CN102967995A - 激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻用凸版印刷版原版及制造方法、凸版印刷版及制版方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供耐溶剂性优异的激光雕刻用凸版印刷版原版、及得到该激光雕刻用凸版印刷版原版的激光雕刻用树脂组合物。进而，提供前述激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法、凸版印刷版的制版方法及凸版印刷版。一种激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，其含有(成分A)下述式(1)所示的化合物、和(成分B)具有能够与水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反应形成交联结构的官能团的粘合剂聚合物。

Description

激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻用凸版印刷版原版及制造方法、凸版印刷版及制版方法

技术领域

本发明涉及激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻用凸版印刷版原版及其制造方法、凸版印刷版的制版方法、以及凸版印刷版。 

背景技术

作为在层叠于支撑体表面的感光性树脂层上形成凹凸且形成印刷版的方法，已知有在使用感光性组合物形成的凸版形成层上隔着原图膜，利用紫外光曝光使图像部分进行选择性固化，利用显影液除去未固化部分的方法、即所谓的“模拟制版”。 

凸版印刷版为具备具有凹凸的凸版层的凸版印刷版，具有这样的凹凸的凸版层通过如下形成：使包含例如含有合成橡胶类的弹性体性聚合物、热增塑剂树脂等树脂、或者树脂与增塑剂的混合物作为主要成分的感光性组合物的凸版形成层图案化，形成凹凸而得到。这样的凸版印刷版中的具有软质的凸版层的印刷版有时称为挠性版。 

利用模拟制版制作凸版印刷版的情况下，通常由于需要使用了银盐材料的原图膜，所以需要原图膜的制造时间及成本。进而，原图膜的显影中需要化学处理、且还需要显影废液的处理，因此研究有更简易的版的制作方法，例如不使用原图膜的方法、不需要显影处理的方法等。 

作为不需要显影工序的制版方法，大量提出了利用激光对凸版形成层直接雕刻并制版的所谓的“直雕CTP方式”。直雕CTP方式通过如文字记载的那样用激光进行雕刻，形成成为凸版的凹凸的方法，与使用了原图膜的凸版形成不同，具有可以自由控制凸版形状的优点。因此，在形成如镂空文字那样图像的情况下，也可以是该区域比其他区域更深地进行雕刻、或者在微细网点图像中考虑对印刷压力的阻抗，并进行带有台肩的雕刻等。 

日本特开2011-51273号公报中记载有一种激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，其包括具有特定的结构式的增塑剂、和具有亲水性基的粘合剂聚合物。 

另外，日本特开2011-102027号公报中记载有一种激光雕刻用树脂组合物，其包括(A)具有水解性甲硅烷基及硅烷醇基中的至少1种的化合物、和(B)具有能与水解性甲硅烷基及硅烷醇基中的至少1种反应形成交联结构的官能团的粘合剂聚合物。 

发明内容

发明要解决的问题 

本发明的目的在于提供一种耐溶剂性优异的激光雕刻用凸版印刷版原版、及得到该激光雕刻用凸版印刷版原版的激光雕刻用树脂组合物。进而，本发明的目的在于提供上述激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法、凸版印刷版的制版方法及凸版印刷版。 

用于解决问题的方法 

本发明的上述课题通过以下的<1>、<13>、<14>、<15>、<17>、<18>以及<21>记载的手段进行解决。与作为优选的实施方式<2>～<12>、<16>、<19>及<20>一起记载如下。 

<1>一种激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，含有(成分A)下述式(1)所示的化合物、和(成分B)具有能够与水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反应形成交联结构的官能团的粘合剂聚合物， 

【化1】 

(式(1)中，W、X、Y分别独立地表示选自烷氧基、芳氧基、巯基、卤素原子、酰胺基、乙酰氧基、氨基、及异丙氧基中的水解性基团、或羟基，L表示2价的连接基或单键，Z¹表示至少含有2个选自环氧乙烷单元及环氧丙烷单元中的单元，且总碳原子数为4～45的2价的基团，Z² 表示碳原子数7以下的烷基或苄基，且L、Z¹及Z²的碳原子数的总和为10～50。) 

<2>根据<1>所述的激光雕刻用树脂组合物，式(1)所示的化合物在1atm的熔点为25℃以下， 

<3>根据<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，式(1)中，L为结构中具有选自酯键、硫酯键、硫羰酸酯键、酰胺键、羰基、硫羰基、醚键、硫醚键、-NR¹-(R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)、及-N＝CR²-(R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)中的至少一种的2价的连接基， 

<4>根据<1>～<3>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，式(1)中，L为在结构中具有选自酯键、硫酯键、硫羰酸酯键、酰胺键、羰基、及硫羰基中的至少一种、和选自醚键、硫醚键、-NR¹-(R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)、及-N＝CR²-(R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)中的至少一种的2价的连接基， 

<5>根据<1>～<4>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，式(1)中，L表示L¹-L²-L³，L¹表示具有选自亚烷基、或-O-、-S-、-NR¹-(R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)、及-N＝CR²-(R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)中的至少1种的2价的连接基，L²表示具有选自酯键、硫酯键、硫羰酸酯键、酰胺键、羰基、及硫羰基中的至少一种的2价的连接基，L³表示选自单键、亚甲基、亚乙基、及亚丙基中的基团， 

<6>根据<1>～<5>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，相对于激光雕刻用树脂组合物的固体成分质量，具有10～40质量％的成分A， 

<7>根据<1>～<6>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，激光雕刻用树脂组合物还含有(成分C)硅烷偶联剂， 

<8>根据<1>～<7>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，激光雕刻用树脂组合物还含有(成分D)光热转换剂， 

<9>根据<1>～<8>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，能够与(成分B)粘合剂聚合物中的水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反应形成交联结构的官能团选自羟基、烷氧基、硅烷醇基、及水解性甲硅烷基， 

<10>根据<1>～<9>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中， (成分B)粘合剂聚合物为丙烯酸树脂和/或聚乙烯醇缩丁醛， 

<11>根据<1>～<10>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，激光雕刻用树脂组合物还含有(成分E)醇交换反应催化剂， 

<12>根据<1>～<11>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，激光雕刻用树脂组合物还含有(成分F)聚合性化合物、及(成分G)聚合引发剂， 

<13>一种激光雕刻型凸版印刷用原版，其具有由<1>～<12>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层， 

<14>一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有通过光和/或热使由<1>～<12>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层交联而成的交联凸版形成层， 

<15>一种激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法，其包括如下的工序：形成由<1>～<12>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层的层形成工序、以及通过光和/或热使凸版形成层交联，得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版的交联工序， 

<16>根据<15>所述的激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法，其中，交联工序为通过热使激光雕刻用树脂组合物的层交联，得到具有凸版形成层的凸版印刷版原版的工序， 

<17>一种凸版印刷版的制版方法，其包括如下的工序：获得具有通过光和/或热使由<1>～<12>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层交联得到交联凸版形成层的凸版印刷版原版的工序、及对凸版印刷版原版的交联凸版形成层进行激光雕刻的工序， 

<18>利用<17>所述的凸版印刷版的制版方法进行制版而成的具有凸版层的凸版印刷版， 

<19>根据<18>所述的凸版印刷版，凸版层的厚度为0.05mm以上10mm以下， 

<20>根据<18>或<19>所述的凸版印刷版，凸版层的肖氏A硬度为50°以上90°以下， 

<21><1>～<12>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物在凸版印刷版原版中的用途。 

发明效果 

根据本发明，可提供耐溶剂性优异的激光雕刻用凸版印刷版原版、及得到该激光雕刻用凸版印刷版原版的激光雕刻用树脂组合物。进而根据本发明，可提供上述激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法、凸版印刷版的制版方法及凸版印刷版。 

具体实施方式

1.激光雕刻用树脂组合物 

本发明的激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，其包括(成分A)下述式(1)所示的化合物、和(成分B)具有能够与水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反应形成交联结构的官能团的粘合剂聚合物。 

【化2】 

(式(1)中，W、X、Y分别独立地表示选自烷氧基、芳氧基、巯基、卤素原子、酰胺基、乙酰氧基、氨基、及异丙氧基中的水解性基团、或羟基，L表示2价的连接基或单键，Z¹表示至少含有2个选自环氧乙烷单元及环氧丙烷单元中的单元，且总碳原子数为4～45的2价的基团，Z²表示碳原子数7以下的烷基或苄基，L、Z¹及Z²的碳原子数的总和为10～50。) 

作为本发明的激光雕刻用树脂组合物的应用方案，具体而言，可举出利用激光雕刻进行图像形成的图像形成材料的图像形成层、利用激光雕刻进行凸状的凸版形成的印刷版原版的凸版形成层、凹版、孔版、锻压等，不限定于这些。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物除了上述的成分以外，还含有其他的成分。 

需要说明的是，以下的说明中，表示数值范围的“A～B”的记载只要没有特别说明，则表示“A以上B以下”或“A以下B以上”。即表示包含作为端点的A及B的数值范围。另外，“(成分A)式(1)所示的化合物”等 也简称为“成分A”等。进而“质量％”及“质量份”分别与“重量％”及“重量份”相同含义。 

以下，对激光雕刻用树脂组合物中使用的各种的成分进行说明。 

(成分A)式(1)所示的化合物 

本发明的激光雕刻用树脂组合物含有下述式(1)所示的化合物。 

【化3】 

(式(1)中，W、X、Y分别独立地表示选自烷氧基、芳氧基、巯基、卤素原子、酰胺基、乙酰氧基、氨基、及异丙氧基中的水解性基团、或羟基，L表示2价的连接基或单键，Z¹表示至少含有2个选自环氧乙烷单元及环氧丙烷单元中的单元，且总碳原子数为4～45的2价的基团，Z²表示碳原子数7以下的烷基或苄基，L、Z¹及Z²的碳原子数的总和为10～50。) 

式(1)中，W、X、Y分别独立地表示选自烷氧基、芳氧基、巯基、卤素原子、酰胺基、乙酰氧基、氨基、及异丙氧基中的水解性基团、或羟基。作为W、X及Y，优选卤素原子或烷氧基，特别优选烷氧基。 

作为卤素原子，可举出F原子、Cl原子及Br原子，更优选为C1原子。 

从冲洗性及耐刷性的观点出发，作为上述烷氧基，优选碳原子数1～30的烷氧基，更优选碳原子数1～15的烷氧基，进一步优选碳原子数1～5的烷氧基，特别优选碳原子数1～3的烷氧基。 

作为上述烷氧基，具体而言，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、苄基氧基等。作为烷氧基的键合的烷氧基甲硅烷基，可举出例如三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三异丙氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基。也可以组合多个不同的烷氧基使用。 

作为上述芳氧基，具体而言，可举出例如苯氧基等。作为芳氧基的键合的芳氧基甲硅烷基，可举出例如三苯氧基甲硅烷基等三芳氧基甲硅烷 基。 

W、X、及Y分别可以相同也可以不同，从合成上的观点出发，优选相同。 

式(1)中，L表示2价的连接基或单键。L表示的2价的连接基在结构中(分子链中)优选具有选自酯键(-C(＝O)-O-)、硫酯键(-C(＝O)-S-)、硫羰酸酯键(-C(＝S)-O-)、酰胺键(-C(＝O)-NR-、R表示氢原子或1价的取代基，优选氢原子或碳原子数1～4的烷基。)、羰基键(-(C＝O)-)、硫羰基键(-(C＝S)-)、醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、-NR¹-(R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)、-N＝CR²-(R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)中的至少1种的2价的连接基。 

另外，L在结构中更优选为具有选自酯键、硫酯键、硫羰酸酯键、酰胺键、羰基、及硫羰基中的至少一种、和选自醚键、硫醚键、-NR¹-(R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)、及-N＝CR²-(R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)中的至少一种的2价的连接基。 

L在结构中更优选为具有酯键、和选自醚键、硫醚键、及-NR¹-(R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)中的至少一种的2价的连接基。 

式(1)中，*-L-**优选表示*-L¹-L²-L³-**。需要说明的是，*表示与硅原子的键合位置，**表示与Z¹的键合位置。L¹为亚烷基、或具有选自醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、-NR¹-(R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)、及-N＝CR²-(R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)中的至少1种的2价的连接基。L²为具有选自酯键(-C(＝O)-O-)、硫酯键(-C(＝O)-S-)、硫羰酸酯键(-C(＝S)-O-)、酰胺键(-C(＝O)-NR-，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)、羰基(-C(＝O)-)及硫羰基(-C(＝S)-)中的至少1种的2价的连接基。L³选自单键、亚甲基、亚乙基及亚丙基。 

其中，L¹优选为在亚烷基链中具有一个选自醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、-NR¹-(R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)、及-N＝CR²-(R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)中的基团或键的、碳原子数3～6的2价的连接基，更优选在亚烷基链中具有1个选自醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、及、-NR¹-(R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)中的基团或键的、碳原子数3～6的2价的连接基。需要说明的是，上述亚烷基链可以是直链状， 也可以是支链状，另外，还可以形成环，没有特别限定。 

L²优选选自酯键(-C(＝O)-O-)、硫酯键(-C(＝O)-S-)、硫羰酸酯键(-C(＝S)-O-)、酰胺键(-C(＝O)-NR-、R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)、羰基(-C(＝O)-)及硫羰基(-C(＝S)-)中的2价的连接基，更优选选自酯键(-C(＝O)-O-)、硫酯键(-C(＝O)-S-)、及硫羰酸酯键(-C(＝S)-O-)中的2价的连接基。 

L³优选单键。 

Z¹表示至少含有2个选自环氧乙烷单元及环氧丙烷单元的单元、且总碳原子数为4～45的2价的基团。Z¹可以仅由环氧乙烷单元构成，也可以仅由环氧丙烷单元构成，还可以包含该两者。Z¹的总碳原子数为4～45，更优选6～30，进一步优选8～24。 

另外，环氧丙烷单元可以是直链状，也可以是支链状。 

Z²表示碳原子数7以下的烷基或苄基，优选碳原子数1～6的烷基或苄基，更优选碳原子数1～3的烷基或苄基，进一步优选甲基、乙基或苄基。 

L、Z¹及Z²的碳原子数的总和为10～50。若碳原子数的总和不足10，无法发挥充分的增塑剂。另外，若超过50，则有时与成分B的相容性变得不良。碳原子数的总和优选12～48，更优选16～42，进一步优选18～36。 

本发明中，式(1)所示的化合物仅具有1个水解性基团和/或羟基键合的硅原子。通过仅具有一个水解性基团和/或羟基键合的硅原子，使L-Z¹-Z²由交联结构向侧链状伸展，进一步提高得到的凸版层的柔软性，因此优选。 

作为式(1)所示的化合物，优选可例示以下的化合物(1-1)～化合物(1-19)，本发明不限定于此。需要说明的是，本发明中，有时化学式也通过简略结构式记载，特别是元素或取代基未明示的实线等表示烃基。另外，下述具体例中，Me表示甲基，Et表示乙基，Prⁱ表示异丙基，Bn表示苄基。 

【化4】 

【化5】 

需要说明的是，L表示如上所述的L¹-L²-L³时，上述的化合物(1-1)～化合物(1-19)中，将各自表示什么示于下述的表中。需要说明的是，化合物(1-5)、化合物(1-10)、化合物(1-18)中，L为在结构中具有选自酯键、硫酯键、硫羰酸酯键、酰胺键、羰基、硫羰基、醚键、硫醚键、-NR¹-(R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)及-N＝CR²-(R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)中的至少一种的2价的连接基。更具体而言，化合物(1-5)及化合物(1-10)中，L为具有醚键的2价的连接基，化合物(1-18)中，L为具有-N＝CR²-(R²为甲基。)的2价的连接基。 

【表1】 

其中，优选化合物(1-1)、(1-3)、(1-4)、(1-6)、(1-8)、(1-9)、(1-13)，更优选化合物(1-1)、(1-6)、(1-8)、(1-9)，进一步优选化合物(1-6)。 

(成分A)式(1)所示的化合物在1atm时的熔点优选为25℃以下。更优选-15～10℃，进一步优选-15～0℃。若成分A的熔点为上述范围内，则得到的凸版层柔软性优异，因此优选。 

关于成分A的熔点，在-15℃～100℃的范围可以按照JIS K-0065进行测定。 

成分A可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 

相对于固体成分，成分A的树脂组合物中的含量优选1～50质量％，更优选5～40质量％，进一步优选10～30质量％。若成分A的含量为上述范围内，则耐溶剂性优异，因此优选。 

(成分B)具有能够与水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反应而形成交联结构的官能团的粘合剂聚合物 

本发明的激光雕刻用树脂组合物含有(成分B)具有能够与水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反应形成交联结构的官能团的粘合剂聚合物。通过成分B与成分A反应，形成交联结构，由此提供可形成耐溶剂性优异的印刷版的激光雕刻用树脂组合物。 

作为能够与水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反应的反应性官能团，只要是能够与成分A所具有的水解性甲硅烷基及硅烷醇基中的至少1种反应形成-Si-O-键的基团，则没有特别限定，优选使用羟基、烷氧基、硅烷醇基、水解性甲硅烷基。 

这些官能团存在于聚合物分子中任意位置都可以，特别优选存在于聚合物链的侧链。作为这样的聚合物，优选使用乙烯基共聚物(聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛等乙烯基单体的共聚物及其衍生物)或丙烯酸树脂(羟基乙基(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸系单体的共聚物及其衍生物)。在此，乙烯基单体的共聚物的衍生物，具体而言是指以将乙烯醇单元的OH基或者OH基的α位进行化学修饰而使侧链延长的形态，在其末端导入了能与OH基或羧基这样的成分A反应的官能团的粘合剂聚合物。另外，作为丙烯酸系单体的共聚物的衍生物，可举出导入了与OH基或羧基这样的成分A反应的官能团的树脂。 

能够用于本发明的成分B的制造方法没有特别限定，可举出使具有能够与水解性甲硅烷基及硅烷醇基中的至少任一种反应形成交联结构的基团的聚合性单体聚合或共聚而制造的方法等。 

作为这样的成分B，特别优选使用(成分B-1)具有羟基的粘合剂聚合物。 

(成分B-1)具有羟基的粘合剂聚合物 

以下，对作为本发明的树脂组合物中的成分B的适当的(成分B-1)具有羟基的粘合剂聚合物(以下适当称为(成分B-1)特定聚合物。)进行说明。该粘合剂聚合物优选水不溶、且可溶于碳原子数1～4的醇的粘合剂聚合物。 

作为本发明中的(成分B-1)特定聚合物，从兼顾水性墨液适性和UV 墨液适性、且雕刻灵敏度高且被膜性也良好的观点出发，可举出聚乙烯醇缩丁醛(PVB)及其衍生物、侧链具有羟基的丙烯酸树脂、及侧链具有羟基的环氧树脂等。 

能够用于本发明的(成分B-1)特定聚合物为与构成本发明中凸版形成层的激光雕刻用树脂组合物的优选的并用成分即后述的光热转换剂组合的情况下，玻璃转化温度(Tg)为20℃以上的聚合物由于雕刻灵敏度提高，所以特别优选。以下将具有这样的玻璃转化温度的粘合剂聚合物称为非弹性体。即，弹性体通常在学术上定义为玻璃转化温度为常温以下的聚合物(参照科学大辞典第2版、编者国际科学振兴财团、发行丸善株式会社、P154。)。因此，非弹性体是指玻璃转化温度超过常温的温度的聚合物。粘合剂聚合物的玻璃转化温度的上限没有限制，但从处理性观点出发优选200℃以下，更优选25℃以上120℃以下。 

使用玻璃转化温度为室温(20℃)以上的聚合物的情况下，(成分B-1)特定聚合物虽然在常温采用玻璃状态，但由此与采用橡胶状态的情况比较，热分子运动处于极其受到抑制的状态。激光雕刻中，在激光照射时除了红外线激光所赋予的热之外，利用根据期望并用的光热转换剂的功能产生的热被传导到存在于周围的(成分B-1)特定聚合物，由此产生热分解、消散，结果是被雕刻形成凹部。 

本发明的优选的方案中，在(成分B-1)特定聚合物的热分子运动受到抑制的状态中，若存在光热转换剂则被认为有效地引起向(成分B-1)特定聚合物的热传导和热分解，可以推定利用这样的效果可进一步增大雕刻灵敏度。 

作为本发明中优选使用的(成分B-1)特定聚合物的特别优选的方案即作为非弹性体的聚合物的具体例子列举如下。 

(1)聚乙烯醇缩醛衍生物 

本说明书中，以下将聚乙烯醇缩醛及其衍生物简称为聚乙烯醇缩醛衍生物。即，本说明书中的聚乙烯醇缩醛衍生物是指以包含聚乙烯醇缩醛及其衍生物的概念所使用的、通过使聚乙烯醇(使聚乙酸乙烯酯皂化而得到。)环状缩醛化而得到的化合物的总称。 

聚乙烯醇缩醛衍生物中的缩醛含量(原料的乙酸乙烯酯单体的总摩尔 数设为100％，缩醛化的乙烯醇单元的摩尔％)优选为30％～90％，更优选为50％～85％，特别优选为55％～78％。 

相对于原料的乙酸乙烯酯单体的总摩尔数，作为聚乙烯醇缩醛衍生物中的乙烯醇单元，优选为10摩尔％～70摩尔％，更优选为15摩尔％～50摩尔％，特别优选为22摩尔％～45摩尔％。 

另外，聚乙烯醇缩醛衍生物可以具有作为其他的成分的乙酸乙烯酯单元，作为其含量优选为0.01～20摩尔％，进一步优选为0.1～10摩尔％。聚乙烯醇缩醛衍生物还可以含有其他的共聚单元。 

作为聚乙烯醇缩醛衍生物，可举出聚乙烯醇缩丁醛衍生物、聚乙烯醇缩丙醛衍生物、聚乙烯醇缩乙醛衍生物、聚乙烯醇缩甲醛衍生物等，其中，优选聚乙烯醇缩丁醛衍生物(以下称为PVB衍生物。)。 

需要说明的是，这些记载中，例如聚乙烯醇缩丁醛衍生物在本说明书中以包含聚乙烯醇缩丁醛及其衍生物的意思使用的、对于其他的聚乙烯醇缩醛衍生物类也是同样的。 

作为聚乙烯醇缩醛衍生物的分子量，从保持雕刻灵敏度和被膜性的平衡的观点出发，作为重均分子量优选5,000～800,000，更优选8,000～500,000。进而，从提高雕刻残渣的冲洗性的观点出发，特别优选50,000～300,000。 

以下，作为聚乙烯醇缩醛的特别优选的例子，举出聚乙烯醇缩丁醛进行说明，但不限定于此。 

聚乙烯醇缩丁醛衍生物的结构如下所示，包含这些结构单元而构成。 

【化6】 

作为PVB的衍生物，也可以作为市售品获得，作为其优选具体例，从醇溶解性(特别乙醇)的观点出发，优选积水化学制的“Eslec B”系列、“Eslec K(KS)”系列、Denka制的“Denka Butyral”。从醇溶解性(特别乙醇) 的观点出发，进一步优选积水化学制的“Eslec B”系列和Denka制的“DenkaButyral”。这些中，将特别优选的市售品与上述式中的l、m、及n的值以及分子量一起示于以下。可分别举出积水化学制的“Eslec B”系列中，“BL-1”(1＝61、m＝3、n＝36、重均分子量1.9万)、“BL-1H”(1＝67、m＝3、n＝30、重均分子量2.0万)、“BL-2”(1＝61、m＝3、n＝36、重均分子量约2.7万)、“BL-5”(1＝75、m＝4、n＝21、重均分子量3.2万)、“BL-S”(1＝74、m＝4、n＝22、重均分子量2.3万)、“BM-S”(1＝73、m＝5、n＝22、重均分子量5.3万)、“BH-S”(1＝73、m＝5、n＝22、重均分子量6.6万)，另外，Denka制的“Denka Butyral”系列中，“#3000-1”(1＝71、m＝1、n＝28、重均分子量7.4万)、“#3000-2”(1＝71、m＝1、n＝28、重均分子量9.0万)、“#3000-4”(1＝71、m＝1、n＝28、重均分子量11.7万)、“#4000-2”(1＝71、m＝1、n＝28、重均分子量15.2万)、“#6000-C”(1＝64、m＝1、n＝35、重均分子量30.8万)、“#6000-EP”(1＝56、m＝15、n＝29、重均分子量38.1万)、“#6000-CS”(1＝74、m＝1、n＝25、重均分子量32.2万)、“#6000-AS”(1＝73、m＝1、n＝26、重均分子量24.2万)。 

使用PVB衍生物作为(成分B-1)特定聚合物制膜凸版形成层时，从膜的表面的平滑性的观点出发，优选浇注溶解于溶剂的溶液使其干燥的方法。 

(2)丙烯酸树脂 

作为能够用于本发明中的(成分B-1)特定聚合物的丙烯酸树脂，只要是使用公知的丙烯酸单体得到的丙烯酸树脂且分子内具有羟基的丙烯酸树脂就可以使用。 

作为具有羟基的丙烯酸树脂的合成中使用的丙烯酸单体，优选例如(甲基)丙烯酸酯类、巴豆酸酯类(甲基)丙烯酸酰胺类且分子内具有羟基的丙烯酸单体。作为这样的单体的具体例子，可举出例如(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯等。 

另外，作为丙烯酸树脂，还可以含有除了上述的具有羟基的丙烯酸单体以外的丙烯酸单体作为共聚成分。作为这样的丙烯酸单体，作为(甲基)丙烯酸酯类，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、二甘醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单苯基醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇和丙二醇的共聚物的单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等。 

进而，还可以优选使用包含具有氨基甲酸酯基或脲基的丙烯酸单体构成的改性丙烯酸树脂。 

其中，从水性墨液耐性的观点出发，特别优选具有月桂基(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯类、叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯等脂肪族环状结构的(甲基)丙烯酸酯类。 

另外，作为(成分B-1)特定聚合物可以使用使酚类和醛类在酸性条件下缩合而得到的树脂即酚醛清漆树脂。 

作为优选的酚醛清漆树脂，可举出例如由苯酚和甲醛得到的酚醛清漆树脂、由m-甲酚和甲醛得到的酚醛清漆树脂、由p-甲酚和甲醛得到的酚醛清漆树脂、由o-甲酚和甲醛得到的酚醛清漆树脂、由辛基酚和甲醛得到的酚醛清漆树脂、由m-/p-混合甲酚和甲醛得到的酚醛清漆树脂、由苯酚/甲酚(可以是m-、p-、o-或m-/p-、m-/o-、o-/p-混合中的任一种。)的混合物和甲醛得到的酚醛清漆树脂等。 

这些的酚醛清漆树脂优选重均分子量为800～200,000，数平均分子量为400～60,000。 

作为(成分B-1)特定聚合物，还可以使用在侧链具有羟基的环氧树脂。作为优选的具体例，优选使双苯酚A和环氧氯丙烷的加成物作为原料单 体聚合而得到的环氧树脂。 

这些环氧树脂优选重均分子量为800～200,000，数平均分子量为400～60,000。 

(成分B-1)特定聚合物中，从形成凸版形成层时的冲洗性及耐刷性的观点出发，特别优选聚乙烯醇缩丁醛衍生物。 

本发明中的成分B所含的羟基的含量在上述任意的方案的聚合物中，优选0.1～15mmol/g，更优选0.5～7mmol/g。 

本发明的树脂组合物中以(成分B-1)特定聚合物为代表的成分B可以仅使用1种，也可以并用2种以上。 

从平衡性良好地满足涂膜的形态保持性和耐水性以及雕刻灵敏度的观点出发，能够用于本发明的树脂组合物中的成分B的优选的含量在全部固体成分中，优选为2～95质量％，更优选为5～80质量％，特别优选为10～60质量％。 

本发明的树脂组合物中，对并用上述成分A和成分B的作用机理进行说明。这些作用机理虽然不清楚但可以推定如下。需要说明的是，以下的说明中，对使用(成分B-1)特定聚合物作为成分B的情况进行说明。 

在树脂组合物中，成分A的硅烷偶联基与共存的成分B-1中的反应性官能团即羟基(-OH)发生醇交换反应，结果是成分B-1的分子之间通过成分A以三维进行交联。其结果得到(I)使树脂组合物制膜时的膜的弹性提高，难以发生塑性变形的效果。(I)膜弹性的提高在将本发明的树脂组合物应用于凸版形成层的情况下，带来形成后的印刷版的墨液转移性及耐刷性提高这样的效果。另外，本发明中，通过成分A在结构中具有长链的碳链(链中可以具有杂原子。)，由此可以得到柔软的膜。进而，即便不添加增塑剂也可以得到足够的柔软性，可以抑制由增塑剂的添加所致的(II)增塑剂的渗出。 

成分B-1之间借助成分A直接交联，由此在分子内形成三维交联结构、满足橡胶弹性表现的要件且表观上显示如橡胶那样的性质，作为这样的结果认为是得到(I)膜弹性提高效果。因此，可推定使本发明的树脂组合物制膜制作凸版形成层时，由此得到的凸版层的膜弹性提高，即便在进行长时间的印刷中反复施加印刷压力的状态下，也可抑制塑性变形，实现 优异的油墨转移性，同时耐刷性也改善。 

这样，关于含有成分A和(成分B-1)特定聚合物的本发明的树脂组合物，在组合物的制备及制膜时，成分A和(成分B-1)特定聚合物中的羟基发生反应形成交联结构，由此表现各种优异的物性。此效果为成分A、成分B各自存在的具有相互作用性的官能团之间的反应，在此，虽然举出水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基和羟基为例子，但其他的官能团也显示同样的作用机理。 

本发明的树脂组合物中成分A和(成分B-1)特定聚合物的反应进行、形成交联结构的确认可以用以下的方法来进行。 

关于交联后的膜，可以使用“固体¹³C-NMR”进行鉴定。 

与(成分B-1)特定聚合物中的OH基直接键合的碳原子由于在与成分A反应前后电子环境发生变化，所以伴随其的峰的位置发生变化。将来自与未反应的OH基直接键合的碳原子的峰、和与成分A反应形成烷氧基的碳原子的峰之间的强度在交联前后进行比较，实际上可以了解醇交换反应正在进行和其大概的反应率。需要说明的是，峰的位置的变化的程度根据所使用的(成分B-1)特定聚合物的结构而各异，该变化为相对的指标。 

另外，作为其他的方法，可举出将交联前后的膜浸渍到溶剂中目视观察膜的外观变化的方法，即便利用该方法也可以了解交联的进行。 

具体而言，对树脂组合物进行制膜，将该膜在室温浸渍到丙酮中24小时，目视观察外观时，未形成交联结构的情形、稍微形成交联结构的情形是膜溶解于丙酮，变形为不保留外观的程度、或者溶解变成用目视无法确认固体成分的状态，但具有交联结构的情形是膜不溶化，膜的外观原样保留丙酮浸渍前的状态。 

(溶剂) 

从加快进行成分A和成分B的反应的观点出发，制备本发明的树脂组合物时使用的溶剂优选主要使用非质子性的有机溶剂。非质子性有机溶剂可以单独使用，也可以与质子性有机溶剂并用。更具体而言，优选以非质子性的有机溶剂/质子性有机溶剂＝100/0～50/50(质量比)使用。更优选为100/0～70/30、特别优选为100/0～90/10。 

非质子性的有机溶剂的优选具体例，为乙腈、四氢呋喃、二噁烷、甲 苯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜。 

质子性有机溶剂的优选的具体例，为甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙二醇、二甘醇、1，3-丙二醇。 

(成分C)硅烷偶联剂 

本发明的树脂组合物优选含有(成分C)硅烷偶联剂。通过含有成分C，可得到高的交联密度。 

作为(成分C)硅烷偶联剂，优选(成分C-1)多官能硅烷偶联剂、及(成分C-2)具有烷氧基甲硅烷基的单官能硅烷偶联剂，更优选成分C-1。 

(成分C-1)多官能硅烷偶联剂 

本发明中，作为(成分C)硅烷偶联剂，优选使用(成分C-1)多官能硅烷偶联剂。 

本发明中，将在Si原子上直接键合至少1个烷氧基或卤素基的官能团称为硅烷偶联基，将在分子中具有2个以上该硅烷偶联基的化合物称为多官能硅烷偶联剂。硅烷偶联基优选在Si原子上直接键合2个以上的烷氧基或卤素原子，特别优选直接键合3个以上。 

成分C中，作为与Si原子直接键合的官能团，必须具有烷氧基及卤素原子中的至少1个以上的官能团，从化合物的容易操作的观点出发，优选具有烷氧基。 

在此，作为烷氧基，从冲洗性和耐刷性的观点出发，优选碳原子数1～30的烷氧基。更优选碳原子数1～15的烷氧基，特别优选碳原子数1～5的烷氧基。 

另外，作为卤素原子，可举出F原子、Cl原子、Br原子、I原子，从合成的容易度及稳定性的观点出发，优选可举出Cl原子及Br原子，更优选Cl原子。 

本发明中的成分C-1在分子内具有2个以上的上述硅烷偶联基，从良好保持膜的交联度和柔软性的平衡的观点出发，优选含有2个以上10个以下，更优选2个以上5个以下，进一步优选2个以上4个以下。 

另外，硅烷偶联基之间优选以连接基进行连接。作为连接基，可举出杂原子或烃等可以具有取代基的2价以上的有机基团，从雕刻灵敏度高的 观点出发，优选包含杂原子(N、S、O)的方案，特别优选包含S原子的连接基。 

从这样的观点出发，作为本发明中的成分C-1优选为如下的化合物，所述化合物是分子内具有2个作为烷氧基的甲氧基或乙氧基、尤其是甲氧基与Si原子键合的硅烷偶联基，且这些硅烷偶联基借助包含杂原子(特别优选S原子)的亚烷基键合的化合物。更具体而言，优选具有包含硫醚基的连接基的化合物。 

另外，作为除了连接硅烷偶联基之间的连接基以外的优选方案，可举出具有氧化烯基的连接基。通过连接基含有氧化烯基，使激光雕刻后的雕刻残渣的冲洗性提高。作为氧化烯基，优选氧化乙烯基，更优选多个氧化乙烯基连接而成的聚氧化乙烯链。作为聚氧化乙烯链中的氧化乙烯基的总数，优选2～50，更优选3～30，特别优选4～15。 

将能够应用于本发明的多官能硅烷偶联剂的具体例示于以下。作为本发明中的多官能硅烷偶联剂，可举出例如双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、1，4-双(三乙氧基甲硅烷基)苯、双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1，6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，8-双(三乙氧基甲硅烷基)辛烷、1，2-双(三甲氧基甲硅烷基)癸烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)脲等。除此以外，可举出以下的式所示的合物作为优选的硅烷偶联剂，但本发明不受这些化合物限制。 

【化7】 

【化8】 

【化9】 

【化10】 

【化11】 

上述各式中，R表示选自以下结构中的部分结构。分子内存在多个R 及R¹的情况下，这些可以彼此相同也可以不同，在合成适性上优选相同。以下的化学结构式中，Et表示乙基，Me表示甲基。 

【化12】 

【化13】 

上述各式中，R表示以下示出的部分结构。R¹与上述的基团相同含义。分子内存在多个R及R¹情况下，这些可以彼此相同也可以不同，在合成适性上优选相同。 

【化14】 

成分C-1虽然可适当合成而得到，但从成本考虑，优选使用市售品。作为成分C-1，由于由例如信越化学工业(株)、Dow Corning Toray、Momentive Performance Materials Inc.、Chisso Corporation等市售硅酮硅烷产品、硅烷偶联剂等市售品与此相当，所以本发明的组合物中可以根据需要适当选择这些市售品使用。 

作为本发明中的成分C-1，除了上述化合物以外，也可以使用采用具有1个以上的1种硅烷偶联基的硅烷化合物得到的部分水解缩合物、及采用具有1个以上的2种以上的硅烷偶联基的硅烷化合物得到部分共水解缩合物。以下有时将这些化合物称为“部分(共)水解缩合物”。 

作为这样的部分(共)水解缩合物的具体例，可举出可使用从含有如下硅烷的硅烷化合物选择的1种以上作为前体得到的部分(共)水解缩合物，所述硅烷为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、甲基三(甲氧基丙氧基)硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲苯基三甲氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、氰基乙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基 二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷等烷氧基硅烷或乙酰氧基硅烷、乙草酰氧基硅烷等酰氧基硅烷。 

作为这些部分(共)水解缩合物前体的硅烷化合物中，从通用性、成本面、膜的相容性的观点出发，优选具有选自甲基及苯基的取代基作为硅上的取代基的硅烷化合物，具体而言，例示甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷作为优选的前体。 

该情况下，作为部分(共)水解缩合物，可适合使用制成如上所述的硅烷化合物的2聚体(使硅烷化合物2摩尔与水1摩尔作用，并使2摩尔醇脱除，制成二硅氧烷单元)～100聚体、优选2聚体～50聚体、进一步优选2聚体～30聚体的缩合物，也可以使用以2种以上的硅烷化合物作为原料的部分(共)水解缩合物。 

需要说明的是，这样的部分(共)水解缩合物也可以使用作为硅酮烷氧基低聚物的市售的缩合物(例如由信越化学工业(株)等市售。)，另外，根据常规方法，可以使用相对于水解性硅烷化合物使不足当量的水解水反应后，通过除去醇、盐酸等副产物而制造的方法。制造时，作为成为前体的原料的水解性硅烷化合物，使用例如如上所述的烷氧基硅烷类或酰氧基硅烷类的情况下，可以使用以盐酸、硫酸等酸、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属或碱土金属的氢氧化物、三乙基胺等碱性有机物质等作为反应催化剂进行部分水解缩合，在由氯硅烷类直接制造的情况下，可以以副产生的盐酸作为催化剂使其与水和醇反应。 

(成分C-2)具有烷氧基甲硅烷基的单官能硅烷偶联剂 

本发明中，作为(成分C)硅烷偶联剂，可以使用(成分C-2)具有烷氧基甲硅烷基的单官能硅烷偶联剂。 

在此，具有烷氧基甲硅烷基的单官能硅烷偶联剂是指分子中仅具有1个直接键合有2个以上的烷氧基的硅原子的化合物，且为上述的仅有1 个硅烷偶联基的化合物。即仅有1个烷氧基或卤素原子直接键合的硅原子，且该硅原子上直接键合有2个以上的烷氧基的化合物。 

作为成分C-2，可例示二烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、或四烷氧基硅烷，优选三烷氧基硅烷或四烷氧基硅烷。 

作为成分C-2的具体例，例示四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲苯基三甲氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、氰基乙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷。 

本发明中，成分C可以仅使用1种，也可以并用2种以上。 

相对于全部固体成分，成分C在树脂组合物中的含量优选为3～40质量％，更优选为5～30质量％，进一步优选为10～20质量％。若成分C的含量为上述范围内，则得到耐溶剂性和膜强度优异的凸版形成层。 

需要说明的是，将树脂组合物中的成分A的含量设为100质量份时，树脂组合物中的成分C的含量优选为100质量份以下，更优选为100～30质量份，进一步优选为90～50质量份。 

(成分D)光热转换剂 

本发明的激光雕刻用树脂组合物还优选含有(成分D)光热转换剂。即，可认为本发明中的光热转换剂通过吸收激光的光而放热，由此促进激光雕刻时的固化物的热分解。因此，优选选择吸收雕刻使用的激光波长的光的光热转换剂。 

将本发明所述的激光雕刻用凸版形成层，以发出700～1,300nm的红外线的激光(YAG激光、半导体激光、光纤激光、面发光激光等)作为光源用于激光雕刻的情况下，优选为能够吸收700～1,300nm的波长的光热交换剂，优选使用在700～1,300nm具有极大吸收波长的光热转换剂。 

作为本发明中的光热转换剂，可使用各种染料或颜料。 

光热转换剂中，作为染料，可以利用市售的染料及例如《染料便览》(有机合成化学协会编辑、昭和45年刊)等文献记载的公知的染料。具体而言，优选举出在700nm～1,300nm具有极大吸收波长的染料，可举出偶氮染料、金属络合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、二亚铵鎓(diimonium)化合物、醌亚胺染料、次甲基染料、菁染料、方酸菁色素、吡喃鎓色素、金属硫醇盐络合物等染料。 

作为本发明中优选使用的染料，可举出七次甲基菁色素等菁系色素、五次甲基氧杂菁色素等氧杂菁系色素、酞菁系色素及日本特开2008-63554号公报的段落〔0124〕～〔0137〕记载的染料。 

本发明中使用的光热转换剂中，作为颜料可利用市售的颜料及颜色索引(C.I.)便览、《最新颜料便览》(日本颜料技术协会编、1977年刊)、《最新颜料应用技术》(CMC出版、1986年刊)、《印刷油墨技术》CMC出版、1984年刊)记载的颜料。 

作为颜料的种类，可举出黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉颜料、以及聚合物键合色素。具体而言，可使用不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合物偶氮颜料、酞菁系颜料、蒽醌系颜料、苝及紫环酮系颜料、硫靛系颜料、喹吖啶酮系颜料、二噁嗪系颜料、异吲哚啉酮系颜料、喹酞酮系颜料、上染色淀颜料、吖啶颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、炭黑等。这些颜料中优选的物质为炭黑。 

炭黑只要组合物中的分散性等稳定，则除了根据ASTM的分类外，则无论用途(例如颜色用、橡胶用、干电池用等)如何，均可以使用。炭黑包含例如炉法炭黑、热解炭黑、槽法炭黑、灯法炭黑、乙炔黑等。需要说 明的是，由于炭黑等黑色着色剂容易分散，所以可以根据需要使用分散剂，以预先在硝基纤维素、粘合剂等中分散的色片、色浆形式使用，这样的片、浆可作为市售品容易地获得。 

本发明中，可以使用具有比较低的比表面积及比较低的DBP吸收的炭黑、直至比表面积大的被微细化的炭黑。优选的炭黑的例子包括Printex(注册商标)U、Printex(注册商标)A、或Spezialschwarz(注册商标)4(来自Degussa)。 

作为能够应用于本发明的炭黑，从将利用光热转换产生的热有效地传递到周围的聚合物等，由此雕刻灵敏度提高这样的观点出发，优选比表面积为150m²/g以上及DBP数为150ml/100g以上的传导性炭黑。 

该比表面积优选为250m²/g以上，特别优选500m²/g以上。DBP数优选为200ml/100g以上，特别优选250ml/100g以上。上述的炭黑可以是酸性的或碱性的炭黑。炭黑优选为碱性的炭黑。当然也可以使用不同的炭黑的混合物。 

对于具有达到约1,500m²/g的比表面积及达到约550ml/100g的DBP数的适当的传导性炭黑而言，可以按照例如Ketjenblack(注册商标)EC300J、Ketjenblack(注册商标)EC600J(来自Akzo)、Prinrex(注册商标)XE(来自Degussa)或BlackPearls(注册商标)2000(来自Cabot)、科琴黑(Lion Corporation制)的名称从商业上得到。 

使用炭黑作为光热转换剂的情况下，在膜的固化性方面优选热交联，而不优选利用UV光等的光交联，通过与作为后述的优选的并用成分即作为(成分G)聚合引发剂的(c)有机过氧化物组合使用，由此雕刻灵敏度变得极高，因此更优选。 

作为本发明的最优选的方案，可举出如前所述，使用玻璃转化温度为20℃以上的物质作为成分B进而作为成分B-2，与作为(成分G)聚合引发剂的(c)有机过氧化物和作为(成分D)光热转换剂的炭黑组合使用的方案。 

激光雕刻用树脂组合物中的光热转换剂的含量根据该分子特有的分子吸光系数的大小而有较大的不同，但优选该树脂组合物的固体成分总质量的0.01质量％～20质量％的范围，更优选0.05质量％～10质量％，特别优选0.1质量％～5质量％的范围。 

(成分E)醇交换反应催化剂 

本发明的树脂组合物中，为了促进成分A和成分B的交联结构的形成，而优选含有(成分E)醇交换反应催化剂。 

(成分E)醇交换反应催化剂只要是硅烷偶联剂反应中通常使用的反应催化剂即可，可以没有限定地适用。 

以下，对作为代表性的醇交换反应催化剂的(成分E-1)酸或者碱性催化剂、及(成分E-2)金属络合物催化剂依次说明。 

(成分E-1)酸或者碱性催化剂 

作为催化剂，可以直接使用酸、或者碱性化合物、或者使用使其溶解于水或有机溶剂等溶剂的状态的物质(以下分别称为酸性催化剂、碱性催化剂。)。对于溶解于溶剂时的浓度没有特别限定，根据使用的酸、或者碱性化合物的特性、催化剂所需的含量等可适当选择。 

酸性催化剂或碱性催化剂的种类没有特别限定，具体而言，作为酸性催化剂，可举出盐酸等卤化氢、硝酸、硫酸、亚硫酸、硫化氢、高氯酸、过氧化氢、碳酸、甲酸或乙酸等羧酸、将该RCOOH所示的结构式中的R利用其他元素或取代基取代后的取代羧酸、苯磺酸等磺酸、磷酸、杂多酸、无机固体酸等，作为碱性催化剂，可举出氨水等氨性碱、乙基胺或苯胺等胺类、碱金属氢氧化物、碱金属醇盐、碱土类氧化物、季铵盐化合物、季鏻盐化合物等。 

作为能够用于上述本发明的碱性催化剂的胺类的例示于以下。 

作为胺类，可举出以下示出的(a)～(e)的化合物。 

(a)肼等氢化氮化合物； 

(b)脂肪族、芳香族或脂环式的伯、仲或叔的单胺或胺、三胺等多胺； 

(c)含有稠环的环状胺即至少1个氮原子包含于环骨架的单胺或多胺； 

(d)氨基酸类、酰胺类、醇胺类、醚胺类、亚胺类或内酰胺类等含氧胺； 

(e)具有O、S、Se等杂原子的含杂元素的胺； 

在此，仲胺或者叔胺的情况下，对于氮原子(N)的各个取代基，可以彼此相同也可以各自不同，另外，这些取代基中，可以1个以上不同，其他的相同。 

作为胺类，具体而言，可举出肼， 

作为伯胺，可举出单甲基胺、单乙基胺、单丙基胺类、单丁基胺类、单戊基胺类、单己基胺类、单庚基胺类、乙烯基胺、烯丙基胺、丁烯基胺类、戊烯基胺类、己烯基胺类、戊二烯基胺类、己二烯基胺类、环戊基胺、环己基胺、环辛基胺、p-孟基胺、环戊烯基胺类、环己烯基胺类、环己二烯基胺类、苯胺、苄基胺、萘基胺、萘基甲基胺、甲苯胺、甲苯二胺类、乙二胺、乙三胺、单乙醇胺、氨基噻吩、甘氨酸、丙氨酸、苯基丙氨酸、氨基丙酮等。 

另外，作为仲胺，可举出二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺类、二丁基胺类、二戊基胺类、二己基胺类、甲基乙基胺、甲基丙基胺类、甲基丁基胺类、甲基戊基胺类、甲基己基胺类、乙基丙基胺类、乙基丁基胺类、乙基戊基胺类、丙基丁基胺类、丙基戊基胺类、丙基己基胺类、丁基戊基胺类、戊基己基胺类、二乙烯基胺、二烯丙基胺、二丁烯基胺类、二戊烯基胺类、二己烯基胺类、甲基乙烯基胺、甲基烯丙基胺、甲基丁烯基胺类、甲基戊烯基胺类、甲基己烯基胺类、乙基乙烯基胺、乙基烯丙基胺、乙基丁烯基胺类、乙基戊烯基胺类、乙基己烯基胺类、丙基乙烯基胺类、丙基烯丙基胺类、丙基丁烯基胺类、丙基戊烯基胺类、丙基己烯基胺类、丁基乙烯基胺类、丁基烯丙基胺类、丁基丁烯基胺类、丁基戊烯基胺类、丁基己烯基胺类、乙烯基烯丙基胺、乙烯基丁烯基胺类、乙烯基戊烯基胺类、乙烯基己烯基胺类、烯丙基丁烯基胺类、烯丙基戊烯基胺类、烯丙基己烯基胺类、丁烯基戊烯基胺类、丁烯基己烯基胺类、二环戊基胺、二环己基胺、甲基环戊基胺、甲基环己基胺、甲基环辛基胺、乙基环戊基胺、乙基环己基胺、乙基环辛基胺、丙基环戊基胺类、丙基环己基胺类、丁基环戊基胺类、丁基环己基胺类、己基环戊基胺类、己基环己基胺类、己基环辛基胺类、乙烯基环戊基胺、乙烯基环己基胺、乙烯基环辛基胺、烯丙基环戊基胺、烯丙基环己基胺、烯丙基环辛基胺、丁烯基环戊基胺类、丁烯基环己基胺类、丁烯基环辛基胺类、二环戊烯基胺类、二环己烯基胺类、二环辛烯基胺类、甲基环戊烯基胺类、甲基环己烯基胺类、甲基环辛烯基胺类、乙基环戊烯基胺类、 

乙基环己烯基胺类、乙基环辛烯基胺类、丙基环戊烯基胺类、丙基环 己烯基胺类、丁基环戊烯基胺类、丁基环己烯基胺类、乙烯基环戊烯基胺类、乙烯基环己烯基胺类、乙烯基环辛烯基胺类、烯丙基环戊烯基胺类、烯丙基环己烯基胺类、丁烯基环戊烯基胺类、丁烯基环己烯基胺类、二环戊二烯基胺类、二环己二烯基胺类、二环辛二烯基胺类、甲基环戊二烯基胺类、甲基环己二烯基胺类、乙基环戊二烯基胺类、乙基环己二烯基胺类、丙基环戊二烯基胺类、丙基环己二烯基胺类、二环辛三烯基胺类、甲基环辛三烯基胺类、乙基环辛三烯基胺类、乙烯基环戊二烯基胺类、乙烯基环己二烯基胺类、烯丙基环戊二烯基胺类、烯丙基环己二烯基胺类、二苯基胺、二甲苯基胺类、二苄基胺、二萘基胺类、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、正丙基苯胺类、正丁基苯胺类、N-甲基甲苯胺、N-乙基甲苯胺、N-丙基甲苯胺类、N-丁基甲苯胺类、N-甲基苄基胺、N-乙基苄基胺类、N-丙基苄基胺类、N-丁基苄基胺类、N-甲基萘基胺类、N-乙基萘基胺类、N-丙基萘基胺类、N-乙烯基苯胺、N-烯丙基苯胺、N-乙烯基苄基胺、N-烯丙基苄基胺、N-乙烯基甲苯胺、N-烯丙基甲苯胺、苯基环戊基胺、苯基环己基胺、苯基环辛基胺、苯基环戊烯基胺类、苯基环己烯基胺类、苯基环戊二烯基胺类、N-甲基乙二胺、N，N’-二甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、N，N’-二乙基乙二胺、N，N’-二甲基甲苯二胺类、N，N’-二乙基甲苯二胺类、N-甲基乙三胺、N，N’-二甲基乙三胺、吡咯、吡咯烷、咪唑、哌啶、哌嗪、甲基吡咯类、甲基吡咯烷类、甲基咪唑类、甲基哌啶类、甲基哌嗪类、乙基吡咯类、乙基吡咯烷类、乙基咪唑类、乙基哌啶类、乙基哌嗪类、邻苯二甲酰亚胺、马来酰亚胺、己内酰胺、吡咯烷酮、吗啉、N-甲基甘氨酸、N-乙基甘氨酸、N-甲基丙氨酸、N-乙基丙氨酸、N-甲基-氨基噻吩、N-乙基氨基噻吩、2，5-哌嗪二酮、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、嘌呤等。 

另外，作为叔胺，可举出三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺类、三丁基胺类、三戊基胺类、三己基胺类、二甲基乙基胺、二甲基丙基胺类、二甲基丁基胺类、二甲基戊基胺类、二甲基己基胺类、二乙基丙基胺类、二乙基丁基胺类、二乙基戊基胺类、二乙基己基胺类、二丙基丁基胺类、二丙基戊基胺类、二丙基己基胺类、二丁基戊基胺类、二丁基己基胺类、二戊基己基胺类、甲基二乙基胺、甲基二丙基胺类、甲基二丁基胺类、甲基二 戊基胺类、甲基二己基胺类、乙基二丙基胺类、乙基二丁基胺类、乙基二戊基胺类、乙基二己基胺类、丙基二丁基胺类、丙基二戊基胺类、丙基二己基胺类、丁基二戊基胺类、丁基二己基胺类、戊基二己基胺类、甲基乙基丙基胺类、甲基乙基丁基胺类、甲基乙基己基胺类、甲基丙基丁基胺类、甲基丙基己基胺类、乙基丙基丁基胺类、乙基丁基戊基胺类、乙基丁基己基胺类、丙基丁基戊基胺类、丙基丁基己基胺类、丁基戊基己基胺类、三乙烯基胺、三烯丙基胺、三丁烯基胺类、三戊烯基胺类、三己烯基胺类、二甲基乙烯基胺、二甲基烯丙基胺、二甲基丁烯基胺类、二甲基戊烯基胺类、二乙基乙烯基胺、二乙基烯丙基胺、二乙基丁烯基胺类、二乙基戊烯基胺类、二乙基己烯基胺类、二丙基乙烯基胺类、二丙基烯丙基胺类、二丙基丁烯基胺类、甲基二乙烯基胺、甲基二烯丙基胺、甲基二丁烯基胺类、乙基二乙烯基胺、乙基二烯丙基胺、三环戊基胺、三环己基胺、三环辛基胺、三环戊烯基胺类、三环己烯基胺类、三环戊二烯基胺类、三环己二烯基胺类、二甲基环戊基胺、二乙基环戊基胺、二丙基环戊基胺类、 

二丁基环戊基胺类、二甲基环己基胺、二乙基环己基胺、二丙基环己基胺类、二甲基环戊烯基胺类、二乙基环戊烯基胺类、二丙基环戊烯基胺类、二甲基环己烯基胺类、二乙基环己烯基胺类、二丙基环己烯基胺类、甲基二环戊基胺、乙基二环戊基胺、丙基环戊基胺类、甲基二环己基胺、乙基二环己基胺、丙基二环己基胺类、甲基二环戊烯基胺类、乙基二环戊烯基胺类、丙基二环戊烯基胺类、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲基甲苯胺类、N，N-二甲基萘基胺类、N，N-二乙基苯胺、N，N-二乙基苄基胺、N，N-二乙基甲苯胺类、N，N-二乙基萘基胺类、N，N-二丙基苯胺类、N，N-二丙基苄基胺类、N，N-二丙基甲苯胺类、N，N-二丙基萘基胺类、N，N-二乙烯基苯胺、N，N-二烯丙基苯胺、N，N-二乙烯基甲苯胺类、N，N-二烯丙基苯胺、二苯基甲基胺、二苯基乙基胺、二苯基丙基胺类、二苄基甲基胺、二苄基乙基胺、二苄基环己基胺、二苄基乙烯基胺、二苄基烯丙基胺、二甲苯基甲基胺类、二甲苯基乙基胺类、二甲苯基环己基胺类、二甲苯基乙烯基胺类、三苯基胺、三苄基胺、三(甲苯基)胺类、三萘基胺类、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’-四乙基乙二胺、N，N，N’，N’-四甲基甲苯二胺类、N，N，N’，N’- 四乙基甲苯二胺类、N-甲基吡咯、N-甲基吡咯烷、N-甲基咪唑、N，N’-二甲基哌嗪、N-甲基哌啶、N-乙基吡咯、N-乙基吡咯烷、N-乙基咪唑、N，N’-二乙基哌嗪、N-乙基哌啶、吡啶、哒嗪、吡嗪、喹啉、喹唑啉、奎宁环、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基吗啉、N-乙基吡咯烷酮、N-乙基吗啉、N，N-二甲基甘氨酸、N，N-二乙基甘氨酸、N，N-二甲基丙氨酸、N，N-二乙基丙氨酸、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二甲基氨基噻吩、1，1，3，3-四甲基胍、1，8-二氮杂双环[5，4，0]十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环[4，3，0]壬-5-烯、1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、六亚甲基四胺等。 

因此能用作上述碱性催化剂的胺类是指脂肪族或脂环式、饱和或不饱和烃基；芳香族烃基；含氧和/或含硫和/或含硒烃基等与1个以上的氮原子键合的化合物。从热交联后的膜强度的观点出发，作为胺优选的pKaH(共轭酸的酸解离常数)的范围，优选7以上，更优选10以上。 

上述酸或碱性催化剂中，从使膜中的醇交换反应加速进行的观点出发，优选甲烷磺酸、p-甲苯磺酸、吡啶鎓p-甲苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸、磷酸、膦酸、乙酸、1，8-二氮杂双环[5，4，0]十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、1，1，3，3-四甲基胍，特别优选甲烷磺酸、p-甲苯磺酸、磷酸、1，8-二氮杂双环[5，4，0]十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯。 

(成分E-2)金属络合物催化剂 

作为本发明中醇交换反应催化剂使用的(成分E-2)金属络合物催化剂，优选由选自元素周期表的2A、3B、4A及5A族中的金属元素和选自β-二酮、酮酯、羟基羧酸或其酯、氨基醇、烯醇性活性氢化合物中的含有羰基或羟基氧的化合物构成。 

进而，构成金属元素中，优选Mg、Ca、St、Ba等2A族元素、Al、Ga等3B族元素、Ti、Zr等4A族元素及V、Nb及Ta等5A族元素，分别形成催化剂效果优异的络合物。其中，由Zr、Al及Ti得到的络合物优异，所以优选(原钛酸乙酯等)。 

构成上述金属络合物的配体的含有羰基或羟基氧的化合物，本发明中，可举出乙酰丙酮、乙酰丙酮(2，4-戊二酮)、2，4-庚二酮等β二酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丁酯等酮酯类、乳酸、乳酸甲酯、 水杨酸、水杨酸乙酯、水杨酸苯酯、苹果酸、酒石酸、酒石酸甲酯等羟基羧酸及其酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、4-羟基-2-戊酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、4-羟基-2-庚酮等酮醇类、单乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基-单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等氨基醇类、羟甲基蜜胺、羟甲基尿素、羟甲基丙烯酸酰胺、丙二酸二乙基酯等烯醇性活性化合物、在乙酰丙酮(2，4-戊二酮)的甲基、亚甲基或羰基碳上具有取代基的化合物。 

优选的配体为乙酰丙酮衍生物，乙酰丙酮衍生物在本发明中是指在乙酰丙酮的甲基、亚甲基或羰基碳具有取代基的化合物。作为乙酰丙酮的甲基上所取代的取代基为任意的碳原子数为1～3的直链或支链的烷基、酰基、羟基烷基、羧基烷基、烷氧基、烷氧基烷基，作为乙酰丙酮的亚甲基上所取代的取代基是羧基、任意的碳原子数1～3的直链或支链的羧基烷基及羟基烷基，作为乙酰丙酮的羰基碳上所取代的取代基为碳原子数1～3的烷基且此时羰基氧上加成氢原子而成为羟基。 

作为优选的乙酰丙酮衍生物的具体例，可举出乙酰丙酮、乙基羰基丙酮、正丙基羰基丙酮、i-丙基羰基丙酮、二乙酰丙酮、1-乙酰基-1-丙酰基-乙酰丙酮、羟基乙基羰基丙酮、羟基丙基羰基丙酮、乙酰乙酸、乙酰丙酮酸、二乙酰乙酸、3，3-二乙酰丙酮酸、4，4-二乙酰丁酸、羧基乙基羰基丙酮、羧基丙基羰基丙酮、二丙酮醇。其中，特别优选乙酰丙酮及二乙酰丙酮。上述的乙酰丙酮衍生物和上述金属元素的络合物为每一个金属元素上配位1～4分子的乙酰丙酮衍生物的单核络合物，金属元素能够配位的位置多于乙酰丙酮衍生物的能够配位的键合位置的数目的总和的情况下，可以是水分子、卤素离子、硝基、铵基(ammonio)等通常的络合物中通用的配体进行配位。 

作为优选的金属络合物的例子，可举出三(乙酰丙酮酸)铝络盐、二(乙酰丙酮酸)铝·水合络盐、单(乙酰丙酮酸)铝·氯络盐、二(二乙酰丙酮酸)铝络盐、乙基乙酰乙酸酯铝二异丙酸酯、三(乙基乙酰乙酸酯)铝、环状铝氧化物异丙酸酯、三(乙酰丙酮酸)钡络盐、二(乙酰丙酮酸)钛络盐、三(乙酰丙酮酸)钛络盐、二-异丙氧基·双(乙酰丙酮酸)钛络盐、锆三(乙基乙酰乙酸酯)、三(安息香酸)锆络盐等。这些虽然在水系涂布液中的稳定性及加热干燥时在溶胶凝胶反应中凝胶化促进效果优异，其中，特别优选乙基 乙酰乙酸酯铝二异丙酸酯、铝三(乙基乙酰乙酸酯)、二(乙酰丙酮酸)钛络盐、三(乙基乙酰乙酸酯)锆。 

本发明的树脂组合物可以仅使用1种(成分E)醇交换反应催化剂，也可以并用2种以上。 

相对于成分B，树脂组合物中的(成分E)醇交换反应催化剂的含量，优选0.01～20质量％，更优选0.1～10质量％。 

本发明的树脂组合物除了作为上述必须成分的成分A和成分B、以及作为优选的并用成分的成分C及成分D以外，只要不损害本发明的效果，可以根据目的并用各种化合物。 

(成分B-2)并用粘合剂聚合物 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中除了上述成分B以外，还可以并用不具有能够与水解性甲硅烷基及硅烷醇基中的至少1种反应形成交联结构的官能团的粘合剂聚合物等、成分B中不包含的公知的粘合剂聚合物。以下将这样的粘合剂聚合物称为(成分B-2)并用粘合剂聚合物。 

(成分B-2)并用粘合剂聚合物为与上述成分B一起构成激光雕刻用树脂组合物所含有的主要成分的聚合物，且可以适当选择成分B中不包含的通常的高分子化合物，且并用1种或2种以上。特别是将凸版形成版原版用于印刷版原版时，需要考虑激光雕刻性、墨液接受性、雕刻残渣分散性等各种性能而进行选择。 

作为(成分B-2)并用粘合剂聚合物，可以从聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚脲树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、包含羟基乙烯单元的亲水性聚合物、丙烯酸树脂、缩醛树脂、橡胶、热增塑性弹性体等中选择使用。 

例如从激光雕刻灵敏度的观点出发，优选包含利用曝光或者加热进行热分解的部分结构的聚合物。这样的聚合物可优选举出日本特开2008-163081号公报〔0038〕记载的聚合物。另外，例如以柔软且具有挠性的膜形成为目的情况下，可选择软质树脂或热增塑性弹性体。在日本特开2008-163081号公报〔0039〕～〔0040〕有详述。进而，从凸版形成层用组合物的制备的容易性、对于得到的凸版印刷版中的油性墨的耐性提高的观点出发，优选使用亲水性或亲醇性聚合物。作为亲水性聚合物，可以 使用日本特开2008-163081号公报〔0041〕详述的聚合物。 

另外，可优选使用由聚乳酸等羟基羧酸单元构成的聚酯。作为这样的聚酯，具体而言，优选从聚羟基链烷酸酯(PHA)、乳酸系聚合物、聚二醇酸(PGA)、聚己酸内酯(PCL)、聚(琥珀酸丁二醇酯)、这些的衍生物或混合物选择。 

除此之外，在用于利用加热、曝光使其固化、提高强度的目的情况下，优选使用分子内具有碳-碳不饱和键的聚合物。 

作为这样的聚合物，作为主链含有碳-碳不饱和键的聚合物，可举出例如SB(聚苯乙烯-聚丁二烯)、SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SIS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)、SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁烯-聚苯乙烯)等。 

作为在侧链具有碳-碳不饱和键的聚合物，通过在上述的本发明能够应用的粘合剂聚合物的骨架，将烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯乙烯基、乙烯基醚基这样的碳-碳不饱和键导入到侧链而得到。在粘合剂聚合物侧链导入碳-碳不饱和键的方法，可以采用将具有使聚合性基团与保护基键合而成的聚合性基团前体的结构单元与聚合物共聚，脱除保护基形成聚合性基团的方法，制作具有多个羟基、氨基、环氧基、羧基等反应性基的高分子化合物，并使具有与这些反应性基反应的基团及碳-碳不饱和键的化合物进行高分子反应而导入的方法等、公知的方法。根据这些方法，可以控制向高分子化合物中的不饱和键、聚合性基团的导入量。 

这样一来，可以考虑与凸版印刷版的应用用途相应的物性，且选择与目的相应的粘合剂聚合物，使用该粘合剂聚合物的1种、或者组合2种以上使用。 

本发明中的粘合剂聚合物的重均分子量(基于GPC测定的聚苯乙烯换算)，优选0.5万～50万。若重均分子量为0.5万以上，则作为单体树脂的形态保持性优异，若为50万以下，则容易溶解于水等溶剂、适于制备凸版形成层时情况。粘合剂聚合物的重均分子量更优选1万～40万，特别优选1.5万～30万。 

相对于激光雕刻用树脂组合物的固体成分总质量，粘合剂聚合物的总含量〔成分B和成分B-2总计含量〕优选5质量％～95质量％，优选15 质量％～80质量％，更优选20质量％～65质量％。 

例如将本发明的激光雕刻用树脂组合物应用于凸版印刷版原版的凸版形成层的情况下，通过将粘合剂聚合物的含量设为5质量％以上，获得对于使用得到的凸版印刷版作为印刷版足够的耐刷性，另外，通过设为80质量％以下，其他成分不会不足，在将凸版印刷版制成挠性印刷版时，也获得对于作为印刷版使用足够的柔软性。 

以下，说明将本发明的树脂组合物应用于凸版形成层的情况的优选方案。 

本发明所述的凸版形成层优选由包含与本发明的树脂组合物中作为必须成分的上述的成分A及成分B、以及根据希望并用的成分D或成分B-2的同时，还包含聚合性化合物、光热转换剂、聚合引发剂、增塑剂等任意成分的树脂组合物(本发明的树脂组合物)构成。以下对这些各成分进行详述。 

(成分F)聚合性化合物 

本发明中，从在凸版形成层中形成交联结构的观点出发，为了形成该结构，而优选在凸版形成层用涂布液(本发明的树脂组合物)中含有(成分F)聚合性化合物。 

能够在此使用的聚合性化合物可以从具有至少1个、优选2个以上、更优选2～6个的烯属不饱和双键的化合物中任意选择。 

以下，对作为聚合性化合物使用的、在分子内具有1个的烯属不饱和双键的单官能单体、及在分子内具有2个以上的烯属不饱和双键的多官能单体进行说明。 

本发明所述的凸版形成层由于需要在膜中具有交联结构。所以优选使用多官能单体。这些多官能单体的分子量优选为200～2,000。 

作为单官能单体，可举出不饱和羧酸(例如丙烯酸酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)与一元醇化合物的酯、不饱和羧酸与一元胺化合物的酰胺等。另外，作为多官能单体，可举出不饱和羧酸(例如丙烯酸酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)与多元醇化合物的酯、不饱和羧酸与多元胺化合物的酰胺等。 

另外，还优选使用具有羟基或氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧 酸酯或者酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或者环氧类的加成反应物，及与单官能或、多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。 

进而，还优选具有异氰酸酯基、或环氧基等的亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应物，进而具有卤素基、或甲苯磺酰氧基等脱除性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺基类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。 

另外，作为其他的例子，也可以使用被不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等取代的化合物组代替上述的不饱和羧酸。 

作为聚合性化合物，没有特别限制，除了上述例示的化合物之外，可以使用公知的各种化合物，还可以使用例如日本特开2009-204962号公报的段落〔0098〕～〔0124〕记载的化合物等。 

本发明中，从雕刻灵敏度提高的观点出发，作为聚合性化合物，优选使用在分子内具有硫原子的化合物。 

从雕刻灵敏度提高的观点出发，作为这样的在分子内具有硫原子的聚合性化合物，特别优选具有2个以上的烯属不饱和键、且连接其中2个烯属不饱和键间的部位具有碳-硫键的聚合性化合物(以下适当称为“含硫多官能单体”。)。 

作为本发明中的含硫多官能单体中的含有碳-硫键的官能团，可举出硫醚、二硫醚、亚砜、磺酰、磺酰胺、硫代羰基、硫代羧酸、二硫代羧酸、氨基磺酸、硫代酰胺、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、或包含硫代尿素的官能团。 

另外，作为含硫多官能单体中的含有连接2个烯属不饱和键间的碳-硫键的连接基，优选为含有选自-C-S-、-C-SS-、-NH(C＝S)O-、-NH(C＝O)S-、-NH(C＝S)S-、及-C-SO₂-中的至少1个单元的连接基。 

另外，含硫多官能单体的分子内所含的硫原子的数量只要为1个以上没有特别限制，可根据目的适当选择，从雕刻灵敏度和对涂布溶剂的溶解性的平衡的观点出发，优选1个～10个，更优选1个～5个，进一步优选1个～2个。 

另一方面，分子内所含的烯属不饱和部位的数量只要为2个以上，则没有特别限制，可根据目的适当选择，从交联膜的柔软性的观点出发，优 选2个～10个，更优选2个～6个，进一步优选2个～4个。 

作为本发明中的含硫多官能单体的分子量，从形成的膜的柔软性的观点出发，优选120～3,000，更优选120～1,500。 

另外，本发明中的含硫多官能单体可以单独使用，但也可以作为与分子内不具有硫原子的多官能聚合性化合物或单官能聚合性化合物的混合物使用。 

作为分子内具有硫原子的聚合性化合物的具体例，可例示例如日本特开2009-255510公报的段落〔0032〕～〔0037〕记载的化合物，这里所述的化合物也可以用于本发明。 

从雕刻灵敏度的观点出发，优选含硫多官能单体单独使用、或作为含硫多官能单体与单官能烯属不饱和单体的混合物使用的方案，更优选作为含硫多官能单体与单官能烯属不饱和单体的混合物使用的方案。 

本发明所述的凸版形成层中，还可以通过使用以含硫多官能单体为代表的聚合性化合物，来调整膜物性、例如脆性、柔软性等。 

另外，从交联膜的柔软性和脆性的观点出发，相对于不挥发性成分，凸版形成层中的以含硫多官能单体为代表的(成分F)聚合性化合物的总含量，优选10质量％～60质量％，更优选15质量％～45质量％的范围。 

需要说明的是，并用含硫多官能单体和其他的聚合性化合物的情况下，全部聚合性化合物中的含硫多官能单体的量优选5质量％以上，更优选10质量％以上。 

(成分G)聚合引发剂 

将本发明的激光雕刻用树脂组合物用于凸版形成层制作中的情况下，还优选含有(成分G)聚合引发剂。 

聚合引发剂可以没有限制地使用本领域技术人员公知的引发剂。以下对最优选的聚合引发剂的自由基聚合引发剂进行详述，但本发明不受这些记述限制。 

本发明中，作为优选的自由基聚合引发剂，可举出(a)芳香族酮类、(b)鎓盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)硫代化合物、(e)六芳基双咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪鎓(azinium)化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳卤素键的化合物、(1)偶氮系化 合物等。以下列举上述(a)～(1)的具体例，但本发明不限定于这些。 

本发明中，从雕刻灵敏度、和应用于凸版印刷版原版的凸版形成层时使凸版边缘形状良好这样的观点出发，更优选(c)有机过氧化物及(1)偶氮系化合物，特别优选(c)有机过氧化物。 

作为上述(a)芳香族酮类、(b)鎓盐化合物、(d)硫代化合物、(e)六芳基ビ咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、及(k)具有碳卤素键的化合物，可优选使用日本特开2008-63554号公报段落〔0074〕～〔0118〕列举的化合物。 

另外，作为(c)有机过氧化物及(1)偶氮系化合物，优选以下示出的化合物。 

(c)有机过氧化物 

作为能够用于本发明的自由基聚合引发剂中优选的(c)有机过氧化物，优选3，3’，4，4’-四-(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(叔戊基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(叔己基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(叔辛基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(枯基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(p-异丙基枯基过氧化羰基)二苯甲酮、二-叔丁基二过氧化间苯二甲酸酯等过氧化酯系。 

(1)偶氮系化合物 

作为能够用于本发明的自由基聚合引发剂中优选的(1)偶氮系化合物，可举出2，2’-偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双丙腈、1，1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮双异丁酸二甲酯、2，2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺肟)、2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2’-偶氮双{2-甲基N-[1，1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2，2’-偶氮双[2-甲基N-(2-羟基乙基)丙酰胺]、2，2’-偶氮双(正丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮双(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2，2’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)等。 

需要说明的是，本发明中，上述(c)有机过氧化物作为本发明中的聚 合引发剂，从膜(凸版形成层)的交联性的观点出发是优选的，进而，从作为予料外的效果、提高雕刻灵敏度的观点出发，也发现是特别优选的。 

从雕刻灵敏度的观点出发，特别优选该(c)有机过氧化物、与成分B或作为成分B-2的玻璃转化温度为常温以上的聚合物组合的方案。 

这是因为：使用有机过氧化物利用热交联使凸版形成层固化时，残留有与自由基发生无关的未反应的有机过氧化物，但残留的有机过氧化物作为自反应性的添加剂起作用，激光雕刻时发生放热性分解。该结果是可以推定在被照射的激光能量上加上放热部分，所以雕刻灵敏度提高。 

特别是成分B的玻璃转化温度为室温以上的情况下，来自有机过氧化物的分解产生的热被有效地传递到粘合剂聚合物，且被有效地利用于成分B或成分B-2本身的热分解，因此可以推定进一步提高灵敏度。 

需要说明的是，如光热转换剂放热说明中详述那样，该效果在使用炭黑作为光热转换剂的情况下更明显。这可认为原因是：由炭黑产生的热也被传递到(c)有机过氧化物，结果不仅炭黑还有来自有机过氧化物的放热，因此协同性地发生应该用于成分B等的分解的热能的产生。 

本发明中的(成分G)聚合引发剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 

相对于固体成分总质量，树脂组合物中的(成分G)聚合引发剂的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.1～3质量％。这是因为：通过将聚合引发剂的含量设为0.01质量％以上，得到添加了该引发剂的效果、且加速进行交联性凸版形成层的交联。另外，使含量为10质量％以下，其他成分不会不足，得到对于作为凸版印刷版使用足够的耐刷性。 

<其他添加剂> 

本发明的激光雕刻用树脂组合物可以含有增塑剂。增塑剂具有使利用激光雕刻用树脂组合物形成的膜柔软化的作用，且需要对于粘合剂聚合物的相容性良好的增塑剂。 

作为增塑剂，优选使用例如邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二(十二烷基)酯等、或聚乙二醇类、聚丙二醇(一元醇型或二元醇型)。 

需要说明的是，本发明中，成分A兼具增塑剂的功能，因此优选不包含增塑剂。通过不添加增塑剂，可以抑制由增塑剂的添加引起的渗出和 向溶剂中的溶出。在以往的树脂组合物中，为了膜的柔软化，需要添加另外的增塑剂，但产生从(交联)凸版形成层或凸版层渗出增塑剂(浸出)，并产生表面的发粘、或因溶剂使增塑剂溶出，因此有时会使耐溶剂性恶化、使膜变形，或者发生裂纹。本发明中，通过使用成分A，可以将增塑剂的使用抑制到少量、或可能不使用增塑剂，由此可抑制上述的问题。 

本发明中，优选树脂组合物不含有增塑剂、或全部固体成分中含有5质量％以下，更优选不含有、或含有3质量％以下，进一步优选不含有、或含有1质量％以下，特别优选不含有。 

对于本发明的激光雕刻用树脂组合物而言，作为用于提高雕刻灵敏度的添加剂，更优选加入硝基纤维素或高热传导性物质。硝基纤维素由于是自反应性化合物，所以在激光雕刻时，自身放热、并促使共存的亲水性聚合物等粘合剂聚合物的热分解。其结果可推定雕刻灵敏度得以提高。高热传导性物质为了辅助热传导而被添加，作为热传导性物质，可举出金属粒子等无机化合物、导电性聚合物等有机化合物。作为金属粒子，优选粒径从微米级到数纳米级的、金微粒、银微粒、铜微粒。作为导电性聚合物特别优选共轭聚合物，具体而言，可举出聚苯胺、聚噻吩。 

另外，通过使用共增敏剂，由此可以进一步提高使激光雕刻用树脂组合物光固化时的灵敏度。 

进而，为了阻止组合物的制造中或者保存中的聚合性化合物所不需要的热聚合，而优选添加少量的热阻聚剂。 

为了激光雕刻用树脂组合物的着色，可以添加染料或颜料等着色剂。由此，可以使图像部的可视性、图像浓度测定机适性这样的性质提高。 

进而，为了改善激光雕刻用树脂组合物的固化被膜的物性，而可以添加充填剂等公知的添加剂。 

2.激光雕刻用凸版印刷版原版 

本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版的第1的实施方式具有由本发明的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层。 

另外，本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版的第2实施方式具有使由本发明的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层交联而成的交联凸版形成层。 

本发明中的“激光雕刻用凸版印刷版原版”是指由激光雕刻用树脂组合物构成的具有交联性的凸版形成层在被交联前的状态、及利用光或热固化后的状态中的两者或任意一者。 

本发明中的“凸版形成层”是指被交联前的状态的层，由即本发明的激光雕刻用树脂组合物构成的层，根据需要可以进行干燥。 

本发明中的“交联凸版形成层”是指使上述凸版形成层交联而成的层。上述交联优选通过热和/或光来进行。 

通过对具有交联凸版形成层的印刷版原版进行激光雕刻，而制作“凸版印刷版”。 

另外，本发明中的“凸版层”是指通过凸版印刷版中的激光进行雕刻后的层、即激光雕刻后的上述交联凸版形成层。 

上述凸版形成层优选设置在支撑体上。 

激光雕刻用凸版印刷版原版可以根据需要进一步在支撑体和凸版形成层之间具有粘接层，另外，还可以在凸版形成层上具有滑爽涂布(slip coat)层、保护膜。 

(凸版形成层) 

凸版形成层为由本发明的激光雕刻用树脂组合物构成的层，优选利用光及热中的至少一者固化的层、即具有交联性的层。 

作为基于本发明的凸版印刷版原版的凸版印刷版的制造方法，优选使凸版形成层交联、然后通过激光雕刻形成凸版层，由此制造凸版印刷版的制造方法。通过使凸版形成层交联，可以防止印刷时的凸版层的磨耗，另外，可以得到在激光雕刻后具有尖锐的形状的凸版层的凸版印刷版。 

需要说明的是，凸版形成层可以使用凸版形成层用涂布液组合物，并将其成型为片状或套筒状而形成。 

(支撑体) 

对于能够用于激光雕刻用凸版印刷版原版的支撑体进行说明。 

在激光雕刻用凸版印刷版原版中用于支撑体的原材料没有特别限定，优选使用尺寸稳定性高的原材料，可举出例如钢、不锈钢、铝等金属、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丙烯腈(PAN))或聚氯乙烯等塑料树脂、苯乙烯-丁二烯橡胶等合成橡胶、 用玻璃光纤增强的塑料树脂(环氧树脂、酚醛树脂等)。作为支撑体，优选使用PET膜或钢基板。支撑体的形态根据凸版形成层为片状或套筒状而决定。 

另外，在涂布交联性的激光雕刻用树脂组合物，且由背面(与进行激光雕刻的面相反的面，包含圆筒状的面。)以热和/或光等使其固化而制作的激光雕刻用凸版印刷版原版中，固化了的激光雕刻用树脂组合物的背面侧作为支撑体起作用，因此支撑体不一定是必须的。 

(粘接层) 

也可以在凸版形成层与支撑体之间中，为了强化两层间的粘接力而设置粘接层。作为能够用于粘接层的材料(粘接剂)可以使用例如I.Skeist编、《Handbook of Adhesives》、第2版(1977)记载的材料。 

(保护膜、滑爽涂布层) 

为了防止对凸版形成层表面或交联凸版形成层表面的损伤或凹痕，可以在凸版形成层表面或交联凸版形成层表面设置保护膜。保护膜的厚度优选为25～500μm，更优选为50～200μm。保护膜可以使用例如PET之类的聚酯系膜、PE(聚乙烯)或PP(聚丙烯)之类的聚烯烃系膜。另外膜的表面也可以被消光。保护膜优选能够剥离。 

保护膜不能剥离的情况、或相反难以粘接于凸版形成层的情况下，也可以在两层间设置滑爽涂布层。用于滑爽涂布层的材料优选以聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分皂化的聚乙烯醇、羟基烷基纤维素、烷基纤维素、聚酰胺树脂等、能够溶解或分散于水、且粘结性少的树脂为主要成分。 

(激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法) 

然后，对激光雕刻用凸版印刷版原版(以下也称为“凸版印刷版原版”。)的制造方法进行说明。 

凸版印刷版原版的制造方法优选包括：(1)在支撑体上涂设激光雕刻用树脂组合物形成未交联的凸版形成层的层形成工序、以及通过光及热的至少一者使上述未交联的凸版形成层交联、并得到具有凸版形成层的凸版印刷版原版的交联工序；或者(2)在膜状上涂设树脂组合物形成未交联的凸版形成层的工序、通过活性光线的照射及加热的至少一者使上述未交联的凸版形成层交联、并得到具有凸版形成层的凸版印刷版原版的层形成工 序、以及使未交联的凸版形成层或交联后的凸版形成层的1个面固化的交联工序，更优选包括(1)在支撑体上涂设激光雕刻用树脂组合物形成未交联的凸版形成层的层形成工序、以及通过光及热的至少一者使上述未交联的凸版形成层交联，并得到具有凸版形成层的凸版印刷版原版的交联工序。 

另外，涂设的未交联的凸版形成层优选根据需要进行干燥。需要说明的是，本发明中“涂设”是指不仅包含涂布设置的意思，也包含流延设置的意思。 

作为层形成工序，可优选例示制备本发明的激光雕刻用树脂组合物，根据需要，从该凸版形成层用树脂组合物中除去溶剂后，在支撑体上熔融挤出的方法、或制备本发明的激光雕刻用树脂组合物，在支撑体上流延本发明的激光雕刻用树脂组合物，并将其在烘箱中干燥除去溶剂的方法。 

激光雕刻用树脂组合物可以通过使例如上述交联剂、上述聚合物、及作为任意成分的光热转换剂、增塑剂溶解于适当的溶剂，然后使聚合性化合物及聚合引发剂溶解而制造。溶剂成分的几乎全部需要在制造凸版印刷版原版的阶段除去，因此作为溶剂优选使用容易挥发的低分子醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇单甲基醚)等，且通过调整温度等抑制溶剂的总添加量至尽量少。 

激光雕刻用凸版印刷版原版中的凸版形成层的厚度在交联的前后，优选为0.05mm以上10mm以下，更优选为0.05mm以上7mm以下，进一步优选为0.05mm以上3mm以下。 

能够用于本发明的凸版印刷版原版，如前所述，优选具有通过交联而固化的状态的凸版形成层。为了得到这样的凸版形成层，作为上述准备工序，优选包含通过光和/或热使凸版印刷版原版中的未交联的凸版形成层交联的工序。 

凸版形成层含有光聚合引发剂的情况下，可以对凸版形成层进行照射作为光聚合引发剂的引发的活性光线，由此使凸版形成层交联。 

光优选对凸版形成层整面进行。作为光(也称为“活性光线”。)，可举出可见光、紫外光或者电子射线，紫外光最优选使用。如果将凸版形成层的支撑体等、用于使凸版形成层固定化的基材侧设为背面，则虽然尽可 以对表面照射光，但支撑体只要是透过活性光线的透明的膜，则优选进一步从背面也照射光。来自表面的照射在保护膜存在的情况下，可以在设置该保护膜的状态下直接进行，也可以在剥离保护膜后进行。在氧的存在下，有产生阻聚的可能，因此可以在凸版形成层上被覆氯乙烯片材并抽真空后，进行活性光线的照射。 

凸版形成层含有热聚合引发剂的情况下(上述的光聚合引发剂也能成为热聚合引发剂。)，通过加热激光雕刻用凸版印刷版原版，可以交联凸版形成层(通过进行交联的工序)。作为加热手段，可举出将印刷版原版在热风烘箱或远红外烘箱内加热规定时间的方法、或者与加热后的辊接触规定时间的方法。 

作为凸版形成层的交联方法，从能够使凸版形成层由表面至内部均匀固化(交联)的观点出发，优选利用热进行的交联。 

通过使凸版形成层交联，有第1：激光雕刻后形成的凸版形成尖锐形状、第2：在激光雕刻时产生的雕刻残渣的粘结性受到抑制这样的优点。 

另外，本发明的凸版印刷版原版的制造方法特别优选包括如下的工序：在支撑体上涂设至少包含成分A及成分B的树脂组合物，形成未交联的凸版形成层的工序，及通过光和/或热使上述未交联的凸版形成层进一步交联，得到具有凸版形成层的凸版印刷版原版的工序。 

上述交联工序为通过进行光进行交联的工序的情况下，虽然照射活性光线的装置比较昂贵，但印刷版原版不会变为高温，因此几乎没有对印刷版原版的原材料的限制。 

上述交联工序为通过热进行交联的工序的情况下，有不需要特别昂贵的装置的优点，但印刷版原版变为高温，因高温变柔软的热增塑剂聚合物在加热中有可能变形等，因此需要慎重选择其所使用的原材料。 

热交联时，优选加入热聚合引发剂。作为热聚合引发剂，可以使用自由基聚合(free radical polymerization)用的商业上的热聚合引发剂。作为这样的热聚合引发剂，可举出例如适当的过氧化物、氢过氧化物或包含偶氮基的化合物。代表性的硫化剂也可以用于交联用途。也可以通过将热交联性(heat-curable)的树脂、例如环氧树脂作为交联成分加入到层中实施热交联。 

作为上述交联工序中的凸版形成层的交联方法，从可使凸版形成层从表面至内部均匀固化(交联)的观点出发，优选基于热的交联。 

通过使凸版形成层交联，有第1：激光雕刻后形成的凸版称为尖锐形状，第2：激光雕刻时产生的雕刻残渣的粘结性受到抑制这样的优点。若激光雕刻未交联的凸版形成层，则通过向激光照射部的周边传播的余热，有时原本没有想到的部分容易熔融、变形，不能得到尖锐的凸版层。另外，作为原材料的通常的性质，越是低分子的原材料越存在成为液态而不是固态、即粘结性增强的倾向。雕刻凸版形成层时产生的雕刻残渣存在使用低分子的材料越多粘结性越增强的倾向。作为低分子的聚合性化合物通过交联成为高分子，因此存在产生的雕刻残渣的粘结性减少的倾向。 

之后，也可以根据需要在凸版形成层上层压保护膜。层压可以通过用加热后的压延辊等压接保护膜和凸版形成层、或在表面浸渗少量的溶剂而成的凸版形成层上附着保护膜来进行。 

在使用保护膜的情况下，可以采用首先在保护膜上层叠凸版形成层，然后层压支撑体的方法。 

在设置粘接层的情况下，可通过使用涂布了粘接层的支撑体来对应。在设置滑爽涂布层的情况下，可通过使用涂布了滑爽涂布层的保护膜来对应。 

3.凸版印刷版及其制版方法 

本发明的凸版印刷版的制版方法包括：形成由本发明的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层的层形成工序，以热和/或光使上述凸版形成层交联并得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版的交联工序，以及对具有上述交联凸版形成层的凸版印刷版原版进行激光雕刻的雕刻工序。 

本发明的凸版印刷版为对由本发明的激光雕刻用树脂组合物构成的层进行交联及激光雕刻得到的具有凸版层的凸版印刷版，优选利用本发明的凸版印刷版的制版方法进行制版而成的凸版印刷版。 

本发明的凸版印刷版的制造方法中的层形成工序及交联工序与上述激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法中的层形成工序及交联工序相同含义，优选的范围也相同。 

<雕刻工序> 

本发明的凸版印刷版的制造方法优选包括对具有上述交联凸版形成层的凸版印刷版原版进行激光雕刻的雕刻工序。 

上述雕刻工序优选通过后述的特定的激光，照射与希望形成的图像对应的激光光来形成凸版，形成印刷用的凸版层。 

具体而言，通过对交联后的凸版形成层照射与希望形成的图像对应的激光光进行雕刻而形成凸版层。优选可举出以希望形成的图像的数字数据作为基础用计算机控制激光探头，对于凸版形成层进行扫描照射的工序。若照射红外激光，则凸版形成层中的分子发生分子振动，产生热。若使用二氧化碳激光或YAG激光这样的高输出功率的激光作为红外激光，则激光照射部分产生大量的热，感光层中的分子被分子切断或者离子化并选择性除去、即形成雕刻。 

此时，即便通过凸版形成层中的光热转换剂，由于曝光区域放热，所以由该光热转换剂产生的热也会促进该除去性。 

激光雕刻的优点在于由于任意设定雕刻深度，所以可以三维控制结构。例如印刷微细的网点的部分可以通过浅浅地或者带有台肩地进行雕刻，可以避免因印刷压力而使凸版倒转，印刷细的镂空文字的沟槽部分进行深深地雕刻，由此在沟槽不易埋有墨液，可以抑制镂空文字压坏。 

其中，在用与光热转换剂的极大吸收波长对应的红外激光进行雕刻的情况下，由于有效地进行来自前述的光热转换剂的放热，所以可得到更高灵敏度且尖锐的凸版层。 

作为雕刻中使用的红外激光，从生产率、成本等方面出发，优选使用二氧化碳激光或半导体激光，其中，特别优选使用以下详述的带光纤的半导体红外线激光。 

通常，半导体激光与CO₂激光相比，是激光振荡效率高且廉价，而且能够小型化。另外，由于为小型，所以阵列化化容易。光束径的控制可使用成像透镜、特定的光纤来进行。带光纤的半导体激光由于通过进一步安装光纤，而能够有效地输出激光光，所以在本发明中的图像形成中更有效。进而，通过光纤的处理可以控制光束形状。例如光束轮廓能够成形为大礼帽(top hat)形状，且能够稳定地对版面赋予能量。半导体激光的详情记载在《激光手册第2版》激光学会编、实用激光技术电子通信学会 等中。 

另外，具备使用了凸版印刷版原版的凸版印刷版的制造方法中能够优选使用的带光纤的半导体激光的制版装置，本申请的申请人提出的日本特开2009-172658号公报、日本特开2009-214334号公报有详细记载，可以将其使用于凸版印刷版的制版中。 

作为用于激光雕刻的半导体激光，优选波长为700nm～1,300nm的半导体激光，更优选800nm～1,200nm半导体激光，进一步优选860nm～1,200nm半导体激光，特别优选900nm～1,100nm半导体激光。 

GaAs的带隙在室温为860nm，因此在不足860nm的区域，通常优选使用活性层为AlGaAs系的材料。另一方面，在860nm以上使用半导体活性层材料为InGaAs系的材料。通常由于Al容易被氧化，所以在活性层具有InGaAs系材料的半导体激光方面比AlGaAs系可靠性高，因此优选860nm～1,200nm。 

作为更实用的半导体激光，若还考虑不只有活性层材料的包层的材料的组成等，则在活性层具有InGaAs系材料的半导体激光中，作为进一步优选的方案，在波长为900nm～1,100nm的范围中，更容易得到高输出且高可靠性的半导体激光。因此，通过在活性层使用具有波长900nm～1,100nm的InGaAs系的材料的带光纤的半导体激光，容易达成低成本、高生产率。 

为了实现廉价及高生产、且画质良好的激光雕刻凸版印刷体系，优选采用具备如后所述的使用了激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的凸版印刷版原版，同时使用如上所述的特定波长的半导体激光且带光纤的半导体激光。 

通过使用带光纤的半导体激光，在希望雕刻的形状的控制中，具有如下的优点：使带光纤的半导体激光的光束形状变化、或者不使光束形状变化而是供给激光的能量变化，由此使雕刻区域的形状变化。 

在本发明的凸版印刷版的制造方法中，接着雕刻工序，可以进一步包括根据需要的下述冲洗工序、干燥工序、和/或后交联工序。 

冲洗工序：对雕刻后的凸版层表面用水或水为主要成分的液体冲洗雕刻表面的工序。 

干燥工序：干燥雕刻后的凸版层的工序。 

后交联工序：对雕刻后的凸版层赋予能量，使凸版层进一步交联的工序。 

在雕刻表面附着雕刻残渣的情况下，可以追加用水或水或主要成分的液体冲洗雕刻表面，而将雕刻残渣洗掉的冲洗工序。作为冲洗的手段，可举出用自来水或冲洗液水洗的方法、喷淋喷射高压水或高压冲洗液的方法、用作为感光性树脂凸版的显影机而公知的间歇式或者输送式的刷式冲洗机主要在水或冲洗液的存在下对雕刻表面进行刷式擦拭的方法等。 

进行冲洗雕刻表面的冲洗工序的情况下，优选追加干燥雕刻后的凸版形成层，并使冲洗液干燥的干燥工序。 

进而，根据需要可以追加使凸版形成层进一步交联的后交联工序。通过进行作为追加的交联工序的后交联工序，可以进一步强固由雕刻形成的凸版。 

作为本发明能够使用的冲洗液，优选水、或以水为主要成分的液体。 

冲洗液的使用量至少需要版整体被液体覆盖。使用量虽然因版而异，但优选10cc/m²以上，更优选50cc/m²以上，进一步优选70cc/m²以上。另外，冲洗液的使用量从处理液量的成本出发，特别优选70～500cc/m²。 

本发明能够使用的冲洗液优选作为主要成分含有水。 

另外，对于冲洗液而言，作为除了水以外的溶剂，还可以含有醇类、丙酮、四氢呋喃等的水混和性溶剂。 

冲洗液的pH优选9以上，更优选pH10以上，进一步优选pH11以上。另外，冲洗液的pH优选14以下，更优选13以下，进一步优选12.5以下。若为上述范围，则得到足够的冲洗性(洗涤性)，另外，处理容易。 

本发明的凸版印刷版制版用冲洗液优选含有碱性化合物，更优选含有水溶性的碱性化合物。 

作为碱性化合物，没有特别限制，可以使用公知的碱性化合物，但优选无机的碱性化合物，更优选碱金属盐化合物、及碱土金属盐化合物，进一步优选碱金属氢氧化物。 

作为碱性化合物，可举出例如氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾、氢氧化锂、硅酸钠、硅酸钾、磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、磷酸氢二钠、磷酸氢 二钾、磷酸氢二铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾及硼酸铵等无机碱盐。 

另外，pH的调整中使用酸的情况下，优选无机酸，可例示例如盐酸、硫酸、磷酸、及硝酸。 

冲洗液中优选含有表面活性剂。 

作为表面活性剂，可以没有特别限制地使用公知的表面活性剂，可例示出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂等。 

作为阴离子表面活性剂，可举出脂肪酸盐类、松香酸盐类、羟基链烷基磺酸盐类、链烷基磺酸盐类、α-烯烃磺酸盐类、二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基二苯基醚二磺酸盐类、直链烷基苯磺酸盐类、支链链烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基苯氧基聚氧化乙烯丙基磺酸盐类、聚氧化乙烯烷基磺基苯基醚盐类、N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠类、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺基二钠盐类、石油磺酸盐类、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯盐类、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐类、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧化乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐类、烷基磷酸酯盐类、聚氧化乙烯烷基醚磷酸酯盐类、聚氧化乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、萘磺酸盐甲醛缩合物类等。 

作为阳离子表面活性剂，可举出烷基胺盐类、季铵盐类等。 

作为两性表面活性剂，可举出烷基羧基甜菜碱类、烷基咪唑啉类、烷基氨基羧酸类等。 

作为非离子表面活性剂，可举出聚氧化乙烯烷基醚类、聚氧化乙烯烷基苯基醚类、聚氧化乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧化乙烯聚氧化丙烯烷基醚、甘油脂肪酸部分酯类、山梨聚糖脂肪酸部分酯类、季戊四醇脂肪酸部分酯类、丙二醇单脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸部分酯、聚氧化乙烯山梨聚糖脂肪酸部分酯类、聚氧化乙烯山梨糖醇脂肪酸部分酯类、聚乙二醇脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸部分酯类、脂肪酸二乙醇酰胺基类、N，N-双-2-羟基烷基胺类、聚氧化乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基胺氧化物、聚丙 二醇的分子量200～5000、三羟甲基丙烷、甘油或山梨糖醇的聚氧化乙烯或聚氧化丙烯的加成物、乙炔二醇系等。 

另外，能够用于本发明的表面活性剂优选羧基甜菜碱化合物、磺基甜菜碱化合物、磷酸酯甜菜碱化合物、胺氧化物化合物、或、氧化膦化合物。 

另外，也可以同样使用氟系、硅酮系的非离子表面活性剂。 

表面活性剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 

表面活性剂的使用量没有特别限定的必要，但相对于冲洗液的总质量，优选0.01～20质量％，更优选0.05～10质量％。 

冲洗液中优选含有消泡剂。 

作为消泡剂，可以使用通常的硅系的自乳化型、乳化型、表面活性剂非离子系的HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)值为5以下等的化合物。优选硅消泡剂。其中乳化分散型及可溶化型等均可以使用。 

作为消泡剂，具体而言，可举出例如TSA731、TSA739(以上为Dow Corning Toray制)。 

在凸版印刷版制版用冲洗液中，消泡剂的含量优选0.001～1.0质量％。 

可以如上所述那样制造具有凸版层的、本发明的凸版印刷版。 

从满足像耐磨耗性、墨液转移性那样的各种挠性印刷适性的观点出发，凸版印刷版所具有的凸版层的厚度优选0.05mm以上10mm以下，更优选0.05mm以上7mm以下，进一步优选0.05mm以上3mm以下。 

另外，凸版印刷版所具有的凸版层的肖氏A硬度优选50°以上90°以下。若凸版层的肖氏A硬度为50°以上，则利用雕刻形成的微细的网点即便受到凸版印刷机的强烈的印刷压力也不会倒塌压坏，能够进行正常的印刷。另外，若凸版层的肖氏A硬度为90°以下，则印刷压力即便是轻触的挠性印刷也能够防止实地部分的印刷残缺。 

需要说明的是，本说明书中的肖氏A硬度是在23℃50％RH中，对测定对象的表面按压压头(也称为压针或压头。)使其变形，测定其变形量(按压深度)，采用数值化的硬度计(durometer)(弹簧式橡胶硬度计)测定的值。 

用本发明的凸版印刷版的制造方法制造的凸版印刷版可以是基于凸 版用印刷机的利用油性墨液或UV墨液的印刷，另外，也可以是基于挠性印刷机的利用UV墨液的印刷。 

实施例 

以下利用实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不受以下的实施例限定。需要说明的是，以下的实施例及比较例中、“份”及”％”只要没有特别说明，是指“重量份”及“重量％”。 

(合成例1) 

在带有搅拌桨及冷凝管的3口烧瓶中，加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷(东京化成工业(株)制)18.68份、2-丁酮(和光纯药工业(株)制)7.50份，室温下用30分钟滴加BLENMER PME-400(日油(株)制)33.7份。滴加后，升温到70℃搅拌4小时后，在减压下除去2-丁酮，由此得到(成分A)化合物(1-1)(52.32份)。得到的(成分A)化合物(1-1)的结构利用¹HNMR进行鉴定。 

(合成例(2)) 

使用BLENMER PME-200(日油(株)制)16.9份代替合成例(1)使用的BLENMER PME-400(日油(株)制)33.7份，除此以外，以与合成例(1)同样的方法得到了化合物(1-3)。 

(合成例(3)) 

将合成例(1)得到的化合物(1-1)在异丙醇中在100℃加热1小时，蒸馏除去溶剂，得到了化合物(1-4)。 

(合成例(4)) 

使用3-巯基丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业(株)制)20.11份代替合成例(1)中使用的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(东京化成工业(株)制)18.68份以外，以与合成例(1)同样的方法得到了化合物(1-6)。 

(合成例(5)) 

在带搅拌桨及冷凝管的3口烧瓶中，加入丙烯酸氧基丙基三甲氧基硅烷(东京化成工业(株)制)23.43份、2-丁酮(和光纯药工业(株)制)7.50份，在室温下用30分钟滴加九乙二醇单甲基醚(东京化成工业(株)制)42.85份。滴加后，升温到70℃搅拌4小时后，减压下除去2-丁酮，由此得到了化合物(1-8)(66.12份)。得到的化合物(1-8)的结构利用¹HNMR进行鉴定。 

(合成例(6)) 

搅拌九乙二醇单甲基醚(东京化成工业(株)制)42.8份、氯丙酮(东京化成工业(株)制)9.52份、三乙基胺(东京化成工业(株)制)0.7份、2-丁酮(和光纯药工业(株)制)80份12小时后，添加水20份进行了清洗。分离有机溶剂部分，减压下除去2-丁酮。然后添加3-氨基丙基三乙氧基硅烷(东京化成工业(株)制)22.1份、乙醇60份后，再次搅拌12小时间，然后在减压下除去乙醇，由此得到化合物(1-18)65.7份。 

(实施例1) 

<凸版形成层的制作> 

在带有搅拌桨及冷凝管的3口烧瓶中，加入作为成分B的“enka Butyral#3000-2”(电气化学工业(株)制、聚乙烯醇缩丁醛衍生物Mw＝9万)50份、作为溶剂的二醇单甲基醚乙酸酯47份，边搅拌边在70℃加热120分钟，使聚合物溶解。然后，使溶液成为40℃，搅拌30分钟。之后，加入作为(成分F)聚合性化合物(多官能体)的单体(M-1)(下述结构)15份、作为聚合性化合物(单官能体：月桂基甲基丙烯酸酯)BLENMER LMA(日油(株)制)4份、作为(成分G)聚合引发剂的叔丁基过氧化苯甲酸酯(商品名：PERBUTYL Z、日油(株)制)1.0份、作为成分A的上述化合物(1-8)(上述结构)30份、作为(成分E)醇交换反应催化剂的磷酸0.4份，在40℃搅拌10分钟。通过该操作，得到了具有流动性的交联性凸版形成层用涂布液1(激光雕刻用交联性树脂组合物1)。 

【化15】 

(M-1) 

2.激光雕刻用凸版印刷版原版的制作 

PET基板上设置规定厚度的隔板(框)，以不使由上述得到的交联性凸版形成层用涂布液1从隔板(框)流出的程度静静地流延，使其在70℃的烘箱中干燥3小时，设置厚度大约1mm的凸版形成层，制作激光雕刻用凸版印刷版原版1。 

(实施例2～6及8、以及比较例1、3、4) 

除了将成分A及成分B变更为表所述的化合物以外，与实施例1同 样，制作了凸版印刷版原版。 

(实施例7) 

<凸版形成层的制作> 

在带有搅拌桨及冷凝管的3口烧瓶中，加入作为成分B的“Denka Butyral#3000-2”(电气化学工业(株)制、聚乙烯醇缩丁醛衍生物Mw＝9万)50份、作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯47份，边搅拌边在70℃加热120分钟，使聚合物溶解。然后，使溶液成为40℃，搅拌30分钟。之后，添加作为成分C的化合物(S-1)〔以下示出结构。作为商品名KBE-846可从信越化学工业(株)获得〕20份及作为成分A的化合物(1-8)30份、作为(成分E)醇交换反应催化剂的磷酸0.4份，在40℃搅拌10分钟。利用该操作，得到具有流动性的交联性凸版形成层用涂布液(激光雕刻用交联性树脂组合物)。与实施例1同样，制作了凸版印刷版原版。 

【化16】 

(实施例9) 

除了将实施例1的成分A及成分B变更表所述的化合物、加入作为(成分D)光热转换剂的科琴黑EC600JD(炭黑、DBP吸油量：495ml/100g、BET比表面积：1,270m²/g、Lion Corp制)1.0份以外，与实施例1同样地制作了凸版印刷版原版。 

(比较例2) 

除了使用作为增塑剂的二(十二烷基)邻苯二甲酸酯30份代替实施例1使用的化合物(1-8)以外，用相同的方法制作了激光雕刻用凸版印刷版原版10。 

相对于交联后的凸版形成层，利用以下2种激光进行雕刻，得到了凸版印刷版。 

对于基于激光照射进行的雕刻使用高品位CO₂激光MARKER ML-9100系列(Keyence Corp.制)作为二氧化碳激光雕刻机。用二氧化碳激光雕刻机在输出功率：12W、探头速度：200mm/秒、间距设定：2,400DPI的条件下，对1cm见方的实地部分进行光栅雕刻。 

作为半导体激光雕刻机，使用装备有最大输出功率8.0W的带光纤的 半导体激光(FC-LD)SDL-6390(JDSU社制、波长915nm)的激光记录装置。用半导体激光雕刻机在激光功率：7.5W、探头速度：409mm/秒、间距设定：2,400DPI的条件下，对1cm见方的实地部分进行光栅雕刻。 

(评价) 

<玻璃化转变温度的测定> 

交联凸版形成层的玻璃化转变温度(Tg)用粘弹性测定机(Rheogel-E4000)进行测定。在-10℃～50℃使温度每分钟变化1℃时，将tanδ为极大的温度的值作为Tg。 

<耐溶剂性> 

将具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版浸渍于乙酸丁酯中，24小时后，测定在100℃加热1小时后的质量变化。 

以质量变化3％以下的情形为A，以质量变化超过3％且为5％以下的情形为B，以质量变化超过5％且为10％以下的情形为C，以质量变化超过10％～30％以下的情形为D，质量变化超过30％的情形为E。 

<渗出的评价：纸粉附着试验> 

渗出的评价利用纸粉附着试验来进行。将纸粉5g放在具有交联凸版形成层的挠性印刷版原版25cm²，放置1小时后，振落掉，评价质量变化。质量变化0.1g以下的情形为A，质量变化超过0.10g且为0.15g以下的情形为B，质量变化超过0.15g的情形为C。 

<肖氏A硬度> 

关于肖氏A硬度，在23℃50％RH中向测定对象的表面按压压头使其变形，测定其变形量(压入深度)，通过数值化的硬度计(弹簧式橡胶硬度计)进行测定。 

结果示于以下的表中。 

【表2】 

表2使用的成分示于以下。 

·BLENMER PME1000：甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、日油(株)制) 

·POLYMENT NK-350：氨基甲基化丙烯酸聚合物、(株)日本触媒制。

Claims (20)

1.一种激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，所述激光雕刻用树脂组合物含有如下成分，即，

成分A：下述式(1)所示的化合物、和

成分B：具有能够与水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反应形成交联结构的官能团的粘合剂聚合物，

式(1)中，W、X、Y表示分别独立地表示选自烷氧基、芳氧基、巯基、卤素原子、酰胺基、乙酰氧基、氨基、及异丙氧基中的水解性基团、或羟基，L表示2价的连接基或单键，Z¹表示至少含有2个选自环氧乙烷单元及环氧丙烷单元的单元、且总碳原子数为4～45的2价的基团，Z²表示碳原子数为7以下的烷基或苄基，L、Z¹及Z²的碳原子数的总和为10～50。

2.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

所述式(1)所示的化合物在1atm时的熔点为25℃以下。

3.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

在所述式(1)中，L为在结构中具有选自酯键、硫酯键、硫羰酸酯键、酰胺键、羰基、硫羰基、醚键、硫醚键、-NR¹-、及-N＝CR²-中的至少一种的2价的连接基，其中，R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。

4.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

在所述式(1)中，L为在结构中具有选自酯键、硫酯键、硫羰酸酯键、酰胺键、羰基、及硫羰基中的至少一种、和选自醚键、硫醚键、-NR¹-、及-N＝CR²-中的至少一种的2价的连接基，其中，R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。

5.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

所述式(1)中，L表示L¹-L²-L³，L¹表示具有选自亚烷基、或、-O-、-S-、-NR¹-、及-N＝CR²-中的至少1种的2价的连接基，其中，R¹表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R²表示氢原子或碳原子数1～4的烷基；L²表示具有选自酯键、硫酯键、硫羰酸酯键、酰胺键、羰基、及硫羰基中的至少一种的2价的连接基，L³表示选自单键、亚甲基、亚乙基、及亚丙基中的基团。

6.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

相对于激光雕刻用树脂组合物的固体成分的质量，具有10～40质量％的所述成分A。

7.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

所述激光雕刻用树脂组合物还含有成分C：硅烷偶联剂。

8.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

所述激光雕刻用树脂组合物还含有成分D：光热转换剂。

9.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

能够与所述成分B：粘合剂聚合物中的水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反应形成交联结构的官能团选自羟基、烷氧基、硅烷醇基、及水解性甲硅烷基。

10.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

所述成分B：粘合剂聚合物为丙烯酸树脂和/或聚乙烯醇缩丁醛。

11.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

所述激光雕刻用树脂组合物还含有成分E：醇交换反应催化剂。

12.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

所述激光雕刻用树脂组合物还含有成分F：聚合性化合物、及成分G：聚合引发剂。

13.一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有由权利要求1～12中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层。

14.一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有使由权利要求1～12中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层通过光和/或热交联而成的交联凸版形成层。

15.一种激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法，其包括如下工序，即，

形成由权利要求1～12中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层的层形成工序、以及

通过光和/或热使所述凸版形成层进行交联，得到具有交联凸版形成层的凸版印刷版原版的交联工序。

16.根据权利要求15所述的激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法，其中，所述交联工序为通过热使所述激光雕刻用树脂组合物的层进行交联，得到具有凸版形成层的凸版印刷版原版的工序。

17.凸版印刷版的制版方法，其包括如下工序，即，

获得具有通过光和/或热使由权利要求1～12中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物构成的凸版形成层进行交联而得到的交联凸版形成层的凸版印刷版原版的工序、以及

激光雕刻所述凸版印刷版原版的交联凸版形成层的工序。

18.利用权利要求17所述的凸版印刷版的制版方法制版而成的具有凸版层的凸版印刷版。

19.根据权利要求18所述的凸版印刷版，其中，

所述凸版层的厚度为0.05mm以上10mm以下。

20.根据权利要求18所述的凸版印刷版，其中，

所述凸版层的肖氏A硬度为50°以上90°以下。