CN103732815B - 弹性织物 - Google Patents

弹性织物 Download PDF

Info

Publication number
CN103732815B
CN103732815B CN201280025790.8A CN201280025790A CN103732815B CN 103732815 B CN103732815 B CN 103732815B CN 201280025790 A CN201280025790 A CN 201280025790A CN 103732815 B CN103732815 B CN 103732815B
Authority
CN
China
Prior art keywords
elastic fabric
solution
molecular weight
weight
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280025790.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103732815A (zh
Inventor
伊藤晋悟
田中利宏
刘洪�
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
INVISTA TECHNOLOGY Co Ltd
Toray Opelontex Co Ltd
Original Assignee
INVISTA TECHNOLOGY Co Ltd
Toray Opelontex Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by INVISTA TECHNOLOGY Co Ltd, Toray Opelontex Co Ltd filed Critical INVISTA TECHNOLOGY Co Ltd
Publication of CN103732815A publication Critical patent/CN103732815A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103732815B publication Critical patent/CN103732815B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/70Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/50Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the properties of the yarns or threads
    • D03D15/56Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the properties of the yarns or threads elastic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B1/00Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/14Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials
    • D04B1/18Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials elastic threads
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B21/00Warp knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B21/14Fabrics characterised by the incorporation by knitting, in one or more thread, fleece, or fabric layers, of reinforcing, binding, or decorative threads; Fabrics incorporating small auxiliary elements, e.g. for decorative purposes
    • D04B21/18Fabrics characterised by the incorporation by knitting, in one or more thread, fleece, or fabric layers, of reinforcing, binding, or decorative threads; Fabrics incorporating small auxiliary elements, e.g. for decorative purposes incorporating elastic threads
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y02P70/62Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product related technologies for production or treatment of textile or flexible materials or products thereof, including footwear
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Knitting Of Fabric (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明通过使用与常规聚氨酯弹性纤维相比在伸长100-200%时每单位细度具有至少1.5倍的作用力和回复力的强力聚氨酯弹性纤维提供即使在薄且轻的织物中也具有舒适的穿戴性和合体性的弹性织物。解决方法是,提供弹性织物,其包含由具有450-1600的分子量的多元醇、有机二异氰酸酯化合物和二元胺化合物制成的聚氨酯弹性纤维,所述多元醇具有至少1.8的重均分子量与数均分子量的比率。

Description

弹性织物
技术领域
本发明涉及弹性织物,且更详细地讲,涉及使用强力聚氨酯弹性纱的弹性织物,与含有聚氨酯弹性纤维的常规弹性织物相比,即使在薄且轻的织物中所述强力聚氨酯弹性纱也可实现舒适的合体性。
相关技术
由于弹性纤维的优异的拉伸和回复性质,其广泛用于诸如腿套、内衣和运动服的可拉伸衣服中,用于诸如纸尿裤和卫生巾的卫生产品中以及用于商业材料中。
近来,由于聚氨酯弹性纤维不仅在与诸如尼龙纱和聚酯纱的合成纤维组合时,而且在与诸如棉和羊毛的天然纤维及半合成纤维组合时具有很高的韧性、高弹性回复力、优异的耐热性和合适的热定形能力,其使用已经从其他弹性纤维之中广泛发展起来。
近年来,基于对于在锻炼时不妨碍运动且提供更多的舒适合体性的具有柔软质地的衣服的需要并且结合双职工收入家庭的增多、对于洗后快速干燥的衣物(close)的需要日益增加,消费者逐渐需要用于衣服的更薄且更轻的材料。对于诸如尼龙和聚酯的所谓硬纱已经开发了超细纤维并且其已经出现在市场上。同时,近年来在拓宽使用的环境下对于更薄聚氨酯的需求增长得更猛。
同时,因为即使在使织物变薄时,也需要常规上有用的相同的拉伸和回复性质以免损失合体性,即使例如细度切成一半,也必须维持相同的作用力和回复力。换句话说,在实际使用领域中,在伸长100%-200%的情况下,在每单位细度具有高作用力和回复力的聚氨酯弹性纤维中需要所谓的“强力纱”。
已经提出复丝弹性纱作为增加弹性纤维的作用力和回复力的方式(专利文献1),其中该复丝弹性纱通过在以80-95°的肖氏硬度熔融纺纱之后不可逆地拉长聚氨酯且随后在以不小于600m/min的速度卷绕之后立即冷却来制造。然而,利用该技术,可实现较高的作用力,其中,与100%模量的常规聚氨酯弹性纱相比较,复丝弹性纱在100%伸长率时的作用力为0.23-1.46cN/dtex,而前者为约0.05cN/dtex。然而,因为该技术具有145-160%的低断裂伸长率,所以难以经受住在形成弹性织物时的加工且在衣料中所形成的弹性无法充分地拉伸,反而制成不舒适且合体性差的衣服。
已经提出了聚氨酯脲的制造方法作为获得具有高拉伸强度的聚氨酯弹性纤维的方法(专利文献2),其中预聚物通过使摩尔过量的有机二异氰酸酯化合物与在两端具有羟基的聚合物二元醇反应,随后使用通过使二元胺与该预聚物反应获得的聚氨酯脲聚合物溶液,在90℃-130℃的温度范围内将该聚合物溶液纺纱;和加入具有6-20个碳的烃基的特定烷基硫酸酯或硫酸酯化合物的方法(专利文献3)。然而,该文献仅提到了在300%下的弹性模量和断裂强度,而没有关于在形成实际弹性织物时增加在拉伸伸长100-200%的时候的作用力和回复力的暗示。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本已审查的专利申请H6-86683
专利文献2:日本未经审查的专利申请H9-59821
专利文献3:专利2968049号
发明概述
本发明要解决的问题
本发明的目的在于通过使用与常规聚氨酯弹性纤维相比在伸长100-200%时每单位细度具有至少1.5倍的作用力和回复力的强力聚氨酯弹性纤维提供即使在薄且轻的织物中也具有舒适的穿戴性和合体性的弹性织物。
解决问题的方法
本发明使用在下文中给出的方法中的任一种来解决上述问题。
(1) 弹性织物,其包含由具有450的最小数均分子量和1600的最大数均分子量的多元醇、有机二异氰酸酯化合物和二元胺化合物制成的聚氨酯弹性纤维。
(2) 根据项(1)的弹性织物,其中所述多元醇的分子量比最小为2.0。所述数均分子量最小为1.8。
(3) 根据项(1)或项(2)的弹性织物,其中低分子量多元醇与高分子量多元醇共混。
(4) 根据项(1)至项(3)中任一项的弹性织物,其中所述多元醇为基于聚醚的多元醇。
(5) 根据项(1)至项(4)中任一项的弹性织物,其中所述有机二异氰酸酯化合物与所述多元醇的反应当量比(摩尔比)小于2。
(6) 根据项(1)至项(5)中任一项的弹性织物,其中所述聚氨酯弹性纤维通过预聚物方法由溶液聚合的聚氨酯聚合物溶液纺纱。
(7) 根据项(1)至项(6)中任一项的弹性织物,其中所述聚氨酯聚合物用二元胺化合物增链且具有5-50meq/kg聚合物固体的端基浓度。
(8) 根据项(1)至项(7)中任一项的弹性织物,其中所述聚氨酯脲聚合物的数均分子量在40000-150000之间。
(9) 根据项(1)至项(8)中任一项的弹性织物,其中所述聚氨酯弹性纤维通过干纺所述聚氨酯脲聚合物溶液纺纱。
(10) 根据权利要求1的织物,其中所述聚氨酯脲具有1.3-1.7的二异氰酸酯与多元醇的摩尔比(封端比)和2.6-3.8的所述预聚物的%NCO范围。
在本发明的一个实施方案中,所述织物包括由嵌段聚氨酯脲制备的斯潘德克斯纤维(spandex fiber)。所述聚氨酯脲包括:
(a) 具有450-1600的数均分子量的多元醇(这包括具有600-1100的数均分子量的多元醇);
(b) 二异氰酸酯,诸如亚甲基双(苯基异氰酸酯)(MDI);
(c) 二元胺化合物,诸如乙二胺,或其与选自各自具有2-13个碳原子的脂族二元胺和脂环族二元胺的至少一种二元胺的混合物;
(d) 选自各自具有2-12个碳原子的脂族胺和脂环胺的至少一种一元胺、伯胺或仲胺。
所述聚氨酯脲可具有1.2-1.8,包括1.3-1.7的二异氰酸酯与多元醇的摩尔比范围和2.6-3.8的预聚物的%NCO范围。
具有两种或更多种不同的重复单元的多元醇可通过共混或共聚使用,但从强度和可回复性的观点来看,优选使用共混这两种类型:PTMG和3M-PTG的多元醇。[合适多元醇的市售实例包括Terathane® 1000和Terathane® 650 (Wichita, KS的INVISTA)]。其他多元醇也可以任何方式共混或共聚,只要不损失PTMG、3M-PTMG或共混了这两种类型的多元醇的性质即可。
可使用的聚醚多元醇的实例包括具有两个或更多个羟基的那些二元醇,其来自环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃的开环聚合和/或共聚合,或者来自在各分子中具有少于12个碳原子的多元醇如二元醇或二元醇混合物的缩聚,二元醇诸如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇。优选直链双官能聚醚多元醇。所述多元醇应当具有约450-1600的数均分子量。更具体地讲,可使用数均分子量为约600-约1100的聚(四亚甲基醚)二醇。所要的数均分子量可用两种或更多种可能超出所要分子量范围的二元醇的共混物或混合物实现。
接着,可使用芳族、脂环族和脂族二异氰酸酯化合物作为在本发明中使用的二异氰酸酯。芳族二异氰酸酯化合物的实例例如包括二苯基甲烷二异氰酸酯(在下文中缩写为MDI)、甲苯二异氰酸酯、1,4-二异氰酸酯苯、亚二甲苯基二异氰酸酯和2,6-萘二异氰酸酯等。脂环族和脂族二异氰酸酯的实例例如包括亚甲基双(环己基异氰酸酯)(在下文中缩写为H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基环己烷2,4-二异氰酸酯、甲基环己烷2,6-二异氰酸酯、环己烷1,4-二异氰酸酯、六氢亚二甲苯基二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯、八氢1,5-萘二异氰酸酯等。
这些二异氰酸酯可单独使用,或者两种或更多种类型可组合使用。
在这些二异氰酸酯化合物之中,由于其赋予弹性纤维优异的强度和耐热性,优选使用芳族二异氰酸酯化合物,且更优选使用MDI。可将一种或多种其他类型的芳族二异氰酸酯化合物与MDI共混并使用。MDI可为2,4’-MDI异构体与4,4’-MDI异构体的共混物。一种合适的MDI组合物含有至少90%的4,4’-MDI异构体,诸如得自Dow Chemical的Isonate125MDRTM、得自Bayer的Desmodur® 44M和得自BASF的Lupranate® M。
在制造用于斯潘德克斯的聚氨酯脲的过程中,首先使二元醇(诸如PTMEG)与MDI任选在存在催化剂的情况下反应以形成NCO封端的预聚物或“封端的二元醇”。该反应通常在施加在60℃-95℃的温度下的热的情况下以均匀共混的混合物形式进行1小时-6小时的时间。各反应组分的量、二元醇的重量(W二元醇)和MDI的重量(Wmdi)通过封端比(capping ratio,CR)调节,该封端比定义为MDI与二元醇的摩尔比,如下所示:
CR = (Wmdi/MWmdi)/(W二元醇/MW二元醇)
其中MWmdi为MDI的分子量(250.26)且MW二元醇为二元醇的数均分子量。
所述二异氰酸酯化合物与所述多元醇的反应当量比(摩尔比或封端比)优选大于1,但小于2。
优选在1.2-1.8范围内的封端比,但更优选1.4或更大,但小于1.6的封端比。所述封端比的另一合适范围为1.3-1.7。在该范围内,可得到具有优异强度和可回复性以及优异可加工性的弹性纤维。然而,当封端比大于2时,因为在聚合期间产生凝胶,使得纺纱变得有问题。另外,随着凝胶部分产生低强力纱,出现不稳定的品质。另一方面,当封端比小于1.2时,耐热性变差且拉伸断裂强度降低,产生品质问题。
对于本发明的聚氨酯弹性纤维,二元胺化合物是增链剂。当使用二元胺化合物时,可以实现高可回复性。
为低分子量二元胺化合物的二元胺化合物的实例包括乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,5-戊二胺、1,2-丁二胺、1,3-丁二胺、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷、2,2-二甲基-1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2,2-二甲基丁烷、2,4-二氨基-1-甲基环己烷、1,3-戊二胺、1,3-环己二胺、双(4-氨基苯基)氧化膦、己二胺、1,3-环己基二胺、六氢间苯二胺、2-甲基戊二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12十二烷二胺、异氟尔酮二胺、二甲苯二胺、双(4-氨基苯基)氧化膦等。可将这些二胺中的一种或多种混合并使用。在不损害性质的程度上,可以一起使用低分子量二元醇化合物如乙二醇。
对于所述二元胺化合物,优选具有2-5个碳的二元胺化合物,且当考虑具有优异伸长率和弹性可回复性等的弹性纱时,特别优选使用乙二胺或含有至少70摩尔%乙二胺的二元胺混合物。除了这些增链剂之外,还可使用三元胺化合物(诸如二亚乙基三胺等)以在不损害本发明的效果的程度上形成支链结构。
为了控制所得聚氨酯聚合物的分子量,优选在增链反应时使用链终止剂。当考虑在纺纱之后使纱性质稳定化时,所述增链剂相对于所述链终止剂的摩尔比优选为10-20,且更优选将为14-18。
可使用的所述链终止剂的实例包括一元醇化合物,诸如正丁醇;和一元胺化合物,诸如二甲胺、二乙胺、环己胺和正己胺。优选一元胺化合物,而更优选二乙胺。链终止剂通常通过与增链剂共混来使用。
上文对于由多元醇、有机二异氰酸酯化合物和二元胺化合物聚合的聚氨酯弹性纤维所述的聚合方法不受特别限制,且可以使用熔体聚合方法或溶液聚合方法以及其他方法,但更优选溶液聚合方法。所述溶液聚合方法的益处在于在所述聚氨酯内产生较少的外来物,诸如凝胶。
当使用所述溶液聚合方法时,聚氨酯脲溶液可通过使用多元醇、有机二异氰酸酯化合物和二元胺化合物等作为原料在例如DMAc、DMF、DMSO、NMP的有机溶剂或使用这些作为主要组分的溶液内进行聚合来获得。该反应方法也不受特别限制,且实例包括一步法(one-shot method),其中将各原料引入溶液中并使其溶解,随后加热到合适温度以引起反应;或预聚物方法,其中预聚物在非溶剂体系中通过首先使多元醇与有机二异氰酸酯化合物反应形成且然后将预聚物溶解于溶剂中并与二元胺化合物反应以便增链从而合成聚氨酯脲。优选所述预聚物方法。
此外,当合成所述聚氨酯时,优选混合一种或两种类型的催化剂,诸如胺系列催化剂和有机金属催化剂。
胺催化剂的实例包括N,N-二甲基环己胺、N,N-二甲基苄胺、三乙胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,3-丙二胺、N,N,N’,N’-四甲基己二胺、双-2-二甲基氨基乙醚、N,N,N’,N’-五甲基二亚乙基三胺、四甲基胍、三亚乙基二胺、N,N’-二甲基哌嗪、N-甲基-N’-二甲氨基乙基-哌嗪、N-(2-二甲氨基乙基)吗啉、1-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、N,N-二甲基氨基乙醇、N,N,N’-三甲基氨基乙基乙醇胺、N-甲基-N’-(2-羟乙基)哌嗪、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、N,N-二甲基氨基己醇和三乙醇胺等。
有机金属催化剂的实例包括辛酸锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸二丁基铁等。
在所得聚氨酯脲聚合溶液内的聚氨酯浓度不受特别限制,但是当考虑到所得弹性纱的拉伸和回复性质、聚氨酯的分子量和溶液粘度时,在所述溶液中的聚合物固含量优选在20重量%和60重量%之间。更优选在30重量%和50重量%之间,且进一步优选在35重量%和45重量%之间。
在所得聚氨酯脲聚合溶液中衍生自聚氨酯的二元胺化合物的端基浓度优选在5meq/kg和50meq/kg之间,且更优选在10meq/kg和45meq/kg之间。当所述端基浓度变得高于50meq/kg时,所述聚合物的分子量缩小,其反而降低了作用力和可回复性。另外,当所述端基浓度小于10meq/kg时,一部分将随着分子量增加而凝胶化,因为产生低强度且低弹性的区域,所以导致品质不一致,且这导致诸如在考虑到溶液粘度而升高浓度中遇到的困难引起生产率降低的问题。
另外,衍生自聚氨酯弹性纱的二元胺化合物的端基浓度的测量如下进行。将DMAc加到所述聚氨酯溶液中以得到具有1.77重量%的聚氨酯浓度的溶液。接着,使用由三菱化学(Mitsubishi chemical)制造的自动滴定器GT-100,用对甲苯磺酸(0.01N)进行电位滴定以获得伯胺和仲胺的总含量(A)。接着,将水杨醛(20%异丙醇溶液)加到类似调节的聚氨酯溶液中且使其与伯胺反应,且此后用对甲苯磺酸(0.01N)对仲胺进行电位滴定以获得仲胺含量(B)。衍生自胺化合物的端基浓度根据以下方程式计算。
在另一实施方案中,可用于制备斯潘德克斯的聚氨酯脲可根据在完成封端反应之后NCO基团的重量百分数描述。在封端反应完成之后,当二元醇分子的所有羟基(-OH)都被来自MDI的异氰酸基(-NCO)消耗以形成氨基甲酸酯键时,可测定留在预聚物上的NCO基团的重量百分数%NCO。该实验测定的%NCO应该与理论计算的%NCO结果相吻合,理论计算的%NCO结果由封端比(CR)如下确定:
在本发明的一个实施方案中,所述预聚物的优选%NCO范围为2.60-3.80。
从获得具有高回复性和强度的纤维的观点来看,对于数均分子量而言,在本发明中使用的聚氨酯脲聚合物的数均分子量优选在40000-150000的范围内。此外,所述分子量通过GPC测量且基于聚苯乙烯标准物计算。
可包含在所述聚氨酯弹性纤维中的紫外吸收剂、抗氧化剂和耐气体稳定剂(gasresistant stabilizer)的实例包括受阻酚医学试剂,诸如BHT和Sumitomo Chemical的“Sumilizer” GA-80;各种苯并三唑系列的医学试剂,诸如“Tinuvin”;含磷的医学试剂,诸如Sumitomo Chemical的“Sumilizer” P-16;各种受阻胺医学试剂,诸如“Tinuvin”;无机颜料,诸如氧化锌、氧化钛或碳黑;金属皂,诸如硬脂酸镁;和含有银、锌或银、锌的化合物的抗菌剂;除臭剂;润滑剂,诸如硅油或矿物油等;各种抗静电剂,诸如硫酸钡、氧化铈、甜菜碱和磷酸盐。为了进一步增加特别是对于光和各种氮氧化物的耐性,可使用氧化氮清除剂,诸如由Japan Hydrazine, Inc.制造的HN-150;热氧化稳定剂,诸如Sumitomo Chemical的“Sumilizer” GA-80;光稳定剂,诸如Sumitomo Chemical的“Sumilizer” 300 #622等。
可将这些试剂加到所述聚氨酯溶液中,直至纺纱,且其添加或共混方法可随意选择。作为一种代表性方法,优选使用在加到纺纱溶液中之后通过静态混合器共混,或者搅拌方法。在这里,所述添加剂优选加到溶液中。使用溶液使得添加剂能够均匀地加到所述聚氨酯溶液中。
在通过纺纱通过溶液聚合方法获得的聚氨酯形成聚氨酯弹性纤维时的纺纱方法不受特别限制,且可以合适地使用诸如干纺和湿纺的已知方法。然而,当从对于从细纱到粗纱的所有细度都可以稳定地纺纱的观点考虑生产率时,优选干纺。
本发明的聚氨酯弹性纱的细度不受横截面形状等限制。例如,所述纱的横截面形状可为圆形或者其可为扁平的。
另外,所述干纺方法不受特别限制,且纺纱可通过适当地选择匹配纺纱设备和所要性质的纺纱条件等来进行。
例如,因为所述聚氨酯弹性纤维的残余应变和初始应力对于导丝辊与卷绕机的速度比率特别敏感,所以性质优选根据纱的目标用途适当地确定,且通常导丝辊与卷绕机的速度比率优选在1.1-1.8范围内卷绕。此外,当考虑改善所得聚氨酯弹性纤维的强度时,优选至少250m/min的纺纱速度。
本发明的织物通过使用如上所述的聚氨酯弹性纤维构造。所述织物可仅由所述聚氨酯弹性纤维构造,但即使在组合弹性织物中也可实现本发明的效果,在所述组合弹性织物中,例如聚酯纱或尼龙纱等与所述聚氨酯弹性纤维组合。
换句话说,通过组合所述聚氨酯弹性纤维与聚酯纱或尼龙纱制成的材料将能够以33dtex或22dtex的在本发明中所描述的聚氨酯弹性纤维的细度实现压合配合(compression fit),由此使得能够以更薄且更轻的材料实现舒适的压合和配合,因为可以使织物变薄且变轻,所以改善衣服的合体性,该压合配合先前在使用44dtex纱细度的常规聚氨酯弹性纤维的情况下是不可能实现的。
另外,所述织物还可用于针织织物和机织织物。其可用于具有经线针织、纬线针织或圆筒形针织的针织织物,并且其可用于诸如平纹织物、斜纹编织等的任何编织结构中。
实施例
将使用以下实施例中详细地描述本发明。然而,本发明不受这些实施方案限制。
聚氨酯弹性纤维的作用力和回复力的测量
通过使用Instron 550拉伸强度试验机测量聚氨酯弹性纤维以得到聚氨酯弹性纤维的作用力和回复力。
将5cm长的试验材料在50cm/min的拉伸强度下拉伸200%且重复5次。测量第一次的作用力和第五次的作用力和回复力。
弹性织物的产生和评价
将44 dtex聚氨酯弹性纤维拉长到其长度的三倍且以800T/m的捻速将其用聚酰胺加工的纱(商标“Kupe”,由Toray, Inc. 33dtex制造,26根丝)覆盖,以产生具有S-捻和Z-捻的单包芯线(SCY)。
另外,将S-捻SCY在1.0g针织张力下进料到Panst针织机(Lonati,400针号)的进料口1,3中,且将Z-捻SCY进料到2,4进料口中以针织针织织物。
接着,如下所示进行针织织物的染色加工以获得针织的紧身衣。
(1) 预定形:真空干燥,90℃×10分钟。
(2) 染色:将2.0owf%的“Lanaset”(注册商标) Black B用于染色,该染料由ChibaSpecialty Chemicals, Inc.制造,且将其在90℃下加工60分钟以染黑色。在染色时施用乙酸和硫酸铵用于pH调节。
(3) 最后,进行软化加工且直至定形加工完成(Panst定型机,定形:11℃×10秒,干燥:120℃×30秒)。
所得针织织物的拉伸能力和支撑强度(support strength)经历以下感官评价。
拉伸能力评价分数: 3:优异的拉伸能力
2:略微缺乏拉伸能力
1:缺乏拉伸能力
支撑强度评价分数: 3:优异的支撑
2:略微缺乏支撑
1:缺乏支撑
实施例1
预聚物通过使390g具有1000的分子量的聚(四亚甲基醚二醇)(PTMEG)与151.12g4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)在氮气氛中在非溶剂状态下在80℃下反应3小时来获得。在该反应之后残留异氰酸基为3.33重量%。
将540g所得预聚物溶解于1166g DMAc中,且加入增链剂溶液,同时在40℃下有力地搅拌,以获得30重量%浓度的粘度调节过的聚合物溶液,在该增链剂溶液中,将132.48g的10重量%乙二胺/DMAc溶液与9.76g的10重量%二乙胺/DMAc溶液共混。衍生自该聚合物溶液的二元胺化合物的端基的浓度为24meq/kg。
将通过使叔丁基二乙醇胺与亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)反应产生的聚氨酯溶液与对甲氧甲酚和二乙烯基苯以2:1的重量比的缩聚物共混成该聚氨酯聚合物溶液,随后加入DMAc,以制备30重量%的添加剂溶液。将96重量份的聚氨酯聚合物溶液与4重量份的添加剂溶液共混以制得纺纱浓溶液。将其以650m/min的速度干纺,其中导丝辊与卷绕机的速度比率为1.25,从而获得33DTEX 4丝纱。
所得纱的性质示于表1中,且所得针织织物的拉伸能力和支撑强度的感官评价结果示于表2中。
实施例2
除了使用通过共混35重量份的具有650的分子量的PTMEG与65重量份的具有分子量1400的PTMEG而将分子量调节到1000的PTMEG之外,在与实施例1相同的条件下进行纺纱以通过将添加剂溶液加到聚合的聚氨酯聚合物溶液中来制备纺纱浓溶液。
所得纱的性质示于表1中,且针织织物的拉伸能力和支撑强度的感官评价结果示于表2中。
实施例3
预聚物通过使390g具有650的分子量的PTMEG与210g MDI在氮气氛中在非溶剂状态下在80℃下反应3小时来获得。在该反应之后残留异氰酸基为3.36重量%。
将600g所得预聚物溶解于1294.78g DMAc中,且加入增链剂溶液,同时在40℃下有力地搅拌以获得30重量%浓度的粘度调节过的聚合物溶液,在该增链剂溶液中,将149.04g的10重量%乙二胺/DMAc溶液与8.78g的10重量%二乙胺/DMAc溶液共混。衍生自该聚合物溶液的二元胺化合物的端基的浓度为19.5meq/kg。
以与实施例1相同的方式将该添加剂溶液共混到该聚氨酯聚合物溶液中以制备纺纱浓溶液并进行纺纱。所得纱的性质示于表1中,且针织织物的拉伸能力和支撑强度的感官评价结果示于表2中。
实施例4
预聚物通过使400g的具有1400的分子量的PTMEG与121.42g MDI在氮气氛中在非溶剂状态下在80℃下反应3小时来获得。在该反应之后残留异氰酸基为3.22重量%。
将520g所得预聚物溶解于1122.66g DMAc中,且加入增链剂溶液,同时在40℃下有力地搅拌以获得30重量%浓度的粘度调节过的聚合物溶液,在该增链剂溶液中,将123.86g的10重量%乙二胺/DMAc溶液与12.16g的10重量%二乙胺/DMAc溶液共混。衍生自该聚合物溶液的二元胺化合物的端基的浓度为31meq/kg。
以与实施例1相同的方式将该添加剂溶液共混到该聚氨酯聚合物溶液中以制备纺纱浓溶液并进行纺纱。所得纱的性质示于表1中,且针织织物的拉伸能力和支撑强度的感官评价结果示于表2中。
实施例5
除了使用通过共混50重量份的具有1000的分子量的PTMEG与50重量份的具有分子量1800的PTMEG而将分子量调节到1400的PTMEG之外,在与实施例4相同的条件下进行纺纱以通过将添加剂溶液加到聚合的聚氨酯聚合物溶液中来制备纺纱浓溶液。
所得纱的性质示于表1中,且针织织物的拉伸能力和支撑强度的感官评价结果示于表2中。
实施例6
预聚物通过使400g分子量调节到1200的PTMEG与137.50g MDI在氮气氛中在非溶剂状态下在80℃下反应3小时来获得,该PTMEG通过共混62.5重量份具有1000的分子量的PTMEG与37.5重量份具有1800的分子量的PTMEG而将分子量调节到1200。在该反应之后残留异氰酸基为3.38重量%。
将535g所得预聚物溶解于1152.04g DMAc中,且加入增链剂溶液,同时在40℃下有力地搅拌以获得30重量%浓度的粘度调节过的聚合物溶液,在该增链剂溶液中,将133.92g的10重量%乙二胺/DMAc溶液与10.52g的10重量%二乙胺/DMAc溶液共混。衍生自该聚合物溶液的二元胺化合物的端基的浓度为26meq/kg。
以与实施例1相同的方式将该添加剂溶液共混到该聚氨酯聚合物溶液中以制备纺纱浓溶液并进行纺纱。所得纱的性质示于表1中,且针织织物的拉伸能力和支撑强度的感官评价结果示于表2中。
比较实施例1
预聚物通过使400g具有1800的分子量的PTMEG与87.78g MDI在氮气氛中在非溶剂状态下在90℃下反应2小时来获得。在该反应之后残留异氰酸基为2.22重量%。
将485g所得预聚物溶解于1071.67g DMAc中,且加入增链剂溶液,同时在40℃下有力地搅拌以获得30重量%浓度的粘度调节过的聚合物溶液,在该增链剂溶液中,将79.58g的10重量%乙二胺/DMAc溶液与10.41g的10重量%二乙胺/DMAc溶液共混。衍生自该聚合物溶液的二元胺化合物的端基的浓度为28meq/kg。
以与实施例1相同的方式将该添加剂溶液共混到该聚氨酯聚合物溶液中以制备纺纱浓溶液并进行纺纱。所得纱的性质示于表1中,且针织织物的拉伸能力和支撑强度的感官评价结果示于表2中。
比较实施例2
预聚物通过使400g具有1800的分子量的PTMEG与105.56g MDI在氮气氛中在非溶剂状态下在90℃下反应2小时来获得。在该反应之后残留异氰酸基为3.32重量%。
将505g所得预聚物溶解于1084.80g DMAc中,且加入增链剂溶液,同时在40℃下有力地搅拌以获得30重量%浓度的粘度调节过的聚合物溶液,在该增链剂溶液中,将124.06g的10重量%乙二胺/DMAc溶液与16.24g的10重量%二乙胺/DMAc溶液共混。衍生自该聚合物溶液的二元胺化合物的端基的浓度为40meq/kg。
以与实施例1相同的方式将该添加剂溶液共混到该聚氨酯聚合物溶液中以制备纺纱浓溶液并进行纺纱。所得纱的性质示于表1中,且针织织物的拉伸能力和支撑强度的感官评价结果示于表2中。
对于实施例7-19,使用以下试验方法:
封端的二元醇的NCO含量根据S. Siggia,“通过官能团进行的定量有机分析(Quantitative Organic Analysis via Functional Group)”,第三版,Wiley & Sons,New York,第559-561页(1963)测定。
斯潘德克斯纤维的强度和弹性根据ASTM D 2731-72的通用方法测量。每次测量使用三根纱线、2-英寸(5-cm)的计量长度和0-300%的伸长率循环。使样品在50厘米/分钟的恒定伸长速率下循环五次。在第一循环在200%伸长率下测量在初始伸长期间斯潘德克斯上的应力:负载功率(load power,TP2)且记录为克/旦尼尔。卸载功率(unload power,TM2)为于第五次卸载循环在200%伸长率下的应力且也记录为克/旦尼尔。断裂伸长率(ELO)和强度(TEN)在第六次伸长循环时测量。还对经历了五次0-300%伸长/松弛循环的样品测量了定形率。随后计算定形百分比(%定形):
%定形 = 100(Lf-Lo)/Lo
其中Lo和Lf分别为在该五次伸长/松弛循环之前和之后在没有张力下保持径直时细丝(纱)的长度。
另外,代替0-300%拉伸循环,使140旦尼尔的斯潘德克斯纱线以例如15克力固定张力拉伸并循环。测量并记录应力-应变性质包括负载功率、卸载功率和%定形。
或者,使用装备有Textechno夹的英斯特朗张力试验仪(Instron tensiletester)在第一循环中测量断裂点的斯潘德克斯纤维的拉伸性质。记录在200%拉伸下的负载功率(TT2)、断裂伸长率(TEL)和断裂强度(TTN)。
实施例7
向装备有空气压力驱动的搅拌器、加热套和热电偶温度测量装置的2000ml Pyrex®玻璃反应釜中装上250.0克Terathane® 1000二醇(自Wichita, KS和Wilmington, DE的Invista, S. à. r. L.购得)和93.88克熔融Isonate 125MDR(自Dow Company, Midland,Michigan购得)。将反应混合物在具有氮气氛的手套箱中搅拌并加热到90℃,且在继续搅拌的情况下在该温度下保持120分钟以完成形成预聚物的反应。封端的二元醇预聚物的NCO含量即%NCO测定为2.962。在有力地搅拌下向该粘性预聚物中加入628.91克N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)。该预聚物一旦完全溶解于该溶剂中,则在10秒内在搅拌下将123.35克增链剂溶液(含有以90:10的摩尔比的乙二胺和2-甲基-1,5-戊二胺)和4.75克链终止剂溶液(含有二乙胺)的混合物加到稀释并溶解的预聚物溶液中,该增链剂溶液和该链终止剂溶液都处于2.0毫当量/克的DMAc溶液的浓度下。通过继续搅拌使所得粘性聚合物溶液再混合15分钟,且随后将其储存在Nalgene®塑料瓶中以便纺成纤维。
实施例8
使用与实施例7相同的程序和成分来制备实施例8的聚合物溶液,不同之处在于成分的量和所测得的预聚物的%NCO如下所示改变:
Terathane® 1000 250.00克
Isonate 125MDR 100.12克
测得的%NCO 3.505%
DMAc 622.13克
增量剂溶液 148.32克
终止剂溶液 5.04克
实施例9
使用与实施例7相同的程序和成分来制备实施例9的聚合物溶液,不同之处在于成分的量和所测得的预聚物的%NCO如下所示改变:
Terathane® 1000 250.00克
Isonate 125MDR 96.99克
测得的%NCO 3.235%
DMAc 625.17克
增量剂溶液 135.73克
终止剂溶液 5.35克
实施例10
使用与实施例7相同的程序和成分来制备实施例10的聚合物溶液,不同之处在于成分的量和所测得的预聚物的%NCO如下所示改变:
Terathane® 1000 250.00克
Isonate 125MDR 90.73克
测得的%NCO 2.665%
DMAc 632.51克
增量剂溶液 110.82克
终止剂溶液 4.35克
实施例11
使用与实施例7相同的程序和成分来制备实施例11的聚合物溶液,不同之处在于用Terathane®650二醇(自Wichita, KS和Wilmington, DE的Invista, S. à. r. L.购得)代替Terathane® 1000。因此,还使得成分的量和所测得的预聚物的%NCO如下所示改变:
Terathane® 650 250.00克
Isonate 125MDR 130.22克
测得的%NCO 2.818%
DMAc 697.78克
增量剂溶液 133.78克
终止剂溶液 4.87克
实施例12
使用与实施例11相同的程序和成分来制备实施例12的聚合物溶液,不同之处在于成分的量和所测得的预聚物的%NCO如下所示改变:
Terathane® 650 250.00克
Isonate 125MDR 135.26克
测得的%NCO 3.201%
DMAc 691.60克
增量剂溶液 153.89克
终止剂溶液 5.93克
实施例13
使用与实施例11相同的程序和成分来制备实施例13的聚合物溶液,不同之处在于仍处于2.0毫当量/克的浓度下的增链剂溶液用摩尔比为80:20的乙二胺和2-甲基-1,5-戊二胺的混合物制成。还使得成分的量和所测得的预聚物的%NCO如下所示改变:
Terathane® 650 250.00克
Isonate 125MDR 135.26克
测得的%NCO 3.316%
DMAc 700.15克
增量剂溶液 133.78克
终止剂溶液 4.87克
实施例14
使用与实施例7相同的程序和成分来制备实施例8的聚合物溶液,不同之处在于成分的量和所测得的预聚物的%NCO如下所示改变:
Terathane® 650 250.00克
Isonate 125MDR 140.44克
测得的%NCO 3.585%
DMAc 688.33克
增量剂溶液 174.53克
终止剂溶液 7.05克
实施例15
使用与实施例11相同的程序和成分来制备实施例15的聚合物溶液,不同之处在于仍处于2.0毫当量/克的浓度下的增链剂溶液仅用在DMAc中的乙二胺制成。还使得成分的量和所测得的预聚物的%NCO如下所示改变:
Terathane® 650 250.00克
Isonate 125MDR 125.33克
测得的%NCO 2.603%
DMAc 669.81克
增量剂溶液 114.20克
终止剂溶液 6.129克
实施例16
使用与实施例15相同的程序和成分来制备实施例16的聚合物溶液,不同之处在于成分的量和所测得的预聚物的%NCO如下所示改变:
Terathane® 650 250.00克
Isonate 125MDR 130.22克
测得的%NCO 2.845%
DMAc 693.59克
增量剂溶液 133.78克
终止剂溶液 6.99克
比较实施例3
使用与实施例7相同的程序和成分来制备比较实施例3的聚合物溶液,不同之处在于用Terathane® 1800二醇(自Wichita, KS和Wilmington, DE的Invista, S. à. r. L.购得)代替Terathane® 1000。因此,还使得成分的量和所测得的预聚物的%NCO如下所示改变:
Terathane® 1800 250.00克
Isonate 125MDR 58.68克
测得的%NCO 2.614%
DMAc 578.12克
增量剂溶液 93.93克
终止剂溶液 3.94克
在实验室中制得的各上述聚合物溶液通过干纺法纺成40-旦尼尔、3-丝纱。DMAc溶剂用400℃的加热的氮气以15 lbs/hr的速率冲洗穿过纺纱室(spinning cell)而除去。在多个加热区中将室壁温度控制在290℃和210℃之间。对干燥的纱施用润滑整理剂且以667码/分钟(ypm)的速度卷绕在纺纱室底部的管上。测定刚刚纺成的纱(as-spun yarn)在室温下在管上老化24小时之后的拉伸性质并提供在下表3中。
可以看出,本发明的实施例7-16表现出比比较实施例3显著更高的模量(负载功率TP2和TT2)和更高的回复功率(卸载功率TM2)。
实施例17
聚合物溶液以与实施例9相同的方式制得,且将其纺成140-旦尼尔、10-丝纱。传送到纺纱室的加热的氮气处于400℃,流速为20 lbs/hr。在多个加热区中将室壁温度控制在290℃和210℃之间。对干燥的纱施用润滑整理剂且以667码/分钟(ypm)的速度卷绕在纺纱室底部的管上。
实施例18
聚合物溶液以与实施例11相同的方式制得,且使用与实施例17相同的纺纱条件将其纺成140-旦尼尔、10-丝纱,不同之处在于卷绕速度为600码/分钟(ypm)。
实施例19
聚合物溶液以与实施例12相同的方式制得,且使用与实施例18相同的纺纱条件将其纺成140-旦尼尔、10-丝纱。
比较实施例4
聚合物溶液由在制造LYCRA® T162C斯潘德克斯纤维中的商业生产得到,且使用与实施例17相同的纺纱条件将其纺成140-旦尼尔、10-丝纱。
比较实施例5
聚合物溶液由在制造LYCRA® T127斯潘德克斯纤维中的商业生产得到,且使用与实施例17相同的纺纱条件将其纺成140-旦尼尔、10-丝纱。
测量刚刚纺成的140-旦尼尔纱在室温下在管上老化24小时之后的拉伸性质并将其提供在表4中。
从表4中可以看出,与现有商业产品(比较实施例4和5)相比较,本发明的实施例17-19具有明显更高的模量(或负载功率TP2)和较高的回复功率(或卸载功率TM2)。

Claims (12)

1.弹性织物,其包含由具有450的最小数均分子量和1600的最大数均分子量的基于聚醚的多元醇、有机二异氰酸酯化合物和二元胺化合物制成的聚氨酯弹性纤维,其中,所述有机二异氰酸酯化合物与所述多元醇的反应当量比在1.2-1.8的范围内。
2.权利要求1的弹性织物,其中重均分子量与数均分子量的比率最小为1.8。
3.权利要求1或2的弹性织物,其中低分子量的多元醇与高分子量的多元醇共混。
4.权利要求1或2的弹性织物,其中所述有机二异氰酸酯化合物与所述多元醇的反应当量比在1.4-1.6的范围内。
5.权利要求1或2的弹性织物,其中所述有机二异氰酸酯化合物与所述多元醇的反应当量比在1.3-1.7的范围内。
6.权利要求1或2的弹性织物,其中所述聚氨酯弹性纤维通过预聚物方法由溶液聚合的聚氨酯聚合物溶液纺纱。
7.权利要求6的弹性织物,其中所述聚氨酯聚合物衍生自二元胺化合物且具有5-50meq/kg的端基浓度。
8.权利要求6的弹性织物,其中所述聚氨酯聚合物的数均分子量在40000和150000之间,其用聚苯乙烯作为标准物来计算。
9.权利要求6的弹性织物,其中所述聚氨酯弹性纤维通过干纺所述聚氨酯聚合物溶液来纺纱。
10.权利要求6的弹性织物,其中所述聚氨酯聚合物具有1.3-1.7的二异氰酸酯与多元醇的摩尔比和2.6-3.8的所述预聚物的%NCO范围。
11.权利要求1、2和7-10中任一项的弹性织物,其中最小数均分子量为600。
12.权利要求1或2的弹性织物,其中所述反应当量比为摩尔比或封端比。
CN201280025790.8A 2011-05-27 2012-05-24 弹性织物 Active CN103732815B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-118834 2011-05-27
JP2011118834 2011-05-27
JP2012-114192 2012-05-18
JP2012114192A JP5895312B2 (ja) 2011-05-27 2012-05-18 弾性布帛
PCT/US2012/039306 WO2012166504A2 (en) 2011-05-27 2012-05-24 Elastic fabric

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103732815A CN103732815A (zh) 2014-04-16
CN103732815B true CN103732815B (zh) 2016-08-24

Family

ID=47260195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280025790.8A Active CN103732815B (zh) 2011-05-27 2012-05-24 弹性织物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9567694B2 (zh)
EP (1) EP2714975A4 (zh)
JP (1) JP5895312B2 (zh)
KR (1) KR101972611B1 (zh)
CN (1) CN103732815B (zh)
BR (1) BR112013030540B1 (zh)
HK (1) HK1198337A1 (zh)
MX (1) MX2013013901A (zh)
TW (1) TWI615517B (zh)
WO (1) WO2012166504A2 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6150226B2 (ja) * 2013-06-21 2017-06-21 東レ・オペロンテックス株式会社 ポリウレタン弾性繊維、その製造方法、および弾性布帛
US9797072B2 (en) * 2013-09-04 2017-10-24 Textured Jersey Lanka PLC Method of manufacturing fraying-free cotton elastane weft knit fabric
CN104921355A (zh) * 2015-06-25 2015-09-23 东华大学 一种柔软、舒适的弹性保暖手套
US20180305842A1 (en) * 2015-06-30 2018-10-25 Invista North America S.A R.L. Polyurethane fiber including copolymer polyol
CN105350109B (zh) * 2015-11-13 2017-08-22 深圳市名仕度服饰有限公司 一种聚磷酰胺纤维及其熔融法制备方法
CN105239189B (zh) * 2015-11-13 2017-07-07 深圳市名仕度服饰有限公司 一种聚磷酰胺纤维及其溶液法制备方法
CN111534883A (zh) * 2020-01-22 2020-08-14 郑州中远氨纶工程技术有限公司 高弹聚氨酯脲纤维及其制备方法、织物
MX2022011067A (es) * 2020-03-11 2022-12-13 The Lycra Company Uk Ltd Fibra elastica, hilos compuestos y telas con desempe?o antideslizante.
BR112022018725A2 (pt) 2020-03-25 2022-11-01 The Lycra Company Uk Ltd Laminado não tecido elastificado, artigo de fabricação e método para produzir o laminado não tecido elastificado
KR20220014423A (ko) 2020-07-27 2022-02-07 효성티앤씨 주식회사 반응성 염료 가염성 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0872581A1 (en) * 1995-06-23 1998-10-21 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Elastic polyurethane fibers and process for the production thereof
CN1242385A (zh) * 1998-07-06 2000-01-26 可乐丽股份有限公司 热塑性聚氨酯、由其制得的聚氨酯弹性纤维及制造纤维的方法
CN1331764A (zh) * 1998-11-06 2002-01-16 Sk化学株式会社 熔纺用的热塑性聚氨酯树脂
CN101148494A (zh) * 2007-10-26 2008-03-26 张勇 一种聚氨酯弹性体的生产方法及应用
CN101255224A (zh) * 2008-04-09 2008-09-03 南通华盛高聚物科技发展有限公司 一种熔纺氨纶交链剂及生产方法
CN101724936A (zh) * 2008-10-28 2010-06-09 泰光产业株式会社 高耐热和耐氯聚氨酯脲弹性纤维及其制备方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE359849B (zh) * 1968-07-13 1973-09-10 Glanzstoff Ag
IT1004657B (it) * 1972-12-13 1976-07-20 Toyo Boseki Elastomero poliuretanico contenen te azoto terziario e procedimento per la sua preparazione
JPS61162522A (ja) * 1985-01-08 1986-07-23 Mitsubishi Chem Ind Ltd 分子量分布の狭いポリテトラメチレンエ−テルグリコ−ルの製造法
EP0295271B1 (de) 1986-12-17 1992-05-27 Rhône-Poulenc Viscosuisse SA Polyurethanelastomerfaden und dessen verwendung
US5310852A (en) * 1991-04-26 1994-05-10 Kuraray Co., Ltd. Elastic polyurethane fiber
JPH0686683A (ja) 1992-07-21 1994-03-29 Nippon Shokuhin Kako Co Ltd ガラクトシル−マルトオリゴ糖誘導体の製造方法
JP2968049B2 (ja) 1995-07-25 1999-10-25 旭化成工業株式会社 ポリウレタンウレア弾性繊維
US5919564A (en) * 1995-07-25 1999-07-06 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Elastic polyurethaneurea fiber
JPH0959821A (ja) 1995-08-23 1997-03-04 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリウレタンウレア弾性繊維の製造方法
KR0168735B1 (ko) 1996-08-29 1999-01-15 한형수 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법
DE19805104A1 (de) * 1998-02-09 1999-08-12 Bayer Ag Beschichtungsmittel für Fasern
JP3658678B2 (ja) * 1999-04-13 2005-06-08 富士紡績株式会社 改質ポリウレタン弾性糸の製造法
JP4343351B2 (ja) * 1999-09-29 2009-10-14 旭化成せんい株式会社 ポリウレタン繊維
JP3518686B1 (ja) * 2002-04-22 2004-04-12 東洋紡績株式会社 ポリウレタン系弾性繊維およびそれを用いた織編物
US6903179B2 (en) * 2002-05-30 2005-06-07 Bayer Materialscience Llc Polyurethane/ureas useful for the production of spandex and a process for their production
JP4800568B2 (ja) * 2002-12-20 2011-10-26 保土谷化学工業株式会社 分子量分布の狭められたポリエーテルポリオールの製造方法
JP2005154994A (ja) 2003-11-06 2005-06-16 Teijin Fibers Ltd 弾性複合糸および織編物および繊維製品
JP4632351B2 (ja) 2005-01-31 2011-02-16 日華化学株式会社 ポリウレタン樹脂水分散液及びそれを用いた難燃性ポリエステル系繊維の製造方法
JP2008248137A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Mitsubishi Chemicals Corp ポリウレタン樹脂組成物及びその製造方法
KR100969041B1 (ko) * 2008-03-25 2010-07-09 현대자동차주식회사 생체질감을 갖는 무용제 폴리우레탄계 인조피혁 및 이의제조방법
KR101148583B1 (ko) * 2009-12-30 2012-05-23 주식회사 효성 우수한 파워 및 신도를 가진 탄성사의 제조 방법
KR101157335B1 (ko) * 2009-12-31 2012-06-15 주식회사 효성 우수한 파워를 가지는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조 방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0872581A1 (en) * 1995-06-23 1998-10-21 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Elastic polyurethane fibers and process for the production thereof
CN1242385A (zh) * 1998-07-06 2000-01-26 可乐丽股份有限公司 热塑性聚氨酯、由其制得的聚氨酯弹性纤维及制造纤维的方法
CN1331764A (zh) * 1998-11-06 2002-01-16 Sk化学株式会社 熔纺用的热塑性聚氨酯树脂
CN101148494A (zh) * 2007-10-26 2008-03-26 张勇 一种聚氨酯弹性体的生产方法及应用
CN101255224A (zh) * 2008-04-09 2008-09-03 南通华盛高聚物科技发展有限公司 一种熔纺氨纶交链剂及生产方法
CN101724936A (zh) * 2008-10-28 2010-06-09 泰光产业株式会社 高耐热和耐氯聚氨酯脲弹性纤维及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
HK1198337A1 (zh) 2015-04-02
EP2714975A2 (en) 2014-04-09
EP2714975A4 (en) 2014-11-12
TW201311954A (zh) 2013-03-16
WO2012166504A3 (en) 2013-02-28
MX2013013901A (es) 2014-08-01
KR101972611B1 (ko) 2019-04-25
BR112013030540A2 (pt) 2017-03-01
JP5895312B2 (ja) 2016-03-30
WO2012166504A2 (en) 2012-12-06
BR112013030540A8 (pt) 2020-10-20
CN103732815A (zh) 2014-04-16
US9567694B2 (en) 2017-02-14
US20140087170A1 (en) 2014-03-27
TWI615517B (zh) 2018-02-21
BR112013030540B1 (pt) 2020-12-29
KR20140034850A (ko) 2014-03-20
JP2013011048A (ja) 2013-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103732815B (zh) 弹性织物
EP0872581B1 (en) Elastic polyurethane fibers and process for the production thereof
US6468652B1 (en) Elastic polyurethane-urea fiber and method for producing the same
CN102803586B (zh) 由薄规格恒定压缩弹性纤维构成的高强度织物
JP2006176772A (ja) 低いヒートセット温度を有するスパンデックスおよびその製造のための物質
KR20130122670A (ko) 폴리우레탄 탄성 섬유
US20180298140A1 (en) Polyurethane fiber including copolymer polyol
JP6031331B2 (ja) ポリウレタン弾性繊維及びその製造方法
CN111868128B (zh) 具有工程化片段分子量的聚合物
TW201510070A (zh) 包括二醇摻合物之聚胺基甲酸酯脲纖維
CN107002299A (zh) 具有低温加工性的聚氨酯脲弹性丝
US20100198181A1 (en) Disposable hygiene products applying an elastic spandex fiber with high power retention
KR101825234B1 (ko) 균일성이 높은 스판덱스
JP3826375B2 (ja) ポリウレタン糸およびその製法
JP2001140127A (ja) ポリウレタン繊維及び寸法安定性の伸縮性布帛
CN101171276A (zh) 由具有高亚乙基醚含量的聚(四亚甲基-共聚-亚乙基醚)二醇形成的斯潘德克斯
JP2004332126A (ja) エーテル変性シリコーンを含有するポリウレタン弾性繊維
JP7464496B2 (ja) ポリウレタンウレア弾性繊維およびその製造方法
JP6150226B2 (ja) ポリウレタン弾性繊維、その製造方法、および弾性布帛
JP2002363823A (ja) 吸湿性ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1198337

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1198337

Country of ref document: HK