JP6088125B2 - 空気入りラジアルタイヤ - Google Patents
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Description
ここで、前記スチールコードは、転動によりその端部から亀裂が発生し、その亀裂が進展することによって、タイヤ耐久性が損なわれる。
また、本発明者らは、表面が凸凹なスチールコードを適用すると、スチールコード表面とゴムの接触面積が増大し、スチールコード周辺に亀裂が発生した場合、その亀裂進展パスが長くなるため、例えば、ベルト端で発生した亀裂がベルト層内部(ベルトセンター部方向)へ進展する速度を遅くすることができることを見出した。
また、本発明者らは、スチールコード表面が凸凹になると、コード間隔も凸凹になるため、スチールコード間に発生する歪のバラツキが大きくなり、亀裂進展速度を抑制することを見出した。
さらに、本発明者らは、亀裂進展速度はスチール周辺ゴムの劣化の影響も大きいため、ゴム劣化の抑制も重要となり、スチール周辺ゴムの劣化抑制が同時に必要になることを見出した。
また、前記ガスバリア性樹脂は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、及びポリビニルアルコールからなる群から選択された少なくとも1種を含むことが好ましい。
また、前記積層体の最大厚みは、700μm以下であることが好ましい。
本発明の空気入りラジアルタイヤは、少なくとも、カーカスと、交錯ベルト層と、バリア層とを備え、さらに必要に応じてその他の部材を備える。
図1に示すように、空気入りラジアルタイヤは、カーカスのクラウン領域に配設されて接地部を形成するトレッド部1と、このトレッド部1の両側部に連続してタイヤ半径方向内方へ延びる一対のサイドウォール部2と、各サイドウォール部2の内周側に連続するビード部3とを備える。
前記カーカスは、左右一対のビードコア間にわたりトロイド状をなして跨る少なくとも1枚のカーカス層からなる。
前記カーカスの形状、構造、大きさ及び材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
なお、前記カーカスにおけるカーカス層は複数枚としてもよい。
前記交錯ベルト層としては、ベルト層を少なくとも2層有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記ベルト層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1.1mm以下が好ましく、0.9mm以下がより好ましい。
前記ベルト層の厚みが1.1mm超であると、ベルト層の面内剛性低下しタイヤ操縦安定性が低下することがある一方、前記厚みが前記より好ましい範囲内であると、ベルト面内剛性が向上し良好な操縦安定性を得ることができる。
前記交錯ベルト層におけるベルト層では、スチールコードが補強材として用いられている。
前記スチールコードは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、素線径が0.20mm〜0.60mm、好適には0.20mm〜0.40mmのスチール素線からなる単撚り構造またはコア−単層シース構造を有する。
前記スチールコードの素線本数が多いと、コードが曲げられたときの素線同士の干渉によって曲げ剛性が増大するが、前記素線本数が10本以下であると、素線同士の干渉の曲げ剛性に対する影響が小さい。一方、前記素線本数が2本未満であると、素線数および隣接コード間距離の条件の下で、高い周方向引張剛性を得ることが困難になる。
図2(a)〜(c)は、ベルト層の補強材を(1×2)構造のスチールコードとした場合、図3(a)〜(c)は、ベルト層の補強材を(1+1)構造のスチールコードとした場合の断面の変化の例を示す断面図であり、まず、図2および図3を用いてコード径の変化について説明する。
(1+1)構造のコードについても同様であり、図3(a)〜(c)に示すように、フィラメント17の位置が、図3(b)、(c)のように45°ずつ変化すると、水平方向における実際のコード径は、外接円18より減少することになる。
前記バリア層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。即ち、空気入りラジアルタイヤには、単層のバリア層からなるインナーライナーが配置されていてもよく、バリア層を含む積層体からなるインナーライナーが配置されていてもよい。ここで、前記空気入りラジアルタイヤに前記バリア層を設けることにより、空気透過を抑制し、スチールコード周辺ゴム劣化を抑制し、亀裂進展速度を抑制するためである。
前記バリア層の厚み(複数層ある場合は合計厚み)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、200μm以下が好ましい。前記バリア層の厚み(複数層ある場合は合計厚み)が200μm超であると、バリア層とカーカスゴムの剥離が悪化することがある。
前記インナーライナーは、例えば、単層のバリア層によって構成されていてもよく、バリア層を含む積層体によって構成されていてもよい。
図6に示すように、インナーライナーは、例えば、ガスバリア性樹脂を含むバリア層23,25と、エラストマーを含む弾性体層22,24,26とを交互に積層してなる5層構造の積層体21からなり(補助層(ゴム状弾性体層)を含まず)、空気入りラジアルタイヤ27に接着されている。ここで、図5のインナーライナーにおける積層体は、バリア層と弾性体層とが交互に積層された5層構造であるが、本発明におけるインナーライナーは、これに限定されるものではない。
前記積層体は、少なくとも、バリア層と弾性体層とを含み、さらに必要に応じてその他の層を含む。
前記積層体の20℃−65%RH条件下で、JIS−K7126:2006(等圧法)に記載の方法に準じて測定した酸素透過係数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20℃、65%RHにおける酸素透過度が1000cc/m2・day・atm以下であることが好ましく、500cc/m2・day・atm以下であることがさらに好ましく、300cc/m2・day・atm以下であることが一層好ましい。20℃、65%RHにおける酸素透過度が1000cc/m2・day・atmを超えると、タイヤの内圧保持性を高めるために、前記バリア層を厚くせざるを得ず、インナーライナーの重量を十分に低減できなくなる。
前記積層体の層構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バリア層を2層以上有することが好ましく、前記バリア層を10層以上有することがより好ましい。
前記バリア層が2層以上であると、きず(クラック)が入ってバリア層の一部の機能が失われた場合であっても、機能が失われていないバリア層によりインナーライナーの耐空気透過性が低減する(タイヤの内圧が低下する)ことを防止することができる。
前記合計層数を5層以上とすることにより、ピンホール、割れなどの欠陥が連続して発生することを抑制できる結果、積層体の全層の破断を防ぐことができ、高いガスバリア性、耐屈曲性(耐クラック性)等の特性を有している。
(1)A,B,A,B・・・A,B(つまり、(AB)n)
(2)A,B,A,B・・・・・A(つまり、(AB)nA)
(3)B,A,B,A・・・・・B(つまり、(BA)nB)
(4)A,A,B,B・・・A,A,B,B(つまり、(AABB)n)
等の積層順を採用することができる。また、その他の層(C層)を有する場合、例えば、
(5)A,B,C・・・A,B,C(つまり、(A,B,C)n)
等の積層順を採用することができる。
さらに、前記バリア層(A層)及び前記弾性体層(B層)の積層順としては、上記(3)のように、前記積層体の両最外層が前記弾性体層(B層)であることが好ましい。前記積層体の両最外層が前記弾性体層(B層)であると、タイヤカーカスゴムとの接着性の点で、有利である。
前記積層体の最大厚みが700μm超であると、空気入りラジアルタイヤの軽量化を図ることができないことがあり、前記積層体の最大厚みが好ましい範囲内であると、空気入りラジアルタイヤのインナーライナー等への適用性を維持しつつ、ガスバリア性、耐屈曲性、耐クラック性、耐久性、延伸性などをさらに向上させることができる点で有利である。
前記バリア層は、インナーライナー(積層体)の空気バリア性を実現し、タイヤの内圧を保持するため、ガスバリア性樹脂を含む層である。前記バリア層を構成する樹脂組成物がガスバリア性樹脂を含むことで、ガスバリア性に優れるインナーライナー(積層体)を得ることができる。
これらの中でも、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体(変性EVOH)、ポリアミド系樹脂、ポリエステル樹脂が、ガスバリア性の点で好ましく、さらに、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体(変性EVOH)が、ガスバリア性に加えて、溶融成形性の点で特に好ましい。また、前記変性エチレン−ビニルアルコール共重合体(変性EVOH)は、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)にエポキシ化合物等を反応させて得られる化合物であり、通常のエチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)に比べて弾性率が低い。このため、バリア層の弾性率を低下させ、耐クラック性等の耐久性を向上させることもできる。
前記エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)は、構造単位として、エチレン単位及びビニルアルコール単位を有し、通常、エチレンとビニルエステルとを重合し、得られるエチレン−ビニルエステル共重合体をケン化することにより得られる。
前記エチレン−ビニルアルコール共重合体は、インナーライナーのガスバリア性、溶融成形性及び層間接着性を向上させる観点から、エチレン含有量(EVOH中の単量体単位の総数に対するエチレンの数の割合)が3〜70モル%であることが好ましく、10〜60モル%であることが更に好ましく、20〜55モル%であることが一層好ましく、25〜50モル%であることが特に好ましい。エチレン含有量が3モル%未満では、インナーライナーの耐水性、耐熱水性、高湿度下でのガスバリア性及び溶融成形性が低下するおそれがあり、一方、70モル%を超えると、インナーライナーのガスバリア性が低下するおそれがある。
G ≦ 1.58−0.0244×E
[式中、Gは1,2−グリコール結合構造単位の含有量(モル%)であり、EはEVOH中のエチレン単位含有量(モル%)であり、但し、E≦64である]の関係を満たし、且つ、固有粘度が0.05〜0.2L/gの範囲であることが好ましい。このようなエチレン−ビニルアルコール共重合体を用いることで、得られるインナーライナー(積層体)は、ガスバリア性の湿度依存性が小さくなり、良好な透明性及び光沢を有し、他の樹脂からなる層への積層も容易になる。なお、1,2−グリコール結合構造単位の含有量は、「S.Aniyaら,Analytical Science Vol.1,91(1985)」に記載された方法に準じて、EVOH試料をジメチルスルホキシド溶液とし、温度90℃における核磁気共鳴法によって測定されることができる。
前記ポリアミド樹脂(PA)は、酸とアミンが反応してできるアミド結合を持つ高分子化合物の総称であり、機械特性が良く、引張り、圧縮、曲げ、衝撃に強いという特徴を有する。前記インナーライナーのガスバリア性、溶融成形性及び層間接着性を向上させる観点から、前記ポリアミド樹脂(PA)は、メルトフローレートJIS K 7210 1999(230℃ 21.18N)において100g/10分間であることが好ましく、30g/10分間であることが更に好ましい。
前記ポリアミド樹脂は、ラクタムの開環重合、又はアミノカルボン酸若しくはジアミンとカルボン酸との重縮合等によって得ることができる。
前記ポリエステル樹脂とは、エステル結合を有するポリマーであり、多価カルボン酸とポリオールとの重縮合等によって得ることができる。前記積層体のガスバリア性樹脂として用いられるポリエステル樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリグリコール酸(PGA)、芳香族系液晶ポリエステル、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらのポリエステル樹脂の中でも、ガスバリア性の高さの点から、ポリグリコール酸(PGA)及び全芳香族系液晶ポリエステルが好ましい。
前記ポリグリコール酸(PGA)は、−O−CH2−CO−で表される構造単位(GA)を有する単独重合体又は共重合体である。前記ポリグリコール酸(PGA)における前記構造単位(GA)の含有割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が特に好ましく、また、100質量%以下が好ましい。構造単位(GA)の含有割合が60質量%未満であると、ガスバリア性が十分に発揮されない場合がある。
全芳香族系液晶ポリエステルは、モノマーである多価カルボン酸とポリオールとが共に芳香族系の化合物である液晶性のポリエステルである。この全芳香族系液晶ポリエステルは、通常のポリエステルと同様、公知の方法で重合して得ることができる。
前記ポリビニルアルコール樹脂(PVA)は、合成樹脂の一種であり、酢酸ビニルモノマーを重合したポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。
バリア層を形成する樹脂組成物に、実施態様に応じ、リン酸化合物、カルボン酸及びホウ素化合物から選ばれる1種又は複数種の化合物を含有させるとよい。かかるリン酸化合物、カルボン酸又はホウ素化合物をバリア層の樹脂組成物中に含有することによって、当該多層構造体の各種性能を向上させることができる。
インナーライナー(積層体)を構成する弾性体層は、エラストマーを含む層であり、エラストマーを含む層であれば、その他の構成については特に限定されるものではない。例えば、エラストマーからなる層又は該エラストマーがマトリクスとして存在するエラストマー組成物からなる層などが挙げられる。なお、マトリクスとは、連続相を意味する。
前記弾性体層を構成する樹脂組成物がエラストマーを含むことで、前記積層体の延性を高め、耐屈曲性を向上させることができる。さらに、所定厚さのバリア層と共にこのエラストマーを含む樹脂組成物からなる弾性体層を積層させることで、バリア層の樹脂組成物の延性が低い場合でも、バリア層の延性を高めることができる。
エラストマーとは、常温付近で弾性を有する樹脂をいい、具体的には、室温(20℃)の条件下で、2倍に伸ばし、その状態で1分間保持した後、1分間以内に元の長さの1.5倍未満に収縮する性質を有する樹脂をいう。また、エラストマーは、構造的には、通常、重合体鎖中にハードセグメントとソフトセグメントとを有する重合体である。
前記ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、芳香族ビニル系重合体ブロック(ハードセグメント)と、ゴムブロック(ソフトセグメント)とを有し、芳香族ビニル系重合体部分が物理架橋を形成して橋かけ点となり、一方、ゴムブロックがゴム弾性を付与する。
該ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、分子中のソフトセグメントの配列様式により分けることができ、例えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)等が挙げられ、更にはポリブタジエンとブタジエン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体を水添して得られる結晶性ポリエチレンとエチレン/ブチレン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体や、ポリブタジエン又はエチレン−ブタジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポリエチレンとポリスチレンとのジブロック共重合体等も含まれる。なお、これらのポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、無水マレイン酸変性等の変性物であってもよい。
これらの中でも、機械的強度、耐熱安定性、耐候性、耐薬品性、ガスバリア性、柔軟性、加工性等のバランスの面から、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)及びスチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)が好適である。
前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーには、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンブロックを、ソフトセグメントとしてエチレン−プロピレン−ジエン共重合体等のゴムブロックを備える熱可塑性エラストマー等が含まれる。なお、かかる熱可塑性エラストマーには、ブレンド型とインプラント化型がある。また、前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン−1共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ハロゲン化ブチル系ゴム、変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン等を挙げることもできる。
前記ポリジエン系熱可塑性エラストマーとしては、1,2−ポリブタジエン系TPE及びトランス1,4−ポリイソプレン系TPE、水添共役ジエン系TPE、エポキシ化天然ゴム等を挙げることができる。なお、1,2−ポリブタジエン系TPEは、分子中に1,2−結合を90%以上含むポリブタジエンであって、ハードセグメントとして結晶性のシンジオタクチック1,2−ポリブタジエンと、ソフトセグメントとして無定形1,2−ポリブタジエンとからなる。また、トランス1,4−ポリイソプレン系TPEは、分子中に98%以上のトランス1,4構造を有するポリイソプレンであって、ハードセグメントとしての結晶性トランス1,4セグメントと、ソフトセグメントとしての非結晶性トランス1,4セグメントからなる。
前記ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー(TPVC)は、一般に、以下に示す3種類に大別される。なお、このTPVCも、無水マレイン酸変性PVC等の変性物を用いてもよい。
・タイプ1:高分子量ポリ塩化ビニル(PVC)/可塑化ポリ塩化ビニル(PVC)ブレンド型TPVC
ハードセグメントに高分子量のPVCを用いて、ソフトセグメントに可塑剤で可塑化されたPVCを用いてなる熱可塑性エラストマーである。なお、ハードセグメントに高分子量のPVCを用いることで、微結晶部分にて架橋点の働きを持たせている。
・タイプ2:部分架橋PVC/可塑化PVCブレンド型TPVC
ハードセグメントに部分架橋又は分岐構造を導入したPVCを、ソフトセグメントに可塑剤で可塑化されたPVCを用いてなる熱可塑性エラストマーである。
・タイプ3:PVC/エラストマーアロイ型TPVC
ハードセグメントにPVCを、ソフトセグメントに部分架橋ニトリルブタジエンゴム(NBR)等のゴム又はポリウレタン系TPE、ポリエステル系TPE等のTPEを用いてなる熱可塑性エラストマーである。
前記塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマーは、水性懸濁液又は四塩化炭素のような溶媒中でポリエチレンを塩素ガスと反応させて得られる軟質樹脂であり、ハードセグメントには結晶性ポリエチレンブロックが、ソフトセグメントには塩素化ポリエチレン(CPE)ブロックが用いられる。なお、CPEブロックには、ポリエチレン及び塩素化ポリエチレンの両成分がマルチブロック又はランダム構造の混合物として混在している。
ポリ塩素化ポリエチレン(CPE)は、原料ポリエチレンの種類、塩素化度、製造条件などによって、塩素含有量、ブロック性、残存結晶化度などの分子特性がかわり、その結果、樹脂からゴムまでの広範囲によって加硫ゴムと同じような性質の製品も可能であり、無水マレイン酸変性などによる変性物とすることもできる。
前記ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPEE)は、分子中のハードセグメントとしてポリエステルを、ソフトセグメントとしてガラス転移温度(Tg)の低いポリエーテル又はポリエステルを用いたマルチブロックコポリマーである。TPEEは、分子構造の違いによって次のようなタイプに分けることができ、ポリエステル・ポリエーテル型TPEEとポリエステル・ポリエステル型TPEEが主流を占めている。
(1)ポリエステル・ポリエーテル型TPEE
一般には、ハードセグメントとして芳香族系結晶性ポリエステルを、ソフトセグメントとしてポリエーテルを用いた熱可塑性エラストマーである。
(2)ポリエステル・ポリエステル型TPEE
ハードセグメントとして芳香族系結晶性ポリエステルを、ソフトセグメントとして脂肪族系ポリエステルを用いた熱可塑性エラストマーである。
(3)液晶性TPEE
ハードセグメントとして剛直な液晶分子を、ソフトセグメントとして脂肪族系ポリエステルを用いた熱可塑性エラストマーである。
前記ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)は、ハードセグメントとしてポリアミドを、ソフトセグメントとしてTgの低いポリエーテル又はポリエステルを用いたマルチブロックコポリマーである。ハードセグメントを構成するポリアミド成分は、ナイロン6,66,610,11,12等から選択され、ナイロン6、ナイロン12が主体を占めている。ソフトセグメントの構成物質には、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール等の長鎖ポリオールが用いられる。ポリエーテルポリオールの代表例には、ジオールポリ(オキシテトラメチレン)グリコール(PTMG)、ポリ(オキシプロピレン)グリコール等が挙げられ、ポリエステルポリオールの代表例には、ポリ(エチレンアジペート)グリコール、ポリ(ブチレン−1,4アジペート)グリコール等が挙げられる。
前記フッ素樹脂系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてフッ素樹脂を、ソフトセグメントとしてフッ素ゴムからなるABA型ブロックコポリマーである。ハードセグメントを構成するフッ素樹脂には、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体又はポリフッ化ビニリデン(PVDF)等が用いられ、ソフトセグメントを構成するフッ素ゴムには、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体等が用いられる。より具体的には、フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴム、四フッ化エチレン−パーフルオロメチルビニルエーテルゴム、ホスファゼン系フッ素ゴムや、フルオロポリエーテル、フルオロニトロソゴム、パーフルオロトリアジンを含むもの等が挙げられる。なお、フッ素樹脂系TPEは、他のTPEと同じようにミクロ相分離して、ハードセグメントが架橋点を形成している。
前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)は、(1)ハードセグメントとして短鎖グリコールとイソシアネートとの反応で得られるポリウレタンと、(2)ソフトセグメントとして長鎖グリコールとイソシアネートとの反応で得られるポリウレタンとからなる直鎖状のマルチブロックコポリマーである。ここで、ポリウレタンとは、イソシアネート(−NCO)とアルコール(−OH)との重付加反応(ウレタン化反応)で得られるウレタン結合(−NHCOO−)を有する化合物の総称である。本発明のインナーライナーにおいては、弾性体層を形成するエラストマーがTPUであれば、該弾性体層を積層することで、延伸性及び熱成形性を向上させることができる。また、かかるインナーライナーでは、弾性体層とバリア層との層間接着性を向上できるため、耐クラック性等の耐久性が高く、インナーライナーを変形させて使用しても、ガスバリア性及び延伸性を維持することができる。
前記積層体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、共押出し、はり合わせ、コーティング、ボンディング、付着等の公知の方法が挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ガスバリア性樹脂を含む樹脂組成物と、熱可塑性エラストマーを含むエラストマー組成物とを準備し、これら組成物を用いた多層共押出法によりバリア層及びエラストマー層を有する積層体を製造する方法が、高い生産性、層間接着性に優れる観点から好ましい。
タイヤ内面とは、図6に示すように、空気入りラジアルタイヤ27の中で、インナーライナー(積層体)21と接合する面のことである。
空気入りラジアルタイヤ27を構成するゴム成分として、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムを含むことが好ましい。ここで、上記ハロゲン化ブチルゴムとしては、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム及びそれらの変性ゴム等が挙げられる。また、前記ハロゲン化ブチルゴムは、市販品を利用することができ、例えば、「Enjay Butyl HT10−66」(登録商標)[エンジェイケミカル社製,塩素化ブチルゴム]、「Bromobutyl 2255」(登録商標)[JSR(株)製,臭素化ブチルゴム]、「Bromobutyl 2244」(登録商標)[JSR(株)製,臭素化ブチルゴム]を挙げることができる。また、塩素化又は臭素化した変性ゴムの例としては、「Exxpro50」(登録商標)[エクソン社製]が挙げられる。
前記インナーライナーとタイヤ内面との接着方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、(1)前記インナーライナーと前記タイヤ内面との間に接着剤層を設けて、前記インナーライナーを前記タイヤ内面に接着する方法、(2)前記インナーライナーを未加硫タイヤ内面に配設し、インナーライナーと未加硫タイヤとを加硫することによって接着する方法、などが挙げられる。
なお、前記(2)の接着方法における加硫条件としては、通常使用される条件であれば特に限定されず、例えば、120℃以上、好ましくは125℃〜200℃、より好ましくは130℃〜180℃の温度で実施される。
また、前記(2)の接着方法において、前記インナーライナーにエネルギー線を照射してフィルムマトリクスを架橋することが好ましい。前記インナーライナーを電子線で架橋しておかないと、後の加硫工程においてインナーライナーが著しく変形して均一な層を保持することができなくなり、得られるインナーライナーが所定の機能を発揮しなくなるおそれがある。
<積層体1の作製>
エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)[(株)クラレ製EVOH E−105]と、熱可塑性ポリウレタン(TPU)[(株)クラレ製クラミロン3190]とを使用し、2種3層押出装置を用いて、下記押出成形条件で3層(EVOH層/TPU層/EVOH層、厚さ:20μm/20μm/20μm)からなる積層体1を作製した。作製した積層体1の総厚みは、60μmであった。
各樹脂の押出機仕様:熱可塑性ポリウレタン(TPU):25mmφ押出機P25−18AC[大阪精機工作株式会社製]
エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH):20mmφ押出機ラボ機ME型CO−EXT[株式会社東洋精機製]
Tダイ仕様:500mm幅2種3層用[株式会社プラスチック工学研究所製]
冷却ロールの温度:50℃
引き取り速度:4m/分
<積層体2の作製>
ポリビニルアルコール(PVA)[日本合成化学工業(株)製ゴーセノール]と、熱可塑性ポリウレタン(TPU)[(株)クラレ製クラミロン3190]とを使用し、2種3層押出装置を用いて、下記押出成形条件で3層(EVOH層/TPU層/EVOH層、厚さ:20μm/20μm/20μm)からなる積層体1を作製した。作製した積層体1の総厚みは、60μmであった。
各樹脂の押出機仕様:熱可塑性ポリウレタン(TPU):25mmφ押出機P25−18AC[大阪精機工作株式会社製]
エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH):20mmφ押出機ラボ機ME型CO−EXT[株式会社東洋精機製]
Tダイ仕様:500mm幅2種3層用[株式会社プラスチック工学研究所製]
冷却ロールの温度:50℃
引き取り速度:4m/分
<積層体3の作製>
エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)[(株)クラレ製EVOH E−105]と、熱可塑性ポリウレタン(TPU)[(株)クラレ製クラミロン3190]とを使用し、EVOH層が10層及びTPU層が11層の積層体が形成されるように、21層フィードブロックにて、共押出機に210℃の溶融状態として供給し、共押出を行い合流させることによって、多層の積層体とした。合流するEVOHとTPUの溶融物は、フィードブロック内にて各層流路を表面側から中央側に向かうにつれ徐々に厚くなるように変化させることにより、押出された積層体の各層の厚みが均一(0.8μm)になるように押出された。また、隣接するEVOH層とTPU層の層厚さはほぼ同じになるようにスリット形状を設計した。このようにして得られた計21層からなる積層体からなる積層体を、表面温度25℃に保たれ静電印加したキャスティングドラム上で急冷固化した。急冷固化して得られたキャストフィルムを離型紙上に圧着し巻取りを行った。なお、EVOH及びTPUの溶融物が合流してからキャスティングドラム上で急冷固化されるまでの時間が約4分間となるように流路形状及び総吐出量を設定した。作製した積層体3の総厚みは、16.8μmであった。
<ブチルゴムシートの作製>
下記の配合のゴム組成物を調製し、厚み1000μmのブチルゴムシートを作製した。
−ゴム組成物−
天然ゴム ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・30質量部
臭素化ブチルゴム[JSR(株)製,Bromobutyl 2244]・・70質量部
GPFカーボンブラック[旭カーボン(株)製,#55]・・・・・・・・・60質量部
SUNPAR2280[日本サン石油(株)製]・・・・・・・・・・・・・・7質量部
ステアリン酸[旭電化工業(株)製]・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1質量部
加硫促進剤[ノクセラーDM、大内新興化学工業(株)製]・・・・・・・1.3質量部
酸化亜鉛[白水化学工業(株)製]・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3質量部
硫黄[軽井沢精錬所製]・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.5質量部
(1)ガスバリア性(酸素透過係数、内圧保持性)
上記フィルム(積層体1〜3及びブチルゴムシート)を、20℃、65%RHで5日間調湿した。得られた調湿済みのフィルムを2枚使用して、モダンコントロール社製MOCON OX−TRAN2/20型を用い、20℃、65%RHの条件下でJIS K7126:2006(等圧法)に準拠して、酸素透過係数を測定し、その平均値を求めた。比較例1〜4の空気入りラジアルタイヤにインナーライナーとして用いたブチルゴムシートの平均値を100として指数表示した。指数値が低い程、ガスバリア性に優れる。評価結果を表1に示す。
製造例1で作製した積層体1からなるインナーライナー、及び、ベルト補強材としての下記表1に示す構造のスチールコードを、図1に示す構造の空気入りラジアルタイヤ(タイヤサイズ:225/45R17)を常法に従って作製した。
ベルト補強材2枚のうち、一方の打ち込み角度を、タイヤ周方向に対して+27度とし、他方の打ち込み角度は、タイヤ周方向に対して−27度とした。得られた各タイヤについて、下記の手順に従い、剛性(耐摩耗性)、耐久性(亀裂長さ)及びタイヤ重量測定の評価を行った。
作製した実施例1〜5の空気入りラジアルタイヤ(225/45R17)をJATMA規格に定める標準リムに装着後、JATMA YEAR BOOKにおける最大負荷能力に対応する内圧を充填し、乗用車に装着した。舗装路を50000km走行した後、タイヤ摩耗量を測定した。後述する比較例1の空気入りラジアルタイヤのタイヤ摩耗量の逆数を100として指数表示して評価した(値が小さいほど摩耗量が大きい)。評価結果を表1に示す。
作製した実施例1〜5の空気入りラジアルタイヤ(225/45R17)をJATMA規格に定める標準リムに装着後、JATMA YEAR BOOKにおける最大負荷能力に対応する内圧を充填し、乗用車に装着した。舗装路を50000km走行した後、タイヤを解剖してベルト端部の亀裂長さ(セパレーション長さ)を測定した。測定結果を表1に示す。
作製した実施例1〜5の空気入りラジアルタイヤの重量を測定した。後述する比較例1の空気入りラジアルタイヤのタイヤ重量を100として指数表示して評価した。評価結果を表1に示す。
実施例1〜5において、製造例1で作製した積層体1をインナーライナーとして用いる代わりに、製造例2で作製した積層体2をインナーライナーとして用いたこと以外は、実施例1〜5と同様にして、実施例6〜10の空気入りラジアルタイヤを作製し、同様の評価を行った。評価結果を表2に示す。
実施例1〜5において、製造例1で作製した積層体1をインナーライナーとして用いる代わりに、製造例3で作製した積層体3をインナーライナーとして用いたこと以外は、実施例1〜5と同様にして、実施例11〜15の空気入りラジアルタイヤを作製し、同様の評価を行った。評価結果を表3に示す。
製造例4で作製したブチルゴムシートからなるインナーライナー、及び、ベルト補強材としての下記表4に示す構造のスチールコードを、図1に示す構造の空気入りラジアルタイヤ(タイヤサイズ:225/45R17)を常法に従って作製した。
ベルト補強材2枚のうち、一方の打ち込み角度を、タイヤ周方向に対して+27度とし、他方の打ち込み角度は、タイヤ周方向に対して−27度とした。得られた各タイヤについて、上記の手順に従い、剛性(耐摩耗性)、耐久性(亀裂長さ)及びタイヤ重量測定の評価を行った。評価結果を表4に示す。
製造例1で作製した積層体1からなるインナーライナー、及び、ベルト補強材としての下記表4に示す構造のスチールコードを、図1に示す構造の空気入りラジアルタイヤ(タイヤサイズ:225/45R17)を常法に従って作製した。
ベルト補強材2枚のうち、一方の打ち込み角度を、タイヤ周方向に対して+27度とし、他方の打ち込み角度は、タイヤ周方向に対して−27度とした。得られた各タイヤについて、上記の手順に従い、剛性(耐摩耗性)、耐久性(亀裂長さ)及びタイヤ重量測定の評価を行った。評価結果を表4に示す。
製造例2で作製した積層体2からなるインナーライナー、及び、ベルト補強材としての下記表4に示す構造のスチールコードを、図1に示す構造の空気入りラジアルタイヤ(タイヤサイズ:225/45R17)を常法に従って作製した。
ベルト補強材2枚のうち、一方の打ち込み角度を、タイヤ周方向に対して+27度とし、他方の打ち込み角度は、タイヤ周方向に対して−27度とした。得られた各タイヤについて、上記の手順に従い、剛性(耐摩耗性)、耐久性(亀裂長さ)及びタイヤ重量測定の評価を行った。評価結果を表4に示す。
製造例3で作製した積層体3からなるインナーライナー、及び、ベルト補強材としての下記表4に示す構造のスチールコードを、図1に示す構造の空気入りラジアルタイヤ(タイヤサイズ:225/45R17)を常法に従って作製した。
ベルト補強材2枚のうち、一方の打ち込み角度を、タイヤ周方向に対して+27度とし、他方の打ち込み角度は、タイヤ周方向に対して−27度とした。得られた各タイヤについて、上記の手順に従い、剛性(耐摩耗性)、耐久性(亀裂長さ)及びタイヤ重量測定の評価を行った。評価結果を表4に示す。
2 サイドウォール部
3 ビード部
4 カーカス
5a 第1ベルト層
5b 第2ベルト層
7 フィラメント
8 外接円
17 フィラメント
18 外接円
21 インナーライナー(積層体)
22 弾性体層
23 バリア層
24 弾性体層
25 バリア層
26 弾性体層
27 空気入りラジアルタイヤ
Claims (4)
- 左右一対のビードコア間にわたりトロイド状をなして跨る少なくとも1枚のカーカス層からなるカーカスと、該カーカスのクラウン領域のタイヤ径方向外側に配置され、スチールコードを補強材として用いたベルト層を少なくとも2層有する交錯ベルト層とを備える空気入りラジアルタイヤであって、
前記スチールコードが、素線径0.20mm〜0.40mmのスチール素線からなる単撚り構造またはコア−単層シース構造を有し、
該スチールコードの打ち込み本数が35本/50mm以上であり、
前記交錯ベルト層におけるベルト層内で隣接する該スチールコード間の距離が1.0mm以下であり、
前記スチールコードを構成する全てのフィラメントの径が同径であり、その径a(mm)としたとき、前記ベルト層内で隣接するスチールコード間の距離が、前記スチールコードの外接円を用いて表したスチールコード間の距離よりも期待値としてa/4(mm)以上増加し、かつ、
前記ベルト層の厚みが1.1mm以下であり、
ガスバリア性樹脂を含むバリア層及びエラストマーを含む弾性体層を含み、前記バリア層と前記弾性体層とが交互に積層している積層体からなるインナーライナーをさらに備え、
前記ガスバリア性樹脂は、架橋されたエチレン−ビニルアルコール共重合体及び架橋されたポリビニルアルコールからなる群から選択された少なくとも1種を含み、
前記エラストマーが、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーであり、
前記積層体は前記バリア層を10層以上有し、
前記バリア層が、一層の平均厚さ0.001μm〜0.8μmの層であり、前記弾性体層が、一層の平均厚さ0.001μm〜40μmの層であり、
前記弾性体層一層の平均厚みの前記バリア層一層の平均厚みに対する比(弾性体層/バリア層)が1以上であることを特徴とする空気入りラジアルタイヤ。 - 前記バリア層の厚みが200μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の空気入りラジアルタイヤ。
- 前記ガスバリア性樹脂は、さらに、エチレン−ビニルアルコール共重合体、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、及びポリビニルアルコールからなる群から選択された少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の空気入りラジアルタイヤ。
- 前記積層体の最大厚みは、700μm以下であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の空気入りラジアルタイヤ。
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