CN103732398A - 多层结构体、充气轮胎用气密层以及充气轮胎 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供能够与橡胶材料接合而不用设置粘接层的多层结构体，以及还提供使用所述多层结构体的气密层和充气轮胎。本发明是通过交替地层压含有热塑性弹性体的弹性体层(3)和含有气体阻隔性树脂的阻隔层(2)而形成的多层结构体(1)，并且特征在于层压在构成多层结构体(1)的层的最上面的最外层(4)含有可与二烯系橡胶热粘接的弹性体组分。

Description

多层结构体、充气轮胎用气密层以及充气轮胎

技术领域

本发明涉及包含阻隔层和弹性体层的多层结构体，更具体涉及可粘合至橡胶材料的多层结构体、使用所述多层结构体的充气轮胎用气密层，以及包含所述气密层的充气轮胎。

背景技术

通常，对于作为空气阻隔层的设置在轮胎内表面上以保持轮胎的内压的气密层，使用主要由丁基橡胶或卤化丁基橡胶制成的橡胶组合物。然而，由于主要由丁基橡胶制成的橡胶组合物具有低空气阻隔性，当所述橡胶组合物用于气密层时，气密层需要具有约1mm的厚度。因此，气密层占轮胎的重量比约为5%，这妨碍减轻轮胎重量以改进汽车、农用车辆和建筑作业车辆等的燃料效率。

另一方面，已知乙烯-乙烯醇共聚物(下文，其可缩写为EVOH)具有优异的气体阻隔性。由于EVOH的空气透过量是用于丁基类气密层的橡胶组合物的空气透过量的1/100或更小，因而厚度100μm以下的EVOH制成的气密层可显著改进轮胎的内压保持性，同时能够降低轮胎的重量。

存在许多空气透过性低于丁基橡胶的空气透过性的树脂。然而，当树脂的空气透过性为丁基类气密层的空气透过性的约十分之一时，气密层的厚度需要大于100μm，否则只有很小的改进内压保持性的效果。另一方面，当气密层的厚度大于100μm时，只有很小的降低轮胎重量的效果，而且气密层由于轮胎弯曲时的变形而断裂或产生龟裂，从而难以保持阻隔性。虽然已公开为了改进耐弯曲性而使用其中熔点为170-230℃的尼龙树脂含有异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物的卤化物的弹性体的技术(专利文献1)，但存在下述问题：由于弹性体相对于树脂的高比例，尽管耐弯曲性得到改进，但不能保持尼龙树脂的阻隔性。

另一方面，当使用上述EVOH时，由于可使用厚度为100μm以下的气密层，因而气密层几乎不会由于在轮胎滚动时的弯曲变形而断裂或产生龟裂。因此，可以说，为了改进充气轮胎的内压保持性，将EVOH用于轮胎的气密层是有效的。例如，专利文献2公开了包含由EVOH制成的气密层的充气轮胎。

此外，专利文献3公开了为了改进轮胎的内压保持性，优选使用其中由弹性体制成的辅助层经由粘接层粘合的气密层。

然而，由于含有热塑性树脂的树脂膜层与橡胶状弹性体层之间的低密合性，存在改进剥离效果的空间。

因此，专利文献4公开了具有由粘接剂组合物(I)构成的粘接层的层压制品以改进剥离效果，所述粘接剂组合物(I)通过相对于100质量份的橡胶组分配混0.1质量份以上的分子中具有两个以上反应性位点的马来酰亚胺衍生物(H)和聚对二亚硝基苯中至少一种而获得。

相关技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开11-199713

专利文献2：日本专利特开6-40207

专利文献3：日本专利特开2004-176048

专利文献4：日本专利特开2008-24228

发明内容

发明要解决的问题

在这里，尽管专利文献1-4中各技术均要求设置用于将气密层粘合至充气轮胎内表面的粘接层，但优选除去粘接剂中含有的挥发性有机化合物(VOC)。此外，就消除粘接剂涂布工艺的复杂而言，已期望开发一种可粘合至充气轮胎内表面而不需要设置粘接层的气密层。

因此，本发明的目的是提供可粘合至橡胶材料而不需要设置粘接层的多层结构体。本发明的另一目的是提供具有这种多层结构体的充气轮胎用气密层和具有这种气密层的充气轮胎。

用于解决问题的方案

作为深入研究包含阻隔层和弹性体层的多层结构体以解决上述问题的结果，本发明人发现，通过在构成多层结构体的层中的顶层上进一步设置含有可与二烯系橡胶热粘接的弹性体组分的最外层，可在不需要单独设置粘接层的情况下实现对橡胶材料的优异的粘合力。本发明人因此完成本发明。

优选地，所述弹性体层的厚度占所述多层结构体厚度的80%以上。

优选地，所述最外层的弹性体组分是具有可硫化的二烯部位的聚合物，所述最外层与将粘合所述最外层的轮胎内表面通过硫化彼此粘合。

优选地，所述最外层的弹性体组分含有氨基甲酸酯键。更优选地，所述弹性体组分是天然橡胶、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、或它们的改性聚合物。

所述多层结构体中所述阻隔层依据JIS K7113在20℃和65%RH下的断裂伸长率优选为100%以下，和所述弹性体层依据JIS K7113在20℃和65%RH下的断裂伸长率大于100%。

优选地，所述多层结构体通过层压所述阻隔层和所述弹性体层以形成总计7层以上而制成。更优选地，所述阻隔层和所述弹性体层交替地层压。

优选地，所述阻隔层和所述弹性体层通过活性能量射线的照射而交联。

优选地，所述阻隔层在20℃和65%RH下的空气透过度为10.0cc·mm/m²·天·atm以下。还优选所述阻隔层的厚度为10μm以下。

优选地，所述阻隔层的气体阻隔性树脂是一种或多种具有极性基团羧酸、羰基、氨基、酰胺残基、OH、S、Cl或F的树脂。更优选地，所述气体阻隔性树脂是乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺或聚乙烯醇。

优选地，所述阻隔层的气体阻隔性树脂具有羟基。更优选地，所述最外层的弹性体组分具有可与所述气体阻隔性树脂的羟基键合的改性基团。

所述多层结构体中所述弹性体层包括选自聚苯乙烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体、聚二烯烃类热塑性弹性体、聚氯乙烯类热塑性弹性体、氯化聚乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体和氟树脂类热塑性弹性体中的至少一种。

优选地，所述气密层通过共挤出成型而生产。

根据本发明的充气轮胎用气密层的特征在于包含如上所述的多层结构体。根据本发明的充气轮胎的特征在于具有如上所述的充气轮胎用气密层。

发明的效果

根据本发明的多层结构体、轮胎用气密层和充气轮胎，可提供可粘合至橡胶材料而不需要设置粘接层的多层结构体。此外，可提供使用这种多层结构体的充气轮胎用气密层和具有所述气密层的充气轮胎。

附图说明

图1是根据本发明的多层结构体的一个实例的截面图。

图2是根据本发明的充气轮胎的一个实例的部分截面图。

图3(a)-(d)是分别示出根据本发明的多层结构体的一些实施方式的图。

具体实施方式

<多层结构体>

将参考附图详细描述本发明的实施方式。图1是根据本发明的多层结构体的一个实例的截面图。

如图1中所示，多层结构体1包括阻隔层2和弹性体层3。

本发明的特征在于，构成层压制品1的层2、3和4之中的作为最上层的最外层4包含能够与二烯系橡胶热粘接的弹性体组分。在这里，多层结构体1的最上层是层2、3和4之中最靠近橡胶材料5的层，在图1中，其对应于位于橡胶材料5下面的最外层4。

当气密层1粘合至橡胶材料5时，图1中示出的上述结构体允许最外层4的弹性体组分与包含在橡胶材料5的橡胶组分中的二烯系橡胶结合。结果，在不单独设置粘接层的情况下，可获得对充气轮胎内表面的高粘合力。

此外，不同于在常规气密层中形成的粘接层，最外层4可与构成层压制品的阻隔层和弹性层一起通过例如共挤出成型而生产。因此，与常规气密层相比，就简化制造工艺而言，其具有有益效果。

此外，通过层压具有高气体阻隔性的阻隔层2和具有高韧性的弹性体层3，确保多层结构体1的优异的气体阻隔性；此外，通过弹性体层3的韧性作用，可获得高抗龟裂性。

此外，除上述效果之外，本发明所述多层结构体1可获得优异的耐疲劳性。在由高挠性材料如橡胶制成的弹性体层3与具有低挠性的阻隔层2彼此粘合的状态下，当沿层压方向L施加拉伸应变时，虽然弹性体层3弹性变形并恢复到其原始形状，但阻隔层2超出耐受点(tolerance point)地塑性变形。在这里，当与阻隔层2相比，弹性体层3足够厚时，在整个多层结构体中弹性变形占主导，因而塑性变形的阻隔层2被压缩并在弹性体层3上折叠。与常规阻隔层2相比，折叠的阻隔层2对层压方向L上的拉伸应力具有更高的耐性，由此增加整个多层结构体的弹性，可有效地抑制塑性变形。结果，认为可获得极高的耐疲劳性。

此外，弹性体层3占根据本发明所述多层结构体1的厚度比((U1+U2+…+Un)/T)优选是80%以上。

这是因为，当弹性体层3占多层结构体1的厚度比((U1+U2+…+Un)/T)小于80%时，由于弹性体层3的厚度不够，不能获得期望的耐疲劳性。就获得优良的耐疲劳性而言，弹性体层的厚度比优选是85%以上，更优选90%以上，特别优选95%以上。

对于本发明所述多层结构体1，可采用使弹性体层的厚度比为80%以上的层压方法，例如，图3(a)-(d)中所示出的形式。图3(a)示出了具有比阻隔层2厚的弹性体层3a的多层结构体1。图3(b)示出了厚度均很小的阻隔层2和弹性体层3c被夹在厚的弹性体层3b之间的多层结构体1。图3(c)示出了厚的弹性体层3e配置在多层结构体1层压方向上的中心并被夹在厚度均很小的阻隔层2和弹性体层3d之间的多层结构体1。图3(d)示出了与阻隔层2相比，弹性体层3f的数量更多的多层结构体1。

注意，在图3(a)-(d)中示出的层压实施方式之中，就获得优良的耐疲劳性而言，图3(b)中示出的多层结构体1，其中阻隔层2和弹性体层3c被夹在厚的弹性体层3b之间，是更优选的。

对于本发明所述多层结构体1，就获得更高的气体阻隔性而言，优选弹性体层3和阻隔层2层压总计7层以上，更优选11层以上，特别优选15层以上。就多层结构体1的轻量化而言，具有阻隔性的阻隔层2的总层数的上限优选是，但不特别限于，3000层以下。

优选地，如图1中所示，阻隔层2和弹性体层3交替地层压。这是因为交替层压阻隔层2和弹性体层3能够获得更好的阻隔性和抗龟裂性。

根据本发明的多层结构体，如图1所示，弹性体层3的各厚度U1、U2、U3...和Un优选在0.001-100μm的范围内，而阻隔层2的各厚度V1、V2、V3...和Vn优选在0.001-40μm的范围内。当厚度U和厚度V各自处于上述范围内时，抗龟裂性可通过提高韧性来改进，并且可增加构成多层结构体的层数。因此，与具有相同厚度但由更少数量的层形成的多层结构体相比，可改进多层结构体的气体阻隔性和抗龟裂性。

此外，就获得更高的抗龟裂性而言，优选进一步减少阻隔层2的厚度V，更优选为10μm以下。

例如，虽然可列举出聚苯乙烯作为用于常规阻隔层的材料的实例，但已知聚苯乙烯是脆性材料，由聚苯乙烯制成的层在室温下约1.5%伸长率下可能断裂。然而，在"Polymer,1993,vol.34(10),2148-2154"中报道，通过层压由延展性材料制成的层和由聚苯乙烯制成的层并将由聚苯乙烯制成的层的厚度限制在1μm以下，将由聚苯乙烯制成的层的脆性改造成延展性。即，认为，由脆性材料如聚苯乙烯制成的层当其厚度显著减少时可改造成具有韧性。通过聚焦于这种观念，本发明人发现了可同时获得优异的气体阻隔性和抗龟裂性的多层结构体。

此外，如图1所示，根据本发明的整个多层结构体1的厚度T优选在0.1-1000μm的范围内，更优选在0.5-750μm的范围内，特别优选在1-500μm的范围内。厚度在如上所述范围内的多层结构体可适当地用作充气轮胎用气密层，与对阻隔层和弹性体层各自的平均厚度的限制组合，可进一步改进气体阻隔性和抗龟裂性。

此外，构成本发明所述多层结构体的阻隔层、弹性体层和最外层优选通过活性能量射线的照射而交联。通过借助活性能量射线的照射使多层结构体1交联，改进了层压层2和3之间的亲合性，并且可实现高粘合性。结果，可显著改进多层结构体的层间粘接性，因此可显著改进多层结构体的气体阻隔性和抗龟裂性。注意，活性能量射线表示具有能量子的电磁波或带电粒子束，可列举出紫外线、γ射线和电子束等作为具体实例。它们之中，就改进层间粘接性的效果而言，优选电子束。当照射作为活性能量射线的电子束时，如Cockroft-Walton型、Van de Graft型、谐振变压器型、绝缘线芯变压器型、直线型、Dynamitron型和高频型等各种电子束加速器可用作电子束源。加速电压通常是100-500kV，照射剂量通常在5-600kGy的范围内。在照射作为活性能量射线的紫外线时，优选使用包括波长为190-380nm的紫外线。紫外线源可以是，但不特别限于，例如，高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯或碳弧灯等。

(阻隔层)

为了实现多层结构体的空气阻隔性以保持轮胎的内压，构成根据本发明所述多层结构体的阻隔层为含有气体阻隔性树脂的层。

就确保多层结构体的高空气阻隔性而言，阻隔层在20℃和65%RH下的氧气透过度(oxygen permeability)优选是10.0cc·mm/m²·天·atm以下，更优选5.0cc·mm/m²·天·atm以下，特别优选1.0cc·mm/m²·天·atm以下。当在20℃和65%RH下的氧气透过度超过10.0cc·mm/m²·天·atm时，则必须加厚阻隔层，以提高轮胎的内压保持性，这阻碍充分降低气密层的重量。

此外，具有气体阻隔性的材料没有特别限制，只要能够确保期望的气体阻隔性即可。作为聚合物材料，例如可列举出聚酰胺树脂、乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物、聚氨酯聚合物、烯烃聚合物和二烯烃聚合物等。这些树脂可单独使用，或与一种以上其它树脂组合使用。

此外，气体阻隔性树脂优选是至少一种具有极性基团羧基、羰基、氨基、OH、S、Cl或F的树脂。或者，具有气体阻隔性的树脂可以是含有金属离子的树脂。这是因为，当气体阻隔性树脂具有这些极性基团时，内聚能密度增加，结果可进一步改进气体阻隔性。

此外，具有极性基团的树脂优选是乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺或聚乙烯醇。这是因为这些树脂具有低空气透过量和优异的气体阻隔性。

乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的乙烯含量优选为25-50mol%，更优选30-48mol%，特别优选35-45mol%。当乙烯含量小于25mol%时，抗龟裂性、耐疲劳性和熔融成型性可能劣化，而当乙烯含量超过50mol%时，不能确保足够的气体阻隔性。此外，乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度优选为90%以上，更优选95%以上，特别优选99%以上。当皂化度低于90%时，气体阻隔性和成型期间的热稳定性可能不足。此外，乙烯-乙烯醇共聚物在2160g载荷和190℃下的熔体流动速率(MFR)优选为0.1-30g/10分钟，更优选0.3-25g/10分钟。

就改进气密层的气体阻隔性、熔融成型性和层间粘接性而言，乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯含量优选是3-70mol%，更优选10-60mol%，进一步优选20-55mol%，特别优选25-50mol%。当乙烯含量小于3mol%时，存在气密层的耐水性和耐热水性以及在高湿度下的气体阻隔性和熔融成型性劣化的风险。另一方面，当乙烯含量超过70mol%时，可能降低气密层的气体阻隔性。

就改进气密层的气体阻隔性、耐湿性和层间粘接性而言，乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度优选是80%以上，更优选90%以上，进一步优选95%以上，特别优选99%以上。此外，乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度优选是99.99%以下。当EVOH的皂化度小于80%时，存在气密层的熔融成型性、气体阻隔性、耐着色性(coloring resistance)和耐湿性劣化的风险。

就获得气体阻隔性、抗龟裂性和耐疲劳性而言，乙烯-乙烯醇共聚物在190℃和21.18N载荷下的熔体流动速率(MFR)优选是0.1-30g/10分钟，更优选0.3-25g/10分钟。

在乙烯-乙烯醇共聚物中，1,2-二醇键结构单元含量G(mol%)优选满足下式：G≤1.58-0.0244×E

[在该式中，G表示1,2-二醇键结构单元含量(mol%)，E表示EVOH中乙烯单元含量(mol%)，其中满足E≤64]，同时特性粘度优选在0.05-0.2L/g的范围内。通过使用此类EVOH，所得到的气密层具有更小的气体阻隔性的湿度依赖性，并具有优异的透明性和光泽，由此易于层压至由不同树脂制成的层。注意，1,2-二醇键结构单元含量可按照"S.Aniya等,Analytical Science Vol.1,91(1985)"中描述的方法，通过在90℃下以二甲亚砜溶液作为EVOH试样的核磁共振法测定。

改性乙烯-乙烯醇共聚物是除乙烯单元和乙烯醇单元之外，包含一种或多种重复单元(在下文中，也称为结构单元)如从这些单元衍生的重复单元的聚合物。注意，对于改性EVOH，适合的乙烯含量、皂化度、熔体流动速率(MFR)、1,2-二醇键结构单元含量和特性粘度类似于如上所述的EVOH的那些。

改性EVOH优选具有选自例如如下显示的结构单元(I)和结构单元(II)中的至少一种结构单元，更优选以全部结构单元的0.5-30mol%的比例包含所述结构单元。此类改性EVOH可改进树脂或树脂组合物的挠性和成型性、气密层的层间粘接性、拉伸性和热成形性。

在上式(I)中的R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子、具有1至10个碳原子的脂族烃基、具有3至10个碳原子的脂环族烃基、具有6至10个碳原子的芳族烃基、或羟基。此外，一对R¹、R²和R³可连接在一起(排除它们中两者都是氢原子的一对R¹、R²和R³)。此外，具有1至10个碳原子的脂族烃基、具有3至10个碳原子的脂环族烃基或具有6至10个碳原子的芳族烃基可含有羟基、羧基或卤素原子。另一方面，上式(II)中的R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立地表示氢原子、具有1至10个碳原子的脂族烃基、具有3至10个碳原子的脂环族烃基、具有6至10个碳原子的芳族烃基或羟基。R⁴和R⁵、或R⁶和R⁷可连接在一起(排除当R⁴和R⁵或R⁶和R⁷都是氢原子的情况)。此外，具有1至10个碳原子的脂族烃基、具有3至10个碳原子的脂环族烃基或具有6至10个碳原子的芳族烃基可含有羟基、烷氧基、羧基或卤素原子。

在改性EVOH中，相对于全部结构单元，结构单元(I)和/或(II)的量的下限优选是0.5mol%，更优选1mol%，特别优选1.5mol%。另一方面，在改性EVOH中，相对于全部结构单元，结构单元(I)和/或(II)的量的上限优选是30mol%，更优选15mol%，特别优选10mol%。当包含如上所述的特定量的结构单元(I)和/或(II)时，可改进树脂或树脂组合物的挠性和加工特性，以及气密层的层间粘接性、拉伸性和热成形性。

对于结构单元(I)和(II)，作为具有1至10个碳原子的脂族烃基，可列举出烷基和烯基等。作为具有3至10个碳原子的脂环族烃基，可列举出环烷基和环烯基等。作为具有6至10个碳原子的芳族烃基，可列举出苯基等。

在结构单元(I)中，优选地，R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、羟基、羟甲基或羟乙基。它们之中，优选地，R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子、甲基、羟基或羟甲基。此类R¹、R²和R³可进一步改进气密层的拉伸性和热成形性。

将结构单元(I)引入EVOH的方法可以是，但不特别限于，例如，在乙烯与乙烯基酯共聚期间，进一步共聚衍生结构单元(I)的单体的方法。衍生结构单元(I)的单体可以是，例如，烯烃如丙烯、丁烯、戊烯和己烯等；具有酯基或羟基的烯烃，如3-羟基-1-丙烯、3-酰氧基-1-丙烯、3-酰氧基-1-丁烯、4-酰氧基-1-丁烯、3,4-二酰氧基-1-丁烯、3-酰氧基-4-羟基-1-丁烯、4-酰氧基-3-羟基-1-丁烯、3-酰氧基-4-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-2-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-3-甲基-1-丁烯、3,4-二酰氧基-2-甲基-1-丁烯、4-羟基-1-戊烯、5-羟基-1-戊烯、4,5-二羟基-1-戊烯、4-酰氧基-1-戊烯、5-酰氧基-1-戊烯、4,5-二酰氧基-1-戊烯、4-羟基-3-甲基-1-戊烯、5-羟基-3-甲基-1-戊烯、4,5-二羟基-3-甲基-1-戊烯、5,6-二羟基-1-己烯、4-羟基-1-己烯、5-羟基-1-己烯、6-羟基-1-己烯、4-酰氧基-1-己烯、5-酰氧基-1-己烯、6-酰氧基-1-己烯和5,6-二酰氧基-1-己烯等。它们之中，就共聚反应性和所得到的气密层的气体阻隔性而言，优选丙烯、3-酰氧基-1-丙烯、3-酰氧基-1-丁烯、4-酰氧基-1-丁烯和3,4-二乙酰氧基-1-丁烯。特别是，更优选丙烯、3-乙酰氧基-1-丙烯、3-乙酰氧基-1-丁烯、4-乙酰氧基-1-丁烯和3,4-二乙酰氧基-1-丁烯，并且特别优选3,4-二乙酰氧基-1-丁烯。注意，在使用具有酯基的烯烃时，在皂化反应期间，单体衍生成结构单元(I)。

在如上所述的结构单元(II)中，R⁵和R⁴均优选是氢原子。更优选地，R⁵和R⁴均是氢原子，R⁶和R⁷之一是具有1至10个碳原子的脂族烃基，而另一个是氢原子。结构单元(II)中的脂族烃基优选是烯基或烷基。此外，就重视气密层的气体阻隔性而言，R⁶和R⁷之一优选是甲基或乙基，而另一个是氢原子。此外，还优选R⁶和R⁷之一是由(CH₂)_hOH表示的取代基(h是1至8的整数)，而另一个是氢原子。在由(CH₂)_hOH表示的取代基中，h优选是1至4的整数，更优选1或2，特别优选1。

将结构单元(II)引入EVOH的方法可以是，但不特别限于，使一价环氧化合物与通过皂化反应获得的EVOH反应的方法。一价环氧化合物可优选是由下式(III)至(IX)中任一个表示的化合物。

在上式(III)至(IX)中，R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²表示氢原子、具有1至10个碳原子的脂族烃基(烷基或烯基)、具有3至10个碳原子的脂环族烃基(环烷基或环烯基)、或具有6至10个碳原子的芳族烃基(苯基等)。注意，R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²可以彼此相同或不同。此外，i、j、k、p和q表示1-8的整数。

由上述式(III)表示的一价环氧化合物可以是，例如，环氧乙烷(氧化乙烯)、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、3-甲基-1,2-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、3-甲基-1,2-环氧戊烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、4-甲基-2,3-环氧戊烷、3-乙基-1,2-环氧戊烷、1,2-环氧己烷、2,3-环氧己烷、3,4-环氧己烷、3-甲基-1,2-环氧己烷、4-甲基-1,2-环氧己烷、5-甲基-1,2-环氧己烷、3-乙基-1,2-环氧己烷、3-丙基-1,2-环氧己烷、4-乙基-1,2-环氧己烷、5-甲基-1,2-环氧己烷、4-甲基-2,3-环氧己烷、4-乙基-2,3-环氧己烷、2-甲基-3,4-环氧己烷、2,5-二甲基-3,4-环氧己烷、3-甲基-1,2-环氧庚烷、4-甲基-1,2-环氧己烷、5-甲基-1,2-环氧庚烷、6-甲基-1,2-环氧庚烷、3-乙基-1,2-环氧庚烷、3-丙基-1,2-环氧庚烷、3-丁基-1,2-环氧庚烷、4-乙基-1,2-环氧庚烷、4-丙基-1,2-环氧庚烷、6-乙基-1,2-环氧庚烷、4-甲基-2,3-环氧庚烷、4-乙基-2,3-环氧庚烷、4-丙基-2,3-环氧庚烷、2-甲基-3,4-环氧庚烷、5-甲基-3,4-环氧庚烷、5-乙基-3,4-环氧庚烷、2,5-二甲基-3,4-环氧庚烷、2-甲基-5-乙基-3,4-环氧庚烷、1,2-环氧庚烷、2,3-环氧庚烷、3,4-环氧庚烷、1,2-环氧辛烷、2,3-环氧辛烷、3,4-环氧辛烷、4,5-环氧辛烷、1,2-环氧壬烷、2,3-环氧壬烷、3,4-环氧壬烷、4,5-环氧壬烷、1,2-环氧癸烷、2,3-环氧癸烷、3,4-环氧癸烷、4,5-环氧癸烷、5,6-环氧癸烷、1,2-环氧十一烷、2,3-环氧十一烷、3,4-环氧十一烷、4,5-环氧十一烷、5,6-环氧十一烷、1,2-环氧十二烷、2,3-环氧十二烷、3,4-环氧十二烷、4,5-环氧十二烷、5,6-环氧十二烷、6,7-环氧十二烷、环氧乙基苯、1-苯基-1,2-丙烷、3-苯基-1,2-环氧丙烷、1-苯基-1,2-环氧丁烷、3-苯基-1,2-环氧戊烷、4-苯基-1,2-环氧戊烷、5-苯基-1,2-环氧戊烷、1-苯基-1,2-环氧己烷、3-苯基-1,2-环氧己烷、4-苯基-1,2-环氧己烷、5-苯基-1,2-环氧己烷或6-苯基-1,2-环氧己烷等。

由上式(IV)表示的一价环氧化合物可以是，例如，甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、正丙基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、异丁基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、1,2-环氧基-3-戊氧基丙烷、1,2-环氧基-3-己氧基丙烷、1,2-环氧基-3-庚氧基丙烷、1,2-环氧基-4-苯氧基丁烷、1,2-环氧基-4-苄氧基丁烷、1,2-环氧基-5-甲氧基戊烷、1,2-环氧基-5-乙氧基戊烷、1,2-环氧基-5-丙氧基戊烷、1,2-环氧基-5-丁氧基戊烷、1,2-环氧基-5-戊氧基戊烷、1,2-环氧基-5-己氧基戊烷、1,2-环氧基-5-苯氧基戊烷、1,2-环氧基-6-甲氧基己烷、1,2-环氧基-6-乙氧基己烷、1,2-环氧基-6-丙氧基己烷、1,2-环氧基-6-丁氧基己烷、1,2-环氧基-6-庚氧基己烷、1,2-环氧基-7-甲氧基庚烷、1,2-环氧基-7-乙氧基庚烷、1,2-环氧基-7-丙氧基庚烷、1,2-环氧基-7-丁氧基庚烷、1,2-环氧基-8-甲氧基辛烷、1,2-环氧基-8-乙氧基辛烷、1,2-环氧基-8-丁氧基辛烷、缩水甘油、3,4-环氧基-1-丁醇、4,5-环氧基-1-戊醇、5,6-环氧基-1-己醇、6,7-环氧基-1-庚醇、7,8-环氧基-1-辛醇、8,9-环氧基-1-壬醇、9,10-环氧基-1-癸醇或10,11-环氧基-1-十一烷醇等。

由上式(V)表示的一价环氧化合物可以是，例如，乙二醇单缩水甘油醚、丙二醇单缩水甘油醚、丁二醇单缩水甘油醚、戊二醇单缩水甘油醚、己二醇单缩水甘油醚、庚二醇单缩水甘油醚或辛二醇单缩水甘油醚等。

由上式(VI)表示的一价环氧化合物可以是，例如，3-(2,3-环氧基)丙氧基-1-丙烯、4-(2,3-环氧基)丙氧基-1-丁烯、5-(2,3-环氧基)丙氧基-1-戊烯、6-(2,3-环氧基)丙氧基-1-己烯、7-(2,3-环氧基)丙氧基-1-庚烯或8-(2,3-环氧基)丙氧基-1-辛烯等。

由上式(VII)表示的一价环氧化合物可以是，例如，3,4-环氧基-2-丁醇、2,3-环氧基-1-丁醇、3,4-环氧基-2-戊醇、2,3-环氧基-1-戊醇、1,2-环氧基-3-戊醇、2,3-环氧基-4-甲基-1-戊醇、2,3-环氧基-4,4-二甲基-1-戊醇、2,3-环氧基-1-己醇、3,4-环氧基-2-己醇、4,5-环氧基-3-己醇、1,2-环氧基-3-己醇、2,3-环氧基-4,4-二甲基-1-己醇、2,3-环氧基-4,4-二乙基-1-己醇、2,3-环氧基-4-甲基-4-乙基-1-己醇、3,4-环氧基-5-甲基-2-己醇、3,4-环氧基-5,5-二甲基-2-己醇、3,4-环氧基-2-庚醇、2,3-环氧基-1-庚醇、4,5-环氧基-3-庚醇、2,3-环氧基-4-庚醇、1,2-环氧基-3-庚醇、2,3-环氧基-1-辛醇、3,4-环氧基-2-辛醇、4,5-环氧基-3-辛醇、5,6-环氧基-4-辛醇、2,3-环氧基-4-辛醇、1,2-环氧基-3-辛醇、2,3-环氧基-1-壬醇、3,4-环氧基-2-壬醇、4,5-环氧基-3-壬醇、5,6-环氧基-4-壬醇、3,4-环氧基-5-壬醇、2,3-环氧基-4-壬醇、1,2-环氧基-3-壬醇、2,3-环氧基-1-癸醇、3,4-环氧基-2-癸醇、4,5-环氧基-3-癸醇、5,6-环氧基-4-癸醇、6,7-环氧基-5-癸醇、3,4-环氧基-5-癸醇、2,3-环氧基-4-癸醇或1,2-环氧基-3-癸醇等。

由上式(VIII)表示的一价环氧化合物可以是，例如，1,2-环氧基环戊烷、1,2-环氧基环己烷、1,2-环氧基环庚烷、1,2-环氧基环辛烷、1,2-环氧基环壬烷、1,2-环氧基环癸烷、1,2-环氧基环十一烷或1,2-环氧基环十二烷等。

由上式(IX)表示的一价环氧化合物可以是，例如，3,4-环氧基环戊烯、3,4-环氧基环己烯、3,4-环氧基环庚烯、3,4-环氧基环辛烯、3,4-环氧基环壬烯、1,2-环氧基环癸烯、1,2-环氧基环十一烯或1,2-环氧基环十二烯等。

以上提出的一价环氧化合物之中，优选具有2-8个碳原子的环氧化合物。特别是，就有利于处理所述化合物和与EVOH的反应性而言，一价环氧化合物的碳原子数更优选是2-6，特别优选2-4。此外，在由上式表示的化合物之中，一价环氧化合物特别优选是由式(III)或式(IV)表示的化合物。特别是，就与EVOH的反应性和所得到的气密层的气体阻隔性而言，优选1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、环氧丙烷、环氧乙烷和缩水甘油，并且它们之中，特别优选环氧丙烷和缩水甘油。

根据本发明，乙烯-乙烯醇共聚物可通过使乙烯与乙烯基酯聚合得到乙烯-乙烯基酯共聚物，再使乙烯-乙烯基酯共聚物皂化而获得。此外，如上所述，改性乙烯-乙烯醇共聚物可通过(1)在乙烯与乙烯基酯聚合期间，进一步共聚衍生结构单元(I)的单体；或(2)使一价环氧化合物与通过皂化反应获得的EVOH反应来获得。在这里，乙烯-乙烯醇共聚物或改性乙烯-乙烯醇共聚物的聚合方法可以是，但不特别限于，例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合和本体聚合中任一种。此外，所述方法可以是连续模式或分批模式。

可用于聚合的乙烯基酯可以是脂肪酸乙烯基酯，如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯基酯和新戊酸乙烯基酯等。

此外，在生产改性乙烯-乙烯醇共聚物时，除乙烯和乙烯基酯之外，优选地可使用少量可与这些单体共聚的单体。除衍生上述结构单元(I)的单体之外，可与乙烯和乙烯基酯的单体共聚的单体可以是其它烯烃；不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸，或它们的酸酐，或它们的盐、单烷基酯和二烷基酯等；腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈；酰胺，如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等；烯烃磺酸，如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等或它们的盐；烷基乙烯基醚、乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯和偏二氯乙烯等。此外，乙烯基硅烷化合物可用作单体，引入共聚物的乙烯基硅烷化合物的量优选是0.0002mol%至0.2mol%。乙烯基硅烷化合物可以是，例如，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基)硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷等。这些乙烯基硅烷化合物之中，优选乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。

可用于聚合的溶剂没有特别限制，只要其是可溶解乙烯、乙烯基酯和乙烯-乙烯基酯共聚物的有机溶剂即可。特别是，可列举出醇如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇和叔丁醇；和二甲亚砜等。它们之中，就反应后易于除去和分离而言，特别优选甲醇。

可用于聚合的引发剂可以是，例如，偶氮腈类引发剂，如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)和2,2'-偶氮双-(2-环丙基丙腈)等；或有机过氧化物引发剂，如过氧化异丁酰、异丙苯基过新癸酸酯、二异丙基过氧碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、叔丁基过新癸酸酯、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰和叔丁基过氧化氢等。

聚合温度通常约为20-90℃，优选40-70℃。聚合时间通常约为2-15小时，优选3-11小时。使用乙烯基酯作为基准，聚合率通常约为10-90%，优选30-80%。聚合后溶液中的树脂含量约为5-85质量%，优选20-70质量%。

聚合预定时间后或达到预定聚合率后，根据需要，向所得到的共聚物溶液添加聚合抑制剂，通过蒸发除去未反应的乙烯气体，接着除去未反应的乙烯基酯。除去未反应的乙烯基酯的适合方法是，例如，下述方法：从用拉西环填充的柱的顶部以恒定速率连续供应共聚物溶液，并从柱的底部吹入有机溶剂蒸气如甲醇等，如此从柱的顶部蒸馏出有机溶剂如甲醇等与未反应的乙烯基酯的混合蒸气，从柱的底部提取已除去未反应的乙烯基酯的共聚物溶液。

接下来，将碱性催化剂添加至共聚物溶液，如此使溶液中的共聚物皂化。皂化方法可以是连续模式或分批模式。碱性催化剂可以是，例如，氢氧化钠、氢氧化钾或碱金属醇化物等。此外，对于分批模式，优选的皂化条件是，例如，共聚物溶液中碱性催化剂的浓度约为10-50质量%，反应温度约为30-65℃，催化剂的用量约为0.02-1.0摩尔/1摩尔乙烯基酯结构单元，和皂化时间约为1-6小时。

由于皂化后的(改性)EVOH包含碱性催化剂、副产物盐如乙酸钠和乙酸钾，以及其它杂质，因而根据需要，优选中和或通过洗涤除去这些化学物质。在这里，当在几乎不含金属离子和氯离子等的水如离子交换水中洗涤皂化后的(改性)EVOH时，一些乙酸钠和乙酸钾等可能残留在EVOH中。

聚酰胺树脂(PA)是具有酰胺键的聚合物的通称，其是酸与胺反应的产物，特征在于具有优异的机械性能和对拉伸、压缩、弯曲和冲击的耐性。就改进气密层的气体阻隔性、熔融成型性和层间粘接性而言，PA的熔体流动速率(JIS K72101999(230℃，21.18N))优选是100g/10分钟，更优选30g/10分钟。

作为聚酰胺树脂的具体类型，例如，可列举出尼龙6、尼龙6-66、尼龙MXD6和芳族聚酰胺等。

聚乙烯醇树脂(PVA)是一种合成树脂，并且特征在于极其高的亲水性和可溶于温水。就改进气密层的气体阻隔性、熔融成型性和层间粘接性而言，其皂化度优选是95mol%以下，更优选90mol%以下。

根据本发明，聚乙烯醇树脂可通过例如使通过聚合醋酸乙烯酯单体获得的聚乙酸乙烯酯皂化而获得。

此外，阻隔层的断裂伸长率(EB)优选是100%以下。这是因为，当断裂伸长率超过100%时，存在不能确保高气体阻隔性的可能。在这里，断裂伸长率(EB)表示依据JIS K7113，在20℃和65%RH的条件下，在500mm/min的拉伸速率下，通过使用JIS3号哑铃测定厚度为1mm的试样在试样断裂时的伸长率。

(弹性体层)

构成本发明所述多层结构体的弹性体层是赋予多层结构体以挠性和抗龟裂性的层，其可以是，例如，由热塑性弹性体制成的层或由热塑性弹性体以基体方式存在的聚合物材料制成的层。注意，基体意指连续相。

如上所述的阻隔层具有高气体阻隔性，并且在改进轮胎的内压保持性上非常有效。然而，由于与轮胎中的橡胶的弹性模量相比，阻隔层具有显著高的弹性模量，因而存在由于弯曲期间的变形而断裂或产生龟裂的风险。因此，通过将弹性体层与阻隔层层压在一起，可确保多层结构体的高内压保持性和抗龟裂性。

此外，弹性体层的断裂伸长率(EB)优选大于100%。当断裂伸长率(EB)小于100%时，由于弹性体层挠性不足，不能获得期望的耐疲劳性。在这里，断裂伸长率(EB)表示依据JIS K7113，在20℃和65%RH的条件下，在500mm/min的拉伸速率下，通过使用JIS3号哑铃测定厚度为1mm的试样在试样断裂时的伸长率。

优选地，弹性体层在20℃和65%RH下的空气透过度是10.0cc·mm/m²·天·atm以下。这是因为，当空气透过度超过10.0cc·mm/m²·天·atm时，存在当在阻隔层中产生龟裂时不能防止内压快速降低的风险。

弹性体层中包含的弹性体组分可以是，但不特别限于，例如，聚苯乙烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体、聚二烯烃类热塑性弹性体、聚氯乙烯类热塑性弹性体、氯化聚乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体和氟碳树脂类热塑性弹性体等。它们之中，优选聚氨酯类热塑性弹性体。注意，这些热塑性弹性体可单独使用，或与一种以上其它热塑性弹性体组合使用。

聚苯乙烯类热塑性弹性体具有芳族乙烯基聚合物嵌段(硬链段)和橡胶嵌段(软链段)，其中芳族乙烯基聚合物部分形成物理交联并用作桥联点，而橡胶嵌段赋予橡胶弹性。聚苯乙烯类热塑性弹性体可根据分子中软链段的排列形式来分类，其可以是，例如，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等。此外，还包括通过氢化聚丁二烯与丁二烯-苯乙烯无规共聚物的嵌段共聚物而获得的结晶性聚乙烯与乙烯/丁烯-苯乙烯无规共聚物的嵌段共聚物；和例如通过氢化聚丁二烯或乙烯-丁二烯无规共聚物的嵌段共聚物而获得的结晶性聚乙烯与聚苯乙烯的二嵌段共聚物。它们之中，就机械强度、热稳定性、耐候性、耐化学性、气体阻隔性、挠性与加工性的平衡而言，优选苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。

聚烯烃类热塑性弹性体包括含有聚烯烃嵌段如聚丙烯和聚乙烯等作为硬链段和橡胶嵌段如乙烯-丙烯-二烯共聚物等作为软链段的热塑性弹性体。另外，此类热塑性弹性体分为共混型和植入型。此外，作为聚烯烃类热塑性弹性体，可列举出马来酸酐改性的乙烯-丁烯-1共聚物、马来酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物、卤化丁基橡胶、改性聚丙烯和改性聚乙烯等。

作为聚二烯烃类热塑性弹性体，可列举出1,2-聚丁二烯类TPE、反-1,4-聚异戊二烯类TPE、氢化和共轭二烯类TPE和环氧化天然橡胶等。1,2-聚丁二烯类TPE是分子中含有90%以上1,2-键的聚丁二烯，其由作为硬链段的结晶性间规1,2-聚丁二烯和作为软链段的无定形1,2-聚丁二烯构成。此外，反-1,4-聚异戊二烯类TPE是分子中含有98%以上的反-1,4结构的聚异戊二烯，其由作为硬链段的结晶性反1,4链段和作为软链段的无定形反1,4链段构成。

一般说来，聚氯乙烯类热塑性弹性体(TPVC)粗略地分为以下3类。

-类型1：高分子量聚氯乙烯(PVC)/增塑聚氯乙烯(PVC)共混的TPVC

这是通过将高分子量PVC用于硬链段和用增塑剂增塑的PVC用于软链段而形成的热塑性弹性体。由于高分子量PVC用于硬链段，因而微结晶部分具有作为交联点的作用。

-类型2：部分交联的PVC/增塑PVC共混的TPVC

这是通过将其中已引入部分交联或支化的结构的PVC用于硬链段和用增塑剂增塑的PVC用于软链段而形成的热塑性弹性体。

-类型3：PVC/弹性体合金(alloy)型TPVC

这是含有PVC作为硬链段和橡胶如部分交联的丁腈橡胶(NBR)或TPE如聚氨酯类TPE和聚酯类TPE等作为软链段的热塑性弹性体。

氯化聚乙烯类热塑性弹性体是通过使聚乙烯与氯气在溶剂如水悬浮液或四氯化碳中反应而获得的软树脂，结晶性聚乙烯嵌段用于硬链段，而氯化聚乙烯(CPE)嵌段用于软链段。注意，在CPE嵌段中，聚乙烯和氯化聚乙烯的两种组分混合作为无规结构混合物的多嵌段混合物。

聚酯类热塑性弹性体(TPEE)是分子中含有聚酯作为硬链段和玻璃化转变温度(Tg)低的聚醚或聚酯作为软链段的多嵌段共聚物。基于分子结构，TPEE可分成如下所述的类型，并且主要分为聚酯-聚醚型TPEE和聚酯-聚酯型TPEE。

(1)聚酯-聚醚型TPEE

一般说来，这是含有芳族结晶性聚酯作为硬链段和聚醚作为软链段的热塑性弹性体。

(2)聚酯-聚酯型TPEE

这是含有芳族结晶性聚酯作为硬链段和脂族聚酯作为软链段的热塑性弹性体。

(3)液晶TPEE

这是含有刚性液晶分子作为硬链段和脂族聚酯作为软链段的热塑性弹性体。

聚酰胺类热塑性弹性体(TPA)是含有聚酰胺作为硬链段和Tg低的聚醚或聚酯作为软链段的多嵌段共聚物。构成硬链段的聚酰胺组分选自尼龙6、66、610、11和12等，并且主要选自尼龙6和尼龙12。作为软链段的构成材料，可使用长链多元醇如聚醚二醇和聚酯二醇等。聚醚多元醇的典型实例可以是二醇聚(氧化四亚甲基)二醇(PTMG)和聚(氧化丙烯)二醇等。聚酯多元醇的典型实例可以是聚(亚乙基己二酸)二醇酯和聚(亚丁基-1,4己二酸)二醇酯等。

氟树脂类热塑性弹性体是含有氟树脂作为硬链段和氟橡胶作为软链段的ABA嵌段共聚物。构成硬链段的氟树脂可以是四氟乙烯-乙烯共聚物或聚偏二氟乙烯(PVDF)等。构成软链段的氟橡胶可以是偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物等。更具体地说，可包含偏二氟乙烯橡胶、四氟乙烯-丙烯橡胶、四氟乙烯-全氟代甲基乙烯基醚橡胶、膦腈型氟橡胶、氟代聚醚、氟代亚硝基橡胶和全氟代三嗪等。在氟树脂类TPE中，以类似于其它TPE的方式发生微相分离，并且硬链段形成交联点。

聚氨酯类热塑性弹性体(TPU)是由(1)作为硬链段的通过短链二醇与异氰酸酯之间反应获得的聚氨酯和(2)作为软链段的通过长链二醇与异氰酸酯之间反应获得的聚氨酯构成的直链多嵌段共聚物。在这里，聚氨酯是含有通过异氰酸酯(-NCO)和醇(-OH)的加聚反应(氨基甲酸酯化反应)获得的氨基甲酸酯键(-NHCOO-)的化合物的通称。根据本发明的多层结构体，当形成弹性体层的弹性体是TPU时，拉伸性和热成形性可通过层压弹性体层而得到改进。此外，由于这种气密层可改进弹性体层与阻隔层之间的层间粘接性，因而可获得高耐久性如高抗龟裂性等，并且当气密层在使用中变形时，可保持气体阻隔性和拉伸性。

TPU由聚合物多元醇、有机多异氰酸酯和扩链剂等组成。聚合物多元醇是含有多个羟基的物质，其可通过缩聚、加成聚合(例如，开环聚合)和加聚等获得。聚合物多元醇可以是，例如，聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇或它们的共缩合物(例如，聚酯-醚-多元醇)等。它们之中，优选聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇，并且特别优选聚酯多元醇。注意，这些聚合物多元醇可单独使用，或与一种以上其它聚合物多元醇组合使用。

在这里，聚酯多元醇可例如按照常规方法，通过可形成二羧酸、其酯或其酸酐的化合物与低分子量多元醇通过直接酯化或酯交换的缩合，或通过内酯的开环聚合而制备。

可用于生成聚酯多元醇的二羧酸可以是，但不特别限于，通常用于聚酯生产的二羧酸。特别是，二羧酸可以是具有4至12个碳原子的脂族二羧酸，如丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、甲基丁二酸、2-甲基戊二酸、三甲基己二酸、2-甲基辛二酸、3,8-二甲基癸二酸和3,7-二甲基癸二酸等；脂环族二羧酸，如环己烷二羧酸等；芳族二羧酸，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸等。这些二羧酸可单独使用，或与一种以上其它二羧酸组合使用。它们之中，优选具有6至12个碳原子的脂族二羧酸，特别优选己二酸、壬二酸和癸二酸。这些二羧酸具有更容易与羟基反应的羰基，因而能够显著地改进与阻隔层的层间粘接性。

可用于生成聚酯多元醇的低分子量多元醇可以是，但不特别限于，通常用于聚酯生产的低分子量多元醇。特别是，低分子量多元醇可以是具有2至15个碳原子的脂族二醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2,7-二甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和2,2-二乙基-1,3-丙二醇等；或脂环族二醇，如1,4-环己二醇、环己烷二甲醇、环辛烷二甲醇和二甲基环辛烷二甲醇等；芳族二醇，如1,4-双(β-羟基乙氧基)苯等。这些低分子量多元醇可单独使用，或与一种以上其它低分子量多元醇组合使用。它们之中，优选3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2,7-二甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2,8-二甲基-1,9-壬二醇等在侧链含有甲基的具有5至12个碳原子的脂族二醇。通过使用此类脂族二醇获得的聚酯多元醇可容易与羟基反应，因而能够显著地改进与阻隔层的层间粘接性。此外，与低分子量多元醇一起，可使用少量具有3个以上官能团的低分子量多元醇。具有3个以上官能团的低分子量多元醇可以是，例如，三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油和1,2,6-己烷三醇等。

可用于生成聚酯多元醇的内酯可以是，例如，ε-己内酯和β-甲基-δ-戊内酯等。

聚醚多元醇可以是，例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇和聚(甲基四亚甲基)二醇等。聚醚多元醇可单独使用，或与一种以上其它聚醚多元醇组合使用。它们之中，优选聚四亚甲基二醇。

聚碳酸酯多元醇可优选是由具有2至12个碳原子的脂族二醇如1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇和1,10-癸二醇等或它们的混合物借助于碳酸二苯酯和光气等的作用缩聚而获得的化合物。

对于聚合物多元醇，数均分子量的下限优选是500，更优选600，特别优选700。另一方面，聚合物多元醇的数均分子量上限优选是8,000，更优选5,000，特别优选3,000。当聚合物多元醇的数均分子量小于下限时，与有机多异氰酸酯的相容性如此高，以致所得到的TPU的弹性变得不足。因此，所得到的气密层的动态性质如拉伸性和热成形性可能劣化。另一方面，当聚合物多元醇的数均分子量超过上限时，与有机多异氰酸酯的相容性如此低，以致在聚合过程中混合变得困难。结果，由于形成凝胶态的物质(mass)等，不能获得稳定的TPU。注意，聚合物多元醇的数均分子量依据JIS-K-1577测定，并基于羟基值计算。

有机多异氰酸酯可以是，但不特别限于，通常用于TPU制造中的已知的有机二异氰酸酯。作为有机二异氰酸酯，例如，可列举出芳族二异氰酸酯如4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、3,3'-二氯-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯等；和脂族二异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、4,4'二环己甲烷二异氰酸酯和氢化苯二甲基二异氰酸酯等。它们之中，就改进所得到的气密层的强度和抗龟裂性的能力而言，优选4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯。这些有机多异氰酸酯可单独使用，或与一种以上其它有机多异氰酸酯组合使用。

扩链剂可以是，但不特别限于，通常用于TPU制造中的已知的扩链剂，并且优选使用分子量为300以下的在分子中具有两个以上能够与异氰酸酯基反应的活性氢原子的低分子量化合物。作为扩链剂，例如，可列举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-双(β-羟基乙氧基)苯和1,4-环己二醇等。它们之中，就进一步改进所得到的气密层的拉伸性和热成形性而言，特别优选1,4-丁二醇。这些扩链剂可单独使用，或与一种以上其它扩链剂组合使用。

生产TPU的方法可以是使用聚合物多元醇、有机多异氰酸酯和扩链剂并利用已知的氨基甲酸酯形成反应技术的生产方法，可使用预聚物方法和一步法(one-shot method)中的任一种。特别是，优选基本上不存在溶剂时进行熔体聚合，并且更优选进行使用多螺杆挤出机的连续熔体聚合。

对于TPU，有机多异氰酸酯的质量与聚合物多元醇和扩链剂的总质量之比[异氰酸酯/(聚合物多元醇+扩链剂)]优选是1.02以下。当所述比值大于1.02时，存在在成型时劣化的长期运行稳定性的风险。

(最外层)

如图1中所示，本发明所述多层结构体中的最外层4是层压在构成多层结构体1的层的最上面的层。当多层结构体1用作气密层时，最外层4是位于轮胎最外侧的层。为了确保对橡胶材料5的表面5a的粘合性，最外层4需要含有可与二烯系橡胶热粘接的弹性体组分。在这里，热粘接表示在粘贴至充气轮胎内表面的同时通过加热气密层使充气轮胎与最外层粘接。

虽然在图1中单独设置了最外层4，但当弹性体层3含有可与二烯系橡胶热粘接的弹性体组分时，弹性体层3可具有作为最外层4的功能。

在这里，作为形成气密层的构件，可与二烯系橡胶热粘接的弹性体组分没有特别限制，只要具有一定的空气阻隔性和抗龟裂性并能够与二烯系橡胶热粘接即可。就具有高阻隔性和抗龟裂性而言，弹性体组分优选是具有可硫化的二烯部位的聚合物，例如天然橡胶(NR)、丁二烯橡胶(BR)、异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)以及它们的改性聚合物。

优选地，最外层的弹性体组分含有氨基甲酸酯键，因为其可确保挠性，同时具有轮胎内表面与阻隔层之间优异的粘合性。

此外，优选地，最外层的弹性体组分具有能够与羟基(OH基团)结合的改性基团。这是因为，当形成阻隔层的树脂组合物含有羟基时，可通过形成与阻隔层的氢键而实现高粘合性。在这里，作为能够与羟基结合的改性基团，例如，可列举出环氧基、异氰酸酯基和羧基等。

最外层中包含的弹性体组分的量优选是20质量%以上。当弹性体组分的含量小于20质量%时，由于含量不足，不能确保对充气轮胎内表面的足够的粘合性。此外，就获得优良的粘合性而言，弹性体组分的量更优选是50质量%以上。

最外层的厚度优选在1-1000μm的范围内。这是因为，当厚度小于1μm时，存在不能获得最外层对充气轮胎内表面的足够的粘合性的可能，而当厚度大于1000μm时，由于最外层的过大厚度，存在导致轮胎质量增加的可能。

作为本发明所述多层结构体与橡胶材料的粘合方法，优选在橡胶材料表面上设置多层结构体，并通过硫化使它们粘合。这是因为，在不单独设置粘接层的情况下，气密层可粘合至充气轮胎的内表面。

注意，硫化条件没有特别限制，只要其是通常使用的，并且硫化可在例如120℃以上、优选125℃-200℃、更优选130-180℃的温度下进行。

(多层结构体的生产方法)

根据本发明所述多层结构体的生产方法没有特别限制，只要其可令人满意地层压和粘合如上所述的阻隔层和弹性体层即可，可以是已知的方法如共挤出、手工推平(hand setting)、涂布、接合和粘附等。它们之中，适合的根据本发明所述多层结构体的生产方法是制备多种树脂组合物并使用这些组合物通过共挤出方法生产包含阻隔层的多层结构体的方法。这是因为所述方法生产率高，并且所得到的多层结构体具有优异的层间粘接性。最外层也可通过共挤出方法生产。

在共挤出方法中，加热并熔融形成阻隔层的树脂或树脂组合物，然后通过来自不同挤出机或泵的各通道供应至挤出模头，从挤出模头挤出为多层，并以层压方式粘接。由此形成根据本发明所述多层结构体。作为挤出模头，例如，可使用多料模头、进料头或静态混合器等。

此外，根据本发明的多层结构体，在其一侧或两侧，可层压支承多层结构体的支承层。支承层可以是，但不特别限于，例如，通常用作支承层的合成树脂层。在阻隔层和弹性体层上层压支承层的方法可以是，但不特别限于，例如，使用粘接剂的粘接法或挤出层压法等。

<充气轮胎用气密层>

接下来，参考附图，将详细描述本发明的充气轮胎用气密层和根据本发明的充气轮胎。本发明的充气轮胎用气密层的特征在于具有如上所述的多层结构体。

<充气轮胎>

根据本发明的充气轮胎的特征在于具有气密层。根据本发明所述充气轮胎可通过将如上所述的多层结构体用作气密层12和使用常规方法而制造。

在本发明所述充气轮胎中，通过使用粘接剂可将构成轮胎的橡胶和气密层12彼此粘接。

图2是根据本发明所述充气轮胎的一个实例的部分截面图。图2中所示的轮胎包括一对胎圈部7、一对侧壁部8、与两个侧壁部8连接的胎面部9、在一对胎圈部7之间环状延伸以补强7、8和9各部的胎体10，和在胎体10的冠部沿轮胎径向的外侧设置的由两层带束层构成的带束部11。此外，气密层12设置在胎体10的内侧的轮胎内表面上。

在附图中示例性示出的轮胎中，胎体10包括主体部和折返部，所述主体部在各自包埋于胎圈部7中的一对胎圈芯13之间环状延伸，所述折返部围绕各胎圈芯13从轮胎宽度方向的内侧向外侧径向地卷起。然而，在根据本发明所述轮胎中，胎体10的帘布层数和结构不限于此。

此外，虽然在附图中示例性示出的轮胎中带束部11由两层带束层构成，但形成根据本发明所述轮胎中的带束部11的带束层数不限于此。在这里，带束层通常通过使用相对于轮胎的赤道面倾斜延伸的帘线的包胶层而形成，和在两层带束层中，将构成带束层的帘线层压成夹着赤道面彼此交叉，由此形成带束部11。此外，虽然附图中示例性示出的轮胎包括设置在带束部11沿轮胎径向的外侧以覆盖整个带束部11的带束补强层14，但是本发明的轮胎不是必须具有带束补强层14或可具有其它结构的带束补强层。在这里，带束补强层14通常由相对于轮胎周向基本平行排列的帘线的包胶层形成。

在充气轮胎中，要粘合本发明所述气密层12的轮胎内表面可包括丁基橡胶和卤化丁基橡胶。在这里，作为卤化丁基橡胶，可列举出氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶以及它们的改性橡胶。此外，作为卤化丁基橡胶，可使用市售的产品，如"Enjay Butyl HT10-66"(注册商标)[Enjay Chemical Corporation生产的氯化丁基橡胶]、"Bromobutyl2255"(注册商标)[JSR Corporation生产的溴化丁基橡胶]和"Bromobutyl2244"(注册商标)[JSR Corporation生产的溴化丁基橡胶]。此外，作为氯化的或溴化的改性橡胶的实例，可列举出"Exxpro50"(注册商标)[由Exxon生产]。

就改进耐空气透过性而言，橡胶组分中的丁基橡胶和/或卤化丁基橡胶的含量比优选是50质量%以上，或更优选70-100质量%。在这里，作为如上所述的橡胶组分，除丁基橡胶和卤化丁基橡胶以外，可使用二烯系橡胶或表氯醇橡胶。这些橡胶组分可单独使用，或与一种以上其它类型橡胶组分组合使用。

特别是，作为二烯系橡胶，可列举出天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、顺式-1,4-聚丁二烯(BR)、间规-1,2-聚丁二烯橡胶(1,2BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)和氯丁橡胶(CR)等。这些二烯系橡胶可单独使用，或与一种以上其它二烯系橡胶组合使用。

在充气轮胎中，除橡胶组分之外，可按照预期用途适当共混通常用于橡胶工业的配混剂，如增强填料、软化剂、防老剂、硫化剂、橡胶用硫化促进剂、焦烧抑制剂、锌白和硬脂酸等。作为这些配混剂，可以适当地使用市售的产品。

实施例

以下通过使用实施例更详细地描述本发明。然而，本发明不以任何方式局限于下述实施例。

(弹性体层1)

热塑性聚氨酯(TPU)(由Kuraray Co.,Ltd生产的Kuramiron3190)用作弹性体层1。弹性体层1的断裂伸长率为400%。

(弹性体层2)

向充满氮气的20L不锈钢反应器中，添加8000g己烷和2000g1,3-丁二烯，并在70℃下加热该混合物。在搅拌该混合物的同时，向该混合物添加21ml二异丁基氢化铝的己烷溶液(20%)、2.5ml乙基倍半氯化铝的己烷溶液(20%)和2.75ml新癸酸钕(8.8%)。然后，60分钟后，将10g六亚甲基二异氰酸酯溶于200ml己烷，然后添加到该混合物，并将4g乙二醇和0.15ml月桂酸二丁基锡溶于200ml己烷。然后，60分钟后，将4g"Irganox1520"溶于100ml己烷，并添加到该混合物。随后，在15L异丙醇中使聚合物沉淀并干燥，将所得到的氨基甲酸酯改性的聚丁二烯(丁二烯TPU)用作弹性体层2。弹性体层2的断裂伸长率为400%。

(弹性体层3)

将含有丁二烯橡胶(由JSR Corporation生产的BR01)和相对于100质量份丁二烯橡胶为5质量份的热塑性聚氨酯(TPU)[由Kuraray Co.,Ltd生产的Kuramiron3190]的橡胶组合物用作弹性体层3。弹性体层3的断裂伸长率为600%。

(弹性体层4)

在20L不锈钢反应器中，将2000g在如上所述弹性体层2的生产中合成的氨基甲酸酯改性的聚丁二烯溶于8000g甲苯，并将所得到的混合物的温度保持在50℃。随后，在搅拌该混合物的同时，向其中添加240ml甲酸，并在持续搅拌的同时，渐渐地向其中添加1000g过氧化氢溶液(30wt%)。4小时后，将Irganox1520溶于100ml甲苯，并添加到该混合物。然后，在15L异丙醇中使聚合物沉淀并干燥，将所得到的氨基甲酸酯改性的环氧化聚丁二烯用作弹性体层4。弹性体层4的断裂伸长率为550%。

(阻隔层1)

将由Kuraray Co.,Ltd.生产的"EVAL E-105"用作由乙烯-乙烯醇共聚物制成的阻隔层1。注意，阻隔层1的氧气透过度为0.03cc·mm/m²·天·atm，断裂伸长率为15%。

(阻隔层2)

将由Ube Industries,Ltd.生产的"Nylon Ube5033B"用作阻隔层2。该树脂的氧气透过度为1.1cc·mm/m²·天·atm，断裂伸长率为20%。

(阻隔层3)

将含有溴化丁基橡胶(由JSR Corporation生产的Bromobutyl2244)和相对于100质量份溴化丁基橡胶为300质量份的用于将在下面描述的阻隔层4的乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的混合物用作阻隔层3。

(阻隔层4)

通过研磨机将皂化度为99.9%的含有44mol%乙烯的乙烯-乙烯醇共聚物(在190℃和2160g载荷下的MFR：5.5g/10分钟)粉碎成直径约2mm的细颗粒，再次在大量蒸馏水中彻底洗涤。在室温下真空干燥洗涤后的颗粒8小时，然后通过使用双螺杆挤出机(螺杆：20mmφ，全螺纹，机筒-模头温度设定：C1/C2/C3-模头=200/200/200/200℃)在200℃下使其熔融。将所得到的粒状树脂组合物用作阻隔层4。

注意，如上所述的乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯含量和皂化度是根据通过使用氘代二甲亚砜作为溶剂的¹H-NMR测量[由JEOL Ltd.制造的"JNM-GX-500型")获得的谱图计算的值。此外，通过用试样填充内径为9.55mm、长度为162mm的圆柱体熔体指数仪L244[由Takara Kogyo Co.,Ltd.制造]，在190℃下使试样熔融，然后通过使用重2160g的直径为9.48mm的柱塞均匀地施加载荷，根据每单位时间从设置在圆柱体中心处的直径为2.1mm的孔中挤出的树脂的量(g/10min)得到乙烯-乙烯醇共聚物的熔体流动速率(MFR)。然而，当乙烯-乙烯醇共聚物的熔点接近或大于190℃时，在多个温度下，在2160g的载荷下进行测量，在单对数图中的横轴上绘制绝对温度的倒数，在纵轴上绘制MFR的对数。然后，将通过用190℃外推计算的值用作熔体流动速率(MFR)。

(实施例和比较例的试样1-16)

此后，为了通过使用阻隔层和弹性体层的材料形成包含表1中所示数量和厚度的层的多层结构体，当在210℃下使用阻隔层1和阻隔层2时，将220℃的熔体从共挤出机供应至进料头，并从进料头挤出。由此生产多层结构体。注意，在本试样中，最外层是弹性体层。

在表面温度保持在25℃的施加静电的流延鼓上骤冷如此得到的多层结构体。将通过骤冷得到的流延膜压向脱膜纸并卷绕。注意，设置流路的形状和总喷出量，以使从熔体融合到在流延鼓上骤冷所花费的时间约为4分钟。

通过使用DIGITAL MICROSCOPE VHX-900(由KEYENCECORPORATION制造)或电子显微镜VE-8800(由KEYENCE CORPORATION制造)观察以上述方式获得的流延膜的截面，如此获得每层的平均厚度和在随后步骤中得到的整个多层结构体的厚度。结果显示在表1中。

随后，以表1中所示照射剂量通过使用[由NHV Corporation制造的CureTron EB200-100]电子束，在200kV的加速电压下，照射各试样流延膜。由此获得交联的多层膜(多层结构体)。

此后，制备下述配方的橡胶组合物以生产厚度为2mm的未硫化的橡胶状弹性片，将其与已进行电子束照射的多层结构体粘合，并使所得到的多层结构体在160℃下进行硫化工艺15分钟。因而，生产实施例和比较例的各试样。

(橡胶组合物)

天然橡胶                                            100质量份

溴化丁基橡胶[由JSR Corporation生产的Bromobutyl2244] 40质量份

GPF炭黑[由Asahi Carbon Co.,Ltd.生产的#55]           10重量份

SUNPAR2280[由Japan Sun Oil Company,Ltd.生产]        1质量份

硬脂酸[由ADEKA Corporation生产]                     2质量份

硫化促进剂[由OUCHI SHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL CO.,LTD.生产的Nocceler DM]                                0.5质量份

氧化锌[由Hakusuitech Co.,Ltd.生产]                  1质量份

硫磺[由Karuizawa Refinery生产]                      3质量份

然后，通过以下方式评价以上述方式生产的各试样的粘合性、气体阻隔性、抗龟裂性、耐疲劳性和内压保持性。结果显示在表1和表2中。

(1)粘合性

对于如上所述的各试样，依据JIS Z0237，在90°剥离和300mm/min的剥离速率的条件下，测定粘合性(N/25mm)。结果显示在表1中。

对于评价，相对于试样10的值为100，用指数表示其它值。所述值越大，粘合性越好。

(2)气体阻隔性

将如上所述的各试样在20℃和65%RH下调适5天。对于两种所得到的已调适的膜，通过使用Modern Control Co.Ltd.制造的MOCON OX-TRAN2/20型，依据JIS K7126(等压法)，在20℃和65%RH条件下，测定空气透过度，并得到其平均值。对于气体阻隔性，使用相对于试样1的空气透过度为100的指数进行评价。所述值越小，空气透过度越小，因而结果越好。

(3)抗龟裂性

将如上所述的各试样冲压成JIS2号哑铃形状(JISK6251)，并在-30℃的气氛下进行恒定应变疲劳试验。在下述条件下进行该试验，从而计算直到在试样表面出现可见龟裂的重复次数：卡盘间距离为50mm，变形为50%，重复拉伸频率为5Hz。对于评价，×表示1百万次以下，而○表示1百万次以上。

(4)耐疲劳性(低温转鼓行驶试验后的裂纹数)

通过将上述各膜用作气密层，根据常规方法制造具有图2中所示结构的充气轮胎(195/65R15)。然后，在-30℃温度的气氛中和在140kPa的气压下，在以对应于80km/h的速度运转的转鼓上，以6kN的负载使如此制造的充气轮胎加压，并使其行使10,000km。目视观察转鼓行驶后的轮胎的外观，以评价龟裂的存在。

(5)内压保持性

在-30℃的气氛中，在140kPa的气压下，在对应于80km/h的速度的旋转鼓上以6kN加压力使如上所述的轮胎加压，并使其行驶10,000km。然后，在将已如上所述行驶的轮胎(试验轮胎)安装至6JJ×15的轮辋后，将轮胎在240kPa的内压下放置3个月。3个月后，测定内压，并通过利用下式评价内压保持性：内压保持性=((240-b)/(240-a))×100

[在该式中，a表示3个月后的试验轮胎的内压(kPa)，b表示3个月后比较例1的试验轮胎的内压(kPa)]。将试样11的值作为100，用指数表示其它值。所述指数越大，内压保持性越好。

如从表1和表2中所示结果可以看出，通过在弹性体层中包括可与二烯系橡胶热粘接的组分，显示出优异的粘合性，同时可保持或改进气体阻隔性。

此外，如从表1中所示结果可以看出，通过将弹性体层占多层结构体的厚度比设定在根据本发明所述范围内，进一步改进内压保持性和抗龟裂性。此外，将含有可硫化的二烯部位的聚合物用作弹性体组分时，可进一步改进对二烯系橡胶的粘合性。

产业上的可利用性

根据本发明，可提供可粘合至橡胶材料而不需要设置粘接层的多层结构体。此外，可提供具有这种多层结构体的充气轮胎用气密层和具有所述气密层的充气轮胎。

附图标记说明

1    多层结构体

2    阻隔层

3    弹性体层

4    最外层

5    橡胶材料

7    胎圈部

8    侧壁部

9    胎面部

10   胎体

11   带束部

12   气密层

13   胎圈芯

Claims (21)

1.一种多层结构体，其包含含有气体阻隔性树脂的阻隔层和含有热塑性弹性体的弹性体层，其中

层压在构成所述多层结构体的层中的最上面的最外层含有可与二烯系橡胶热粘接的弹性体组分。

2.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述弹性体层占所述多层结构体的厚度比为80%以上。

3.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述最外层的弹性体组分是具有可硫化的二烯部位的聚合物。

4.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述最外层的弹性体组分含有氨基甲酸酯键。

5.根据权利要求4所述的多层结构体，其中所述最外层的弹性体组分是天然橡胶、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶或它们的改性聚合物。

6.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述最外层和轮胎的内表面通过硫化彼此粘合。

7.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述阻隔层的依据JIS K7113在20℃和65%RH下的断裂伸长率为100%以下。

8.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述弹性体层的依据JIS K7113在20℃和65%RH下的断裂伸长率大于100%。

9.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述阻隔层和所述弹性体层层压而形成总计7层以上。

10.根据权利要求9所述的多层结构体，其中所述阻隔层和所述弹性体层交替地层压。

11.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述阻隔层和所述弹性体层通过活性能量射线的照射而交联。

12.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述阻隔层在20℃和65%RH下的空气透过度为10.0cc·mm/m²·天·atm以下。

13.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述阻隔层的厚度为10μm以下。

14.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述阻隔层的气体阻隔性树脂是一种或多种具有极性基团羧酸、羰基、氨基、酰胺残基、OH、S、Cl或F的树脂。

15.根据权利要求14所述的多层结构体，其中所述阻隔层的气体阻隔性树脂具有羟基。

16.根据权利要求15所述的多层结构体，其中所述最外层的弹性体组分具有可与所述气体阻隔性树脂的羟基键合的改性基团。

17.根据权利要求14所述的多层结构体，其中所述阻隔层的气体阻隔性树脂是乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺或聚乙烯醇。

18.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述弹性体层包括选自聚苯乙烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体、聚二烯烃类热塑性弹性体、聚氯乙烯类热塑性弹性体、氯化聚乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体和氟树脂类热塑性弹性体中的至少一种。

19.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述气密层通过共挤出成型而制造。

20.一种充气轮胎用气密层，其使用根据权利要求1-19任一项所述的多层结构体。

21.一种充气轮胎，其包含根据权利要求20所述的充气轮胎用气密层。

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