CN103732414A - 激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻用凸版印刷版原版、激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法、凸版印刷版的制版方法以及凸版印刷版 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于，提供雕刻渣滓的冲洗性及墨液转移性优异的激光雕刻用凸版印刷版原版及其制造方法、以及可很好地用于上述印刷版原版中的激光雕刻用树脂组合物。本发明的激光雕刻用树脂组合物的特征在于，含有(成分A)在20℃下为塑性体且不具有烯属不饱和基团的树脂、及(成分B)交联剂。成分A优选选自聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、丙烯酸类树脂、分子末端具有羟基的聚酯树脂及分子末端具有羟基的聚氨酯树脂，成分B优选选自(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能异氰酸酯化合物及硅烷偶联剂。

Description

激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻用凸版印刷版原版、激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法、凸版印刷版的制版方法以及凸版印刷版

技术领域

本发明涉及激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻用凸版印刷版原版、激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法、凸版印刷版的制版方法、及凸版印刷版。

背景技术

提出了较多利用激光直接雕刻凸版形成层而制版的所谓的“直接雕刻CTP方式”。该方式中，对柔性原版直接照射激光，通过光热转换使凸版形成层产生热分解和挥发，形成凹部。直接雕刻CTP方式与使用原图膜的凸版形成不同，其可以自由地控制凸版形状。因此，在形成如镂空文字那样的图像的情况下，还可以将该区域以比其它的区域更深地雕刻，或在微细网点图像中，考虑到抵抗印刷压力而进行带肩(shoulder)的雕刻等。该方式中使用的激光通常使用高输出功率的二氧化碳激光。在二氧化碳激光的情况下，所有有机化合物均吸收照射能量而可以转化为热。另一方面，正在开发廉价且小型的半导体激光，但这些激光是可见光和近红外光，因此，需要吸收该激光而转换成热。

作为现有的激光雕刻用树脂组合物，例如已知有专利文献1～3所记载的激光雕刻用树脂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：专利第2846954号公报

专利文献2：日本特开2004-262136号公报

专利文献3：日本特表2011-510839号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明所要解决的一个课题是提供一种雕刻渣滓的冲洗性及墨液转移性优异的激光雕刻用凸版印刷版原版及其制造方法。另外，本发明所要解决的另一个课题是提供一种适于用于上述那样的印刷版原版的激光雕刻用树脂组合物。本发明所要解决的除上述课题以外的另一课题是提供一种凸版印刷版的制版方法及一种凸版印刷版。

用于解决课题的手段

本发明的上述课题通过以下的解决方式<1>、<15>、<16>、<17>、<19>及<20>来解决。与作为优选的实施方式的<2>～<14>、<18>、<21>及<22>一起记载如下。

<1>一种激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，

含有成分A和成分B，所述成分A是在20℃下为塑性体且不具有烯属不饱和基团的树脂，成分B是交联剂。

<2>根据<1>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

成分A选自聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、丙烯酸类树脂、分子末端具有羟基的聚酯树脂及分子末端具有羟基的聚氨酯树脂，成分B选自(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能异氰酸酯化合物及硅烷偶联剂。

<3>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有聚碳酸酯多元醇，作为成分B，含有(甲基)丙烯酸酯化合物。

<4>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有聚硅氧烷多元醇，作为成分B，含有(甲基)丙烯酸酯化合物。

<5>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有丙烯酸类树脂，作为成分B，含有(甲基)丙烯酸酯化合物。

<6>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚酯树脂，作为成分B，含有(甲基)丙烯酸酯化合物。

<7>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚氨酯树脂，作为成分B，含有(甲基)丙烯酸酯化合物。

<8>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有丙烯酸类树脂，作为成分B，含有多官能异氰酸酯化合物。

<9>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚酯树脂，作为成分B，含有多官能异氰酸酯化合物。

<10>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚氨酯树脂，作为成分B，含有多官能异氰酸酯化合物。

<11>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有聚硅氧烷多元醇，作为成分B，含有硅烷偶联剂。

<12>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有丙烯酸类树脂，作为成分B，含有硅烷偶联剂。

<13>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚酯树脂，作为成分B，含有硅烷偶联剂。

<14>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚氨酯树脂，作为成分B，含有硅烷偶联剂。

<15>一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有包含<1>～<14>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层。

<16>一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有利用光和/或热使包含<1>～<14>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层进行交联而得的交联凸版形成层。

<17>一种激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法，其包括：

层形成工序，其是形成包含<1>～<14>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的工序，以及

交联工序，其是利用光和/或热使上述凸版形成层进行交联，得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版的工序。

<18>根据<17>所述的激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法，其中，上述交联工序是利用热使上述激光雕刻用树脂组合物层进行交联，得到具有凸版形成层的凸版印刷版原版的工序。

<19>一种凸版印刷版的制版方法，其包括：

层形成工序，其是形成包含<1>～<14>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的工序，

交联工序，其是利用光和/或热使上述凸版形成层进行交联，得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版的工序，以及

雕刻工序，其是对上述具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版进行激光雕刻，形成凸版层的工序。

<20>一种凸版印刷版，其具有通过<19>所述的凸版印刷版的制版方法进行制版而得的凸版层。

<21>根据<20>所述的凸版印刷版，其中，上述凸版层的厚度为0.05mm以上且10mm以下。

<22>根据<20>或<21>所述的凸版印刷版，其中，上述凸版层的肖氏A硬度为50°以上且90°以下。

发明效果

通过本发明的凸版印刷版原版的制造方法，可提供因激光雕刻所产生的雕刻渣滓的冲洗性及制版后的墨液转移性优异的凸版印刷版原版。

进而，通过本发明的激光雕刻用树脂组合物，可提供适于在适于激光雕刻的凸版印刷版原版的制造中使用的激光雕刻用树脂组合物。

进而，通过本发明的凸版印刷版的制版方法，还可提供雕刻渣滓的冲洗性及墨液转移性优异的凸版印刷版。

具体实施方式

以下，对本发明详细地进行说明。

需要说明的是，在本发明中，表示数值范围的“下限～上限”的记载表示“下限以上且上限以下”，“上限～下限”的记载表示“上限以下且下限以上”。即，表示包含上限及下限的数值范围。另外，“(成分A)在20℃下为塑性体并且不具有烯属不饱和基团的树脂”等还简单地称作“成分A”等。

(激光雕刻用树脂组合物)

本发明的激光雕刻用树脂组合物(以下还简单地称作“树脂组合物”。)的特征在于，包含成分A和成分B，所述成分A是在20℃下为塑性体并且不具有烯属不饱和基团的树脂，所述成分B是交联剂。本发明的激光雕刻用树脂组合物通过包含成分A及成分B，从而能够提供雕刻渣滓的冲洗性及制版后的墨液转移性优异的激光雕刻用印刷版原版。

本发明的激光雕刻用树脂组合物在可实施激光雕刻的凸版印刷版原版的凸版形成层用途以外，也没有特别地限定，还可广泛地用于其他的用途。例如，不仅可用于以下详述的、通过激光雕刻来进行凸状的凸版的形成的印刷版原版的凸版形成层的形成中，并且还可用于例如在表面形成凹凸或开口部的其他的材料形态，例如凹版、孔版、压花(stamp)等的通过激光雕刻来形成图像的各种印刷版或各种成型体的形成中。

其中，用于形成设置在适合的支撑体上的凸版形成层为优选的方式。

需要说明的是，在本说明书中，关于凸版印刷版原版的说明中，将包含成分A及成分B、且作为用于激光雕刻的图像形成层的、表面为平坦的层且为未交联的交联性层称作凸版形成层；将使上述凸版形成层交联而得的层称作交联凸版形成层；将对其进行激光雕刻而在表面形成有凹凸的层称作凸版层。

以下，对于激光雕刻用树脂组合物的构成成分进行说明。

(成分A)在20℃下为塑性体、并且不具有烯属不饱和基团的树脂

本发明的激光雕刻用树脂组合物包含(成分A)在20℃下为塑性体且不具有烯属不饱和基团的树脂(以下也简单称作塑性体。)。

在本发明中，“塑性体”是指，如高分子学会编“新版高分子辞典”(日本、朝仓书店、1988年发行)如记载的那样，具有能够通过加热而容易发生流动变形、并且能够通过冷却而固化为变形后的形状这样的性质的高分子体。塑性体是相对于弹性体(具有在施加外力时因该外力而瞬时地发生变形、并且当解除外力时在短时间内恢复到原来的形状的性质的物体)而言的词汇，是不显示出如弹性体那样的弹性变形而容易发生塑性变形的物体。

在本发明中，塑性体是指，将原来的大小设为100％时，在室温(20℃)下借助较小的外力而能够变形至200％，即使解除该外力，也不会恢复到130％以下的物体。更详细来说，其是指如下聚合物：基于JIS K6262-1997的拉伸永久变形试验，在20℃时在拉伸试验中I字状试验片可被拉伸至其拉伸前的标距的2倍，且在拉伸至拉伸前的标距的2倍处保持5分钟后，解除拉伸外力，在5分后拉伸永久变形在30％以上的聚合物。

需要说明的是，在不能进行上述测定的聚合物的情况下，即使不施加外力也产生形变而无法恢复至原来的形状的聚合物属于塑性体，例如有糖稀状、油状、液状的树脂。

进一步，本申请的塑性体的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)不到20℃。在为有2个以上Tg的聚合物的情况下，所有Tg皆不到20℃。

优选本发明的成分A在20℃时的粘度为10Pa·s～10kPa·s，更优选为50Pa·s～5kPa·s。粘度在此范围内时，树脂组合物易成型为片状或圆筒状的印刷版原版，过程也简单。在本发明中，通过成分A为塑性体，将由此制得的激光雕刻用印刷版原版成型为片状或圆筒状时，可实现良好的厚度精度或尺寸精度。

成分A的数均分子量优选为1,000～200,000，更优选为2,000～150,000，进一步优选为3,000～100,000，特别优选为5,000～100,000。使用具有上述范围内的数均分子量的成分A所制造的树脂组合物的加工容易，而且，之后进行交联而制作的原版保持其强度，由该原版所制作的凸版图像较强并且还可耐受反复的使用。需要说明的是，成分A的数均分子量可利用GPC(凝胶渗透色谱)法来测定，并利用标准聚苯乙烯的校正曲线来求出。

成分A不含有烯属不饱和基团。当不含有烯属不饱和基团时，凸版层的柔软性良好。

作为成分A，优选可例示出(成分A-1)聚碳酸酯多元醇、(成分A-2)聚硅氧烷多元醇、(成分A-3)丙烯酸类树脂、(成分A-4)分子末端具有羟基的聚酯树脂、(成分A-5)分子末端具有羟基的聚氨酯树脂。

以下，分别进行详细叙述。

(成分A-1)聚碳酸酯多元醇

在本发明中，作为成分A，可使用(成分A-1)聚碳酸酯多元醇，优选为聚碳酸酯二醇。

作为聚碳酸酯多元醇，可举出例如通过多元醇成分与碳酸二烷基酯、碳酸烷二醇酯、碳酸二芳基酯等碳酸酯化合物的反应而得的聚碳酸酯多元醇。

作为构成聚碳酸酯多元醇的多元醇成分，可举出在聚碳酸酯多元醇的制造中通常使用的多元醇，例如可举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2，7-二甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，9-壬二醇、2，8-二甲基-1，9-壬二醇、1，10-癸二醇等碳数2～15的脂肪族二醇；1，4-环己二醇、环己烷二甲醇、环辛烷二甲醇等脂环式二醇；1，4-双(β-羟基乙氧基)苯等芳香族二醇；三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇、1，2，6-己烷三醇、季戊四醇、二丙三醇等每1分子中的羟基数为3以上的多元醇等。在制造聚碳酸酯多元醇时，上述的多元醇成分可以使用1种，也可以并用2种以上。

其中，在制造聚碳酸酯多元醇时，优选使用2-甲基-1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2，7-二甲基-1，8-辛二醇、2-甲基-1，9-壬二醇、2，8-二甲基-1，9-壬二醇等具有甲基作为侧链的碳数5～12的脂肪族二醇来作为多元醇成分。特别优选以用于聚碳酸酯多元醇的制造中的全部多元醇成分的30摩尔％以上的比例来使用上述的具有甲基作为侧链的碳数5～12的脂肪族二醇，更优选以全部多元醇成分的50摩尔％以上的比例来使用。

另外，作为碳酸二烷基酯，例如可举出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等，作为碳酸烷二醇酯，例如可举出碳酸乙二醇酯、碳酸1，2-丙二醇酯、碳酸1，2-丁二醇酯等，作为碳酸二芳基酯，例如可举出碳酸二苯酯等。

作为聚碳酸酯多元醇，还优选聚酯聚碳酸酯多元醇，作为聚酯聚碳酸酯多元醇，例如可举出使多元醇成分、聚羧酸成分及碳酸酯化合物同时反应而得的物质，或者使预先合成的聚酯多元醇以及聚碳酸酯多元醇、与碳酸酯化合物反应而得的物质，或者使预先合成的聚酯多元醇以及聚碳酸酯多元醇、与多元醇成分及聚羧酸成分反应而得的物质等。

聚碳酸酯多元醇优选为下述式(1)所表示的聚碳酸酯二醇。

式(1)中，R₁各自独立地表示在碳骨架中可以含有氧原子等(选自氮、硫、及氧中的至少1种的原子)的、碳数3～50的直链、支链、和/或环式的烃基，R₁可以是单一成分，也可以是多种成分。n优选为1～500的整数。

对于R₁，“烃基”为饱和的烃基。

对于R₁，“碳骨架”是指，构成烃基的碳数3～50的结构部分，“在碳骨架中可以含有氧原子等”是指，在主链或侧链的碳-碳键之间插入有氧原子等的结构。另外，可以是具有与主链或侧链的碳原子键合的氧原子等的取代基。

作为作为R₁的直链的烃基，例如可举出来自1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、1，16-十六烷二醇、1，20-二十烷二醇等碳数3～50的直链脂肪族二醇的烃基等。

作为作为R₁的支链的烃基，例如可举出来自2-甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、新戊二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，2-二丁基-1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、2-乙基1，4-丁二醇、2-异丙基-1，4-丁二醇、2，3-二甲基-1，4-丁二醇、2，3-二乙基-1，4-丁二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇、频哪醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、2，3-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，5-戊二醇、3-乙基-1，5-戊二醇、2-异丙基-1，5-戊二醇、3-异丙基-1，5-戊二醇、2，4-二甲基-1，5-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2，3-二甲基-1，5-戊二醇、2，2，3-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-己二醇、1，3-己二醇、1，4-己二醇、2，5-己二醇、2-乙基-1，6-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-异丙基-1，6-己二醇、2，4-二乙基-1，6-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2-乙基-1，8-辛二醇、2，6-二甲基-1，8-辛二醇、1，2-癸二醇、8，13-二甲基-1，20-二十烷二醇等碳数3～30的支链脂肪族二醇的烃基等。

作为R₁的环式的烃基，可举出例如来自1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、1，4-环己烷二甲醇、间二甲苯-α，α’-二醇、对二甲苯-α，α’-二醇、2，2-双(4-羟基环己基)-丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)-丙烷、二聚物二醇等碳数3～30的环式的脂肪族二醇的烃基等。

若将来自碳数3～50的直链脂肪族二醇的烃基作为例示来进行说明，则在本实施方式中，“来自碳数3～50的直链脂肪族二醇的烃基”是指，碳原子数3～50的直链脂肪族二醇的除了二醇羟基以外的部分结构的基团(从碳数3～50的直链脂肪族二醇中除去2个羟基后的二价的基团)。

作为R₁的包含选自氮、硫、及氧中的至少1种原子的烃基，可举出来自二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙三醇、1，2，6-己烷三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二羟基丙酮、1，4：3，6-二脱水山梨醇、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、二羟乙基乙酰胺、2，2’-二硫代二乙醇、2，5-二羟基-1，4-二噻烷(dithiane)等的烃基等，另外，可举出下述式(2)所表示的基团等。

上述式(2)中，从耐溶剂性的观点出发，R₁优选至少包含一个醚键，从耐溶剂性及耐久性的观点出发，R₁更优选为来自二甘醇的基团(-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-所表示的基团)。

聚碳酸酯多元醇例如可通过日本特公平5-29648号公报所记载的现有公知的方法来制造，具体来说，可通过多元醇与碳酸酯的酯交换反应来制造。

在本实施方式中，聚碳酸酯多元醇可根据目的将1种或2种以上并用来使用，但优选使用1种聚碳酸酯多元醇。

这些聚碳酸酯多元醇的数均分子量优选为1,000～200,000的范围内。聚碳酸酯多元醇的数均分子量更优选为1,500～10,000的范围内，进一步优选为2,000～8,000的范围内。数均分子量是使用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定，且利用分子量已知的聚苯乙烯来进行校正、换算而得的值。

激光雕刻用树脂组合物中的成分A-1的含量相对于除去挥发性成分(溶剂)后的固体成分优选为5～90重量％，更优选为15～85重量％，进一步优选为30～80重量％。

(成分A-2)聚硅氧烷多元醇

在本发明中，作为成分A，可使用(成分A-2)聚硅氧烷多元醇。聚硅氧烷多元醇只要是具有2个以上羟基的聚硅氧烷多元醇，其上限就没有特别限制，羟基的数量优选为2～6，更优选为2～4，进一步优选为2～3，特别优选为2。若成分A-2的1分子中的羟基不足2个，则无法与成分B充分地进行反应。若成分A-2的1分子中的羟基(活性氢)为6以下，则所得的印刷板原版的冲洗性优异，因而优选。

成分A-2需要在分子中包含硅氧烷键。

[硅氧烷键]

对于硅氧烷键来进行说明。硅氧烷键是指，硅(Si)与氧(O)交替地键合而成的分子结构。

关于使用本发明的树脂组合物制得的凸版印刷版具有优异的墨液转移性，其详细的机制尚不清楚，但可推定：基于在成分A-2中稳定地键合着的硅氧烷键的存在，从而与作为添加物所添加的硅氧烷键等相比，与墨液的亲和性低，故墨液转移性提高。

上述成分A-2优选为利用下述平均组成式(3)所表示的硅酮化合物制得的成分。

R_pQ_rX_sSiO_(4-p-r-s)/2   (3)

式(3)中，R表示从被直链状或支链状的碳数为1～30的烷基、碳数5～20的环烷基、碳数1～20的烷氧基或以碳数6～20的芳基取代而成的碳数1～30(取代前的碳数)的烷基、被卤原子取代后的碳数6～20的芳基、碳数2～30的烷氧羰基、包含羧基或其盐的1价的基团、包含磺基或其盐的1价的基团、及聚氧化烯基团中选择的1种或2种以上的烃基，Q及X分别表示氢原子、从被直链状或支链状的碳数为1～30的烷基、碳数5～20的环烷基、碳数1～20的烷氧基或碳数6～20芳基取代而成的碳数1～30的烷基、被卤原子取代后的碳数6～20的芳基、碳数2～30的烷氧羰基、包含羧基或其盐的1价的基团、包含磺基或其盐的1价的基团、及聚氧化烯基中选择的1种或2种以上的烃基，p、r及s是满足0＜p＜4、0≤r＜4、0≤s＜4、及(p+r+s)＜4的数。

在本实施的方式中，成分A-2利用用于导入硅氧烷键的、具有硅氧烷键的化合物制得。

作为用于导入硅氧烷键的具有硅氧烷键的化合物，可举出例如硅油。作为硅油，可举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷(methyl hydrogen po1ysiloxane)、二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等从低粘度到高粘度的有机聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷等环状硅氧烷、高聚合度的橡胶状二甲基聚硅氧烷、橡胶状的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等硅酮橡胶、及硅酮橡胶的环状硅氧烷溶液、三甲基硅氧基硅酸酯、三甲基硅氧基硅酸酯的环状硅氧烷溶液、硬脂氧基硅酮等高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮等。

在本发明中，成分A-2还可通过对上述具有硅氧烷键的化合物进行改性而得到。

作为例子，可举出甲醇改性硅油、苯酚改性硅油、硅醇改性硅油、二醇改性硅油。可使用这些具有2个以上的羟基的硅油。

在分子中具有2个以上羟基的硅油中，优选两末端改性硅油。作为例子，可举出两末端甲醇改性硅油、两末端苯酚改性硅油、两末端硅醇改性硅油。

另外，还可使用单末端改性硅油、侧链改性硅油。例如可举出单末端二醇改性硅油、侧链甲醇改性硅油等。

其中，从反应性、气味、刺激性等处置性的观点出发，优选为两末端甲醇改性硅油、单末端二醇改性硅油，更优选为两末端甲醇改性硅油、单末端二醇改性硅油，进一步优选为两末端甲醇改性硅油。

另外，成分A-2的数均分子量优选为1,000以上且30,000以下、更优选为1,000以上且20,000以下、进一步优选为2,000以上且20,000以下。若在该范围内，则可充分地发挥基于硅氧烷键所带来的墨液转移性，此外因具有可确保流动性、及成分A-2与成分B的相容性的倾而容易进行处置，故优选。

作为成分A-2，在使用两末端改性硅油的情况下，成分A-2的数均分子量优选为1,000以上且10,000以下、更优选为1,000以上且5,000以下、进一步优选为1,000以上且3,000以下、特别优选为2,000以上且3,000以下。

作为成分A-2,在使用单末端改性硅油和/或侧链改性硅油的情况下，成分A-2的数均分子量优选为1,000以上且30,000以下、更优选为10,000以上且20,000以下。

作为成分A-2，还可采用己上市的产品，作为两末端甲醇改性硅油，可例示出X-22-160AS、KF-6003(以上，信越化学工业(株)制)、BY16-004(东丽·道康宁(株)制)；作为单末端二醇改性硅油，可例示出X-22-176DX、X-22-176F(以上，信越化学工业(株)制)。

激光雕刻用树脂组合物中的成分A-2的含量相对于除去挥发性成分(溶剂)后的固体成分优选为5～90重量％，更优选为15～85重量％，进一步优选为30～80重量％。

(成分A-3)丙烯酸类树脂

在本发明中，作为成分A，可使用(成分A-3)丙烯酸类树脂。

作为丙烯酸类树脂，只要是使用公知的(甲基)丙烯酸类单体而得的丙烯酸类树脂，就没有特别限制，但优选为分子中具有活性氢。

在此，活性氢是指-OH、-SH、-NH-、-NH₂、-COOH等中的氢原子，是指具有与成分B所具有的反应性基团的反应活性的氢原子。这些中，作为活性氢，优选-OH、-NH-或-NH₂中的氢原子，特别优选为-OH基(羟基)中的氢原子。

作为在具有羟基的丙烯酸类树脂的合成中所使用的(甲基)丙烯酸类单体，例如优选(甲基)丙烯酸酯类、巴豆酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类中分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体。作为这样的单体的具体例，例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等。

在上述具有羟基的丙烯酸类单体以外的丙烯酸类单体中，作为(甲基)丙烯酸酯类，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、2甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、二甘醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单苯基醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇与丙二醇的共聚物的单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等。

进而，还优选使用由包含氨基甲酸酯键或脲键的丙烯酸类单体所构成的改性丙烯酸类树脂。

这些中，从墨液转移性的观点看，特别优选(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类，聚乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯等的在侧链具有醚键的(甲基)丙烯酸酯类，叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯等的具有脂肪族环状结构的(甲基)丙烯酸酯类。

成分A-3的数均分子量优选为1,000～100,000的范围内。更优选为3,000～80,000、进一步优选为5,000～70,000。若成分A-3的数均分子量在上述范围内，则可得到柔软性优异的凸版形成层及凸版层。

激光雕刻用树脂组合物中的成分A-3的含量相对于除去挥发性成分(溶剂)后的固体成分优选为5～90重量％、更优选为15～85重量％、进一步优选为30～80重量％。

(成分A-4)分子末端具有羟基的聚酯树脂

在本发明中，作为成分A，可使用(成分A-4)分子末端具有羟基的聚酯树脂。需要说明的是，成分A-4优选在主链末端具有羟基的聚酯树脂。

成分A-4优选为利用多元酸成分中的至少1种与多元醇成分中的至少1种，通过酯化反应或酯交换反应而形成的树脂。

作为上述多元酸成分的具体例，可举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、琥珀酸、富马酸、己二酸、癸二酸、马来酸等二元酸，偏苯三酸、甲基环己烯三羧酸、均苯四酸等3元以上的多元酸，及它们的酸酐，例如可举出邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等。

作为上述多元酸成分，可主要使用从上述的二元酸中选择的1种以上的二元酸、这些酸的低级烷基酯化合物、及酸酐。另外，根据需要，可进一步并用苯甲酸、巴豆酸、对叔丁基苯甲酸等一元酸，偏苯三酸酐、甲基环己烯三羧酸、均苯四酸酐等3价以上的多元酸等。

在本发明中，作为多元酸成分，从墨液转移性的观点出发，优选至少包含己二酸。

作为上述多元醇成分的具体例，可举出乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基戊二醇、1，4-己二醇、1，6-己二醇等2元醇，丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等3元以上的多元醇。

作为上述多元醇成分，主要使用上述的2元醇，根据需要，可进一步并用丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等3元以上的多元醇。这些多元醇可以单独使用，或者将2种以上混合使用。

作为本发明中的多元醇成分，从保存稳定性的观点出发，优选至少包含3-甲基戊二醇。

多元酸成分及多元醇成分的酯化反应或酯交换反应可没有限制地使用通常所使用的方法来进行。

另外，优选的是，通过调整原料比以使多元醇成分中的羟基与多元酸成分中的羧基相比更多地存在，从而使末端具有羟基。

成分A-4的数均分子量优选为1,000～100,000的范围内。更优选为1,000～50,000、进一步优选1,000～20,000、特别优选2,000～20,000。若成分A-4的数均分子量在上述范围内，则可得到柔软性优异的凸版形成层及凸版层。

激光雕刻用树脂组合物中的成分A-4的含量相对于除去挥发性成分(溶剂)后的固体成分优选为5～90重量％、更优选为15～85重量％、进一步优选为30～80重量％。

(成分A-5)分子末端具有羟基的聚氨酯树脂

在本发明中，作为成分A，可使用成分(A-5)分子末端具有羟基的聚氨酯树脂。需要说明的是，成分A-5优选为在主链末端具有羟基的聚氨酯树脂。

成分A-5优选通过使聚异氰酸酯中的至少1种与多元醇成分中的至少1种反应而形成。

成分A-5优选含有包含由式(4)所表示的重复单元的聚碳酸酯二醇。

上述式(4)的重复单元中，可以含有直链和/或支链的分子链。上述聚碳酸酯二醇能够利用所对应的二醇，通过公知的方法(例如日本特公平5-29648号公报)来制造。

成分A-5优选在分子内进一步含有氨基甲酸酯键、且进一步具有酯键。在成分A-5具有上述键的情况下，存在对于在印刷中所使用的含有酯系溶剂的墨液洗涤剂或含有烃系溶剂的墨液洗涤剂而言的印刷版的耐性提高的倾向，因而优选。

制造成分A-5的方法，没有特别限制，例如可使用如下的方法等，即，使具有碳酸酯键、酯键并且具有多个羟基、异氰酸酯基等反应性基团的数千程度的分子量的化合物，与具有多个可与上述反应性基团键合的官能团的化合物(例如具有羟基或氨基等的聚异氰酸酯等)进行反应，进行分子量的调节、及分子末端向键合性基团的转换等。

作为成分A-5的制造中所使用的具有碳酸酯键的二醇化合物，可举出例如4，6-聚碳酸烷二醇酯二醇、8，9-聚碳酸烷二醇酯二醇、5，6-聚碳酸烷二醇酯二醇等脂肪族聚碳酸酯二醇等。另外，可以使用在分子内具有芳香族系分子结构的脂肪族聚碳酸酯二醇。

另外，在成分A-5的合成中，作为多元醇成分，并不限定于上述的具有碳酸酯键的二醇化合物，可以使用其他的多元醇。作为其他的多元醇，可举出例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇及1，20-二十烷二醇等直链状的末端二醇类，二甘醇、三甘醇、四甘醇及聚四亚甲基二醇等具有醚基的二醇类，双羟乙基硫醚等硫醚二醇类，2-乙基-1，6-己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇及2，4-二乙基-1，5-戊二醇等具有支链的二醇类，1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、4，4-二环己基二甲基甲烷二醇、2，2’-双(4-羟基环己基)丙烷、1，4-二羟乙基环己烷、异山梨醇、2，5-双(羟甲基)四氢呋喃、4，4’-亚异丙基二环己醇以及4，4’-亚异丙基双(2，2’-羟基乙氧基环己烷)等在分子内具有环状基的二醇类，二乙醇胺以及N-甲基-二乙醇胺等含氮二醇类以及双(羟乙基)山梨醇等含硫二醇类等。这些二醇可以单独使用，还可以组合使用多种。

使这些化合物的末端的羟基与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物，三苯基甲烷三异氰酸酯、1-甲基苯-2，4，6-三异氰酸酯、萘-1，3，7-三异氰酸酯、联苯-2，4，4’-三异氰酸酯等三异氰酸酯化合物进行缩合反应，由此可导入氨基甲酸酯键。

成分A-5的数均分子量优选为1,000以上且50,000以下、更优选为1,000以上且45,000以下的树脂、进一步优选为1,000以上且40,000以下的树脂、特别优选为2,000以上40,000以下的树脂。由于存在提高印刷版的强度且还可耐受重复的使用的倾向，因此，成分A-5的数均分子量优选为1,000以上。另一方面，由于树脂组合物的成型加工时的粘度不会过度地上升，因而存在可更容易制作印刷版的倾向，因此，成分A-5的数均分子量优选为50,000以下。

激光雕刻用树脂组合物中的成分A-5的含量相对于除去挥发性成分(溶剂)后的固体成分优选为5～90重量％、更优选为15～85重量％、进一步优选为30～80重量％。

本发明的树脂组合物中的成分A可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

成分A在树脂组合物中的含量相对于全部固体成分优选为5～90重量％、更优选为15～85重量％、进一步优选为30～80重量％。若成分A的含量在上述范围内，则雕刻渣滓的冲洗性优异、可获得柔软的凸版层，因而优选。

本发明的激光雕刻用树脂组合物可以含有除成分A以外的粘合剂聚合物。作为除成分A以外的粘合剂聚合物，可例示出日本特开2011-136455号公报所记载的非弹性体、日本特开2010-208326号公报所记载的含不饱和基团的聚合物等。

本发明的激光雕刻用树脂组合物优选含有成分A作为粘合剂聚合物(树脂成分)的主要成分，在含有其他的粘合剂聚合物的情况下，成分A的相对于粘合剂聚合物整体而言的含量优选为60重量％以上、更优选为70重量％以上、进一步优选为80重量％以上、特别优选为95重量％以上。需要说明的是，上限没有特别限定。

(成分B)交联剂

本发明的激光雕刻用树脂组合物含有(成分B)交联剂。

在本发明中，交联剂可以是将成分A之间交联的交联剂，另外，可以是将成分B之间交联的交联剂，并没有特别限定。

成分B优选为低分子量化合物，分子量优选为100～5,000、更优选为200～4,000、进一步优选为300以上且不足3,000,特别优选为300以上且不足2,000。若分子量在上述范围内，则所得的凸版层的耐刷性优异。

在激光雕刻用树脂组合物的设计中，使分子量比较大的化合物(成分A)与分子量比较小的化合物(成分B)组合这种情况对于制造在固化后显示出优异的机械物性的组合物方面，是有效的。若仅利用低分子化合物来设计树脂组合物，则会发生固化物的收缩变大、固化耗费时间等问题。另外，若仅利用高分子化合物来设计树脂组合物，则不会推进固化，无法获得显示出优异的物性的固化物。因而，在本发明中，优选组合使用分子量大的成分A和分子量小的成分B。

作为成分B，可例示出(成分B-1)(甲基)丙烯酸酯化合物、(成分B-2)多官能异氰酸酯化合物、(成分B-3)硅烷偶联剂。

以下分别进行说明。

(成分B-1)(甲基)丙烯酸酯化合物

在本发明中，作为成分B，可使用(成分B-1)(甲基)丙烯酸酯化合物。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯化合物是指，丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物。

成分B-1为数均分子量优选不足1,000、且在1分子具有至少1个(甲基)丙烯酰基的有机化合物。若考虑到成分B-1与成分A的混合的容易性，成分B-1的数均分子量优选为不足1,000。

只要成分B-1是在分子内具有1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，就没有特别限定，但是，从反应速度和固化均匀性的观点出发，优选分子内的(甲基)丙烯酰基为10以下。分子中的(甲基)丙烯酰基优选为1～8、更优选为1～6、进一步优选为2～4。

作为成分B-1的具体例，例如可举出(甲基)丙烯酸及其衍生物。

作为上述化合物的衍生物的例子，可举出环烷基、双环烷基、环链烯基、双环链烯基等具有脂环式的骨架的化合物；苄基、苯基、苯氧基、芴基等具有芳香族的骨架的化合物；烷基、卤化烷基、烷氧基烷基、羟基烷基、氨基烷基、四氢糠基、烯丙基、缩水甘油基、亚烷基二醇基、聚氧化烯二醇基、(烷基/烯丙氧基)聚亚烷基二醇、三羟甲基丙烷等多元醇的酯等。另外，可以为含有氮、硫等杂原子的杂芳香族化合物。例如为了抑制因作为印刷墨液的溶剂的醇、酯等有机溶剂所致的溶胀，优选成分B-1含有具有长链脂肪族、脂环式或芳香族的骨架的化合物。需要说明的是，上述长链脂肪族骨架、脂环式骨架可以包含杂元素，例如可例示出氧原子、硫原子、氮原子。

进而，为了提高印刷版的回弹性，可利用有关印刷版用感光性树脂的公知的技术常识(例如日本特开平7-239548号所记载的甲基丙烯酸类单体等)来适当选择成分B-1。

本发明的树脂组合物中的成分B-1可以仅使用1种，可以并用2种以上。

(成分B-2)多官能异氰酸酯化合物

在本发明中，作为成分B，可使用(成分B-2)多官能异氰酸酯化合物。

作为多官能异氰酸酯化合物，可例示出具有2个异氰酸根基的二异氰酸酯化合物及异氰酸根基平均数fn大于2的化合物。

作为二异氰酸酯化合物，优选为下述式(5)所表示的化合物。

OCN-L¹-NCO   (5)

上述式(5)中，L¹表示可以具有取代基的2价的脂肪族或芳香族烃基。根据需要，L¹可以具有不与异氰酸酯基反应的其他的官能团，例如可以具有酯、氨基甲酸酯、酰胺、脲基。

作为成分B-2，可例示出脂肪族二异氰酸酯化合物、脂环式二异氰酸酯化合物、芳香脂肪族二异氰酸酯化合物、芳香族二异氰酸酯化合物。

作为脂肪族二异氰酸酯化合物，可举出1，3-三亚甲基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，3-五亚甲基二异氰酸酯、1，5-五亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、1，2-亚丁基二异氰酸酯、2，3-亚丁基二异氰酸酯、1，3-亚丁基二异氰酸酯、2-甲基-1，5-五亚甲基二异氰酸酯、3-甲基-1，5-五亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、2，6-二异氰酸酯甲基己酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。

作为脂环式二异氰酸酯化合物，可举出1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、降莰烷二异氰酸酯等。

作为芳香脂肪族二异氰酸酯化合物，可举出1，3-苯二亚甲基二异氰酸酯、1，4-苯二亚甲基二异氰酸酯、ω，ω’-二异氰酸酯-1，4-二乙基苯、1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1，4-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1，3-双(α，α-二甲基异氰酸酯甲基)苯等。

作为芳香族二异氰酸酯化合物，没有特别限制，可举出间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、萘-1，4-二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、4，4’-二苯基二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4，4’-二异氰酸酯、2，2’-二苯基丙烷-4，4’-二异氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、4，4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基二苯基-4，4’-二异氰酸酯等。

作为成分B-2，可举出甲苯二异氰酸酯(以下简称为TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(以下简称为MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(以下简称为HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(以下简称为IPDI)、含有二苯基甲烷二异氰酸酯二聚物化合物的二苯基甲烷二异氰酸酯、碳二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的含脲二酮环的改性体及含异氰脲酸酯环的改性体，可以单独或组合使用它们。

作为成分B-2，还可例示出异氰酸根基平均数fn大于2的化合物。异氰酸根基平均数只要大于2，则没有特比限制，优选大于2且为4以下、更优选为2.2以上且3.8以下、进一步优选为2.4以上且3.6以下。若平均异氰酸根基平均数fn大于2，则可获得高交联密度，因而优选。只要异氰酸根基平均数fn在上述范围内，就可以为单一的异氰酸酯化合物，另外，可以含有在制造异氰酸酯化合物时副生的未反应的异氰酸酯化合物等。异氰酸根基平均数fn可通过以下的式子求出。

异氰酸根基平均数fn为大于2的化合物优选包含从异氰脲酸酯、脲二酮、脲基甲酸酯、缩二脲中选择的至少1种化学结构。

作为具有异氰脲酸酯结构的化合物，可举出例如异氰脲酸酯3聚体、异氰脲酸酯5聚体，另外，还存在异氰脲酸酯7聚体、9聚体以上的多聚体。

异氰脲酸酯3聚体是包含二异氰酸酯单体3分子的、具有异氰脲酸酯基的聚异氰酸酯，由下述式(5)所示。

式(5)中，R表示二异氰酸酯单体残基。

另外，异氰脲酸酯5聚体是包含二异氰酸酯单体6分子的、具有异氰脲酸酯结构的聚异氰酸酯，由下述式(6)所示。

式(6)中，R表示二异氰酸酯单体残基。

具有脲基甲酸酯结构的化合物由单醇的羟基和异氰酸根基形成，由下述式(7)所示。

作为具有缩二脲结构的化合物，例如可举出脲二酮2聚体。脲二酮2聚体是包含二异氰酸酯单体2分子的、具有脲二酮基的化合物，由下述式(8)所示。

式(8)中，R表示二异氰酸酯单体残基。

具有缩二脲结构的化合物由脲和异氰酸根基形成，由下述式(9)所不。

式(9)中，R表示二异氰酸酯单体残基。

作为异氰酸根基平均数fn大于2的化合物，还可采用已上市的产品，可例示出Duranate TPA-100、Duranate TKA-100、Duranate TLA-100、Duranate TSA-100、Duranate TSE-100、Duranate TSS-100、DuranateTSR-100、Duranate24A-100(以上为旭化成(株)制)。

本发明的树脂组合物中的成分B-2可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

(成分B-3)硅烷偶联剂

作为本发明中的成分B，可使用(B-3)硅烷偶联剂。

在本发明中，将在Si原子上直接键合至少1个羟基、烷氧基或卤素基而得的官能团称作硅烷偶联基，将在分子中具有一个以上该硅烷偶联基的化合物称作硅烷偶联剂。硅烷偶联基优选为在Si原子上直接键合2个以上羟基、烷氧基或卤原子(以下也称作硅醇基或水解性甲硅烷基。)而得的基团，特别优选为在Si原子上直接键合3个以上羟基、烷氧基或卤原子而得的基团。

在本发明的树脂组合物中，成分B-3所具有的硅烷偶联基与成分A中的反应性官能团、例如羟基(-OH)，即该羟基进行醇交换反应，形成交联结构。其结果，成分A的分子之间借助硅烷偶联剂三维地进行交联。另外，成分B-3之间可以形成交联结构。

在成分B-3中，作为在Si原子上直接键合着的官能团，需要具有羟基、烷氧基及卤原子中的至少1个以上的官能团，从化合物的处置容易性的观点出发，优选具有烷氧基的化合物。

在此，作为烷氧基，从冲洗性和耐刷性的观点出发，优选为碳数1～30的烷氧基。更优选碳数1～15的烷氧基、特别优选碳数1～5的烷氧基。

另外，作为卤原子，可举出F原子、Cl原子、Br原子、I原子，从合成的容易性及稳定性的观点看，优选可举出Cl原子及Br原子，更优选为Cl原子。

本发明中的硅烷偶联剂从良好地保持膜的交联度和柔软性的平衡的观点看，优选在分子内具有2个以上上述硅烷偶联基，更优选含有2个以上且10个以下，进一步优选为2个以上且5个以下，特别优选为2个以上且4个以下。

需要说明的是，在硅烷偶联剂在分子内仅具有1个硅烷偶联基的情况下，硅烷偶联剂特别优选具有2个以上硅醇基或水解性甲硅烷基。即，该硅烷偶联基优选为在Si原子上直接键合2个以上羟基、烷氧基或卤原子而得的基团。

另外，在硅烷偶联基为2个以上的情况下，优选硅烷偶联基之间通过连结基团进行连结。作为连结基，可举出可具有杂原子或烃等取代基的2价以上的有机基团，在雕刻灵敏度高的方面，优选含有杂原子(N、S、O)的形态，特别优选为包含S原子的连结基。

从这样的观点考虑，作为本发明中的硅烷偶联剂，优选分子内具有2个由作为烷氧基的甲氧基或乙氧基、尤其是甲氧基与Si原子键合而成的硅烷偶联基，且这些硅烷偶联基介由含有杂原子(特别优选S原子)的亚烷基进行键合而成的化合物。更具体地，优选为具有含有硫醚基的连结基的化合物。

此外，作为连结硅烷偶联基彼此的连结基的其他优选的方式，可列举出具有氧化烯基的连结基。连结基通过含有氧化烯基，激光雕刻后的雕刻渣滓的冲洗性提高。作为氧化烯基，优选为氧化乙烯基，更优选为多个氧化乙烯基连结而成的聚氧化乙烯链。作为聚氧化乙烯链中的氧化乙烯基的总数，优选为2～50，更优选为3～30，特别优选为4～15。

以下显示可用于本发明的硅烷偶联剂的具体例子。作为本发明中的硅烷偶联剂，可列举如β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、1，4-双(三乙氧基甲硅烷基)苯、双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1，6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，8-双(三乙氧基甲硅烷基)辛烷、1，2-双(三甲氧基甲硅烷基)癸烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷等，除此以外，还可将下述通式所表示的化合物作为优选的物质列举出，但本发明不限于这些化合物。

上述各式中，R表示从以下的结构中选择的部分结构。在分子内存在多个R及R¹的情况下，它们相互可以相同也可以不同，在合成适应性上，优选它们相同。

上述各式中，R表示以下所示的部分结构。R¹与上述意思相同。在分子内存在多个R及R¹的情况下，它们可以相互相同或不同，在合成适应性上优选它们相同。

成分B-3也可以经过适当合成而制得，从成本方面看，优选使用市售品。作为成分B-3，例如由于由信越化学工业(株)、东丽·道康宁(株)、Momentive Performance Materials Inc.，、Chisso Corporation，etc.，等市售的硅烷制品、硅烷偶联剂等市售品相当于成分B-3，故可以在本发明的组合物中根据目的适当选择并使用这些市售品。

作为本发明中的成分B-3，除了上述化合物以外，可以使用用1种硅烷制得的部分水解缩合物、以及使用2种以上硅烷制得的部分共水解缩合物。以下，有时将这些化合物称为“部分(共)水解缩合物”。

作为这样的部分(共)水解缩合物的具体例子，可列举出将从包括以下物质的硅烷化合物中选出的1种以上化合物用作前体而制得的部分(共)水解缩合物：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、甲基三(甲氧基丙氧基)硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲苯基三甲氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、氰基乙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷等烷氧基硅烷或乙酰氧基硅烷、乙草酰氧基(Ethoxalyloxy)硅烷等酰氧基(Acyloxy)硅烷。

在这些作为部分(共)水解缩合物前体的硅烷化合物之中，从通用性、成本方面、膜的相容性的观点考虑，优选为具有从甲基及苯基中选出的取代基作为硅原子上的取代基的硅烷化合物，作为优选的前体，可具体举例示出甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷。

此时，作为部分(共)水解缩合物，可适宜地使用如上所述的硅烷化合物的2聚体(使2摩尔硅烷化合物与1摩尔水作用，脱去2摩尔醇，从而得到的二硅氧烷单元)～100聚体，优选为2聚体～50聚体，进一步优选为2聚体～30聚体，也可使用将2种以上硅烷化合物作为原料而制得的部分(共)水解缩合物。

需要说明的是，这样的部分(共)水解缩合物作为硅酮烷氧基低聚物，可使用市售的物品(例如，由信越化学工业(株)等市售着的物品。)，此外，还可使用基于常用方法，使相对于水解性硅烷化合物的不足当量的水解水与其反应之后，通过除去醇、盐酸等副产物而制备的物质。制备时，作为成为前体的水解性硅烷化合物原料，例如在使用如上所述的烷氧基硅烷类或酰氧基硅烷类时，将盐酸、硫酸等酸，氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属或碱土金属的氢氧化物，三乙胺等碱性有机物质等用作反应催化剂而使其进行部分水解缩合即可，由氯硅烷类直接制备时，将副产物盐酸用作催化剂而使其与水及醇反应即可。

另外，作为其他的硅烷偶联剂，可以使用仅具有一个硅烷偶联基的化合物。

作为仅具有一个硅烷偶联基的化合物，具体而言，可例示出乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、二甲氧基-3-巯基丙基甲基硅烷、2-(2-氨基乙基硫代乙基)二乙氧基甲基硅烷、3-(2-乙酰氧基乙基硫代丙基)二甲氧基甲基硅烷、2-(2-氨基乙基硫代乙基)三乙氧基硅烷、二甲氧基甲基-3-(3-苯氧基丙基硫代丙基)硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-酰脲基丙基三乙氧基硅烷、二苯基硅烷二醇、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等。

本发明的树脂组合物中的成分B-3可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

在本发明中，成分B可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

成分B在树脂组合物中的含量相对于全部固体成分来说优选为0.1～80重量％、更优选为1～60重量％、进一步优选为5～40重量％。若成分B的含量在上述范围内，则可获得雕刻渣滓的冲洗性和耐刷性优异的凸版形成层。

在本发明中，作为成分A与成分B的优选的组合，可例示出以下的(成分A、成分B)的组合。

1.(聚碳酸酯多元醇、(甲基)丙烯酸酯化合物)

2.(聚硅氧烷多元醇、(甲基)丙烯酸酯化合物)

3.(丙烯酸类树脂、(甲基)丙烯酸酯化合物)

4.(分子末端具有羟基的聚酯树脂、(甲基)丙烯酸酯化合物)

5.(分子末端具有羟基的聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸酯化合物)

6.(丙烯酸类树脂、多官能异氰酸酯化合物)

7.(分子末端具有羟基的聚酯树脂、多官能异氰酸酯化合物)

8.(分子末端具有羟基的聚氨酯树脂、多官能异氰酸酯化合物)

9.(聚硅氧烷多元醇、硅烷偶联剂)

10.(丙烯酸类树脂、硅烷偶联剂)

11.(分子末端具有羟基的聚酯树脂、硅烷偶联剂)

12.(分子末端具有羟基的聚氨酯树脂、硅烷偶联剂)

在本发明中，在上述的成分A和成分B的组合中，交联剂特别优选作为硅烷偶联剂的上述9.～12.的组合。通过使用硅烷偶联剂作为交联剂，从而可获得交联性优异的树脂组合物。

(甲基)丙烯酸酯化合物及硅烷偶联剂通过基于交联剂之间的交联反应，而能够使凸版形成层固化。因而，在成分B为(甲基)丙烯酸酯化合物或硅烷偶联剂的情况下，成分A与成分B的反应性是非必要的。另一方面，在成分B为多官能异氰酸酯化合物的情况下，成分A需要具有与异氰酸根基的反应性基团。就上述的7.及8.的方式来说，成分A的羟基与异氰酸根基反应而形成交联结构。另外，就上述6.的方式来说，丙烯酸类树脂优选具有活性氢基团，丙烯酸类树脂更优选在一分子中具有2个以上的活性氢基团。

成分A与成分B在树脂组合物中的添加量的比优选成分A：成分B(重量比)为90∶10～10∶90，更优选为80∶20～20∶80，进一步优选为60∶40～40∶80。

以下，除了成分A及成分B以外，对于本发明的树脂组合物可含有的各种成分进行说明。

(成分C)醇交换反应催化剂

在本发明的树脂组合物中，为了促进成分A与成分B的交联结构形成，而优选含有(成分C)醇交换反应催化剂。特别是在含有(成分B-2)多官能异氰酸酯化合物和/或(成分B-3)硅烷偶联剂作为成分B的情况下，优选含有(成分C)醇交换反应催化剂，在含有(成分B-3)硅烷偶联剂作为交联剂的情况下，特别优选含有成分C。

(成分C)醇交换反应催化剂只要为在硅烷偶联反应中通常使用的反应催化剂，就能够无限定地加以应用。

以下，对于作为代表性的醇交换反应催化剂的(成分C-1)酸或碱性催化剂、及(成分C-2)金属络合物催化剂依次进行说明。

(成分C-1)酸或碱性催化剂

作为催化剂，可以直接使用酸或碱性化合物，或者可以使用溶解在水或有机溶剂等溶剂中的状态的物质(以下分别称作酸性催化剂、碱性催化剂)。对于溶解在溶剂中时的浓度，没有特别限定，根据所使用的酸或碱性化合物的特性、催化剂的所需的含量等适当选择即可。

酸性催化剂或碱性催化剂的种类没有特别限定，具体来说，作为酸性催化剂，可举出盐酸等卤化氢、硝酸、硫酸、亚硫酸、硫化氢、高氯酸、过氧化氢、碳酸、甲酸、醋酸等羧酸、用其它元素或取代基取代了RCOOH所示的结构式中的R而成的取代羧酸，苯磺酸等磺酸、磷酸、杂多酸、无机固体酸等，作为碱性催化剂，可以举出氨水等氨性碱、乙胺或苯胺等胺类、碱金属氢氧化物、碱金属烷醇盐、碱土金属氧化物、季铵盐化合物、季鏻盐化合物等。

作为可用于上述本发明的碱性催化剂中的胺类的例子，示出如下。

作为胺类，可举出以下所示的(a)～(e)的化合物。

(a)肼等氢化氮化合物；

(b)脂肪族、芳香族或脂环式的伯、仲或叔的单胺或二胺、三胺等多胺；

(c)为包含缩合环的环状胺、且至少1个氮原子包含在环骨架中的单胺或多胺；

(d)氨基酸类、酰胺类、醇胺类、醚胺类、酰亚胺类或内酰胺类等含氧胺；

(e)具有O、S、Se等杂原子的含杂元素胺；

在此，在为仲胺或叔胺的情况下，对于氮原子(N)的各个取代基可以相同也可以相互不同，另外，这些取代基中，可以1个以上不同而其他的相同。

作为胺类，具体来说，可举出肼，

作为伯胺，可举出单甲胺、单乙胺、单丙胺类、单丁胺类、单戊胺类、单己胺类、单庚胺类、乙烯基胺、烯丙基胺、丁烯基胺类、戊烯基胺类、己烯基胺类、戊二烯基胺类、己二烯基胺类、环戊胺、环己胺、环辛胺、对孟基胺(p-menthylamine)、环戊烯基胺类、环己烯基胺类、环己二烯胺类、苯胺、苄基胺、萘基胺、萘基甲胺、甲苯胺、甲苯二胺类、氨基三唑(amitrole)、乙二胺、亚乙基三胺、单乙醇胺、氨基噻吩、甘氨酸、丙氨酸、苯基丙氨酸、氨基丙酮等。

另外，作为仲胺，可举出二甲胺、二乙胺、二丙胺类、二丁胺类、二戊胺类、二己胺类、甲基乙胺、甲基丙胺类、甲基丁胺类、甲基戊胺类、甲基己胺类、乙基丙胺类、乙基丁胺类、乙基戊胺类、丙基丁胺类、丙基戊胺类、丙基己胺类、丁基戊胺类、戊基己胺类、二乙烯基胺、二烯丙基胺、二丁烯基胺类、二戊烯基胺类、二己烯基胺类、甲基乙烯基胺、甲基烯丙胺、甲基丁烯基胺类、甲基戊烯基胺类、甲基己烯基胺类、乙基乙烯基胺、乙基烯丙基胺、乙基丁烯基胺、乙基戊烯基胺类、乙基己烯基胺类、丙基乙烯基胺类、丙基烯丙基胺类、丙基丁烯基胺类、丙基戊烯基胺类、丙基己烯基胺类、丁基乙烯基胺类、丁基烯丙基胺类、丁基丁烯基胺类、丁基戊烯基胺类、丁基己烯基胺类、乙烯基烯丙基胺、乙烯基丁烯基胺类、乙烯基戊烯基胺类、乙烯基己烯基胺类、烯丙基丁烯基胺类、烯丙基戊烯基胺类、烯丙基己烯基胺类、丁烯基戊烯基胺类、丁烯基己烯基胺类、二环戊胺、二环己胺、甲基环戊胺、甲基环己胺、甲基环辛胺、乙基环戊胺、乙基环己胺、乙基环辛胺、丙基环戊胺类、丙基环己胺类、丁基环戊胺类、丁基环己胺类、己基环戊胺类、己基环己胺类、己基环辛胺类、乙烯基环戊胺、乙烯基环己胺、乙烯基环辛胺、烯丙基环戊胺、烯丙基环己胺、烯丙基环辛胺、丁烯基环戊胺类、丁烯基环己胺类、丁烯基环辛胺类、二环戊烯基胺类、二环己烯基胺类、二环辛烯基胺类、甲基环戊烯基胺类、甲基环己烯基胺类、甲基环辛烯基胺类、乙基环戊烯基胺类、

乙基环己烯基胺类、乙基环辛烯基胺类、丙基环戊烯基胺类、丙基环己烯基胺类、丁基环戊烯基胺类、丁基环己烯基胺类、乙烯基环戊烯基胺类、乙烯基环己烯基胺类、乙烯基环辛烯基胺类、烯丙基环戊烯基胺类、烯丙基环己烯基胺类、丁烯基环戊烯基胺类、丁烯基环己烯基胺类、二环戊二烯基胺、二环己二烯基胺类、二环辛二烯基胺类、甲基环戊二烯基胺、甲基环己二烯基胺类、乙基环戊二烯基胺、乙基环己二烯基胺类、丙基环戊二烯基胺类、丙基环己二烯基胺类、二环辛三烯基胺类、甲基环辛三烯基胺类、乙基环辛三烯基胺类、乙烯基环戊二烯基胺、乙烯基环己二烯基胺类、烯丙基环戊二烯基胺、烯丙基环己二烯基胺类、二苯基胺、二甲苯基胺类、二苄基胺、二萘基胺类、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、N-丙基苯胺类、N-丁基苯胺类、N-甲基甲苯胺、N-乙基甲苯胺、N-丙基甲苯胺类、N-丁基甲苯胺类、N-甲基苄基胺、N-乙基苄基胺类、N-丙基苄基胺类、N-丁基苄基胺类、N-甲基萘基胺类、N-乙基萘基胺类、N-丙基萘基胺类、N-乙烯基苯胺、N-烯丙基苯胺、N-乙烯基苄基胺、N-烯丙基苄基胺、N-乙烯基甲苯胺、N-烯丙基甲苯胺、苯基环戊胺、苯基环己胺、苯基环辛胺、苯基环戊烯基胺、苯基环己烯基胺、苯基环戊二烯胺、N-甲基苯甲醚、N-乙基苯甲醚、N-乙烯基苯甲醚、N烯丙基苯甲醚、N-甲基乙二胺、N，N’-二甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、N，N’-二乙基乙二胺、N，N’-二甲基甲苯二胺类、N，N’-二乙基甲苯二胺类、N-甲基亚乙基三胺、N，N’-二甲基亚乙基三胺、吡咯、吡咯烷、咪唑、哌啶、哌嗪、甲基吡咯类、甲基吡咯烷类、甲基咪唑类、甲基哌啶类、甲基哌嗪类、乙基吡咯类、乙基吡咯烷类、乙基咪唑类、乙基哌啶类、乙基哌嗪类、邻苯二甲酰亚胺、马来酰亚胺、己内酰胺、吡咯烷酮、吗啉、N-甲基甘氨酸、N-乙基甘氨酸、N-甲基丙氨酸、N-乙基丙氨酸、N-甲基-氨基噻吩、N-乙基氨基噻吩、2，5-哌嗪二酮、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、嘌呤等。

另外，作为叔胺，可举出三甲胺、三乙胺、三丙胺类、三丁胺类、三戊胺类、三己胺类、二甲基乙胺、二甲基丙胺类、二甲基丁胺类、二甲基戊胺类、二甲基己胺类、二乙基丙胺类、二乙基丁胺类、二乙基戊胺类、二乙基己胺类、二丙基丁胺类、二丙基戊胺类、二丙基己胺类、二丁基戊胺类、二丁基己胺类、二戊基己胺类、甲基二乙胺、甲基二丙胺类、甲基二丁胺类、甲基二戊胺类、甲基二己胺类、乙基二丙胺类、乙基二丁胺类、乙基二戊胺类、乙基二己胺类、丙基二丁胺类、丙基二戊胺类、丙基二己胺类、丁基二戊胺类、丁基二己胺类、戊基二己胺类、甲基乙基丙胺类、甲基乙基丁胺类、甲基乙基己胺类、甲基丙基丁胺类、甲基丙基己胺类、乙基丙基丁胺、乙基丁基戊胺类、乙基丁基己胺类、丙基丁基戊胺类、丙基丁基己胺类、丁基戊基己胺类、三乙烯基胺、三烯丙基胺、三丁烯基胺类、三戊烯基胺类、三己烯基胺类、二甲基乙烯基胺、二甲基烯丙基胺、二甲基丁烯基胺类、二甲基戊烯基胺类、二乙基乙烯基胺、二乙基烯丙基胺、二乙基丁烯基胺类、二乙基戊烯基胺类、二乙基己烯基胺类、二丙基乙烯基胺类、二丙基烯丙基胺类、二丙基丁烯基胺类、甲基二乙烯基胺、甲基二烯丙基胺、甲基二丁烯基胺类、乙基二乙烯基胺、乙基二烯丙基胺、三环戊胺、三环己胺、三环辛胺、三环戊烯基胺、三环己烯基胺、三环戊二烯基胺、三环己二烯基胺类、二甲基环戊胺、二乙基环戊胺、二丙基环戊胺类、

二丁基环戊胺类、二甲基环己胺、二乙基环己胺、二丙基环己胺类、二甲基环戊烯基胺类、二乙基环戊烯基胺类、二丙基环戊烯基胺类、二甲基环己烯基胺类、二乙基环己烯基胺类、二丙基环己烯基胺类、甲基二环戊胺、乙基二环戊胺、丙基环戊胺类、甲基二环己胺、乙基二环己胺、丙基环己胺类、甲基二环戊烯基胺类、乙基二环戊烯基胺类、丙基二环戊烯基胺类、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲基甲苯胺类、N，N-二甲基萘基胺类、N，N二乙基苯胺、N，N-二乙基苄基胺、N，N-二乙基甲苯胺类、N，N-二乙基萘基胺类、N，N-二丙基苯胺类、N，N-二丙基苄基胺类、N，N-二丙基甲苯胺类、N，N-二丙基萘基胺类、N，N-二乙烯基苯胺、N，N-二烯丙基苯胺、N，N-二乙烯基甲苯胺类、N，N-二烯丙基苯胺、二苯基甲胺、二苯基乙胺、二苯基丙胺类、二苄基甲胺、二苄基乙胺、二苄基环己胺、二苄基乙烯基胺、二苄基烯丙基胺、二甲苯基甲胺类、二甲苯基乙胺类、二甲苯基环己胺类、二甲苯基乙烯基胺类、三苯基胺、三苄基胺、三(甲苯基)胺类、三萘基胺类、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’-四乙基乙二胺、N，N，N’，N’-四甲基甲苯二胺类、N，N，N’，N’-四乙基甲苯二胺类、N-甲基吡咯、N-甲基吡咯烷、N-甲基咪唑、N，N′-二甲基哌嗪、N-甲基哌啶、N-乙基吡咯、N-甲基吡咯烷、N-乙基咪唑、N，N′-二乙基哌嗪、N-乙基哌啶、吡啶、哒嗪、吡嗪、喹啉、喹唑啉、奎宁环、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基吗啉、N-乙基吡咯烷酮、N-乙基吗啉、N，N-二甲基苯甲醚、N，N-二乙基苯甲醚、N，N-二甲基甘氨酸、N，N-二乙基甘氨酸、N，N-二甲基丙氨酸、N，N-二乙基丙氨酸、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二甲基氨基噻吩、1，1，3，3-四甲基胍、1，8-二氮杂双环[5，4，0]十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环[4，3，0]壬碳-5-烯、1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、六亚甲基四胺等。

因而，可用作上述碱性催化剂的胺类是脂肪族或脂环式、饱和或不饱和的烃基；芳香族烃基；含氧和/或含硫和/或含硒烃基等与1个以的氮原子键合而成的化合物。从热交联后的膜强度的观点出发，作为胺的优选的pKaH(共轭酸的酸解离常数)的范围，优选为7以上，更优选为10以上。

在上述酸或碱性催化剂中，从快速地进行膜中的醇交换反应的观点出发，优选为甲烷磺酸、对甲苯磺酸、对甲苯磺酸吡啶盐、十二烷基苯磺酸、磷酸、磺酸、醋酸、1，8-二氮杂双环[5，4，0]十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬碳-5-烯、1，1，3，3-四甲基胍，特别优选为甲烷磺酸、对甲苯磺酸、磷酸、1，8-二氮杂双环[5，4，0]十-碳-7-烯、1，5-二氮杂双环[4，3，0]壬碳-5-烯。

(成分C-2)金属络合物催化剂

在本发明中用作醇交换反应催化剂的(成分C-2)金属络合物催化剂优选为由选自周期表的2A、3B、4A及5A族中的金属元素与选自β-二酮、酮酯、羟基羧酸或其酯、氨基醇、烯醇性活性氢化合物中的氧基化合物或羟基氧化合物构成的物质。

进而，在构成金属元素中，优选为Mg、Ca、Sr、Ba等2A族元素、Al、Ga等3B族元素、Ti、Zr等4A族元素及V、Nb及Ta等5A族元素，分别形成催化剂效果优异的络合物。其中，由Zr、Al及Ti制得的络合物优异且优选(原钛酸乙酯(ethyl orthotitanate)等)。

作为构成上述金属络合物的配体的氧基化合物或含羟基氧的化合物，可举出乙酰丙酮、乙酰丙酮(2，4-戊烷二酮)、2，4-庚烷二酮等β二酮、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、乙酰醋酸丁酯等酮酯类、乳酸、乳酸甲酯、水杨酸、水杨酸乙酯、水杨酸苯酯、苹果酸、酒石酸、酒石酸甲酯等羟基羧酸及其酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、4-羟基-2-戊酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、4-羟基-2-庚酮等酮醇类、单乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基-单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等氨基醇类、羟甲基密胺、羟甲基脲、羟甲基丙烯酰胺、丙二酸二乙酯等烯醇性活性化合物、乙酰丙酮(2，4-戊烷二酮)的在甲基、亚甲基或羰基碳处具有取代基的化合物。

优选的配体为乙酰丙酮衍生物，在本发明中，乙酰丙酮衍生物是指在乙酰丙酮的在甲基、亚甲基或羰基碳处具有取代基的化合物。作为在乙酰丙酮的甲基处进行取代的取代基，为碳数均为1～3的直链或支链的烷基、酰基、羟基烷基、羧基烷基、烷氧基、烷氧基烷基，作为在乙酰丙酮的亚甲基处进行取代的取代基，为羧基、碳数均为1～3的直链或支链的羧基烷基及羟基烷基，作为在乙酰丙酮的羰基碳处进行取代的取代基，为碳数为1～3的烷基、且此时在羰基氧处加成氢原子而成为羟基。

作为优选的乙酰丙酮衍生物的具体例，可举出乙酰丙酮、乙基羰基丙酮、正丙基羰基丙酮、异丙基羰基丙酮、二乙酰丙酮、1-乙酰基-1-丙酰基-乙酰丙酮、羟乙基羰基丙酮、羟丙基羰基丙酮、乙酰乙酸、乙酰丙酸、二乙酰乙酸、3，3-二乙酰丙酸、4，4-乙酰丁酸、羧基乙基羰基丙酮、羧基丙基羰基丙酮、二丙酮醇。其中，特别优选为乙酰丙酮及二乙酰丙酮。上述的乙酰丙酮衍生物与上述金属元素的络合物是在每1个金属元素上配位1～4分子的乙酰丙酮衍生物而得的单核络合物，在金属元素可配位的位置比乙酰丙酮衍生物可配位的键合位置的数量的总和多的情况下，可以配位水分子、卤素离子、硝基、氨基等通常在络合物中广泛使用的配体。

作为优选的金属络合物的例子，可举出三(乙酰丙酮合)铝络盐、二(乙酰丙酮合)铝·水合络盐、单(乙酰丙酮合)铝·氯络盐、二(二乙酰丙酮合)铝络盐、乙基乙酰乙酸酯铝二异丙醇盐、三(乙基乙酰乙酸)铝、环状铝氧化物异丙醇盐、三(乙酰丙酮合)钡络盐、二(乙酰丙酮合)钛络盐、三(乙酰丙酮合)钛络盐、二异丙氧基·双(乙酰丙酮合)钛络盐、三(乙基乙酰乙酸)锆、三(苯甲酸)锆络盐等。它们的水系涂布液中的稳定性及加热干燥时的溶胶凝胶反应中的凝胶促进效果优异，其中，特别优选乙基乙酰乙酸酯铝二异丙醇盐、三(乙基乙酰乙酸)铝、二(乙酰丙酮合)钛络盐、三(乙基乙酰乙酸)锆。

在本发明的树脂组合物中可以仅使用一种(成分C)醇交换反应催化剂，也可以并用2种以上。

树脂组合物中的(成分C)醇交换反应催化剂的含量相对于成分A优选为0.01～20重量％、更优选为0.1～10重量％。

(成分D)自由基聚合引发剂

本发明的激光雕刻用树脂组合物优选含有(成分D)自由基聚合引发剂。特别是在作为成分B而含有(成分B-1)(甲基)丙烯酸酯化合物的情况下，优选含有(成分D)自由基聚合引发剂。

聚合引发剂可以无限制地使用本领域技术人员所公知的聚合引发剂。以下对于作为优选的聚合引发剂的自由基聚合引发剂进行详细叙述，本发明并不被这些记载所限制。

另外，作为自由基聚合引发剂，可以为光自由基聚合引发剂、也可以为热自由基聚合引发剂，但是优选为热自由基聚合引发剂。

在本发明中，作为优选的自由基聚合引发剂，可举出(a)芳香族酮类、(b)鎓盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)硫化合物、(e)六芳基联咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪鎓(azinium)化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳卤键的化合物、(1)偶氮系化合物等。以下，列举上述(a)～(1)的具体例，但是本发明并不受这些的限定。

本发明中，从雕刻灵敏度、和应用于凸版印刷版原版的凸版形成层时使凸版边缘形状良好这样的观点出发，优选(c)有机过氧化物及(1)偶氮系化合物，特别优选(c)有机过氧化物。

作为上述(a)芳香族酮类、(b)鎓盐化合物、(d)硫化合物、(e)六芳基联咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、及(k)具有碳卤键的化合物，优选使用日本特开2008-63554号公报的段落0074～0118中举出的化合物。

另外，作为(c)有机过氧化物及(1)偶氮系化合物，优选以下所示的化合物。

(c)有机过氧化物

作为能够在本发明中使用的自由基聚合引发剂而优选的(c)有机过氧化物，优选3，3’，4，4’-四-(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(叔戊基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(叔己基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(叔辛基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(枯基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(对异丙基枯基过氧化羰基)二苯甲酮、二叔丁基二过氧化间苯二甲酸酯、二叔丁基过氧化苯甲酸酯等过氧化酯系。

(1)偶氮系化合物

作为能够在本发明中使用的自由基聚合引发剂而优选的(1)偶氮系化合物，可以举出2，2’-偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双丙腈、1，1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮双异丁酸二甲酯、2，2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺肟)、2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2’-偶氮双{2-甲基-N-[1，1-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺}、2，2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、2，2’-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮双(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2，2’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、1，8-二氮杂双环[5，4，0]-十一碳-7-烯等。

需要说明的是，本发明中，上述(c)有机过氧化物作为本发明中的聚合引发剂，从膜(凸版形成层)的交联性以及雕刻灵敏度提高的观点出发是特别优选的。

从雕刻灵敏度的观点出发，特别优选使该(c)有机过氧化物、与成分A及成分B-1组合的方案。

这是因为：使用有机过氧化物利用热交联使凸版形成层固化时，残留有与自由基发生无关的未反应的有机过氧化物，但残留的有机过氧化物作为自反应性的添加剂起作用，激光雕刻时发生放热性分解。其结果，可以推定因在被照射的激光能量上加上放热部分，所以雕刻灵敏度提高。

需要说明的是，如光热转换剂的说明中详述那样，该效果在使用炭黑作为光热转换剂的情况下更明显。这可认为原因是：由炭黑产生的热也被传递到(c)有机过氧化物，结果是不仅炭黑而且有机过氧化物也产生热，因此，应在成分A等的分解中使用的热能的产生取得了相乘的效果。

本发明的树脂组合物中的成分D可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

本发明的树脂组合物中的成分D的含量相对于全部固体成分量优选为0.1～5重量％、更优选为0.3～3重量％、特别优选为0.5～1.5重量％。

(成分E)在分子中不含硅氧烷键且具有2个以上活性氢的化合物

在本发明的激光雕刻用树脂组合物含有(成分B-2)多官能异氰酸酯化合物作为成分B的情况下，可以含有(成分E)在分子中不含硅氧烷键而具有2个以上活性氢的化合物。另外，在含有(成分B-2)多官能异氰酸酯化合物作为成分B，使用(成分A-3)丙烯酸类树脂作为成分A，该丙烯酸类树脂不具有活性氢的情况下，特别优选含有成分E。此时，即使(成分A-3)丙烯酸类树脂与(成分B-2)多官能异氰酸酯化合物不形成交联，也能够由成分B-2和成分E构成交联结构。

另外，在树脂组合物中添加成分E时，从充分地进行(成分B-2)多官能异氰酸酯与成分E的交联反应的观点出发，优选含有(成分C)醇交换反应催化剂。

从反应快速进行、可制得高强度的膜方面考虑，优选成分E为具有1个以上选自伯氨基及酸酐基中的官能团的化合物，或者为具有2个以上选自仲氨基、巯基、羧基、酚羟基及羟基中的官能团的化合物，更优选为具有1个以上选自伯氨基及酸酐基中的官能团的化合物，或者具有2个以上选自仲氨基及巯基中的官能团的化合物，进一步优选为具有1个以上选自伯氨基及酸酐基中的官能团的化合物。

作为具有至少1个伯氨基的化合物，没有特别限制，可使用各种物质。

可列举如：丁胺、辛胺、油胺、2-乙基己胺等伯烷基胺类，苯胺、4-氨基苯乙酮、对茴香胺、2-氨基蒽、1-萘胺等伯苯胺类，单乙醇胺、2-乙氧基乙醇胺、2-羟基丙醇胺等伯烷醇胺类，己二胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三乙四胺、四乙五胺、间二甲苯二胺、对二甲苯二胺等脂肪族多胺类，1，3-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺等脂环式多胺类，1，4-苯二胺、2，3-二氨基萘、2，6-二氨基蒽醌、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-二氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯基甲烷等聚苯胺类，包括多胺类与醛类化合物及一元或多元苯酚类的缩聚物的曼尼希碱(Mannich base)、通过多胺类与多元羧酸或二聚酸反应而得的聚酰胺多胺类。

这些之中，从适于形成高度的三维交联的角度出发，优选为脂肪族多胺类、脂环式多胺类、聚苯胺类，尤其更优选为己二胺、三乙四胺、间二甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷。

作为具有至少2个仲氨基的化合物，没有特别限制，可使用各种物质。

可列举如：N，N’-二甲基乙二胺、N，N’-二乙基乙二胺、N，N’-二苄基乙二胺、N，N’-二异丙基乙二胺、2，5-二甲基哌嗪、N，N’-二甲基环己烷-1，2-二胺、哌嗪、高哌嗪、2-甲基哌嗪等。

作为具有至少1个酸酐基的化合物，没有特别限制，可使用各种物质。

可使用如：琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、氢化纳迪克酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等酸酐化合物。这些之中，特别优选使用甲基六氢邻苯二甲酸酐，由此可制得固化收缩少、具有透明性、高强度的固化膜。

作为具有至少2个巯基的化合物，没有特别限制，可使用各种物质。

可列举如：1，2-乙二硫醇、1，3-丙二硫醇、1，4-丁二硫醇、1，5-戊二硫醇、1，6-己二硫醇、1，7-庚二硫醇、1，8-辛二硫醇、1，9-壬二硫醇、1，10-癸二硫醇、1，12-十二烷二硫醇、2，2-二甲基-1，3-丙二硫醇、3-甲基-1，5-戊二硫醇、2-甲基-1，8-辛二硫醇等烷烃二硫醇；1，4-环己烷二硫醇等环烷烃二硫醇；双(2-巯基乙基)醚、双(2-巯基乙基)硫醚、双(2-巯基乙基)二硫醚、2，2’-(亚乙基二硫)二乙硫醇等在碳链中含有杂原子的烷烃二硫醇；2，5-双(巯基甲基)-1，4-二噁烷、2，5-双(巯基甲基)-1，4-二噻烷等在碳链中含有杂原子及脂环结构的烷烃二硫醇；1，1，1-三(巯基甲基)乙烷、2-醚-2-巯基甲基-1，3-丙二硫醇、1，8-巯基-4-巯基甲基-3，6-硫代辛烷等烷烃三硫醇；四(巯基甲基)甲烷、3，3’-硫代双(丙烷-1，2-二硫醇)、2，2’-硫代双(丙烷-1，3-二硫醇)等烷烃四硫醇等。

作为至少具有2个羧基的化合物，没有特别限定，可使用各种物质。

可举出例如：琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸、纳迪克酸、氢化纳迪克酸、偏苯三酸、均苯四酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、间苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二羧酸等。

作为至少具有2个酚羟基的化合物，没有特别限定，可使用各种物质。

可举出例如：苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、萘酚酚醛清漆树脂等酚醛清漆型树脂；三苯酚甲烷型树脂等多官能型酚醛树脂；二环戊二烯改性酚醛树脂、萜烯改性酚醛树脂等改性酚醛树脂；具有亚苯基骨架的苯酚芳烷基树脂、具有亚联苯基骨架的苯酚芳烷基树脂、具有亚苯基骨架的萘酚芳烷基树脂、具有亚联苯基骨架的萘酚芳烷基树脂等芳烷基型树脂；双酚A、双酚F等双酚化合物；双酚S等含硫原子型酚醛树脂等。

作为具有至少2个羟基的化合物，没有特别限制，可使用各种物质。

可列举如：乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、三亚甲基二醇、1，4-四亚甲基二醇、1，3-四亚甲基二醇、2-甲基-1，3-三亚甲基二醇、1，5-五亚甲基二醇、新戊二醇、1，6-六亚甲基二醇、3-甲基-1，5-五亚甲基二醇、2，4-二乙基-1，5-五亚甲基二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、环己二醇类(1，4-环己二醇等)、双酚类(双酚A等)、糖醇类(木糖醇或山梨糖醇等)、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等聚亚烷基二醇类等等。

作为成分E的优选的具体例，可举出下述所示的化合物，但本发明并不限于这些化合物。

进而，作为成分E，优选为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等具有羧基的二醇化合物。

本发明的激光雕刻用树脂组合物可以仅使用1种成分E，也可以并用2种以上。

作为成分E的含量，相对于树脂组合物的全部固体成分量优选为0.01～40重量％，更优选为0.05～30重量％、进一步优选为0.1～20重量％。

(成分F)光热转换剂

本发明的激光雕刻用树脂组合物优选还含有光热转换剂。即，可认为，本发明中的光热转换剂通过吸收激光的光而进行放热，由此促进激光雕刻时的固化物的热分解。因此，优选选择吸收用于雕刻的激光波长的光的光热转换剂。

将发出700～1300nm的红外线的激光(YAG激光、半导体激光、光纤激光、面发光射激光等)作为光源，用于使用本发明的激光雕刻用树脂组合物所制造的激光雕刻用凸版印刷版原版的激光雕刻中时，作为光热转换剂，优选使用在700～1300nm内具有最大吸收波长的化合物。

作为本发明中的光热转换剂，可使用各种染料或颜料。

在光热转换剂中，作为染料，可利用市售的染料及例如“染料便览(日文：染料便覧)”(有机合成化学协会编集、昭和45年刊)等文献中所记载的公知的染料。具体来说，可举出在700～1,300nm内具有最大吸收波长的染料，可举出偶氮染料、金属络盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、二亚铵(Diimmonium)化合物、醌亚胺染料、次甲基染料、花菁染料、方酸鎓色素(squarylium dyes)、吡喃鎓盐、金属硫醇盐络合物等染料。作为本发明中优选使用的染料，可举出七次甲基花菁色素等花菁系色素、五次甲基氧杂菁色素等氧杂菁(oxono1)系色素、酞菁系色素以及在日本特开2008-63554号公报的段落0124～0137中记载的染料。

在本发明中使用的光热转换剂之中，作为颜料，可利用市售的颜料及颜料索引(日语：カラ一インデックス)(C.I.)便览、“最新颜料便览(日文：最新颜料便覧)”(日本颜料技术协会编、1977年刊)、“最新颜料应用技术(日文：最新颜料応用技術)”(CMC出版、1986年刊)、“印刷墨液技术(日文：印刷インキ技術)”(CMC出版、1984年刊)中所记载的颜料。另外，作为颜料，可例示日本特开2009-178869号公报的段落0122～0125所述的颜料。

这些颜料中，优选颜料为炭黑。

只要炭黑在组合物中的分散性等稳定，就可以除了依据ASTM的分类以外，不受任何用途(例如颜料用、橡胶用、干电池用等)限制地任意地使用。炭黑中包括例如炉法炭黑、热裂法炭黑、槽法炭黑、灯黑、乙炔黑等。需要说明的是，对于炭黑等黑色着色剂而言，为了使分散变得容易，根据需要使用分散剂，可制成预先分散于硝化纤维素或粘合剂等中而得的颜料薄片或颜料糊剂来加以使用，这样的薄片或糊剂可作为市售品而容易地获取。另外，作为炭黑，可例示出日本特开2009-178869号公报的段落0130～0134中记载的炭黑。

本发明的树脂组合物中的成分F可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

激光雕刻用树脂组合物中的光热转换剂的含量根据其分子固有的分子吸光系数的大小而差别较大，但是优选为该树脂组合物的固体成分总重量的0.01～30重量％的范围，更优选为0.05～20重量％，特别优选为0.1～10重量％。

(成分G)增塑剂

本发明的激光雕刻用树脂组合物可以含有(成分G)增塑剂。需要说明的是，在本发明中，通过含有成分A，从而使所得的凸版层的柔软性优异，因此，可以不添加增塑剂。

增塑剂需要是具有将利用激光雕刻用树脂组合物而形成的膜柔软化的作用的物质，且为与粘合剂聚合物的相容性良好的物质。

作为增塑剂，优选使用例如邻苯二甲酸二辛基酯、二(十二烷基)邻苯二甲酸酯、己二酸双丁氧基乙酯等、聚乙二醇类、聚丙二醇(单醇型或二醇型)、聚丙二醇(单醇型或二醇型)等。

其中，特别优选为己二酸双丁氧基乙酯。

本发明的树脂组合物中的成分G可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

从保持柔软的膜物性的观点出发，本发明的激光雕刻用树脂组合物中的增塑剂的含量优选为全部固体成分浓度的50重量％以下、更优选为30重量％以下、进一步优选为10重量％以下、特别优选不添加。

(成分H)溶剂

在制备本发明的激光雕刻用树脂组合物时，优选使用(成分H)溶剂。

作为溶剂，优选使用有机溶剂。

作为非质子性有机溶剂的优选的具体例，可举出乙腈、四氢呋喃、二噁烷、甲苯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜。

作为质子性有机溶剂的优选的具体例，可举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙二醇、二甘醇、1，3-丙二醇。

其中，可特别优选例示出丙二醇单甲基醚乙酸酯。

<其他的添加剂>

在本发明的激光雕刻用树脂组合物中在不妨碍本发明的效果的范围内，可以适当配合公知的各种添加剂。例如可举出填充剂、蜡、加工用油、金属氧化物、防臭氧分解剂、抗老化剂、阻聚剂、着色剂等，它们可以单独使用1种，或者并用2种以上。

(激光雕刻用凸版印刷版原版)

本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版的第一实施方式具有包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层。

另外，本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版的第二实施方式具有使包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层进行交联而得的交联凸版形成层。

在本发明中，“激光雕刻用凸版印刷版原版”是指，包含激光雕刻用树脂组合物的具有交联性的凸版形成层在被交联前的状态、及利用光和/或热而固化后的状态中的两者或任意一者。

本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版优选具有热交联后的交联凸版形成层。

本发明中，“凸版形成层”是指被交联前的状态的层，即包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的层，根据需要可以进行干燥。

本发明中，“交联凸版形成层”是指使上述凸版形成层进行交联而成的层。上述交联优选通过光和/或热来进行。另外，所述交联只要是使树脂组合物固化的反应即可，没有特别的限定，是包括基于成分A之间的反应而形成的交联结构的概念，但成分A也可与其它的成分反应而形成交联结构。另外，使用聚合性化合物时，上述交联中也包括基于聚合性化合物的聚合而进行的交联。

通过对具有交联凸版形成层的印刷版原版进行激光雕刻，可制作“凸版印刷版”。

另外，本发明中，“凸版层”是指凸版印刷版中的通过激光进行雕刻后的层，即，激光雕刻后的上述交联凸版形成层。

本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版具有含有含上述成分的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层。(交联)凸版形成层优选设置在支撑体上。

激光雕刻用凸版印刷版原版可以根据需要进一步在支撑体与(交联)凸版形成层之间具有胶粘层，另外，还可以在(交联)凸版形成层上具有滑爽涂布(slip coat)层、保护膜。

<凸版形成层>

凸版形成层为包含上述本发明的激光雕刻用树脂组合物的层，为交联性的层。

作为基于激光雕刻用凸版印刷版原版制作凸版印刷版的制作方法，优选在使凸版形成层进行交联并制成具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版之后，通过对交联凸版形成层(硬质的凸版形成层)进行激光雕刻而形成凸版层，从而来制作凸版印刷版的方法。通过使凸版形成层进行交联，从而可防止印刷时凸版层的磨损，另外，可在激光雕刻后得到具有清晰形状的凸版层的凸版印刷版。

凸版形成层可通过将凸版形成层用的具有上述成分的激光雕刻用树脂组合物成型为片状或套管状而形成。凸版形成层通常设置在后述的支撑体上，但也可直接形成或者配置在制版、印刷用的装置所具备的料筒等部件表面上而使其固定，而未必需要形成支撑体。

以下，主要列举说明将凸版形成层制成为片状的情况。

<支撑体>

激光雕刻用凸版印刷版原版的支撑体中使用的原料，没有特别的限定，优选尺寸稳定性高的原料，可以举出例如钢、不锈钢、铝等金属，聚酯(例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PAN(聚丙烯腈))或聚氯乙烯等塑料树脂，苯乙烯-丁二烯橡胶等合成橡胶，用玻璃光纤增强了的塑料树脂(环氧树脂或酚醛树脂等)。作为支撑体，优选使用PET膜或钢基板。支撑体的形态可根据凸版形成层为片状还是为套管状来决定。

<胶粘层>

将凸版形成层形成于支撑体上时，可在两者之间形成用于强化层间的胶粘力的胶粘层。

作为可在胶粘层中使用的材料(胶粘剂)，可以使用例如I.Skeist编、“Handbook of Adhesives”、第2版(1977)中记载的材料。

<保护膜、滑爽涂布层>

为了防止在凸版形成层表面或交联凸版形成层表面造成损伤或形成凹陷，可在凸版形成层表面或交联凸版形成层表面设置保护膜。保护膜的厚度，优选为25～500μm，更优选为50～200μm。保护膜可使用例如PET之类的聚酯系膜、PE(聚乙烯)或PP(聚丙烯)之类的聚烯烃系膜。另外，膜的表面也可进行消光处理。保护膜优选可剥离。

在保护膜不能进行剥离的情况或者反而难以胶粘于凸版形成层的情况下，也可在两层间设置滑爽涂布层。滑爽涂布层中使用的材料优选将聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分皂化聚乙烯醇、羟基烷基纤维素、烷基纤维素、聚酰胺树脂等可溶解于水或分散于水中且粘合性低的树脂作为主要成分。

(激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法)

激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成层的形成，没有特别限定，可以举出下述方法：例如，制备激光雕刻用树脂组合物，根据需要从该激光雕刻用涂布液组合物中除去溶剂后，在支撑体上熔融挤出的方法。或将激光雕刻用树脂组合物流延在支撑体上，再将其在炉中干燥，从树脂组合物中除去溶剂的方法。

其中，本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法优选为包括下述工序的制造方法：形成包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序；以及利用光和/或热使上述凸版形成层进行交联而得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版的交联工序；更优选为包括下述工序的制造方法：形成包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序、以及使上述凸版形成层进行热交联而得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版的交联工序。

然后，根据需要，可在凸版形成层上层压保护膜。层压可通过用加热后的压延机等将保护膜和凸版形成层压粘的方式、或者在表面浸渗了少量的溶剂的凸版形成层上粘附保护膜的方式来进行。

使用保护膜时，可采用首先在保护膜上层叠凸版形成层，接着将支撑体层压的方法。

设置胶粘层时，可通过使用涂布了胶粘层的支撑体来应对。在设置滑爽涂布层时，可通过使用涂布了滑爽涂布层的保护膜来应对。

<层形成工序>

本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法优选包括：形成包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序。

作为凸版形成层的形成方法，可优选例示下述的方法：制备本发明的激光雕刻用树脂组合物，根据需要从该激光雕刻用树脂组合物中除去溶剂后，在支撑体上熔融挤出的方法；或者制备本发明的激光雕刻用树脂组合物，将本发明的激光雕刻用树脂组合物在支撑体上流延，再将其在炉中干燥而除去溶剂的方法。

激光雕刻用树脂组合物可通过例如将成分A及成分B、以及任意成分溶解于适当的溶剂中，接着再使成分C～成分E以及成分F溶解来制造。

对于激光雕刻用凸版印刷版原版的(交联)凸版形成层的厚度，在交联的前后，优选为0.05mm以上且10mm以下，更优选为0.05mm以上且7mm以下，进一步优选为0.05mm以上且3mm以下。

<交联工序>

本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法优选为包括下述交联工序的制造方法，所述交联工序为利用光和/或热使上述凸版形成层进行交联，得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版。

在凸版形成层含有光聚合引发剂时，将成为光聚合引发剂的触发器的活性光线照射于凸版形成层，从而可使凸版形成层进行交联。

光照射优选对凸版形成层的整个面进行。作为光(也称为“活性光线”)，可以举出可见光、紫外光以及电子束，紫外光为最优选的。如果将凸版形成层的支撑体等用于固定凸版形成层的基材侧设为背面，则仅仅对表面照射光即可，但是如果支撑体为能够透射活性光线的透明膜，则优选进一步也从背面照射光。存在保护膜时，从表面进行照射时可在设置保护膜的状态下进行，也可在剥离保护膜后进行。在氧气的存在下，有可能阻碍聚合，因此，可在在凸版形成层上覆盖氯乙烯片并且抽成真空的基础上，进行活性光线的照射。

在凸版形成层含有热聚合引发剂的情况下(上述的光聚合引发剂也能成为热聚合引发剂。)，通过加热激光雕刻用凸版印刷版原版，从而可以使凸版形成层进行交联(通过热来进行交联的工序)。作为加热手段，可举出将印刷版原版在热风烘箱或远红外烘箱内加热规定时间的方法、或者与加热后的辊接触规定时间的方法。

作为凸版形成层的交联方法，从能够使凸版形成层由表面至内部均匀固化(交联)的观点出发，优选利用热进行的交联。

通过使凸版形成层进行交联，从而具有如下优点：第1：激光雕刻后形成的凸版形成清晰形状、第2：在激光雕刻时产生的雕刻渣滓的粘合性受到抑制。若激光雕刻未交联的凸版形成层，则通过向激光照射部的周边传播的余热，有时原本没有想到的部分容易发生熔融、变形，而不能得到清晰的凸版层。另外，作为原料的通常的性质，存在越是低分子的原料，则越是成为液态而不是固态、即粘合性增强的倾向。对于雕刻凸版形成层时产生的雕刻渣滓，存在使用的低分子材料越多则粘合性越增强的倾向。低分子的聚合性化合物通过交联而成为高分子，因此存在产生的雕刻渣滓的粘合性减少的倾向。

在上述交联工序为利用光进行交联的工序的情况下，虽然照射活性光线的装置比较贵，但印刷版原版不会形成高温，因而几乎不会受到印刷版原版的原料的限制。

在上述交联工序为利用热进行交联的工序的情况下，存在不需要特别贵的装置的优点，但是，印刷版原版会达到高温，因此在高温下会变柔软的热塑性聚合物在加热中可能发生变形等，需要慎重选择使用的原料。

在进行热交联时，优选添加热聚合引发剂。作为热聚合引发剂，可以使用作为自由基聚合(free radical polymerization)用的商业上的热聚合引发剂。作为这样的热聚合引发剂，可列举例如：适当的过氧化物、过氧化氢或包含偶氮基的化合物。代表性的硫化剂也可以用于交联。也可以通过将热交联性(heat-curable)的树脂、例如环氧树脂作为交联成分而添加到层中来实施热交联。

(凸版印刷版及其制版方法)

本发明的凸版印刷版的制版方法优选包括：形成包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序，利用光和/或热使上述凸版形成层进行交联而得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版的交联工序，以及对上述具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版进行激光雕刻的雕刻工序；进一步优选包括：形成包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序，使上述凸版形成层进行热交联而得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版的交联工序，以及对上述具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版进行激光雕刻的雕刻工序。

本发明的凸版印刷版为具有对包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的层进行交联及激光雕刻而得到的凸版层的凸版印刷版，优选由本发明的凸版印刷版的制版方法制版而成的凸版印刷版。

本发明的凸版印刷版在印刷时优选使用水性墨液。

本发明的凸版印刷版的制版方法中的层形成工序及交联工序，与上述激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法中的层形成工序及交联工序意思相同，优选范围也相同。

<雕刻工序>

本发明的凸版印刷版的制版方法优选包括对上述具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版进行激光雕刻的雕刻工序。

雕刻工序为对上述交联工序中交联后的交联凸版形成层进行激光雕刻，形成凸版层的工序。具体而言，优选通过对交联后的交联凸版形成层照射与希望形成的图像对应的激光光而进行雕刻，由此形成凸版层。另外，优选举出以希望形成的图像的数字数据作为依据，用计算机控制激光探头，对交联凸版形成层进行扫描照射的工序。

该雕刻工序优选使用红外线激光。若照射红外线激光，则交联凸版形成层中的分子产生分子振动，产生热。作为红外线激光，使用二氧化碳激光或YAG激光之类的高输出的激光时，激光照射部分会产生大量的热，交联凸版形成层中的分子会发生分子切断或离子化而被选择性地除去，即，实现雕刻。激光雕刻的优点是可任意设定雕刻深度，因此，可三维地控制结构。例如，对于印刷精细的网点的部分，通过浅一点或者带肩地进行雕刻，这样就不会在印刷压力的作用下使凸版翻倒，对于印刷细小的镂空文字的沟部分，通过深一点雕刻，这样，墨液就不易掩埋沟，从而可抑制镂空文字被破坏。

其中，用对应于光热转换剂的吸收波长的红外线激光来进行雕刻时，可以以较高的灵敏度来选择性地除去交联凸版形成层，从而得到具有清晰的图像的凸版层。

作为可在雕刻工序中使用的红外线激光，从生产率、成本等方面考虑，优选二氧化碳激光(CO₂激光)或半导体激光。特别优选使用带有光纤的半导体红外线激光(FC-LD)。通常，半导体激光与CO₂激光相比，其激光振荡的效率高且可便宜地实现小型化。另外，由于是小型的，因此，容易阵列化。进而，通过光纤处理也可控制光束形状。

作为半导体激光，波长优选为700～1,300nm，更优选800～1,200nm，进一步优选860～1,200nm，特别优选900～1,100nm。

另外，带有光纤的半导体激光通过进一步安装光纤，从而可有效地将激光光输出，因此，对本发明中的雕刻工序来说是有效的。进而，可通过光纤的处理来控制光束形状。例如，光束轮廓可形成大礼帽形状，可对版面稳定地施加能量。半导体激光在《激光手册第2版(日文：レ一ザ一ハンドブック第2版)》，激光学会编、《实用激光技术(日文：実用レ一ザ一技術)》，电子通信学会编等中有详细记载。

另外，对于在使用了本发明的凸版印刷版原版的凸版印刷版的制版方法中优选使用的具有带有光纤的半导体激光的制版装置，详细记载于日本特开2009-172658号公报以及日本特开2009-214334号公报中，可将它们使用于本发明所述的凸版印刷版的制版中。

本发明的凸版印刷版的制版方法中，在雕刻工序之后，还可根据需要包含下述冲洗工序、干燥工序和/或后交联工序。

冲洗工序：将雕刻后的凸版层表面，用水或以水为主要成分的液体冲洗雕刻表面的工序。

干燥工序：将所雕刻的凸版层进行干燥的工序。

后交联工序：对雕刻后的凸版层赋予能量，使凸版层进一步交联的工序。

经过上述工序后，在雕刻表面会附着雕刻渣滓，因此，也可追加用水或以水为主要成分的液体冲洗雕刻表面而洗掉雕刻渣滓的冲洗工序。作为冲洗的方法，可以举出用自来水进行水洗的方法、喷雾喷射高压水的方法、用作为感光性树脂凸版的显影机的公知的分批式或搬送式的刷式洗涤机来将雕刻表面在主要有水的存在下进行刷洗的方法等，在雕刻渣滓不易滑落的情况下，也可使用添加了肥皂或表面活性剂的冲洗液。

在进行冲洗雕刻表面的冲洗工序时，优选追加对雕刻后的凸版形成层进行干燥而使冲洗液挥发的干燥工序。

另外，还可根据需要追加进一步使凸版形成层进行交联的后交联工序。通过进行追加的交联工序即后交联工序，从而可使通过雕刻所形成的凸版更加强固。

作为可在本发明中使用的冲洗液的pH，优选为9以上，更优选为10以上，进一步优选为11以上。另外，冲洗液的pH优选为14以下，更优选为13.5以下，进一步优选为13.1以下。若在上述范围内，则处理变得容易。

为了将冲洗液设定在上述的pH范围内，只要适宜使用酸和/或碱来调整pH即可，所使用的酸以及碱没有特别的限定。

可用于本发明的冲洗液优选含有水作为主要成分。

另外，冲洗液可含有醇类、丙酮、四氢呋喃等水混合性溶剂作为除水以外的溶剂。

冲洗液优选含有表面活性剂。

作为可在本发明中使用的表面活性剂，从雕刻渣滓的除去性、以及对凸版印刷版的影响少的观点出发，优选举出羧基甜菜碱化合物、磺基甜菜碱化合物、磷酸酯甜菜碱(phosphobetaine)化合物、氧化胺或氧化膦等甜菜碱化合物(两性表面活性剂)。

另外，作为表面活性剂，可以举出公知的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂等。进而，还可同样使用氟系、硅酮系非离子表面活性剂。

表面活性剂可单独使用1种，也可并用2种以上。

表面活性剂的使用量，没有必要特别的限定，相对于冲洗液的总重量，优选为0.01～20重量％，更优选为0.05～10重量％。

通过上述的方式，可得到在支撑体等任意的基材表面具有凸版层的凸版印刷版。

凸版印刷版所具有的凸版层的厚度，从满足耐磨损性或墨液转移性等各种印刷适应性的观点出发，优选为0.05mm以上且10mm以下，更优选为0.05mm以上且7mm以下，特别优选为0.05mm以上且3mm以下。

另外，凸版印刷版所具有的凸版层的肖氏A硬度优选为50°以上且90°以下。凸版层的肖氏A硬度为50°以上时，通过雕刻形成的精细的网点就不会受到凸版印刷机的强的印刷压力而翻倒损坏，从而可进行正常的印刷。另外，凸版层的肖氏A硬度为90°以下时，即使在紧密接触的柔性印刷中，也可防止印刷压力造成实地部分受到印刷擦伤。

需要说明的是，本说明书中的肖氏A硬度是如下所述的值：通过在25℃下，在测定对象的表面挤入压子(也称为压针或压头)而使其变形，测定其变形量(挤压深度)，并通过进行数值化的硬度计测器(弹簧式橡胶硬度计)进行测定而得的值。

本发明的凸版印刷版特别适合在借助柔性印刷机的水性墨液的情况下进行印刷，但即使在使用借助凸版用印刷机的水性墨液、油性墨液以及UV墨液中的任一种墨液的情况下，也可印刷，且在借助柔性印刷机的UV墨液的情况下也可进行印刷。本发明的凸版印刷版的冲洗性优良，雕刻渣滓不会残留，且所得到的凸版层的弹性优良，因此，水性墨液转移性以及耐刷性优异，即使是在较长的时间内，也可在凸版层不会发生塑性变形或耐印刷性不会下降的情况下实施印刷。

实施例

以下，示出实施例及比较例，更具体地说明本发明。但是，本发明并不受这些实施例的限定。需要说明的是，以下记载的“份”只要没有特别说明，就表示“重量份”，“％”表示“重量％”。

需要说明的是，实施例中的聚合物的数均分子量(Mn)只要没有特别说明，就表示利用GPC法测得的值。

对于塑性体的合成，以下进行说明。

<丙烯酸类树脂(P-1)的合成>

在带有搅拌桨及冷凝管的三口烧瓶中，加入甲基丙烯酸2-羟乙酯(和光纯药工业(株)制)39份、甲基丙烯酸十二烷酯(东京化成工业(株)制)170份、及PMA(丙二醇单甲基醚乙酸酯、三协化学(株)制)400份，在85℃下搅拌20分钟。然后，添加V-601(二甲基-2，2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、和光纯药工业(株)制)3份，在85℃下加热、搅拌4小时。然后，追加添加2份V-601，在95℃下搅拌2小时。

从所合成的聚合物溶液中将作为溶剂的PMA除去后所得的丙烯酸类树脂(P-1)在室温下为液态。Mn(GPC)为11,000。

<聚酯树脂(P-2)的合成>

以使所合成的聚合物的主链末端成为OH基的方式，以使二醇成分略微过剩的摩尔比即0.13∶0.39∶0.24∶0.14∶0.12的比例，使丙二醇、二甘醇、己二酸、琥珀酸、及间苯二甲酸混合，将由此所得混合物通过在氮气气氛下加热且利用真空泵来提高体系内的真空度而将水除去至体系外的水缩合反应，从而得到液态的聚酯树脂(P-2)。所得的聚酯树脂(P-2)在室温下为液态。Mn(GPC)为15，000。

<聚氨酯树脂(P-3)的合成>

在带有温度计、搅拌机、回流器的可拆式烧瓶中以使摩尔比达到1∶1的方式加入Kuraray Polyol C-2050(碳酸酯多元醇、(株)Kuraray制)和甲苯二异氰酸酯，一边在60℃下进行加热，一边使它们反应约3小时。得到Mn(GPC)为20,000的聚氨酯树脂(P-3)。该树脂在20℃下为液态。

[实施例1]

1.激光雕刻用树脂组合物的制备

在具备搅拌桨和冷凝管的3口烧瓶中，加入作为(成分A)塑性体的“Kuraray Polyol C-2050”((株)Kuraray制)50份、作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯47份，一边进行搅拌，一边在70℃下加热120分钟而使聚合物溶解。然后，使溶液达到40℃，进而添加作为(成分B)交联剂的Blemmer PDE-200(日油(株)制)25份、作为聚合引发剂的叔丁基过氧化苯甲酸酯(商品名：Perbutyl Z、日油(株)制)0.5份、作为光热转换剂的科琴黑EC600JD(炭黑、Lion Corporation制)1份，并进行搅拌30分钟。通过该操作，得到具有流动性的交联性凸版形成层用涂布液1(激光雕刻用树脂组合物1)。

2.激光雕刻用凸版印刷版原版的制作

在PET基板上设置规定厚度的间隔件(框)，将由上述制得的交联性凸版形成层涂布液1以不从间隔件(框)中流出的程度静静地流延，使其在70℃的炉中干燥3小时。然后，在80℃下加热3小时，进而在100℃下加热3小时，从而使凸版形成层进行热交联，设置厚度约为1mm的凸版形成层，制作出激光雕刻用凸版印刷版原版1。

3.凸版印刷版的制作

对于交联后的凸版形成层(交联凸版形成层)，通过以下的2种激光进行雕刻。

对于借助激光照射进行的雕刻来说，作为二氧化碳激光雕刻机，使用高品质CO₂激光打标机ML-9100系列(Keyence(株)制)。用二氧化碳激光雕刻机，在输出功率：12W、探头速度：200mm/秒、间距设定：2400DPI的条件下，对1cm见方的实地部分进行光栅雕刻。

作为半导体激光雕刻机，使用装备有最大输出功率8.0W的带光纤的半导体激光(FC-LD)SDL-6390(JDSU公司制、波长915nm)的激光记录装置。用半导体激光雕刻机，在激光功率：7.5W、探头速度：409mm/秒、间距设定：2400DPI的条件下，对1cm见方的实地部分进行光栅雕刻。

凸版印刷版所具有的凸版层的厚度大约为1mm。

[实施例2～12、比较例1及2]

1.激光雕刻用交联性树脂组合物的制备

将实施例1中使用的(A)塑性体、(B)交联剂及添加剂变为下述表1所述的(A)塑性体、(B)交联剂及添加剂，除此以外，进行与实施例1相同的操作，制备出交联性凸版形成层用涂布液(激光雕刻用交联性树脂组合物)2～12、比较交联性凸版形成层用涂布液(激光雕刻用交联性树脂组合物)1及2。

需要说明的是，在各实施例及比较例中使用的(成分A)塑性体、(成分B)交联剂、及添加剂的详细内容如下所述。

(成分A)

·Kuraray Polyol C-2050：聚碳酸酯多元醇、在20℃下为油状、(株)Kuraray制

·KF-6003：两末端甲醇改性硅油(聚硅氧烷二醇)、在20℃下为油状、信越化学工业(株)制

·丙烯酸类树脂(P-1)：参照上述丙烯酸类树脂(P-1)合成例

·聚酯树脂(P-2)：参照聚酯树脂(P-2)合成例

·聚氨酯树脂(P-3)：参照聚氨酯树脂(P-3)合成例

·GI-3000：氢化聚丁二烯二醇、数均分子量3,000、日本曹达(株)制、在20℃下为液状

(以下为比较例)

·S-LEC BM-2：聚乙烯缩丁醛、Tg67℃、积水化学工业(株)制

·TR2000：苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、热塑性弹性体、JSR(株)制

·G-3000：聚丁二烯二醇(含有烯属不饱和基团)、数均分子量3，000、日本曹达(株)制、在20℃下为液态

(成分B)

·Blemmer PDE-200：聚乙二醇二甲基丙烯酸酯((甲基)丙烯酸酯化合物)、日油(株)制

·Duranate TKA-100：六亚甲基二异氰酸酯无黄变型聚异氰酸酯(多官能异氰酸酯化合物)、Asahi Kasei Chemicals Corporation制

·化合物S-32(硅烷偶联剂)：下述式

(添加剂)

·Perbutyl Z：聚合引发剂、叔丁基过氧化苯甲酸酯、日油(株)制

·Neostann U-600：铋系催化剂、日东化成(株)制

·DBU：1，8-二氮杂双环-[5，4，0]-十一碳-7-烯

2.激光雕刻用凸版印刷版原版的制作

将实施例1中的交联性凸版形成层用涂布液1分别变成交联性凸版形成层用涂布液2～12、比较交联性凸版形成层用涂布液1及2，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到实施例的激光雕刻用凸版印刷版原版2～12及比较例的激光雕刻用凸版印刷版原版1及2。

3.凸版印刷版的制作

与实施1同样地，使实施例的激光雕刻用凸版印刷版原版2～12、及比较例的激光雕刻用凸版印刷版原版1及2的凸版形成层进行热交联后，进行雕刻而形成凸版层，由此得到实施例的凸版印刷版2～12、比较例的凸版印刷版1及2。

这些凸版印刷版所具有的凸版层的厚度约为1mm。

4.凸版印刷版的评价

利用以下的项目进行凸版印刷版的性能评价，将结果示于表1。需要说明的是，利用二氧化碳激光进行雕刻时的评价结果与利用半导体激光进行雕刻时的评价结果相同。

(4-1)冲洗性

将激光雕刻后的版浸渍于水中，用牙刷(Lion(株)制，ClinicaToothbrush Flat)刷洗雕刻部10次。然后，用光学显微镜确认在凸版层的表面上有无渣滓。无渣滓记为A，几乎无渣滓记为B，渣滓少量残留记为C，渣滓虽有残留，但处于无实用上的问题的水平记为D，无法除去渣滓记为E。

(4-2)墨液转移性

将制得的凸版印刷版设置在印刷机(ITM-4型，(株)伊予机械制作所制)上，将未稀释的水性墨液Aqua SPZ16红(Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.制造(株))用作墨液，将全彩形式(Full color form)M70(日本制纸(株)制，厚度100μm)用作印刷纸，持续印刷，目视比较从印刷开始到1000m的印刷物上的实地部的墨液的附着程度。

评价基准为：将无浓度不均且均匀的物品记为A，将不均的物品记为C，将虽然略微存在不均，但处于无实用上的问题的水平的物品记为B。

表1

<实施例13及比较例3>

在实施例13中，将成分A变为GI-3000(氢化聚丁二烯二醇、数均分子量3,000、日本曹达(株)制、在20℃下为液态)，除此以外，进行与实施例1相同的操作，制作出凸版印刷版原版。另外，在比较例3中，将成分A变为G-3000(聚丁二烯二醇(含有烯属不饱和基团)、数均分子量3,000、日本曹达(株)制、在20℃下为液态)，除此以外，进行与实施例1相同的操作，制作出凸版印刷版原版。

使用所制作的凸版印刷版原版，评价交联凸版形成层(凸版层)的柔软性。

从所得的具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版中仅将交联凸版形成层剥离，用作样品，在室温(20℃)下测定杨氏模量及断裂伸长率。试验条件如下所述。将结果示于以下的表2中。

<试验条件>

·拉伸试验机：(株)岛津制作所制、AGSH5000

·解析软件：(株)岛津制作所制、TRAPEZIUM

·拉伸速度：20mm/min

·试验片形状：哑铃型

[表2]

	杨氏模量	断裂伸长率
			实施例13	0.9MPa	250％
比较例3	1.1MPa	180％

确认出：成分A不具有烯属不饱和基团的实施例13中，交联凸版形成层及凸版层的柔软性优异。

Claims (22)

1.一种激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，

含有成分A和成分B，

所述成分A是在20℃下为塑性体并且不具有烯属不饱和基团的树脂，所述成分B是交联剂。

2.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

成分A选自聚碳酸酯多元`、聚硅氧烷多元醇、丙烯酸类树脂、分子末端具有羟基的聚酯树脂及分子末端具有羟基的聚氨酯树脂，成分B选自(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能异氰酸酯化合物及硅烷偶联剂。

3.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有聚碳酸酯多元醇，作为成分B，含有(甲基)丙烯酸酯化合物。

4.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有聚硅氧烷多元醇，作为成分B，含有(甲基)丙烯酸酯化合物。

5.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有丙烯酸类树脂，作为成分B，含有(甲基)丙烯酸酯化合物。

6.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚酯树脂，作为成分B，含有(甲基)丙烯酸酯化合物。

7.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚氨酯树脂，作为成分B，含有(甲基)丙烯酸酯化合物。

8.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有丙烯酸类树脂，作为成分B，含有多官能异氰酸酯化合物。

9.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚酯树脂，作为成分B，含有多官能异氰酸酯化合物。

10.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚氨酯树脂，作为成分B，含有多官能异氰酸酯化合物。

11.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有聚硅氧烷多元醇，作为成分B，含有硅烷偶联剂。

12.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有丙烯酸类树脂，作为成分B，含有硅烷偶联剂。

13.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚酯树脂，作为成分B，含有硅烷偶联剂。

14.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

作为成分A，含有分子末端具有羟基的聚氨酯树脂，作为成分B，含有硅烷偶联剂。

15.一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有包含权利要求1～14中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层。

16.一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有交联凸版形成层，所述交联凸版形成层是利用光和/或热使包含权利要求1～14中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层进行交联而得的。

17.一种激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法，其包括：

层形成工序，形成包含权利要求1～14中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层；以及

交联工序，利用光和/或热使所述凸版形成层进行交联，获得具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版。

18.根据权利要求17所述的激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法，其中，

所述交联工序是利用热使所述激光雕刻用树脂组合物层进行交联，得到具有凸版形成层的凸版印刷版原版的工序。

19.一种凸版印刷版的制版方法，其包括：

层形成工序，形成包含权利要求1～14中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层；

交联工序，利用光和/或热使所述凸版形成层进行交联，得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版；以及

雕刻工序，对所述具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版进行雕刻，形成凸版层。

20.一种凸版印刷版，其具有通过权利要求19所述的凸版印刷版的制版方法进行制版而得的凸版层。

21.根据权利要求20所述的凸版印刷版，其中，

所述凸版层的厚度为0.05mm以上且10mm以下。

22.根据权利要求20或21所述的凸版印刷版，其中，

所述凸版层的肖氏A硬度为50°以上且90°以下。