JP3236257B2 - 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した空気入りタイヤ - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した空気入りタイヤInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物、更に詳しくは、ナイロン樹脂とイソブチレ
ンパラメチルスチレン共重合体のハロゲン化物（Ｘ−Ｉ
ＰＭＳ）からなる、耐久性に優れ、かつタイヤ内部外
観、耐空気透過性に優れた熱可塑性エラストマー組成
物、およびそれを使用した空気入りタイヤに関する。
マー組成物、更に詳しくは、ナイロン樹脂とイソブチレ
ンパラメチルスチレン共重合体のハロゲン化物（Ｘ−Ｉ
ＰＭＳ）からなる、耐久性に優れ、かつタイヤ内部外
観、耐空気透過性に優れた熱可塑性エラストマー組成
物、およびそれを使用した空気入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】高密度ポリエチレン樹脂とナイロン６又
はナイロン６６（ＨＤＰＥ／ＰＡ６．６６）、ポリエチ
レンテレフタレートと芳香族ナイロン（ＰＥＴ／ＭＸＤ
６）、及びポリエチレンテレフタレートとビニルアルコ
ール−エチレン共重合体（ＰＥＴ／ＥＶＯＨ）等の熱可
塑性樹脂／熱可塑性樹脂二元系のブレンド物で、成型に
より一方の熱可塑性樹脂が層状として複層化した低気体
透過性能（ガスバリアー性能）を有する組成物及びその
製造法については、秦功夫：高分子、４０（４），ｐ．
２４４（１９９１）等により既に公知である。そして、
このような系の組成物をタイヤのインナーライナー層に
使用することが、本願出願人により既に出願されている
（特願平７−５５９２９号）。しかしながら、これらの
材料は、熱可塑性樹脂／熱可塑性樹脂ブレンド物である
ため、ガスバリアー性には優れているが、柔軟性がない
ためにタイヤ走行時にフィルムが破壊してしまう。
はナイロン６６（ＨＤＰＥ／ＰＡ６．６６）、ポリエチ
レンテレフタレートと芳香族ナイロン（ＰＥＴ／ＭＸＤ
６）、及びポリエチレンテレフタレートとビニルアルコ
ール−エチレン共重合体（ＰＥＴ／ＥＶＯＨ）等の熱可
塑性樹脂／熱可塑性樹脂二元系のブレンド物で、成型に
より一方の熱可塑性樹脂が層状として複層化した低気体
透過性能（ガスバリアー性能）を有する組成物及びその
製造法については、秦功夫：高分子、４０（４），ｐ．
２４４（１９９１）等により既に公知である。そして、
このような系の組成物をタイヤのインナーライナー層に
使用することが、本願出願人により既に出願されている
（特願平７−５５９２９号）。しかしながら、これらの
材料は、熱可塑性樹脂／熱可塑性樹脂ブレンド物である
ため、ガスバリアー性には優れているが、柔軟性がない
ためにタイヤ走行時にフィルムが破壊してしまう。
【０００３】また、ゴムと熱可塑性樹脂からなる熱可塑
性エラストマーをタイヤのインナーライナーに使用した
例もあるが（特願平８−１８３６８３号）、一般に、耐
久性の優れた柔軟な材料はその耐熱性が低く、タイヤ加
硫温度以下の融点をもっている熱可塑性樹脂をマトリッ
クスに使用した熱可塑性エラストマーでは、ブラダー離
型時、ブラダーへの付着、ブラダーとのこすれ等でタイ
ヤ内面が外観不良となる欠点がある。
性エラストマーをタイヤのインナーライナーに使用した
例もあるが（特願平８−１８３６８３号）、一般に、耐
久性の優れた柔軟な材料はその耐熱性が低く、タイヤ加
硫温度以下の融点をもっている熱可塑性樹脂をマトリッ
クスに使用した熱可塑性エラストマーでは、ブラダー離
型時、ブラダーへの付着、ブラダーとのこすれ等でタイ
ヤ内面が外観不良となる欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明では、上記実情
に鑑み、これらの問題点を解消すべく総合的に検討を進
めた結果、柔軟性を維持したまゝ、耐熱性および耐久性
に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供すること、
更には、タイヤの空気透過防止層として該エラストマー
組成物を使用した場合に、柔軟性に優れつつ、その耐熱
性、耐久性にも優れた上、成形ブラダーへの付着がな
く、したがってその表面仕上がりも良好であるような、
当該エラストマー組成物のタイヤにおける空気透過防止
層への利用を提供することを目的とする。
に鑑み、これらの問題点を解消すべく総合的に検討を進
めた結果、柔軟性を維持したまゝ、耐熱性および耐久性
に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供すること、
更には、タイヤの空気透過防止層として該エラストマー
組成物を使用した場合に、柔軟性に優れつつ、その耐熱
性、耐久性にも優れた上、成形ブラダーへの付着がな
く、したがってその表面仕上がりも良好であるような、
当該エラストマー組成物のタイヤにおける空気透過防止
層への利用を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、融点１
７０〜２３０℃のナイロン樹脂をイソブチレンパラメチ
ルスチレン共重合体のハロゲン化物を含むエラストマー
をゲル化率５０〜９５％に動的加硫した熱可塑性エラス
トマー組成物が提供される。
７０〜２３０℃のナイロン樹脂をイソブチレンパラメチ
ルスチレン共重合体のハロゲン化物を含むエラストマー
をゲル化率５０〜９５％に動的加硫した熱可塑性エラス
トマー組成物が提供される。
【０００６】また、本発明に従えば、前記ナイロン樹脂
が、ナイロン１１またはナイロン１２とナイロン６／６
６共重合体とからなり、その組成比が１０／９０〜９０
／１０であること、前記熱可塑性エラストマー組成物中
のナイロン１１またはナイロン１２とナイロン６／６６
共重合体とのブレンド物の分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）
が、二軸混練後の樹脂抽出測定による分子量分布でＭw
／Ｍn ＜１０．０、好ましくはＭw ／Ｍn ＜５．０であ
ること、および前記エラストマーを架橋させる架橋剤を
予めエラストマー成分中に練り込んでおくことを特徴と
する熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
が、ナイロン１１またはナイロン１２とナイロン６／６
６共重合体とからなり、その組成比が１０／９０〜９０
／１０であること、前記熱可塑性エラストマー組成物中
のナイロン１１またはナイロン１２とナイロン６／６６
共重合体とのブレンド物の分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）
が、二軸混練後の樹脂抽出測定による分子量分布でＭw
／Ｍn ＜１０．０、好ましくはＭw ／Ｍn ＜５．０であ
ること、および前記エラストマーを架橋させる架橋剤を
予めエラストマー成分中に練り込んでおくことを特徴と
する熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【０００７】更に、本発明に従えば、前記熱可塑性エラ
ストマー組成物を空気透過防止層として使用した空気入
りタイヤが提供される。
ストマー組成物を空気透過防止層として使用した空気入
りタイヤが提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に従った熱可塑性エラスト
マー組成物としては、融点１７０〜２３０℃のナイロン
樹脂に対してイソブチレンパラメチルスチレン共重合体
のハロゲン化物（Ｘ−ＩＰＭＳ）を含むエラストマーを
配合して、これをゲル化率５０〜９５％に動的加硫した
ものが有効に用いられる。本発明による熱可塑性エラス
トマー組成物は、前記ナイロン樹脂の熱可塑性樹脂成分
が連続相を形成し、これに前記Ｘ−ＩＰＭＳを含むエラ
ストマー成分が分散相として均一配合された状態を構成
していることが必要で、更に本発明で特徴的なことは、
このエラストマー成分がゲル化率５０〜９５％で存在し
ていることであって、それによって従来のこの種の熱可
塑性エラストマー組成物における弱点であった耐熱性、
耐久性の向上を図ったものである。
マー組成物としては、融点１７０〜２３０℃のナイロン
樹脂に対してイソブチレンパラメチルスチレン共重合体
のハロゲン化物（Ｘ−ＩＰＭＳ）を含むエラストマーを
配合して、これをゲル化率５０〜９５％に動的加硫した
ものが有効に用いられる。本発明による熱可塑性エラス
トマー組成物は、前記ナイロン樹脂の熱可塑性樹脂成分
が連続相を形成し、これに前記Ｘ−ＩＰＭＳを含むエラ
ストマー成分が分散相として均一配合された状態を構成
していることが必要で、更に本発明で特徴的なことは、
このエラストマー成分がゲル化率５０〜９５％で存在し
ていることであって、それによって従来のこの種の熱可
塑性エラストマー組成物における弱点であった耐熱性、
耐久性の向上を図ったものである。
【０００９】こゝで、前記のゲル化率とは、試料を一昼
夜、ソックスレー抽出にてゴムに対する溶媒（本場合に
は、アセトンおよびｎ−ヘキサン）で抽出し、そして乾
燥残渣を秤量し、更に組成物の知識に基づいて適当な補
正を行うことによって不溶性重合体の量を決定すること
からなる。即ち、補正された初期および最終重量は、最
初の重量からゴム以外の可溶性成分および有機溶媒可溶
性樹脂成分を減ずることによって得られる。全ての不溶
性の顔料、充填剤その他は、初期および最終重量から減
じられる。ゲル化率が５０％未満である場合には、高剪
断状態でゴムと樹脂を混練しても、一度分散したゴムが
再び合体して、樹脂中にゴムを微細（数ミクロン粒径）
に分散、固定することができず、フィルム物性が悪化し
てしまう。また、ゲル化率が９５％超であると、熱可塑
性エラストマー組成物を動的耐久試験に供した場合に、
エラストマー成分のヤング率が大きくなりすぎるため、
エラストマーを起点に破壊が生じてしまう。このことか
ら、ゲル化率が５０〜９５％であることが好ましい。
夜、ソックスレー抽出にてゴムに対する溶媒（本場合に
は、アセトンおよびｎ−ヘキサン）で抽出し、そして乾
燥残渣を秤量し、更に組成物の知識に基づいて適当な補
正を行うことによって不溶性重合体の量を決定すること
からなる。即ち、補正された初期および最終重量は、最
初の重量からゴム以外の可溶性成分および有機溶媒可溶
性樹脂成分を減ずることによって得られる。全ての不溶
性の顔料、充填剤その他は、初期および最終重量から減
じられる。ゲル化率が５０％未満である場合には、高剪
断状態でゴムと樹脂を混練しても、一度分散したゴムが
再び合体して、樹脂中にゴムを微細（数ミクロン粒径）
に分散、固定することができず、フィルム物性が悪化し
てしまう。また、ゲル化率が９５％超であると、熱可塑
性エラストマー組成物を動的耐久試験に供した場合に、
エラストマー成分のヤング率が大きくなりすぎるため、
エラストマーを起点に破壊が生じてしまう。このことか
ら、ゲル化率が５０〜９５％であることが好ましい。
【００１０】本発明による熱可塑性エラストマー組成物
では、前記熱可塑性樹脂成分に融点１７０〜２３０℃の
ナイロン樹脂が、また、前記エラストマー成分にＸ−Ｉ
ＰＭＳを含むゴム成分が選定使用される。本発明に使用
できる、融点１７０〜２３０℃のナイロン樹脂には、ナ
イロン６（Ｎ６）、ナイロン１１（Ｎ１１）、ナイロン
１２（Ｎ１２）、ナイロン６／６６共重合体（Ｎ６／６
６）、ナイロン６１０（Ｎ６１０）およびナイロン６１
２（Ｎ６１２）等が含まれる。また、前記エラストマー
成分のＸ−ＩＰＭＳと共に使用できるゴム成分には、ジ
エン系ゴムおよびその水添物（例えば、ＮＲ、ＩＲ、エ
ポキシ化天然ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ（高シスＢＲおよび低
シスＢＲ）、ＮＢＲ、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ）、
オレフィン系ゴム（例えば、エチレンプロピレンゴム
（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピ
レンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、ＩＩＲ、イソブチレンと芳香
族ビニルまたはジエン系モノマー共重合体、アクリルゴ
ム（ＡＣＭ）、アイオノマー）、含ハロゲンゴム（例え
ば、Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ、イソブチレンパラメ
チルスチレン共重合体の臭素化物（Ｂｒ−ＩＰＭＳ）、
クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒドリンゴム（ＣＨＲ）、
クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリ
エチレン（ＣＭ）、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン
（Ｍ−ＣＭ））、シリコーンゴム（例えば、メチルビニ
ルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフ
ェニルビニルシリコーンゴム）、含イオウゴム（例え
ば、ポリスルフィドゴム）、フッ素ゴム（例えば、ビニ
リデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系
ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含
フッ素シリコーン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴ
ム）、熱可塑性エラストマー（例えば、スチレン系エラ
ストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラ
ストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラ
ストマー）等を挙げることができる。
では、前記熱可塑性樹脂成分に融点１７０〜２３０℃の
ナイロン樹脂が、また、前記エラストマー成分にＸ−Ｉ
ＰＭＳを含むゴム成分が選定使用される。本発明に使用
できる、融点１７０〜２３０℃のナイロン樹脂には、ナ
イロン６（Ｎ６）、ナイロン１１（Ｎ１１）、ナイロン
１２（Ｎ１２）、ナイロン６／６６共重合体（Ｎ６／６
６）、ナイロン６１０（Ｎ６１０）およびナイロン６１
２（Ｎ６１２）等が含まれる。また、前記エラストマー
成分のＸ−ＩＰＭＳと共に使用できるゴム成分には、ジ
エン系ゴムおよびその水添物（例えば、ＮＲ、ＩＲ、エ
ポキシ化天然ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ（高シスＢＲおよび低
シスＢＲ）、ＮＢＲ、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ）、
オレフィン系ゴム（例えば、エチレンプロピレンゴム
（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピ
レンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、ＩＩＲ、イソブチレンと芳香
族ビニルまたはジエン系モノマー共重合体、アクリルゴ
ム（ＡＣＭ）、アイオノマー）、含ハロゲンゴム（例え
ば、Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ、イソブチレンパラメ
チルスチレン共重合体の臭素化物（Ｂｒ−ＩＰＭＳ）、
クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒドリンゴム（ＣＨＲ）、
クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリ
エチレン（ＣＭ）、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン
（Ｍ−ＣＭ））、シリコーンゴム（例えば、メチルビニ
ルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフ
ェニルビニルシリコーンゴム）、含イオウゴム（例え
ば、ポリスルフィドゴム）、フッ素ゴム（例えば、ビニ
リデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系
ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含
フッ素シリコーン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴ
ム）、熱可塑性エラストマー（例えば、スチレン系エラ
ストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラ
ストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラ
ストマー）等を挙げることができる。
【００１１】本発明による熱可塑性エラストマー組成物
において、前記融点範囲のナイロン樹脂を熱可塑性樹脂
成分として選定したのは、１７０℃未満の融点のもので
は、タイヤ加硫時に熱可塑性エラストマー組成物が融解
し、ブラダーに付着してタイヤ内面の外観を悪化させ、
また、２３０℃を超えるものでは、熱可塑性エラストマ
ーのヤング率が大きくなり、タイヤ走行時に熱可塑性エ
ラストマー組成物の耐久性が低下するからである。ま
た、前記エラストマー成分のＸ−ＩＰＭＳに含めること
ができるゴム成分には、好ましくは、エチレン性不飽和
ニトリル−共役ジエン系高飽和共重合体ゴム（ＨＮＢ
Ｒ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、ＮＢＲ、ヒドリ
ンゴム、アクリルゴム等が挙げられるが、これらは、相
溶性の大きく異なるナイロンとＸ−ＩＰＭＳとの相溶性
を向上させる目的で用いる。このエラストマー成分にお
いて、主成分としてのＸ−ＩＰＭＳは、全体のゴム成分
量の３０重量％以上を配合することが熱可塑性エラスト
マー組成物の耐空気透過性、耐熱性向上の理由により必
要であり、その余を前記の併用ゴム成分とすることがで
きる。
において、前記融点範囲のナイロン樹脂を熱可塑性樹脂
成分として選定したのは、１７０℃未満の融点のもので
は、タイヤ加硫時に熱可塑性エラストマー組成物が融解
し、ブラダーに付着してタイヤ内面の外観を悪化させ、
また、２３０℃を超えるものでは、熱可塑性エラストマ
ーのヤング率が大きくなり、タイヤ走行時に熱可塑性エ
ラストマー組成物の耐久性が低下するからである。ま
た、前記エラストマー成分のＸ−ＩＰＭＳに含めること
ができるゴム成分には、好ましくは、エチレン性不飽和
ニトリル−共役ジエン系高飽和共重合体ゴム（ＨＮＢ
Ｒ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、ＮＢＲ、ヒドリ
ンゴム、アクリルゴム等が挙げられるが、これらは、相
溶性の大きく異なるナイロンとＸ−ＩＰＭＳとの相溶性
を向上させる目的で用いる。このエラストマー成分にお
いて、主成分としてのＸ−ＩＰＭＳは、全体のゴム成分
量の３０重量％以上を配合することが熱可塑性エラスト
マー組成物の耐空気透過性、耐熱性向上の理由により必
要であり、その余を前記の併用ゴム成分とすることがで
きる。
【００１２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
ける前記特定のナイロン樹脂に対して、Ｘ−ＩＰＭＳを
含むエラストマー成分は、ナイロン／エラストマー成分
が３０／７０〜７０／３０の範囲の重量比で配合するこ
とができ、好ましくは３５／６５〜５０／５０の範囲で
ある。
ける前記特定のナイロン樹脂に対して、Ｘ−ＩＰＭＳを
含むエラストマー成分は、ナイロン／エラストマー成分
が３０／７０〜７０／３０の範囲の重量比で配合するこ
とができ、好ましくは３５／６５〜５０／５０の範囲で
ある。
【００１３】本発明の好ましい態様によれば、特に前記
ナイロン樹脂成分として、ナイロン１１（Ｎ１１）また
はナイロン１２（Ｎ１２）とナイロン６／６６共重合体
（Ｎ６／６６）とからなり、その組成比（重量比）が１
０／９０〜９０／１０、好ましくは、３０／７０〜８５
／１５である熱可塑性樹脂成分を選定使用した熱可塑性
エラストマー組成物とすることができる。かかる熱可塑
性エラストマー組成物は、耐久性にも優れ、かつタイヤ
内部外観および耐空気透過性にも優れ、そしてこれらの
諸特性をバランスよく有する熱可塑性エラストマーが得
られるという点で、特に好ましいものである。また、こ
の熱可塑性エラストマー組成物中のＮ１１またはＮ１２
とＮ６／６６とのブレンド物の分子量分布（Ｍw ／Ｍn
）が、二軸混練後の樹脂抽出測定による分子量分布で
Ｍw ／Ｍn ＜１０．０、好ましくはＭw ／Ｍn ＜５．
０、さらに好ましくはＭw ／Ｍn ＜３．０となるような
熱可塑性エラストマー組成物は、上記諸特性に加えて、
更に疲労耐久性に優れた本発明の熱可塑性エラストマー
組成物が得られる。熱可塑性エラストマー組成物中の樹
脂成分（Ｎ１１またはＮ１２とＮ６／６６のブレンド
物）には、２軸混練時の高温高剪断の条件とエラストマ
ー成分の架橋剤に用いられる成分（例えば、アミン系加
硫促進剤、金属酸化物とハロゲン化物によって生成する
ハロゲン化金属等）によって分子切断が生じる。分子切
断が生じると、樹脂成分の分子量分布は大きくなる傾向
があり、これが１０を超える場合には、特に耐久性が悪
化することが見出された。
ナイロン樹脂成分として、ナイロン１１（Ｎ１１）また
はナイロン１２（Ｎ１２）とナイロン６／６６共重合体
（Ｎ６／６６）とからなり、その組成比（重量比）が１
０／９０〜９０／１０、好ましくは、３０／７０〜８５
／１５である熱可塑性樹脂成分を選定使用した熱可塑性
エラストマー組成物とすることができる。かかる熱可塑
性エラストマー組成物は、耐久性にも優れ、かつタイヤ
内部外観および耐空気透過性にも優れ、そしてこれらの
諸特性をバランスよく有する熱可塑性エラストマーが得
られるという点で、特に好ましいものである。また、こ
の熱可塑性エラストマー組成物中のＮ１１またはＮ１２
とＮ６／６６とのブレンド物の分子量分布（Ｍw ／Ｍn
）が、二軸混練後の樹脂抽出測定による分子量分布で
Ｍw ／Ｍn ＜１０．０、好ましくはＭw ／Ｍn ＜５．
０、さらに好ましくはＭw ／Ｍn ＜３．０となるような
熱可塑性エラストマー組成物は、上記諸特性に加えて、
更に疲労耐久性に優れた本発明の熱可塑性エラストマー
組成物が得られる。熱可塑性エラストマー組成物中の樹
脂成分（Ｎ１１またはＮ１２とＮ６／６６のブレンド
物）には、２軸混練時の高温高剪断の条件とエラストマ
ー成分の架橋剤に用いられる成分（例えば、アミン系加
硫促進剤、金属酸化物とハロゲン化物によって生成する
ハロゲン化金属等）によって分子切断が生じる。分子切
断が生じると、樹脂成分の分子量分布は大きくなる傾向
があり、これが１０を超える場合には、特に耐久性が悪
化することが見出された。
【００１４】本発明による熱可塑性エラストマー組成物
に配合される前記エラストマー成分には、そのエラスト
マーの分散性や耐熱性の改善その他のために一般的にエ
ラストマーに配合される補強剤、充填剤、架橋剤、軟化
剤、老化防止剤、加工助剤などの配合剤が必要量添加さ
れる。このうち、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
では、必要量の架橋剤がエラストマー成分中に加えられ
るが、本発明で必要とするエラストマーのゲル化率５０
〜９５％を達成するには、このエラストマーを架橋せし
める架橋剤を予めエラストマー成分中に練り込んでおく
方法を採ることが有効である。このような方法によっ
て、従来のように、熱可塑性樹脂成分、エラストマー成
分を溶融混練した後、架橋剤を添加する方法に比して、
架橋剤が熱可塑性樹脂と一部反応して該樹脂に分子切断
等の作用を与えることが少なく、かつ、エラストマー成
分のゲル化率制御も容易で、結果的に熱可塑性樹脂の劣
化が少なく、かつ、エラストマー成分の５０〜９５％の
加硫が達成され、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
の耐久性を高めることが可能となるからである。
に配合される前記エラストマー成分には、そのエラスト
マーの分散性や耐熱性の改善その他のために一般的にエ
ラストマーに配合される補強剤、充填剤、架橋剤、軟化
剤、老化防止剤、加工助剤などの配合剤が必要量添加さ
れる。このうち、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
では、必要量の架橋剤がエラストマー成分中に加えられ
るが、本発明で必要とするエラストマーのゲル化率５０
〜９５％を達成するには、このエラストマーを架橋せし
める架橋剤を予めエラストマー成分中に練り込んでおく
方法を採ることが有効である。このような方法によっ
て、従来のように、熱可塑性樹脂成分、エラストマー成
分を溶融混練した後、架橋剤を添加する方法に比して、
架橋剤が熱可塑性樹脂と一部反応して該樹脂に分子切断
等の作用を与えることが少なく、かつ、エラストマー成
分のゲル化率制御も容易で、結果的に熱可塑性樹脂の劣
化が少なく、かつ、エラストマー成分の５０〜９５％の
加硫が達成され、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
の耐久性を高めることが可能となるからである。
【００１５】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法は、以下の手順で行う。先ず、エラストマー成分
と所定の架橋剤を予め一般のニーダー、バンバリーミキ
サー等を用いて、均一混合状態が得られるまで混練す
る。この際、エラストマー成分には、カーボン、オイ
ル、その他炭酸カルシウム等の充填剤を適当量添加する
ことも可能である。また、この混練の時、材料温度が高
すぎると混練機中でゴム成分が架橋反応を起こしてしま
うため、温度は、１２０℃以下の低温に抑えて混練する
ことが必要である。このようにして作製した架橋剤含有
エラストマー成分と所定のナイロン樹脂を２軸混練機等
に投入し、溶融混練を行ないながら、ゴム成分を動的架
橋させて、連続相（マトリックス相）を形成するナイロ
ン樹脂中にエラストマー成分を分散相（ドメイン）とし
て分散させる。また、ナイロン樹脂またはエラストマー
成分への各種配合剤（加硫剤は除く）は、上記混練中に
添加してもよいが、混練の前に予め混合しておくことが
好ましい。ナイロン樹脂とエラストマー成分の混練に使
用する混練機としては、特に限定はなく、スクリュー押
出機、ニーダー、バンバリーミキサー、２軸混練押出機
等が使用できる。なかでもナイロン樹脂とエラストマー
成分の混練およびエラストマー成分の動的加硫には、２
軸混練押出機を使用するのが好ましい。更に、２種類以
上の混練機を使用し、順次混練してもよい。溶融混練の
条件として、温度は所定のナイロン樹脂が溶融する温度
以上であればよい。また、混練時の剪断温度は５００〜
７５００sec -1であるのが好ましい。混練全体の時間
は、３０秒から１０分が好ましい。
造方法は、以下の手順で行う。先ず、エラストマー成分
と所定の架橋剤を予め一般のニーダー、バンバリーミキ
サー等を用いて、均一混合状態が得られるまで混練す
る。この際、エラストマー成分には、カーボン、オイ
ル、その他炭酸カルシウム等の充填剤を適当量添加する
ことも可能である。また、この混練の時、材料温度が高
すぎると混練機中でゴム成分が架橋反応を起こしてしま
うため、温度は、１２０℃以下の低温に抑えて混練する
ことが必要である。このようにして作製した架橋剤含有
エラストマー成分と所定のナイロン樹脂を２軸混練機等
に投入し、溶融混練を行ないながら、ゴム成分を動的架
橋させて、連続相（マトリックス相）を形成するナイロ
ン樹脂中にエラストマー成分を分散相（ドメイン）とし
て分散させる。また、ナイロン樹脂またはエラストマー
成分への各種配合剤（加硫剤は除く）は、上記混練中に
添加してもよいが、混練の前に予め混合しておくことが
好ましい。ナイロン樹脂とエラストマー成分の混練に使
用する混練機としては、特に限定はなく、スクリュー押
出機、ニーダー、バンバリーミキサー、２軸混練押出機
等が使用できる。なかでもナイロン樹脂とエラストマー
成分の混練およびエラストマー成分の動的加硫には、２
軸混練押出機を使用するのが好ましい。更に、２種類以
上の混練機を使用し、順次混練してもよい。溶融混練の
条件として、温度は所定のナイロン樹脂が溶融する温度
以上であればよい。また、混練時の剪断温度は５００〜
７５００sec -1であるのが好ましい。混練全体の時間
は、３０秒から１０分が好ましい。
【００１６】このようにして得られる熱可塑性エラスト
マー組成物は、連続相を形成するナイロン樹脂のマトリ
ックス中に不連続相を形成するエラストマー成分が分散
相（ドメイン）として分散した構造をとる。かかる状態
の分散構造をとることにより、熱可塑の加工が可能とな
り、成形に際してナイロン樹脂と同等の成形加工性を得
ることができるため、通常の樹脂用成形機、即ち押出成
形、またはカレンダー成形によってフィルム化すること
が可能となる。
マー組成物は、連続相を形成するナイロン樹脂のマトリ
ックス中に不連続相を形成するエラストマー成分が分散
相（ドメイン）として分散した構造をとる。かかる状態
の分散構造をとることにより、熱可塑の加工が可能とな
り、成形に際してナイロン樹脂と同等の成形加工性を得
ることができるため、通常の樹脂用成形機、即ち押出成
形、またはカレンダー成形によってフィルム化すること
が可能となる。
【００１７】また、前記エラストマー成分中に予め配合
される加硫剤としては、一般的なゴム加硫剤（架橋剤）
を用いることができる。具体的には、イオウ系加硫剤と
しては粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表
面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルフ
ァイド、アルキルフェノールジサルファイド等を例示で
き、例えば、０．５〜４phr （エラストマー成分（ポリ
マー）１００重量部当りの重量部）程度用いることがで
きる。また、有機過酸化物系の加硫剤としては、ベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、２，４−ビクロロベンゾイルパーオキサイド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ（パー
オキシルベンゾエート）等が例示され、例えば、１〜２
０phr 程度用いることができる。更に、フェノール樹脂
系の加硫剤としては、アルキルフェノール樹脂の臭素化
物や、塩化スズ、クロロプレン等のハロゲンドナーとア
ルキルフェノール樹脂とを含有する混合架橋系等が例示
でき、例えば、１〜２０phr 程度用いることができる。
その他として、亜鉛華（５phr 程度）、酸化マグネシウ
ム（４phr 程度）、リサージ（１０〜２０phr 程度）、
ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジベンゾイルキノンジオキ
シム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジ
ニトロソベンゼン（２〜１０phr 程度）、メチレンジア
ニリン（０．２〜１０phr 程度）が例示できる。また、
前記加硫剤には、必要に応じて加硫促進剤を添加しても
よい。加硫促進剤としては、アルデヒド・アンモニア
系、グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド
系、チウラム系、ジチオ酸塩系、チオウレア系等の一般
的な加硫促進剤を、例えば０．５〜２phr 程度用いるこ
とができる。
される加硫剤としては、一般的なゴム加硫剤（架橋剤）
を用いることができる。具体的には、イオウ系加硫剤と
しては粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表
面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルフ
ァイド、アルキルフェノールジサルファイド等を例示で
き、例えば、０．５〜４phr （エラストマー成分（ポリ
マー）１００重量部当りの重量部）程度用いることがで
きる。また、有機過酸化物系の加硫剤としては、ベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、２，４−ビクロロベンゾイルパーオキサイド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ（パー
オキシルベンゾエート）等が例示され、例えば、１〜２
０phr 程度用いることができる。更に、フェノール樹脂
系の加硫剤としては、アルキルフェノール樹脂の臭素化
物や、塩化スズ、クロロプレン等のハロゲンドナーとア
ルキルフェノール樹脂とを含有する混合架橋系等が例示
でき、例えば、１〜２０phr 程度用いることができる。
その他として、亜鉛華（５phr 程度）、酸化マグネシウ
ム（４phr 程度）、リサージ（１０〜２０phr 程度）、
ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジベンゾイルキノンジオキ
シム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジ
ニトロソベンゼン（２〜１０phr 程度）、メチレンジア
ニリン（０．２〜１０phr 程度）が例示できる。また、
前記加硫剤には、必要に応じて加硫促進剤を添加しても
よい。加硫促進剤としては、アルデヒド・アンモニア
系、グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド
系、チウラム系、ジチオ酸塩系、チオウレア系等の一般
的な加硫促進剤を、例えば０．５〜２phr 程度用いるこ
とができる。
【００１８】本発明による熱可塑性エラストマー組成物
は、柔軟性に優れつつ、その耐熱性、耐久性にも優れた
上、成形ブラダーへの付着がなく、また空気透過率が低
くて空気漏れ性能も優れているので、これをタイヤにお
ける空気透過防止層に有効な利用が図られる。
は、柔軟性に優れつつ、その耐熱性、耐久性にも優れた
上、成形ブラダーへの付着がなく、また空気透過率が低
くて空気漏れ性能も優れているので、これをタイヤにお
ける空気透過防止層に有効な利用が図られる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例に従って本発明を更に具体的に
説明するが、本発明を以下の実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
説明するが、本発明を以下の実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
【００２０】各例に用いた配合成分には、次の市販品を
用いた。１）樹脂成分 ＜商品名＞ ＜メーカー＞ Ｎ１１（ナイロン１１）：リルサンＢＭＮ Ｏ （アトケム製） Ｎ６／６６1)（ナイロン６／６６共重合体）： （東レ製） アミランＣＭ６００１ Ｎ６／６６2)（ナイロン６／６６共重合体）： （東レ製） アミランＣＭ６０４１ Ｎ６６（ナイロン６６）：アミランＣＭ３００１Ｎ （東レ製） ＰＰ（ポリプロピレン）：ＲＶ４２１ （トクヤマ） ＭＡＨ−ｇ−ＥＥＡ（マレイン酸変性エチレンエチル アクリレート）：Ａ１６００ （日本石油化学）２）ゴム（エラストマー）成分 Ｂｒ−ＩＰＭＳ：ＥＸＸＰＲＯ ８９−４ （エクソン化学製） ＨＮＢＲ：Ｚｅｔｐｏｌ １０２０ （日本ゼオン製） ＥＮＲ：５０％ Epoxidized Natural Rubber （Malaysia製) ３）加硫系成分 亜鉛華：亜鉛華３号 （正同化学製） ステアリン酸亜鉛： （正同化学製） ステアリン酸：ビーズステアリン酸ＮＹ （日本油脂製） イオウ：粉末イオウ （軽井沢精錬所） ＴＴ：Ｎｏｃｃｅｌｅｒ ＴＴ （大内新興化学製） Ｍ：Ｎｏｃｃｅｌｅｒ Ｍ （大内新興化学製）
用いた。１）樹脂成分 ＜商品名＞ ＜メーカー＞ Ｎ１１（ナイロン１１）：リルサンＢＭＮ Ｏ （アトケム製） Ｎ６／６６1)（ナイロン６／６６共重合体）： （東レ製） アミランＣＭ６００１ Ｎ６／６６2)（ナイロン６／６６共重合体）： （東レ製） アミランＣＭ６０４１ Ｎ６６（ナイロン６６）：アミランＣＭ３００１Ｎ （東レ製） ＰＰ（ポリプロピレン）：ＲＶ４２１ （トクヤマ） ＭＡＨ−ｇ−ＥＥＡ（マレイン酸変性エチレンエチル アクリレート）：Ａ１６００ （日本石油化学）２）ゴム（エラストマー）成分 Ｂｒ−ＩＰＭＳ：ＥＸＸＰＲＯ ８９−４ （エクソン化学製） ＨＮＢＲ：Ｚｅｔｐｏｌ １０２０ （日本ゼオン製） ＥＮＲ：５０％ Epoxidized Natural Rubber （Malaysia製) ３）加硫系成分 亜鉛華：亜鉛華３号 （正同化学製） ステアリン酸亜鉛： （正同化学製） ステアリン酸：ビーズステアリン酸ＮＹ （日本油脂製） イオウ：粉末イオウ （軽井沢精錬所） ＴＴ：Ｎｏｃｃｅｌｅｒ ＴＴ （大内新興化学製） Ｍ：Ｎｏｃｃｅｌｅｒ Ｍ （大内新興化学製）
【００２１】熱可塑性エラストマー組成物の作製 実施例１〜５、比較例１，３〜５については、表１に示
す配合で、所定のエラストマー成分と加硫系をバンバリ
ーミキサーに投入し、約２分間混練し、１２０℃で放出
して加硫系入りエラストマー成分を調整し、ゴム用ペレ
タイザーでペレット化した。その後、エラストマー成分
と樹脂を所定の配合にてドライブレンドし、２軸混練機
に投入し、動的加硫して熱可塑性エラストマー組成物を
作製した。この時の混練条件は、温度２３０℃（比較例
４は、２７０℃）、剪断速度１０００ｓ-1で行なった。
実施例６については、エラストマー成分と樹脂が溶融分
散した後、加硫系を投入した。２軸混練によって作製さ
れた熱可塑性エラストマー組成物は、水冷した後、ペレ
ット化して、次に単軸押出機でＴダイを通して、幅３５
０mm、厚さ１００μｍのフィルム化を実施した。
す配合で、所定のエラストマー成分と加硫系をバンバリ
ーミキサーに投入し、約２分間混練し、１２０℃で放出
して加硫系入りエラストマー成分を調整し、ゴム用ペレ
タイザーでペレット化した。その後、エラストマー成分
と樹脂を所定の配合にてドライブレンドし、２軸混練機
に投入し、動的加硫して熱可塑性エラストマー組成物を
作製した。この時の混練条件は、温度２３０℃（比較例
４は、２７０℃）、剪断速度１０００ｓ-1で行なった。
実施例６については、エラストマー成分と樹脂が溶融分
散した後、加硫系を投入した。２軸混練によって作製さ
れた熱可塑性エラストマー組成物は、水冷した後、ペレ
ット化して、次に単軸押出機でＴダイを通して、幅３５
０mm、厚さ１００μｍのフィルム化を実施した。
【００２２】以下の例において使用した試験法、評価方
法は、次のとおりである。
法は、次のとおりである。
【００２３】１）フィルムのヤング率の試験法 ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」に準じ
た。 試験片：各例で作成したフィルムサンプルを、フィルム
の押出成形時の樹脂の押出方向に平行にＪＩＳ ３号ダ
ンベルで打ち抜いた。 得られた応力〜歪曲線の初期歪領域の曲線に接線を引
き、その接線の傾きよりヤング率を求めた。
た。 試験片：各例で作成したフィルムサンプルを、フィルム
の押出成形時の樹脂の押出方向に平行にＪＩＳ ３号ダ
ンベルで打ち抜いた。 得られた応力〜歪曲線の初期歪領域の曲線に接線を引
き、その接線の傾きよりヤング率を求めた。
【００２４】２）フィルムの空気透過係数試験法 ＪＩＳ Ｋ７１２６「プラスチックフィルム及びシート
の気体透過度試験方法（Ａ法）」に準じた。 試験片：各例で作成したフィルムサンプルを用いた。 試験気体：空気（Ｎ2 ：Ｏ2 ＝８：２） 試験温度：３０℃
の気体透過度試験方法（Ａ法）」に準じた。 試験片：各例で作成したフィルムサンプルを用いた。 試験気体：空気（Ｎ2 ：Ｏ2 ＝８：２） 試験温度：３０℃
【００２５】３）４０％定歪耐久性試験法 熱可塑性エラストマー組成物フィルムにゴム系セメント
をハケ塗りし、乾燥後、タイヤカーカス用ゴム（カーカ
スなし）と積層させて、１８０℃で１０分間加硫し、２
mm厚のフィルム／ゴム積層体を作製した。これをダンベ
ル形状に打ち抜き、４０％の歪をかけながら５Hzの周期
で耐久試験に供した。（５００万回で破壊しないものは
打切りとした。）
をハケ塗りし、乾燥後、タイヤカーカス用ゴム（カーカ
スなし）と積層させて、１８０℃で１０分間加硫し、２
mm厚のフィルム／ゴム積層体を作製した。これをダンベ
ル形状に打ち抜き、４０％の歪をかけながら５Hzの周期
で耐久試験に供した。（５００万回で破壊しないものは
打切りとした。）
【００２６】４）ゲル化率の測定 ２軸混練後のペレット化した熱可塑性エラストマー組成
物をウォーターバス中で８時間アセトンにてソックスレ
ー抽出し、その残渣をさらに８時間ｎ−ヘキサンにてソ
ックスレー抽出する。この操作により、未加硫のエラス
トマー成分は、溶媒で抽出されてくる。アセトンおよび
ｎ−ヘキサン抽出物は、溶媒乾燥後重量を測定し、以下
の式によってゲル化率を決定した。（こゝで、ステアリ
ン酸は、溶媒に抽出されてくるため差し引いた。）
物をウォーターバス中で８時間アセトンにてソックスレ
ー抽出し、その残渣をさらに８時間ｎ−ヘキサンにてソ
ックスレー抽出する。この操作により、未加硫のエラス
トマー成分は、溶媒で抽出されてくる。アセトンおよび
ｎ−ヘキサン抽出物は、溶媒乾燥後重量を測定し、以下
の式によってゲル化率を決定した。（こゝで、ステアリ
ン酸は、溶媒に抽出されてくるため差し引いた。）
【数１】
【００２７】５）分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）の測定 上記ｎ−ヘキサン抽出残渣をヘキサフルオロイソプロパ
ノール（以下、ＨＦＩＰという）で８時間ソックスレー
抽出する。この操作によって、熱可塑性樹脂（ナイロ
ン）が溶解し、抽出されてくる。抽出物を無水トリフル
オロ酢酸にてアセチル化して、ＧＰＣで分子量測定を実
施した。得られたデータより、重量平均分子量と数平均
分子量との比から分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）を求めた。
ノール（以下、ＨＦＩＰという）で８時間ソックスレー
抽出する。この操作によって、熱可塑性樹脂（ナイロ
ン）が溶解し、抽出されてくる。抽出物を無水トリフル
オロ酢酸にてアセチル化して、ＧＰＣで分子量測定を実
施した。得られたデータより、重量平均分子量と数平均
分子量との比から分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）を求めた。
【００２８】６）タイヤの成形 ３５０mm幅の熱可塑性エラストマーフィルムにゴム系セ
メントを塗布し、これをタイヤ成形用ドラム上に巻き、
その上にカーカス、サイドベルト、トレッド等のタイヤ
部材を積層させ、インフレートさせて、グリーンタイヤ
とした。グリーンタイヤは、加硫機で１８０℃、１０分
間加硫させ、タイヤサイズ１６５ＳＲ１３のタイヤに仕
上げた。
メントを塗布し、これをタイヤ成形用ドラム上に巻き、
その上にカーカス、サイドベルト、トレッド等のタイヤ
部材を積層させ、インフレートさせて、グリーンタイヤ
とした。グリーンタイヤは、加硫機で１８０℃、１０分
間加硫させ、タイヤサイズ１６５ＳＲ１３のタイヤに仕
上げた。
【００２９】７）タイヤ内部外観 耐熱性の低いものは、タイヤ加硫後フィルムが部分的に
加硫ブラダーにとられたり、もしくは、表面層が破壊
し、ザラザラ状に変質する。このようなものを不合格
（×）とする。また、タイヤ性能には影響しないが商品
性が低下するものを△とする。これら異常なきものを合
格（○）とする。
加硫ブラダーにとられたり、もしくは、表面層が破壊
し、ザラザラ状に変質する。このようなものを不合格
（×）とする。また、タイヤ性能には影響しないが商品
性が低下するものを△とする。これら異常なきものを合
格（○）とする。
【００３０】８）タイヤ空気漏れ性能試験法 １６５ＳＲ１３スチールラジアルタイヤ（リム１３×４
１／２−Ｊ）を使用して、初期圧力２２０kPa 、無負
荷条件にて室温２１℃で３ケ月間放置して測定間隔４日
毎に圧力を測定した。測定圧力Ｐt 、初期圧力Ｐo およ
び経過日数ｔとして、関数： Ｐt ／Ｐo ＝ｅｘｐ（−αｔ） に回帰してα値を求める。得られたαを用い、ｔ＝３０
を下式に代入し、 β＝〔１−ｅｘｐ（−αｔ）〕×１００ β値を得る。このβ値を１ケ月当りの圧力低下率（％／
月）とする。
１／２−Ｊ）を使用して、初期圧力２２０kPa 、無負
荷条件にて室温２１℃で３ケ月間放置して測定間隔４日
毎に圧力を測定した。測定圧力Ｐt 、初期圧力Ｐo およ
び経過日数ｔとして、関数： Ｐt ／Ｐo ＝ｅｘｐ（−αｔ） に回帰してα値を求める。得られたαを用い、ｔ＝３０
を下式に代入し、 β＝〔１−ｅｘｐ（−αｔ）〕×１００ β値を得る。このβ値を１ケ月当りの圧力低下率（％／
月）とする。
【００３１】９）タイヤ耐久試験法 １６５ＳＲ１３スチールラジアルタイヤ（リム１３×４
１／２−Ｊ）を用い、空気圧１４０kPa で荷重５．５
kNを与え実路上を１００００km走行する。走行後に、タ
イヤをリムから外し、タイヤ内面のライナー層を目視観
測し、ライナー層に亀裂、クラック、目視できるしわ、
ライナー層の剥離・浮き上がりがあるものを不合格
（×）、ないものを合格（○）と判定する。
１／２−Ｊ）を用い、空気圧１４０kPa で荷重５．５
kNを与え実路上を１００００km走行する。走行後に、タ
イヤをリムから外し、タイヤ内面のライナー層を目視観
測し、ライナー層に亀裂、クラック、目視できるしわ、
ライナー層の剥離・浮き上がりがあるものを不合格
（×）、ないものを合格（○）と判定する。
【００３２】各例における試験結果を表１に示す。
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】表Ｉの結果にみられるように、本発明に
従った熱可塑性エラストマー組成物をタイヤの空気透過
防止層に使用した実施例１〜６のものは、いずれも柔軟
性、耐久性に優れ、かつタイヤ内部外観および耐空気透
過性にも優れ、更に、疲労耐久性の点でも優れており、
また、これら諸特性をバランスよく保持していることが
わかる。
従った熱可塑性エラストマー組成物をタイヤの空気透過
防止層に使用した実施例１〜６のものは、いずれも柔軟
性、耐久性に優れ、かつタイヤ内部外観および耐空気透
過性にも優れ、更に、疲労耐久性の点でも優れており、
また、これら諸特性をバランスよく保持していることが
わかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 (72)発明者 黒田 紀明 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム 株式会社 平塚製造所内 (72)発明者 川口 剛 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム 株式会社 平塚製造所内 (72)発明者 原 祐一 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム 株式会社 平塚製造所内 (72)発明者 川面 哲司 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム 株式会社 平塚製造所内 (72)発明者 山内 茂 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム 株式会社 平塚製造所内 (56)参考文献 特開 平８−259741（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−25370（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−29407（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 19/00 B60C 1/00 B60C 5/14 C08L 23/22 C08L 25/16 C08L 77/00
Claims (5)
- 【請求項１】 融点１７０〜２３０℃のナイロン樹脂と
イソブチレンパラメチルスチレン共重合体のハロゲン化
物を含むエラストマー成分をゲル化率５０〜９５％に動
的加硫した熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項２】 前記ナイロン樹脂がナイロン１１または
ナイロン１２とナイロン６／６６共重合体とからなり、
その組成比が１０／９０〜９０／１０である請求項１に
記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項３】 前記熱可塑性エラストマー組成物中のナ
イロン１１またはナイロン１２とナイロン６／６６共重
合体とのブレンド物の分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）が、Ｍ
w ／Ｍn ＜１０．０である請求項２に記載の熱可塑性エ
ラストマー組成物。 - 【請求項４】 前記エラストマー成分を架橋させる架橋
剤を、予めエラストマー成分中に練り込んでおくことを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱
可塑性エラストマー組成物を空気透過防止層として使用
した空気入りタイヤ。
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|---|---|---|---|
| JP00502898A JP3236257B2 (ja) | 1998-01-13 | 1998-01-13 | 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した空気入りタイヤ |
| KR1019997008266A KR100703576B1 (ko) | 1998-01-13 | 1999-01-07 | 열가소성 탄성중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 사용한 공기 타이어 |
| EP99900135.7A EP0969039B1 (en) | 1998-01-13 | 1999-01-07 | Thermoplastic elastomer composition, process for producing the same, and pneumatic tire and hose made with the same |
| PCT/JP1999/000019 WO1999036471A1 (fr) | 1998-01-13 | 1999-01-07 | Composition elastomere thermoplastique, son procede de production, pneumatique et tube fabrique avec ce dernier |
| US09/380,588 US6359071B1 (en) | 1998-01-13 | 1999-01-07 | Thermoplastic elastomer composition, process for producing the same, and pneumatic tire and hose made with the same |
| US09/800,782 US6538066B2 (en) | 1998-01-13 | 2001-03-08 | Thermoplastic elastomer composition and process for producing the same and pneumatic tire and hose using the same |
| US10/347,283 US6861470B2 (en) | 1998-01-13 | 2003-01-21 | Thermoplastic elastomer composition and process for producing the same and pneumatic tire and hose using the same |
| US11/008,962 US7275574B2 (en) | 1998-01-13 | 2004-12-13 | Thermoplastic elastomer composition and process for producing the same and pneumatic tire and hose using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP00502898A JP3236257B2 (ja) | 1998-01-13 | 1998-01-13 | 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した空気入りタイヤ |
Publications (2)
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|---|---|
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| JP2002120510A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-04-23 | Bridgestone Corp | 安全タイヤとこれに用いる複合体および発泡性組成物と安全タイヤの製造方法 |
| JP2002144812A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-05-22 | Bridgestone Corp | 安全タイヤ |
| JP2002144811A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-05-22 | Bridgestone Corp | 安全タイヤ |
| JP4603850B2 (ja) * | 2001-03-21 | 2010-12-22 | 株式会社ブリヂストン | 安全タイヤ及びリム組立体と発泡性組成物 |
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