JP3371927B2 - 段ボ−ル印刷用印刷版の製造用液状感光性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は段ボール印刷の分野で渇
望されていた高められた反発弾性を有する段ボール印刷
用印刷版の製造用液状感光性樹脂組成物を提供するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】段ボール印刷用の版材としてはゴム、固
体状感光性樹脂版材及び液状感光性樹脂版材があるが、
液状感光性樹脂版材は未硬化樹脂の回収再使用が可能な
ため経済的に有利であることや現像が水系の洗浄液で出
来るので作業環境が良いなどの特長を有することから段
ボール印刷用版材として多用されている。そして段ボー
ル印刷用印刷版の製造用液状感光性樹脂は通常エチレン
性二重結合を有するプレポリマー、エチレン性不飽和化
合物及び光重合開始剤から構成されており、これを活性
光線により画像形成露光（光硬化）することにより、現
像工程、後露光工程、乾燥工程を経て段ボール印刷用の
印刷版が製造されている。

【０００３】一方、段ボール印刷用印刷版に求められる
重要な物性の１つとして反発弾性がある。特公昭５３−
３５４８１号公報（改良されたフレキソ印刷版製造用感
光性組成物）では、段ボールの表面は粗く且つ波状であ
る関係上、硬度（ショアＡ）が３５〜４５度という低硬
度で強度並びに反発弾性が優れたものが有利であるとし
ている。

【０００４】またＥＰ０２６３３６６号公報（段ボール
印刷用感光性樹脂印刷版）では、低硬度の感光性樹脂版
を用いて段ボール印刷を行うと、印刷機に供給される段
ボール紙上に載っている紙の切り屑などが版面に付着し
た場合離脱しにくいために印刷機の運転を一旦停止して
版を拭いたのち再度印刷を開始する必要があり生産性や
印刷物の歩留まりの低下を免がれないという実用上の大
きな問題があったが、この問題を解決するためには版面
のべとつきを低くすると同時に版の反発弾性を高くする
ことが必要であるとしている。

【０００５】このように段ボール印刷用印刷版には反発
弾性のより高い印刷版が求められているが、より反発弾
性の高い印刷版を与える液状感光性樹脂の要件としてＥ
Ｐ０２６３３６６号公報は（１）液状感光性樹脂の構成
成分である前記エチレン性二重結合を有するプレポリマ
ーにおいて、エステル結合、アミド結合、ウレタン結
合は得られる感光性樹脂印刷版の反発弾性を下げる傾向
にあるので、これらの結合の濃度を低く抑えることが望
ましく、前記エチレン性二重結合を有するプレポリマ
ーが不飽和ポリウレタンプレポリマーである場合はポリ
オールセグメントがポリエーテルポリオールである方が
より有利であるとし、特に前記不飽和ポリウレタンプ
レポリマーがそのセグメントとしてポリテトラメチレン
グリコールを２０重量％以上含むものがより反発弾性の
高い感光性樹脂印刷版を与えることを開示しており、そ
して（２）液状感光性樹脂の他の構成成分である前記エ
チレン性不飽和化合物はメタクリレートよりもアクリレ
ートの方がより反発弾性の高い感光性樹脂印刷版を与え
ることを教示している。しかしながらまだ十分な反発弾
性を有する印刷版が得られるまでには至っておらず、
（２）のアクリレートを用いる手法に関してはアクリレ
ート特有の毒性問題、機械的物性の低さが嫌われ使い熟
されるにはいたっていないのが実情であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は段ボール印刷
用印刷版の製造用液状感光性樹脂において、液状感光性
樹脂の低毒性及び該液状感光性樹脂から製版工程を経て
得られる段ボール印刷用印刷版に必要な機械的物性が損
なわれず、且つその出現が渇望されていた高められた反
発弾性を有する印刷版を与える液状感光性樹脂組成物を
提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオー
ルセグメントがポリエーテルポリオールである不飽和ポ
リウレタンプレポリマーからなる段ボール印刷用印刷版
の製造用液状感光性樹脂において、その構成成分の１つ
であるエチレン性不飽和化合物として特定の構造を有す
るアクリレートモノマーを特定量含有するものが前記目
的を達成することを見い出し本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】すなわち本発明は、（Ａ）ポリオールセグ
メントがポリエーテルポリオールである不飽和ポリウレ
タンプレポリマー１００重量部、（Ｂ）エチレン性不飽
和化合物１７〜２００重量部及び（Ｃ）光重合開始剤
０．０１〜１０重量部からなる感光性組成物において、
（Ｂ）成分のエチレン性不飽和化合物として下記式
（Ｉ）で表わされるアクリレートモノマーを（Ａ）成分
のプレポリマー１００重量部当り１７重量部〜６５重量
部の範囲内で含有することを特徴とする段ボール印刷用
印刷版の製造用液状感光性樹脂組成物である。 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_n −Ｒ1 （Ｉ） （式（Ｉ）中のｎは１〜２０の範囲内、Ｒ１は炭素数２
〜２２個の直鎖或いは分岐のアルキル基を表わす）。

【０００９】また本発明のもう１つの発明は、（Ａ）ポ
リオールセグメントがポリエーテルポリオールである不
飽和ポリウレタンプレポリマー１００重量部、（Ｂ）エ
チレン性不飽和化合物１７〜２００重量部及び（Ｃ）光
重合開始剤０．０１〜１０重量部とからなる感光性組成
物において、（Ｂ）成分のエチレン性不飽和化合物とし
て下記式（Ｉ）で表わされるアクリレートモノマーと式
（II）で表わされるアクリレートモノマーを（Ａ）成分
のプレポリマー１００重量部当り双方の合計量で１７重
量部〜６５重量部の範囲内で含有することを特徴とする
段ボール印刷用印刷版の製造用液状感光性樹脂組成物で
ある。 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_n −Ｒ1 （Ｉ） ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （II） （式（Ｉ）中のｎは１〜２０の範囲内、Ｒ1 は炭素数２
〜２２個の直鎖或いは分岐のアルキル基を表わす。式
（II）中のＲ2 は８〜１８個の直鎖或いは分岐のアルキ
ル基を表わす）。

【００１０】以下本発明を詳細に説明する。前記（Ａ）
成分の不飽和ポリウレタンプレポリマーはポリエーテル
ポリオールとイソシアネート基を２個以上有するポリイ
ソシアネート及び分子内に活性水素をもつ官能基とエチ
レン性不飽和二重結合を同時に含有する化合物とを反応
させることにより得られ、公知の方法により製造するこ
とが出来る。

【００１１】該ポリエーテルポリオールとしてはポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキ
シエチレン−オキシプロピレングリコールランダムまた
はブロック共重合体、ポリオキシエチレン−オキシテト
ラメチレングリコールランダムまたはブロック共重合
体、ポリオキシプロピレン−オキシテトラメチレングリ
コールランダムまたはブロック共重合体などを挙げるこ
とが出来る。またオキシエチレン基を不飽和ポリウレタ
ンプレポリマーに対し５重量％以上とすると水溶液現像
がしやすくなる。

【００１２】ポリイソシアネートとしては、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネートなどを挙げる
ことが出来る。

【００１３】分子内に活性水素を持つ官能基とエチレン
性不飽和二重結合を同時に含有する化合物としてはヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートなどを挙げることが出来る。

【００１４】ポリエーテルポリオールの水酸基とポリイ
ソシアネートのイソシアネート基との割合については、
後者を多くする必要があるが、その比率を変えることに
よりポリウレタンの分子量を変えることが出来る。ポリ
ウレタンの数平均分子量は通常５０００〜３００００の
範囲内のものが用いられる。

【００１５】（Ｂ）成分のエチレン性不飽和化合物とし
ては（メタ）アクリル酸のエステル類、例えばラウリル
エステルやステアリルエステルなどのアルキルエステル
類、（ポリ）エチレングリコールや（ポリ）プロピレン
グリコールとのエステル類やジエステル類、トリメチロ
ールプロパンとのトリエステル類及びカプロラクトン
（メタ）アクリレートなどを挙げることが出来る。エチ
レン性不飽和二重結合を２個以上を有する化合物は得ら
れる硬化物の硬度を高めるので所望の硬度範囲のものが
得られるように使用する必要がある。これらエチレン性
不飽和化合物は目的に応じ一種または二種以上を組み合
せて用いられ、その添加量はプレポリマー１００重量部
に対し通常１７〜２００重量部の範囲内である。

【００１６】（Ｃ）成分の光重合開始剤については従来
感光性組成物に慣用されているものを用いることが出来
る。例えばベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ンイソブチルエーテルのようなベンゾインのエーテル類
や、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
などを挙げることが出来る。これらのものが感光性樹脂
の貯蔵安定性、所望の光硬化速度、硬化物物性を考慮し
て単独或いは混合して用いられる。添加量は前記プレポ
リマー１００重量部に対し通常０．０１〜１０重量部の
範囲内である。

【００１７】式（Ｉ）で示される化合物はオキシエチレ
ン基の繰り返し数がｎであるポリエチレングリコールの
モノアルキル（Ｒ１）エーテルとアクリル酸のエステル
である。

【００１８】従来（Ｂ）成分のエチレン性不飽和化合物
としては、ラウリルメタクリレート、ポリプロピレング
リコールモノメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルモノメタクリレートなどのメタクリレートモノマー
が、毒性が低く機械的物性が優れていることから主に用
いられてきたが、式（Ｉ）の構造式を持ったアクリレー
トモノマーを前記液状感光性樹脂にその樹脂中のプレポ
リマー１００重量部に対し１７重量部〜６５重量部の範
囲内で含有せしめた樹脂組成物は、液状感光性樹脂とし
ての低毒性や得られる版の機械的物性が損なわれないの
みならず、これを光硬化して印刷版とした場合大幅に高
められた反発弾性を呈し、その結果良好な段ボール印刷
が出来且つ印刷時、版面から紙粉が離脱しやすい。そし
てこの樹脂組成物が液状感光性樹脂として具備すべき低
粘度性、貯蔵安定性、良版画像再現性、良水溶液現像性
といった性能及び、本樹脂組成物から製版工程を経て得
られる印刷版が具備すべきインキ耐性、印刷インキ受理
転移性、耐久性といった性能が損なわれるということも
ない。

【００１９】数多くあるアクリレートモノマー、例えば
アルキルアクリレート、エチレングリコール（又はプロ
ピレングリコール）アルキルエーテルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、
ノニルフェノールエチレンオキサイド（又はプロピレン
オキサイド）変性アクリレート、イソボロニルアクリレ
ート、ジシクロペンタニルアクリレート、エチレンオキ
サイド（又はプロピレンオキサイド）変性フタル酸アク
リレート、エチレンオキサイド（又はプロピレンオキサ
イド）変性コハク酸アクリレート等の中で、式（Ｉ）の
構造式或いは式（Ｉ）と式（II）の構造式を有するアク
リレートモノマーを用いたとき、得られる印刷版は高い
反発弾性を呈する。

【００２０】式（Ｉ）の構造式を持ったアクリレートモ
ノマーの添加量はプレポリマー１００重量部に対し１７
重量部〜６５重量部の範囲内である。１７重量部より少
ないと反発弾性の大幅な向上が達成されない。また６５
重量部を越えると版の再現性能及び機械的強度が低下す
る。そして段ボール印刷で望まれている１０％台以上の
更に大幅な反発弾性の向上を達成し液状樹脂から硬化版
への良好な版の再現性能及び機械的強度を維持するため
には式（Ｉ）の構造式を持ったアクリレートモノマーの
好ましい添加量は３０〜６０重量部の範囲内である。ま
た硬化版の硬度調整のために用いられる２官能や多官能
モノマー以外のモノマーを式（Ｉ）の構造式を持ったア
クリレートモノマーで全量置換するとより無駄なく反発
弾性の向上を達成出来る。

【００２１】式（Ｉ）中のｎはオキシエチレン基の繰り
返し数を表わし１から２０の範囲内である。ｎの数が大
きくなる程、概ねより高い反発弾性を与える。しかしｎ
が大きくなってくるとモノマーとしての役割の１つであ
る液状樹脂の粘度低下効果（希釈効果）が弱まり且つ印
刷版の耐フレキソ水性インキ性が低下するためこの観点
からｎは２０を越えないのがよい。反発弾性、希釈効
果、耐インキ性のバランスよりｎが２から１０の範囲が
好ましい。

【００２２】Ｒ１は炭素数２〜２２のアルキル基であ
る。アルキル基は直鎖状或いは分岐していてもよい。か
かるアルキル基としてはエチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、イソオクチル基、デシル
基、イソデシル基、２−エチルヘキシル基などを挙げる
ことが出来る。アルキル基の炭素数が１のメチル基の場
合は得られる印刷版の水系インキに対する耐性が低いの
で好ましくない。アルキル基の炭素数が２２を越えると
液状樹脂に対する希釈効果が低いものとなってしまうの
で好ましくなくなる。更に好ましくは２〜１４の範囲が
よい。

【００２３】式（Ｉ）の構造式をもったアクリレートモ
ノマーの具体的な例としてはエチレングリコールエチル
エーテルアクリレート、エチレングリコールブチルエー
テルアクリレート、ジエチレングリコール−２−エチル
ヘキシルエーテルアクリレート、ナノエチレングリコー
ルラウリルエーテルアクリレート、トリエチレングリコ
ールヘキシルエーテルアクリレートなどを挙げることが
出来る。これらのものは単独或いは混合して用いられ
る。

【００２４】式（II）で示される化合物はアルキル（Ｒ
２）アルコールとアクリル酸のエステルである。

【００２５】式（Ｉ）の構造式を持ったアクリレートモ
ノマーと式（II）の構造式を持ったアクリレートモノマ
ーの双方を前記液状感光性樹脂にその樹脂中のプレポリ
マー１００重量部に対し１７重量部〜６５重量部の範囲
内で含有せしめた樹脂組成物は、液状感光性樹脂として
の低毒性や得られる版の機械的物性が損なわれないのみ
ならず、これを光硬化して印刷版とした場合大幅に高め
られた反発弾性を呈し、その結果良好な段ボール印刷が
出来、且つ印刷時、版面から紙粉が離脱しやすい。そし
てこの樹脂組成物の液状感光性樹脂として具備すべき低
粘度性、貯蔵安定性、良版画像再現性、良水溶液現像性
といった性能及び、本樹脂組成物から製版工程を経て得
られる印刷版が具備すべきインキ耐性、印刷インキ受理
転移性、耐久性といった性能が損なわれるということも
ない。

【００２６】式（Ｉ）の構造式を持ったアクリレートモ
ノマーと式（II）の構造式を持ったアクリレートモノマ
ーの双方を含有する樹脂組成物は、式（II）の構造式を
持ったアクリレートモノマーのみを含有する樹脂組成物
よりも、印刷版とした場合、より高い反発弾性を与え、
その結果、より高い紙粉離脱効果が得られる。

【００２７】反発弾性の観点からは式（Ｉ）の構造式を
持ったアクリレートモノマーは５部以上用いることが好
ましく、また式（Ｉ）の構造式を持ったアクリレートモ
ノマーは式（II）の構造式を持ったアクリレートモノマ
ーの配合量に対して同量以上用いることが反発弾性にお
いてより有利である。

【００２８】式（Ｉ）の構造式を持ったアクリレートモ
ノマーと式（II）の構造式を持ったアクリレートモノマ
ーを合わせた添加量はプレポリマー１００重量部に対し
１７重量部〜６５重量部の範囲内である。１７重量部よ
り少ないと反発弾性の大幅な向上が達成されない。また
６５重量部を越えると版の再現性能及び機械的強度を低
下させる。そして段ボール印刷で望まれている１０％台
以上の更に大幅な反発弾性の向上を達成し液状樹脂から
硬化版への良好な版の再現性能及び機械的強度を維持す
るためには式（Ｉ）の構造式を持ったアクリレートモノ
マーと式（II）の構造式を持ったアクリレートモノマー
を合わせた好ましい添加量は３０〜６０重量部の範囲内
である。また硬化版の硬度調整のために用いられる２官
能や多官能モノマー以外のモノマーを式（Ｉ）の構造式
を持ったアクリレートモノマー及び式（II）の構造式を
持ったアクリレートモノマーで全量置換するとより無駄
なく反発弾性の向上を達成出来る。

【００２９】式（II）中のＲ２は炭素数８〜１８のアル
キル基である。アルキル基は直鎖状或いは分岐していて
もよい。アルキル基の炭素数が８より少ないと液状感光
性樹脂の毒性が高くなり臭いが強くなるため好ましくな
い。炭素数が１８を越えるとモノマーとしての希釈効果
が弱まり、又プレポリマーとの相溶性が低下するのでそ
の結果版画像再現性や得られる版の機械的強度が低下す
るので好ましくない。毒性、臭い、機械的強度、版画像
再現性のバランスの点から、アルキル基の炭素数は８〜
１２の範囲内が好ましい。

【００３０】式（II）の構造式を持ったアクリレートモ
ノマーの具体的な例としてはオクチルアクリレート、イ
ソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート
などを挙げることが出来る。これらのモノマーは単独或
いは混合して用いられる。

【００３１】本感光性樹脂組成物には目的・必要に応じ
光安定剤、酸化防止剤、滑剤、染顔料などの添加剤を加
えてもよい。

【００３２】本発明の液状感光性樹脂組成物を用いて段
ボール印刷用印刷版を作製するには通常以下の工程によ
りなされる。ガラス板の上にネガフィルムを置きその上
を薄い保護フィルムでカバーし、その上に本発明の液状
感光性組成物を一定の厚みになるように流延しながら支
持体となるベースフィルムを貼り合せ、そして該液状感
光性樹脂層の厚みが予め設定された一定値となるようベ
ースフィルムの上にガラス板を当てる。次いで上部活性
光線源により短時間の露光を行い版の支持体全面に均一
な薄い樹脂層すなわちバック析出層を形成するバック露
光を行い、次いで下部活性光線源により画像形成露光を
行いレリーフを形成する。そして未硬化の樹脂は洗浄除
去（現像）し、次いで得られた版全体を水中に浸漬しな
がら更に活性光線を照射（水中後露光）して硬化をより
完全なものとしたのちこれを乾燥して段ボール印刷用印
刷版が得られる。

【００３３】本発明の反発弾性は落球法により測定さ
れ、温度２０℃において７mm厚のサンプル版の上方３０
cmの高さから直径８mmの鉄球を版上に自然落下させ、こ
の鉄球が跳ね返る高さＳcmを測定し、反発弾性（％）＝
１００×（Ｓ／３０）の式より求められる。この際、サ
ンプル版表面にべとつきがある場合は、それによって測
定値が変わるので、表面をタルクなどでパウダリング処
理したのち測定する。

【００３４】

【実施例】次に比較例および実施例により本発明をより
具体的に詳細に説明する。

【００３５】比較例１（欧州公開公報２６３３６６号の
実施例１） ポリプロピレングリコールジオール（数平均分子量２０
００）１モル、ポリテトラメチレングリコールジオール
（数平均分子量２０００）１モルにトリレンジイソシア
ネート２．４モル、ジブチルスズジラウレート２０ppm
を加えて８０℃で２時間反応させて、両末端にイソシア
ネート基を有するウレタンポリマーを得た。次いでこれ
に、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（分
子量３８０）２．０モルを加えて、ＩＲスペクトルにお
けるイソシアネート基の特性吸収（２２６０cm^-1付近）
がほとんど認められなくなるまで反応を続け、不飽和ポ
リウレタンプレポリマーを得た。

【００３６】このプレポリマー１００重量部に対してラ
ウリルメタクリレート２６重量部、テトラエチレングリ
コールモノメチルエーテルモノメタクリレート１７重量
部、テトラエチレングリコールジメタクリレート２．１
重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート
１．４重量部、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン１．０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾ−ル０．７重量部を加えて混合溶解させ液状感
光性組成物を得た。得られた液状感光性樹脂の粘度値、
貯蔵安定性は通常の段ボール印刷用印刷版の製造用液状
感光性樹脂（例：旭化成工業製 ＡＰＲ Ｆ−４７）と
比較して特に問題となるものはなかった。

【００３７】この感光性樹脂を用いて厚さ７mmの印刷版
を得るべく、ＡＬＦ型露光装置（旭化成工業製）で画像
露光（マスキング露光５分、レリーフ露光４分、バック
露光４０秒）を行い、次いでＡＬ−４００Ｗ型洗出し装
置（旭化成工業製）で４０℃の界面活性剤Ｗ−８（旭化
成工業製）の２％水溶液からなる現像液を吹き付けるこ
とにより未硬化部の洗い出しを行い、そしてＡＬＦ−２
００ＵＰ型後露光装置（旭化成工業製）を用いて版を水
に浸漬させた状態でケミカルランプからの紫外線と殺菌
灯からの紫外線を同時に１０分間照射し、その後６０℃
で１５分間乾燥した。

【００３８】得られた版の２０℃における落球式反発弾
性の値は３５％であった。またこの液状感光性樹脂の版
画像再現性、水溶液現像性及び得られた印刷版の機械的
強度、水性インキ耐性、印刷インキ受理転移性、耐久性
などは通常の段ボール印刷用印刷版の製造用液状感光性
樹脂（例：旭化成工業製 ＡＰＲ Ｆ−４７）のものと
比較して特に問題となるものはなかった。

【００３９】実施例１〜２ 比較例１においてテトラエチレングリコールモノメチル
エーテルモノメタクリレートに代えて全量（１７重量
部）ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテ
ルアクリレートを用いる以外は同様にして液状感光性組
成物及び厚さ７mmの印刷版を得た。得られた版の２０℃
における落球式反発弾性の値は４３％であった（実施例
１）。

【００４０】同様に比較例１においてテトラエチレング
リコールモノメチルエーテルモノメタクリレート及びラ
ウリルメタクリレートの代りに全量（４３重量部）ジエ
チレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルアクリ
レートを用いる以外は同様にして液状感光性組成物及び
厚さ７mmの印刷版を得た。得られた版の２０℃における
落球式反発弾性の値は５７％であった（実施例２）。

【００４１】また、実施例１及び２で得られた液状樹脂
の粘度値、貯蔵安定性は比較例１の液状樹脂と同様のレ
ベルであったし、版画像再現性、水溶液現像性及び得ら
れた印刷版の機械的強度、水性インキ耐性、印刷インキ
受理転移性、耐久性などは比較例１のものと同等のレベ
ルにあって特に問題となるものはなかった。

【００４２】更に実施例２で得られた印刷版の紙粉離脱
性を確かめるため、以下に示される条件下で実機による
印刷テストを行った。 印刷機 三菱重工製 ３ＦＭ−８４（３色機） インキ サカタインクス製 フレキソ水性インキ 群青 ＤＦ−１４０ 印刷速度 ２５０枚／分 段ボールシート Ｂ段（サイズ １２５cm×７５cm） 印刷枚数 ５０００枚

【００４３】印刷中、版面に紙粉が付着したことにより
生じる段ボールシートの印刷不良が見付けられた時、印
刷機の運転を一旦停止し、版を布で拭いて版表面に付着
した紙粉を取り除いた後、印刷を再開した。紙粉離脱性
能の評価はこの印刷機の停止回数で行った。実施例２の
印刷版を用いた場合、印刷機を１回も停止させることな
く良好な段ボール印刷を行うことができた。一方、比較
例１で得られた印刷版を用いた場合は、印刷機の停止回
数は１０回であった。

【００４４】実施例３〜７ 実施例２におけるジエチレングリコール−２−エチルヘ
キシルエーテルアクリレートに代えて全量（４３重量
部）表１に示す通りの式（Ｉ）を満足するアクリレート
モノマーを各実施例でそれぞれ用いる以外は同様にして
液状感光性組成物及びこれをレリーフ形成した厚さ７mm
の印刷版を得た。得られた版の２０℃における落球式反
発弾性の値を同じく表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例３〜７で得られた液状樹脂の粘度
値、貯蔵安定性は実施例２の液状樹脂と同様のレベルで
あったし、版画像再現性、水溶液現像性及び得られた印
刷版の機械的強度、水性インキ耐性、印刷インキ受理転
移性、耐久性などは実施例２のものと同等のレベルにあ
って特に問題となるものはなかった。

【００４７】実施例８、９ 実施例２におけるジエチレングリコール−２−エチルヘ
キシルエーテルアクリレート全量（４３重量部）に代え
て、表２の各実施例に示す通りに、式（Ｉ）を満足する
アクリレートモノマーと式（II）を満足するアクリレー
トモノマー２種を用いる以外は同様にして液状感光性組
成物及びこれをレリーフ形成した厚さ７mmの印刷版を得
た。得られた版の２０℃における落球式反発弾性の値を
同じく表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例８，９で得られた液状樹脂の粘度
値、貯蔵安定性は実施例２の液状樹脂と同様のレベルで
あったし、版画像再現性、水溶液現像性及び得られた印
刷版の機械的強度、水性インキ耐性、印刷インキ受理転
移性、耐久性などは実施例２のものと同等のレベルにあ
って特に問題となるものはなかった。

【００５０】比較例２ ポリオキシエチレン−オキシプロピレングリコールブロ
ック共重合体ジオール（数平均分子量２５００、エチレ
ンオキサイド／プロピレンオキサイド重量比＝１／４）
１モル、ポリテトラメチレングリコールジオール（数平
均分子量１２００）２．１モルにトリレンジイソシアネ
ート３．４モル、ジブチルスズジラウレート２０ppm を
加えて８０℃で２時間反応させて、両末端にイソシアネ
ート基を有するウレタンポリマーを得た。次いでこれに
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（分子量
３８０）４．９モルを加えて、ＩＲスペクトルにおける
イソシアネート基の特性吸収（２２６０cm^-1付近）がほ
とんど認められなくなるまで反応を続け、不飽和ポリウ
レタンプレポリマーを得た（不飽和ポリウレタンプレポ
リマー中のオキシエチレン基の重量％は約９％であっ
た）。

【００５１】このプレポリマー１００重量部に対してラ
ウリルメタクリレート２６重量部、テトラエチレングリ
コールモノメチルエーテルモノメタクリレート１７重量
部、テトラエチレングリコールジメタクリレート２．１
重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート
１．４重量部、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン１．０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール０．７重量部を加えて混合溶解させ液状感
光性組成物を得た。得られた液状感光性樹脂の粘度値、
貯蔵安定性は通常の段ボール印刷用印刷版の製造用液状
感光性樹脂（例：旭化成工業製 ＡＰＲ Ｆ−４７）と
比較して特に問題となるものはなかった。

【００５２】この感光性組成物を用いて比較例１と同様
にして厚さ７mmの印刷版を得た。得られた版の２０℃に
おける落球式反発弾性の値は３４％であった。またこの
液状感光性樹脂の版画像再現性、水溶液現像性及び得ら
れた印刷版の機械的強度、水性インキ耐性、印刷インキ
受理転移性、耐久性などは通常の段ボール印刷用印刷版
の製造用液状感光性樹脂（例：旭化成工業製 ＡＰＲ
Ｆ−４７）のものと比較して特に問題になるものはなか
った。

【００５３】実施例１０〜１１ 比較例２においてテトラエチレングリコールモノメチル
エーテルモノメタクリレートに代えて全量（１７重量
部）ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテ
ルアクリレートを用いる以外は同様にして液状感光性組
成物及びこれを製版装置によるレリーフ形成した厚さ７
mmの印刷版を得た。得られた版の２０℃における落球式
反発弾性の値は４２％であった（実施例１０）。

【００５４】同様に比較例２においてテトラエチレング
リコールモノメチルエーテルモノメタクリレート及びラ
ウリルメタクリレートの代りに全量（４３重量部）ジエ
チレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルアクリ
レートを用いる以外は同様にして液状感光性組成物及び
厚さ７mmの印刷版を得た。得られた版の２０℃における
落球式反発弾性の値は５２％であった（実施例１１）。

【００５５】また、実施例１０及び１１で得られた液状
樹脂の粘度値、貯蔵安定性は比較例２の液状樹脂と同様
のレベルであったし、版画像再現性、水溶液現像性及び
得られた印刷版の機械的強度、水性インキ耐性、印刷イ
ンキ受理転移性、耐久性などは比較例２のものと同等の
レベルにあって特に問題となるものはなかった。

【００５６】実施例１２ 実施例１１におけるジエチレングリコール−２−エチル
ヘキシルエーテルアクリレート全量（４３重量部）に代
えて、トリエチレングリコールヘキシルエーテルアクリ
レート１０重量部、ラウリルアクリレート３３重量部を
用いる以外は同様にして液状感光性組成物及びこれをレ
リーフ形成した厚さ７mmの印刷版を得た。得られた版の
２０℃における落球式反発弾性の値は５２％であった。
実施例１２で得られた液状樹脂の粘度値、貯蔵安定性は
実施例１１の液状樹脂と同様のレベルであったし、版画
像再現性、水溶液現像性及び得られた印刷版の機械的強
度、水性インキ耐性、印刷インキ受理転移性、耐久性な
どは実施例１１のものと同等のレベルにあって特に問題
となるものはなかった。

【００５７】

【発明の効果】本発明の液状感光性樹脂組成物は特定の
構造を持つアクリレートモノマーを単独又は併用で特定
量含有するものであって、これを用いて段ボール印刷用
印刷版を製版すると、得られる版は高められた反発弾性
を呈し、この版を用いて段ボール印刷を行うと良好な印
刷が行え且つ印刷中に版面に付着する紙粉（紙の切り屑
など）の離脱に大きな効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−88555（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−138324（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−34620（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−296142（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−95959（ＪＰ，Ａ) 特公 昭59−21541（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/027 G03F 7/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオールセグメントがポリエー
   テルポリオールである不飽和ポリウレタンプレポリマー
   １００重量部、（Ｂ）エチレン性不飽和化合物１７〜２
   ００重量部及び（Ｃ）光重合開始剤０．０１〜１０重量
   部からなる感光性組成物において、（Ｂ）成分のエチレ
   ン性不飽和化合物として下記式（Ｉ）で表わされるアク
   リレートモノマーを（Ａ）成分のプレポリマー１００重
   量部当り１７重量部〜６５重量部の範囲内で含有するこ
   とを特徴とする段ボール印刷用印刷版の製造用液状感光
   性樹脂組成物。 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_n −Ｒ1 （Ｉ） （式（Ｉ）中のｎは１〜２０の範囲内、Ｒ１は炭素数２
   〜２２個の直鎖或いは分岐のアルキル基を表わす）。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリオールセグメントがポリエー
   テルポリオールである不飽和ポリウレタンプレポリマー
   １００重量部、（Ｂ）エチレン性不飽和化合物１７〜２
   ００重量部及び（Ｃ）光重合開始剤０．０１〜１０重量
   部からなる感光性組成物において、（Ｂ）成分のエチレ
   ン性不飽和化合物として下記式（Ｉ）で表わされるアク
   リレートモノマーと式（II）で表わされるアクリレート
   モノマーを（Ａ）成分のプレポリマー１００重量部当り
   双方の合計量で１７重量部〜６５重量部の範囲内で含有
   することを特徴とする段ボール印刷用印刷版の製造用液
   状感光性樹脂組成物。 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_n −Ｒ1 （Ｉ） ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （II） （式（Ｉ）中のｎは１〜２０の範囲内、Ｒ１は炭素数２
   〜２２個の直鎖或いは分岐のアルキル基を表わす。式
   （II）中のＲ２は８〜１８個の直鎖或いは分岐のアルキ
   ル基を表わす）。