CN103709327B - 支链共轭二烯共聚物、橡胶组合物以及充气轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可用于制备轮胎用橡胶组合物的支链共轭二烯共聚物、含有该共聚物的橡胶组合物、以及使用该轮胎用橡胶组合物生产的充气轮胎，所述橡胶组合物具有粘弹性tanδ的温度关系曲线的高均一性。支链共轭二烯共聚物由单体组分组成，所述单体组分包含通式(1)所示支链共轭二烯化合物：其中，R1表示为具有6‑11个碳原子的脂肪烃基；以及通式(2)所示的芳族乙烯基化合物：其中，R2表示具有6‑10个碳原子的芳烃基，并且R5表示氢原子等，并且乙烯基化合物(2)的共聚比(m)是45质量％以上。

Description

支链共轭二烯共聚物、橡胶组合物以及充气轮胎
技术领域
本发明涉及一种支链共轭二烯共聚物、一种包含所述共聚物的橡胶组合物、以及一种使用所述橡胶组合物生产的充气轮胎。
背景技术
作为基本性能，轮胎需要高抓地性能。通常已知的是，作为用于改进轮胎抓地性的方法，在轮胎用橡胶组合物中混入具有高玻璃化转变温度(Tg)的橡胶(例如，具有-25℃以上Tg的橡胶)或具有较大表面积的炭黑。为了使得玻璃化转变温度较高，例如，有一种方法是增加聚合物中苯乙烯含量。然而，当芳族乙烯基化合物例如苯乙烯的共聚比变得高达45质量％以上、或当聚合物分子量(Mw)变得高达大于500000时，存在如下问题，例如，聚合物中苯乙烯链分布会增加，并且使用该聚合物制备的轮胎用橡胶组合物的粘弹性tanδ的温度关系曲线(当温度改变时在各温度处绘制tanδ值获得的曲线)显示出多峰性。
对于车辆，特别是一般的车例如乘用车，考虑到环境，除了作为基本性能的抓地性能、特别是湿抓地性能，还要求低燃料消耗，即滚动阻力的改进。橡胶组合物的粘弹性tanδ是用于该湿抓地性能和低燃料消耗的指数。即，在0℃的tanδ是用于湿抓地性能的指数，并且tanδ越高，制动效率越好。在60℃处的tanδ是用于滚动阻力的指数，并且tanδ越低，燃料消耗越好。
此外，对于比赛用车辆，作为基本性能，需要高抓地性能。橡胶组合物的粘弹性tanδ是用于该抓地性能的指数。即，在20℃～100℃、特别是30℃～45℃温度范围内的tanδ是用于该温度范围内的抓地性能的指数，并且tanδ越高，制动效率越好。
因此，如果控制tanδ的温度关系曲线以便其形状在没有多峰的情况下变得尽可能均匀，就可能提供呈现预期期望性能的轮胎用橡胶组合物(例如，在具体温度范围内具有改进的抓地性能的轮胎用橡胶组合物等)。因此，在用于轮胎橡胶的聚合物的研发中，tanδ的温度关系曲线的控制是待处理的重要课题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可用于制备轮胎用橡胶组合物的支链共轭二烯共聚物、含有该共聚物的橡胶组合物、以及使用该轮胎用橡胶组合物生产的充气轮胎，所述橡胶组合 物具有粘弹性tanδ的温度关系曲线的高均一性。
为了解决上述问题，本发明的发明人已经进行了深入细致的研究，并由此发现通过使用特定的支链共轭二烯共聚物作为橡胶组分，即使芳族乙烯基化合物的共聚比高，所获得的橡胶组合物的粘弹性tanδ的温度关系曲线的均一性也能被提高，其中，基于全部单体，芳族乙烯基化合物的共聚比高达45质量％以上，并且特定的支链共轭二烯单体被包含作为组成共聚物的单体组分的一部分。由此，进行了进一步研究，并完成了本发明。
也就是说，本发明涉及由含有通式(1)所示支链共轭二烯化合物和通式(2)所示的芳族乙烯基化合物的单体组分组成的支链共轭二烯共聚物：
其中，R1表示具有6-11个碳原子的脂肪烃基，
其中，R2表示具有6-10个碳原子的芳烃基，并且R5表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，
其中，芳族乙烯基化合物(2)的共聚比(m)为45质量％以上。
优选上述支链共轭二烯共聚物的玻璃化转变温度为-25℃以上。
优选上述支链共轭二烯共聚物的玻璃化转变温度为-10℃以上。
优选上述支链共轭二烯共聚物的重均分子量为大于100000。
优选上述单体组分进一步包含通式(3)所示的共轭二烯化合物：
其中，R3和R4是相同或者不同的，并且各自表示氢原子、具有1-3个碳原子的脂肪烃基或卤素原子。
优选上述支链共轭二烯共聚物中，支链共轭二烯化合物(1)的共聚比(1)为1～54质量％，芳族乙烯基化合物(2)的共聚物(m)为45～99质量％，并且共轭二烯化合物(3)的共聚比(n)为0～54质量％。
优选支链共轭二烯化合物(1)是月桂烯和/或法呢烯。
优选芳族乙烯基化合物(2)是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙烯基萘以及β-乙烯基 萘的至少一种。
优选上述共轭二烯化合物(3)是1，3-丁二烯和/或异戊二烯。
此外，本发明涉及一种包含上述支链共轭二烯共聚物作为橡胶组分的橡胶组合物，其中，通过下式限定的粘弹性tanδ的半最大值的半宽(halfwidth at halfmaximum)为40以下：
半最大值的半宽＝(tanδ峰的半高处的较高温度)-(tanδ峰温度)。
此外，本发明涉及一种使用上述橡胶组合物制造的充气轮胎。
根据本发明，通过使用特定支链共轭二烯单体作为组成共聚物的单体组分的一部分，即使芳族乙烯基化合物单体的共聚比高达45质量％以上，使用共聚物制备的橡胶组合物的粘弹性tanδ的温度关系的曲线的均一性也能被提高。通过使用该聚合物，能够提供呈现出预期性能的轮胎用橡胶组合物，例如，具有改进的湿抓地性能和燃料经济性的轮胎用橡胶组合物、或者在特定温度范围内(例如，从20～100℃，优选30～45℃的具体温度范围内)具有改进的抓地性能的(用于赛车的)轮胎用橡胶组合物。
附图说明
图1是显示硫化橡胶组合物1～3(实施例1、实施例2和比较例1)的粘弹性tanδ的温度关系曲线的图。
图2是显示硫化橡胶组合物4～9(实施例3～7和比较例2)的粘弹性tanδ的温度关系曲线的图。
具体实施方式
如上所述，本发明的第一方面涉及支链共轭二烯共聚物，其可以提高粘弹性tanδ的温度关系曲线的均一性。
本发明的第二方面涉及支链共轭二烯共聚物，其可以提高如图1代表性地显示的粘弹性tanδ的温度关系曲线的均一性，并且可以通过提高均一性来改进湿抓地性能和燃料效率。
本发明的第三方面涉及支链共轭二烯共聚物，其提高如图2代表性地显示的粘弹性tanδ的温度关系曲线的均一性，并改进具体温度范围内(例如，在20～100℃、优选30～45℃具体温度范围内)的抓地性能。
本发明的支链共轭二烯共聚物是由单体组分组成的支链共轭二烯共聚物，所述单体组分含有支链共轭二烯化合物(1)以及至少45质量％的芳族乙烯基化合物(2)，或者进一步含有共轭二烯化合物(3)。
(共聚物)
在本发明的支链共轭二烯共聚物中，作为单体的支链共轭二烯化合物(1)、芳族乙烯基化合物(2)和共轭二烯化合物(3)的共聚比按如下说明。
支链共轭二烯化合物(1)的共聚比(1)没有特别限制，只要为1～55质量％即可。该共聚比(1)优选2质量％以上，更优选2.5质量％以上，进一步优选5质量％以上。如果共聚比(1)低于1质量％，则存在不能获得提高消除粘弹性tanδ曲线中多峰的足够效果的倾向。共聚比(1)优选20质量％以下，更优选15质量％以下。这是因为，当该化合物(1)以20质量％的共聚比混入时，存在能够获得由支链共轭二烯化合物(1)的混合而产生的充分效果的趋势。
芳族乙烯基化合物(2)的共聚比(m)没有特别限制，只要为45～99质量％即可。共聚比(m)优选46质量％以上，更优选47质量％以上，更优选48质量％以上，更优选49质量％以上，进一步优选50质量％以上。如果共聚比低于45质量％，则存在该共聚比(m)不是可引起粘弹性tanδ曲线中多峰问题的程度，并且使支链共轭二烯化合物(1)共聚用于提高消除多峰的效果减小。共聚比(m)优选70质量％以下，更优选60质量％以下。如果共聚比(m)大于70质量％，则存在tanδ(60℃)变高且不能获得足够燃料消耗性能的忧虑。
共轭二烯化合物(3)的共聚比(n)没有特别限制，只要为0～54质量％即可。共聚比(n)优选2质量％以上，更优选5质量％以上，并且优选50质量％以下，更优选45质量％以下。
对于上述共聚比，在本发明的支链共轭二烯共聚物仅包含上述化合物(1)和(2)的情况下，当它们中的一个化合物的共聚比确定在上述范围内时，另一个化合物的共聚比因此也就确定了。在本发明的支链共轭二烯共聚物仅包含上述化合物(1)～(3)的情况下，当它们中的任意两个化合物的共聚比确定在上述范围内时，剩余化合物的共聚比因此也就确定了。
<支链共轭二烯化合物>
在支链共轭二烯化合物(1)中，具有6～11个碳原子的脂肪烃基的例子是具有普通结构的那些脂肪烃基，例如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、以及十一烷基、它们的异构体和/或不饱和基团、以及它们的衍生物(例如，卤化物、氢氧化物等)。优选的例子是4-甲基-3-戊烯基、4,8-二甲基-3,7-壬二烯基等、以及它们的衍生物。
支链共轭二烯化合物(1)的例子是月桂烯、法呢烯等。
特别是，优选具有以下结构的β-月桂烯(7-甲基-3-亚甲基-1，6-辛二烯)作为月桂烯。
特别是，优选具有以下结构的(E)-β-法呢烯(7，11-二甲基-3-亚甲基-1，6，10-十二碳三烯)作为法呢烯。
支链共轭二烯化合物(1)能单独使用或两种以上组合使用。
<芳族乙烯基化合物>
在芳族乙烯基化合物(2)中，具有6～10个碳原子的芳烃基的例子是苯基、苯甲基、苯乙基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。在甲苯基的苯环上甲基的取代位置包括邻位、间位以及对位中的任一，并且在二甲苯基中甲基的取代位置也包括可选的取代位置的任一。在这些基团中，优选苯基、甲苯基和萘基。具有1～3个碳原子的烷基的例子为：甲基、乙基、正丙基、和异丙基，并且这些例子之中，优选甲基。
优选的芳族乙烯基化合物(2)的例子是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙烯萘和β-乙烯萘。
芳族乙烯基化合物(2)可以单独使用或两种以上组合使用。
<共轭二烯化合物>
在共轭二烯化合物(3)中，具有1～3个碳原子的脂肪烃基的例子为：甲基、乙基、正丙基、异丙基等，并且这些例子之中，优选甲基。卤素原子的例子是氟、氯、溴、和碘，在这些例子中，优选氯。
共轭二烯化合物(3)的例子是1，3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯等，并且这些例子之中，优选1，3-丁二烯和异戊二烯。
共轭二烯化合物(3)能单独使用或两种以上组合使用。
<玻璃化转变温度>
本发明的支链共轭二烯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)优选-25℃以上。如果Tg低于-25℃，那么存在不能获得足够抓地性能的趋势。Tg优选35℃以下。当Tg超过35℃时，存在橡胶组合物变得易碎且加工性能下降的趋势。
在本发明第二方面中，为了获得足够的湿抓地性能，需要使得tanδ(0℃)较高。在该情况下，Tg优选-25℃以上，更优选-20℃以上。但Tg低于-25℃时，存在tanδ(0℃)减小且不能获得足够湿抓地性能的趋势。Tg优选15℃以下，更优选10℃以下。当Tg大于15℃ 时，存在tanδ(60℃)变高且不能获得足够燃料消耗性能的趋势。因此，由于具有-25℃～15℃的Tg的支链共轭二烯共聚物呈现出足够的湿抓地性能和低燃料消耗，其适合作为用于一般车辆(例如乘用车(PC)和卡车以及公共汽车(TB))的轮胎用橡胶组分。
在本发明的第三方面中，为了在20℃至100℃、优选30℃至45℃之间的特定温度范围内呈现足够的抓地性能，Tg优选-10℃以上，更优选-5℃以上。当Tg低于-10℃时，存在不能获得足够抓地性能的趋势。Tg优选35℃以下，更优选25℃以下。当Tg超过35℃时，存在橡胶组合物变得易碎且加工性能下降的趋势。因此，由于本发明的支链共轭二烯共聚物呈现出足够的抓地性能，其适合用作赛车的轮胎用橡胶组分。
随着所包含的共轭二烯化合物(3)、例如通过使用过渡金属催化剂制备的高顺式丁二烯的含量增加，支链共轭二烯共聚物的Tg趋向于变得更低；并且随着所包含的芳族乙烯基化合物(2)、例如通过使用阳离子聚合催化剂制备的苯乙烯的含量增加，支链共轭二烯共聚物的Tg趋向于变得更高。
此外，Tg可以通过用于制备支链共轭二烯共聚物的极性化合物的量进行调整。亦即，当极性化合物的量增加时，存在丁二烯结构中乙烯基的量增加的趋势，并且因此，Tg增加；当极性化合物的量减少时，存在丁二烯结构中乙烯基的量降低的趋势，并因此，Tg降低。
<粘弹性tanδ的半最大值的半宽>
在本发明中，粘弹性tanδ的半最大值的半宽是基于橡胶组合物的粘弹性tanδ的温度关系曲线的峰形状、并具体地通过下式获得的值：
半最大值的半宽＝(tanδ峰的半高处的较高温度)-(tanδ峰温度)。
此处，粘弹性tanδ的温度相关曲线是“当温度改变时通过绘制各温度处橡胶组合物的tanδ值而获得的曲线”。在本发明中，tanδ是使用谱仪(型号：VES-F1112，购自上岛制作所株式会社)在10Hz的频率处1％的动态应变振幅处测定的值。
在本发明中，tanδ的半最大值的半宽不大于40，优选不大于30，更优选不大于20。当半最大值的半宽超过40时，存在tanδ的峰高减小、且无法获得足够抓地性能的趋势。
此外，考虑到足够的湿抓地性能和燃料消耗性能，tanδ的半最大值的半宽不大于40，优选不大于30，更优选不大于20。当半最大值的半宽超过40时，存在湿抓地性能和燃料消耗性能之间的平衡下降、且不能充分获得轮胎性能的趋势。
半最大值处的半宽通常与粘弹性δ的温度关系曲线的均一性有关，已知的是半最大值的半宽越小，曲线的均一性就越高。此处，“均一性”是指曲线显示单峰(作为与多峰相对立的概念)，这意味着tanδ峰变得相对较高。因此，通过控制半最大值的半宽以便使其较小，粘弹性tanδ的温度关系曲线的均一性可能增加，并且，能够使得tanδ峰较高，由此 能够提供具有所期望性能的橡胶组合物，例如具有改进的湿抓地性能和燃料消耗性能的橡胶组合物、或者具有改进的抓地性能(特别是在20～100℃、优选30～45℃的具体温度范围内的抓地性能)的橡胶组合物。
<tanδ>
tanδ值是用于抓地性能等的指数。
在本发明第二方面中，例如，在0℃处的tanδ(tanδ(0℃))是用于湿抓地性能的指数，并且较大的tanδ值被认为是制动性能良好。所述tanδ值优选0.4以上，进一步优选0.6以上。当tanδ值小于0.4时，存在不能获得足够湿抓地性能的趋势。tanδ(0℃)的上限没有特别限制。60℃处的tanδ(tanδ(60℃))是用于滚动阻力的指数，较小的tanδ值被认为能够良好地提供良好的消耗性能。tanδ(60℃)值优选0.4以下，进一步优选0.35以下。当该值大于0.4时，存在不能获得足够燃料效率的趋势。
在本发明第三方面中，在上述20～100℃、优选30～45℃的具体温度范围内的较大tanδ值可良好地用于良好的制动性能。该tanδ值优选0.5以上，进一步优选0.6以上。当tanδ值小于0.5，存在不能获得足够抓地性能的趋势。该tanδ的上限没有特别限制。
在本发明中，tanδ的峰值没有特别限制，并且优选0.4以上，进一步优选0.5以上。当tanδ值小于0.4时，存在不能实现在各温度处的足够抓地性能的趋势。tanδ的峰值的上限没有特别限制。
<分子量>
本发明的支链共轭二烯共聚物的重均分子量(Mw)没有特别限制，只要100000以上即可。重均分子量优选500000以上。当Mw低于100000时，存在聚合物呈没有橡胶弹性的液态的趋势。Mw优选3000000以下。当Mw超过3000000时，存在聚合物呈没有橡胶弹性的固态的趋势。
在支链共轭二烯共聚物中，Mw对数均分子量(Mn)的比率，亦即Mw/Mn优选为10.0以下，更优选5.0以下。当Mw/Mn超过10.0时，存在聚合物变成没有橡胶弹性的软化物的趋势。Mw/Mn的下限没有特别限制，并且当其下限为1.0以上时，没有问题出现。
<门尼粘度>
本发明的支链共轭二烯共聚物的门尼粘度ML1+4(130℃)通常优选25以上，更优选30以上。当门尼粘度低于25时，共聚物趋向于具有流动性。门尼粘度优选160以下，更优选150以下，进一步优选100以下，进一步优选60以下。当门尼粘度超过160时，存在加工时需要大量软化剂和加工助剂的趋势。
本发明的支链共轭二烯共聚物的门尼粘度ML1+4(130℃)的特征在于，与通过用组成 共聚物的支链共轭二烯化合物(1)替代共轭二烯化合物(3)获得、且具有相同分子量的共聚物相比，其门尼粘度较低。因此，当制备橡胶组合物时，支链共轭二烯共聚物用于改进加工性。
<制备方法>
本发明的支链共轭二烯共聚物可以通过使支链共轭二烯化合物(1)、芳族乙烯基化合物(2)、以及(如果需要)共轭二烯化合物(3)共聚获得。
在该共聚处理中，单体共聚的顺序没有特别限制。例如，所有单体可以同时经受无规共聚；或者在预先共聚特定单体(例如，仅支链共轭二烯化合物(1)、仅芳族乙烯基化合物(2)、仅共轭二烯化合物(3)、或者选自这些中的任意两种单体)之后，可以添加剩余的单体并共聚；或者各单体可以预先分别共聚，然后经受嵌段共聚。
该共聚可以通过常规方法进行，例如阴离子聚合反应、配位聚合反应等。
聚合方法没有特别限制，并且可以使用溶液聚合法、乳液聚合法、气相聚合法、本体聚合法中的任一种。在此之中，优选溶液聚合。聚合可以分批或连续进行。
<阴离子聚合>
阴离子聚合可以在合适的溶剂中在阴离子引发剂的存在下进行。作为阴离子引发剂，可以适当使用常用的任一阴离子引发剂，该阴离子引发剂的例子为：具有通式RLix(R是具有一个以上碳原子的脂肪族、芳族或者脂环族基团，x是1～20的整数)的有机锂化合物。合适的有机锂化合物的例子是：甲基锂、乙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、苯基锂以及萘基锂。优选的有机锂化合物是仲丁基锂和叔丁基锂。阴离子引发剂可以单独使用或以两种以上的混合物使用。用于阴离子聚合的聚合引发剂的量没有特别限制，基于100g经受聚合的所有单体，优选使用例如优选约0.05mmol～35mmol的量，更优选0.05mmol～0.2mmol。
作为用于阴离子聚合的溶剂，可以适当地使用任一溶剂，只要它们既使阴离子引发剂不活泼也不会停止聚合反应即可，并且可以使用任何极性溶剂和非极性溶剂。极性溶剂的例子是醚溶剂(例如四氢呋喃)；并且非极性溶剂的例子是链烃(例如己烷、庚烷、辛烷以及戊烷)、环烃(例如环己烷)、芳香烃(例如苯、甲苯亦即二甲苯)等。这些溶剂可以单独使用或者以两种以上的混合物使用。
进一步优选在极性化合物的存在下进行阴离子聚合。极性化合物的例子为：二甲醚、二乙醚、乙基甲醚、乙基丙基醚、四氢呋喃、二氧六环、二苯醚、三丙胺、三丁胺、三甲胺、三乙胺、N，N，N′，N′-四甲基乙二胺(TMEDA)等。这些极性化合物可以单独使用或者以两种以上的混合物使用。极性化合物可用于降低丁二烯部分的微结构中1，2-结构的含量。 极性化合物的量依赖其种类和聚合条件而改变，并且，极性化合物对阴离子引发剂的摩尔比(极性化合物/阴离子引发剂)优选为0.1以上。当极性化合物对阴离子引发剂的摩尔比(极性化合物/阴离子引发剂)低于0.1时，存在使用极性化合物用于控制微结构的效果不足的趋势。
阴离子聚合的反应温度没有特别限制，只要反应适当进行即可，并且通常优选为-10℃～100℃，更优选25℃～70℃。此外，反应时间依赖进料量、反应温度和其它条件而改变，并且通常，例如，约3小时是足够的。
上述阴离子聚合可以通过加入通常在该领域中使用的反应抑制剂进行终止。反应抑制剂的例子是具有活性质子的极性溶剂比如醇，例如，甲醇、乙醇以及异丙醇或乙酸、其混合物；或者极性溶剂与非极性溶剂，例如己烷和环己烷的混合物。反应抑制剂的足够量是阴离子引发剂的等摩尔量或两倍摩尔量。
在聚合反应后，支链共轭二烯共聚物通过常规方法去除溶剂而容易地从聚合溶液中分离出来，或将通过将聚合溶液倒入等于或大于聚合溶液量的醇中并沉淀支链共轭二烯共聚物而容易地从聚合溶液中分离出来。
<配位聚合>
配位聚合可以使用配位聚合引发剂替代阴离子聚合中的阴离子引发剂来进行。可是适当使用任一常用的配位聚合引发剂，其例子是含有过渡金属化合物例如镧系元素化合物、钛化合物、钴化合物、以及镍化合物的催化剂。此外，如果需要，可以使用铝化合物或硼化合物作为助催化剂。
镧系元素化合物没有特别限制，只要其包含原子序数57～71的元素(镧系元素)即可，并且，这些镧系元素中，特别优选钕。镧系元素化合物的例子是这些元素的羧酸盐、β-二酮络合物、醇盐、磷酸盐、亚磷酸盐、卤化物等。在这些化合物之中，考虑到易于处理，优选羧酸盐、醇盐、以及β-二酮络合物。钛化合物的例子是：具有茂基、茚基、经取代的茂基、或经取代的茚基的含钛化合物、以及具有1～3个选自卤素、烷氧基甲硅烷基以及烷基的取代基的含钛化合物，并且考虑到催化活性，优选具有一个烷氧基甲硅烷基的化合物。钴化合物的例子是钴的卤化物、羧酸盐、β-二酮络合物、有机碱络合物、有机磷化氢络合物等。镍化合物的例子是镍的卤化物、羧酸盐、β-二酮络合物、有机碱络合物等。用作配位聚合引发剂的催化剂可以单独使用或两种以上组合使用。用作配位聚合的聚合引发剂的催化剂的量没有特别限制，并且例如，其量优选与用于阴离子聚合的催化剂的量相同。
用作助催化剂的铝化合物的例子是有机铝氧烷、卤化有机铝化合物、有机铝化合物、氢化有机铝化合物等。有机铝氧烷的例子是：烷基铝氧烷(例如甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、 丙基铝氧烷、丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、辛基铝氧烷、乙基己基铝氧烷)；卤化有机铝化合物的例子包括卤化烷基铝化合物(例如二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二氯甲基铝、乙基二氯乙基铝)；有机铝化合物的例子是烷基铝化合物(例如三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、以及三异丁基铝)；氢化有机铝化合物的例子是氢化烷基铝化合物(例如，氢化二乙基铝、以及氢化二异丁铝)。硼化合物的例子是具有阴离子物质(anion species)的化合物例如四苯基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、以及(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸盐。这些助催化剂也可以单独使用或者两种以上组合使用。
在配位聚合中，相似地也能使用在所述阴离子聚合中描述的溶剂和极性化合物。此外，反应时间和反应温度与在所述阴离子聚合中描述的那些相同。聚合反应的终止和支链共轭二烯共聚物的分离也以与所述阴离子聚合中相同的方式进行。
支链共轭二烯共聚物的重均分子量可以通过调整在聚合中进料的支链共轭二烯和其它单体的量来进行控制。例如，通过增加所有单体对阴离子聚合催化剂的比率，可以增加Mw；并且通过减小该比率，可以减小Mw。对于支链共轭二烯共聚物的数均分子量(Mn)，这也是正确的。
支链共轭二烯共聚物的Tg可以通过调整在聚合中进料的芳族乙烯基化合物(2)的量来进行控制。例如，通过增加芳族乙烯基化合物(2)的共聚比，可使Tg变高；相反，通过降低芳族乙烯基化合物(2)的共聚比，可使Tg降低。
支链共轭二烯共聚物的门尼粘度可以通过调整在聚合中进料的支链共轭二烯单体(1)的量来进行控制。例如，通过减少支链共轭二烯化合物(1)的量，门尼粘度增加；相反，通过增加该量，门尼粘度降低。
(橡胶组合物)
通过混合通常用于橡胶工业领域的其它组分和由此获得的本发明的支链共轭二烯共聚物，能够制备轮胎用橡胶组合物。
在本发明橡胶组合物中被混合的组分的例子是除了支链共轭二烯共聚物之外的橡胶组分、填料、硅烷偶联剂等。
在本发明的轮胎用橡胶组合物中，橡胶组分中支链共轭二烯共聚物的量为约10质量％以上，优选20质量％以上。当支链共轭二烯共聚物的量低于10质量％时，存在橡胶组合物的粘弹性tanδ曲线上通过混合支链共轭二烯共聚物的效果降低的趋势。同时，支链共轭二烯共聚物的量的上限没有特别限制。
在本发明中，可与支链共轭二烯共聚物一起使用的橡胶组分的例子是二烯橡胶，例如天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、 苯乙烯-异戊二烯橡胶(SIR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、氯丁橡胶(CR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、丁基橡胶(IIR)等。这些二烯橡胶可以单独使用或者两种以上组合使用。在此之中，优选使用NR、BR、或SBR。因为与支链共轭二烯共聚物组合使用中能够获得抓地性能和耐磨性的良好平衡，并且更优选NR。NR没有特别限制，可使用通常用于轮胎生产的那些NR。其例子是SIR20、RSS#3、TSR20等。
填料的例子是通常在该领域中使用的炭黑、二氧化硅等。
可使用通常在轮胎生产中使用的炭黑，其例子是：SAF、ISAF、HAF、FF、FEF、GPF等。这些炭黑也可以单独使用或者两种以上组合使用。炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)为不低于约80m2/g，优选为不低于约110m2/g。当炭黑的N2SA低于80m2/g时，抓地性能和耐磨性都趋向于降低。当N2SA低于110m2/g时，为了改进加工性使用支链共轭二烯共聚物的效果趋向于降低。此外，炭黑的N2SA为不超过270m2/g，优选为不超过260m2/g。当炭黑的N2SA大于270m2/g时，炭黑的分散性趋向于减小。炭黑的N2SA根据JIS K6217的方法A测定。
基于100质量份的橡胶组分，炭黑的混合量不低于1质量份，优选不低于3质量份。当炭黑的混合量低于1质量份时，耐磨性趋向于降低。炭黑的混合量不超过约200质量份，优选为不超过150质量份。当炭黑的混合量超过200质量份时，加工性趋向于降低。
而二氧化硅，可列举通过干法制备的二氧化硅(硅酐)和通过湿法制备的二氧化硅(水合硅酸盐)。在这些二氧化硅之中，优选湿法制备的二氧化硅，因为存在许多表面硅烷醇基和许多与硅烷偶联剂的反应点。二氧化硅的N2SA不低于约50m2/g，优选不低于约80m2/g。当N2SA小于50m2/g时，存在补强效果较小且耐磨性降低的趋势。此外，二氧化硅的N2SA为不超过300m2/g，优选为不超过250m2/g。当N2SA大于300m2/g时，存在二氧化硅分散性较小且加工性降低的趋势。二氧化硅的N2SA根据ASTM D3037-93的BET法测定。
基于100质量份的橡胶组分，二氧化硅的混合量不低于1质量份，优选不低于10质量份。当二氧化硅的混合量低于1质量份时，存在耐磨性不足的趋势。二氧化硅的混合量不超过约150质量份，优选为不超过100质量份。当二氧化硅的混合量超过150质量份时，存在二氧化硅分散性较小且加工性降低的趋势。
优选本发明中的橡胶组合物包含硅烷偶联剂。而硅烷偶联剂，可使用众所周知的硅烷偶联剂。其例子是硫化物硅烷偶联剂，例如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧 基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨甲酰基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨甲酰四硫化物、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨甲酰四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、和3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物；巯基硅烷偶联剂，例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷和2-巯基乙基三乙氧基硅烷；乙烯基硅烷偶联剂，例如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷；氨基硅烷偶联剂，例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷和3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷；环氧丙氧基硅烷偶联剂，例如γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷；硝基硅烷偶联剂，例如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷；以及氯硅烷偶联剂，例如3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷和2-氯乙基三乙氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂可以单独使用，或者两种以上组合使用。考虑到良好的加工性，在这些硅烷偶联剂中，优选在橡胶组合物中包含双(3-乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、或者双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。
当包含硅烷偶联剂时，以100质量份的二氧化硅为基准，硅烷偶联剂的含量优选为不低于1质量份，更优选为不低于2质量份。当硅烷偶联剂的量低于1质量份时，存在不能获得分散性充分改进的趋势。硅烷偶联剂的含量优选为不超过20质量份，更优选为不超过15质量份。当硅烷偶联剂的量超过20质量份时，存在不能获得充分偶联效果(couplingeffect)且补强性降低的趋势。
除了上述组分之外，在橡胶工业领域中使用的配合剂例如其它补强填料、抗氧化剂、油、蜡、硫化剂例如硫、硫化促进剂、硫化助剂等可以适当混合到本发明的橡胶组合物中。
由此获得的本发明的橡胶组合物可用作轮胎的各部分，例如可特别适用于轮胎胎面，因为其可将湿抓地性能和低燃料消耗提高到高水准，并且可以改进在特定温度范围内的抓 地性能。
(充气轮胎)
本发明的橡胶组合物可用于轮胎生产，并且可以通过常规方法形成为轮胎。亦即，视需要，使通过可选地混合上述组分而获得的混合物经受捏合、挤出，在未硫化阶段加工为轮胎各部分的形状，并通过常规方法在轮胎成型机上成型，由此形成未硫化轮胎。通过在硫化机中加热加压该未硫化轮胎获得轮胎，并将空气引入轮胎中，获得充气轮胎。
此处，Mw和Mn使用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定，并基于标准聚苯乙烯进行转换。
玻璃化转变温度(Tg)用差示扫描量热计(DSC)测定。
门尼粘度根据JIS K6300测定。
通过例如“1～99质量％”简单表示的范围被解释为包括两端的数字。
实施例
结合实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不局限于实施例。
在实施例和比较例中用于二烯共聚物的合成以及橡胶组合物的制备的各化学试剂集中地列示如下。各化学试剂视需要通过常规方法进行提纯。
<用于共聚物合成的各自化学试剂>
环己烷：环己烷，购自关东化学株式会社
异丙醇：异丙醇，购自关东化学株式会社
支链共轭二烯化合物：β-月桂烯，购自和光纯药工业株式会社
芳族乙烯基化合物：苯乙烯，购自和光纯药工业株式会社
共轭二烯化合物：1，3-丁二烯，购自高千穗化学工业株式会社
极性化合物：四氢呋喃(THF)，购自和光纯药工业株式会社
<用于橡胶组合物制备的各种化学试剂>
共聚物：根据本说明书的描述合成的那些共聚物
炭黑：DIABLACKA(N110，氮吸附比表面积(N2SA)：130m2/g)，购自Cabot公司
油：Process X-260，购自JX Nippon Oil&Energy公司
硬脂酸：硬脂酸，购自日油株式会社
氧化锌：锌白等级2(Grade2)，购自三井金属矿业株式会社
硫：粉末状硫，购自鹤见化学工业株式会社
硫化促进剂：NOCCELER NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺)，购自大内新兴化学工业株式会社
(实施例1和2以及比较例1)
实施例1
(1)(共聚物1的合成)
向已进行干燥并用氮气置换的3L耐压不锈钢容器中，倒入1500ml的环己烷、10g的月桂烯、50g的苯乙烯、40g的丁二烯、以及3ml的THF，并且，进一步向其添加0.4mmol的正丁基锂(n-BuLi)，随后在40℃进行3小时聚合反应。在经过3小时后，向其中逐滴加入0.44ml的1M异丙醇/己烷溶液从而终止反应。所获得的聚合溶液经受吹风干燥从而除去溶剂，随后在降压下在0.1kPa以下内压、50℃温度进行干燥，直至实现恒重。由此，获得100g(干质量)的共聚物1。聚合度(干质量/进料量的百分比)接近100％。
(2)(未硫化橡胶组合物1的制备)
根据如表2所述配方，将如上获得的共聚物1和用于橡胶组合物制备的上述各化学试剂(除了不溶性硫和硫化促进剂之外)在150℃于班伯里混炼机中捏合5分钟，并获得捏合产物。然后将硫和硫化促进剂添加到捏合产物中，随后使用开炼机在170℃下捏合12分钟，从而获得未硫化橡胶组合物1。
(3)(硫化橡胶组合物1的制备)
在上述(2)中获得的未硫化橡胶组合物1在170℃经受20分钟加压硫化，从而获得硫化橡胶组合物1。
实施例2
(1)(共聚物2的合成)
以与实施例1的(1)中相同的方式进行加工，不同的是，月桂烯以及丁二烯的量分别变为20g和30g，从而获得100g的共聚物2。聚合度接近100％。
(2)(未硫化橡胶组合物2的制备)
以与实施例1的(2)相同的方式进行加工，不同的是，使用共聚物2代替共聚物1，从而获得未硫化橡胶组合物2。
(3)(硫化橡胶组合物2的制备)
在上述(2)中获得的未硫化橡胶组合物以与实施例1的(3)相同的方式经受加工，从而获得硫化橡胶组合物2。
比较例1
(1)(共聚物3的合成)
以与实施例1的(1)中相同的方式进行加工，不同的是，使用50g苯乙烯以及50g丁二烯代替10g月桂烯、50g苯乙烯、以及40g丁二烯，从而获得100g的共聚物3。聚合 度接近100％。
(2)(未硫化橡胶组合物3的制备)
以与实施例1的(2)相同的方式进行加工，不同的是，使用共聚物3代替共聚物1，从而获得未硫化橡胶组合物3。
(3)(硫化橡胶组合物3的制备)
在上述(2)中获得的未硫化橡胶组合物以与实施例1的(3)相同的方式经受加工，从而获得硫化橡胶组合物3。
对于所获得的共聚物1～3，进行以下实验。结果如表1所示。
(微结构(乙烯基含量(mol％)、苯乙烯量(质量％)的测定)
用购自BRUKER BIOSPIN株式会社的设备ADVANCE II系列测定微结构。
(重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)的测定)
使用购自TOSO公司的设备GPC-8000系列以及作为检测器的差示折光计测定Mw和Mn，并基于标准聚苯乙烯进行转换。
(玻璃化转变温度(Tg)的测定)
使用差示扫描量热计(购自TA仪器(日本)的DSC Q200系列)在10℃/min的加热速度从-150℃的初始温度加热至150℃的最终温度进行测定，从而计算Tg。
表1
使用所获得的硫化橡胶组合物1～3或使用具有由未硫化橡胶组合物1～3形成的胎面部的试验轮胎1～3(尺寸：195/65R15，硫化条件：170℃，20分钟)进行以下试验。结果如表2所示。
(粘弹性δ的半最大值的半宽)
硫化橡胶组合物1～3的相对于温度变化的tanδ值的变化使用波谱仪(型号：VES-F1112，上岛制作所制)在10Hz的频率、1％的动态应变振幅处进行测定。结果如图1所示。从图1获得实施例和比较例的粘弹性tanδ的半最大值的半宽。
(滚动阻力)
试验轮胎1～3使用轮辋(15×6JJ)在230kPa内压、3.43kN负载以80km/h行驶，并且用滚动阻力试验机测定其滚动阻力。在设定比较例1的值为100的假定下，将滚动阻力表示为指数。指数越小，滚动阻力越好。
(湿抓地性能)
装备有试验轮胎1～3(轮辋：15×6JJ，内压：230kPa)的车辆以100km/h的初速度行驶在湿的沥青道路上，并测定制动距离。结果通过下式显示的指数表示。数字愈大，湿滑性能(湿抓地性能)越好。
指数通过下式获得。
湿滑性能＝(比较例1的制动距离)÷(各实施例或各比较例的制动距离)
(轮胎平衡)
通过驾驶员使用上述用于评估湿抓地性能的车辆评估轮胎平衡，并且结果通过根据以下标准获得的指数表示。数字越大，轮胎平衡越好。亦即，使用下列十个项目在如下条件下评估轮胎平衡：各小项目的最大评分为20，并且比较例1的评分为10。因此，最大评分为200，并且比较例1的总评分为100。
(1)近N响应(Response near N)
(2)转向响应
(3)转弯(turning)抓地水准
(4)车道变换的抓地水准
(5)曲线出口(outlet ofcurve)的车辆稳定性
(6)对于侧滑的跟进措施(follow-up action)的延迟
(7)侧滑的线性
(8)侧滑增益
(9)自身纠偏性(Self-straightening property)
(10)相对于崎岖路面的转向稳定性
(加工性)
由上述未硫化橡胶组合物制备特定尺寸的试验片，并使用门尼粘度测试器根据JISK6300“未硫化橡胶的试验方法”测定其门尼粘度ML1+10(130℃)。试验片预加热到130℃，持续一分钟，并在该温度条件下，旋转大转子，并且在经过10分钟后，测定门尼粘度ML1+10(130℃)。门尼粘度越小，其加工性越好。
表2
(实施例3～7以及比较例2)
实施例3
(1)(共聚物4的合成)
向已进行干燥并用氮气置换的3L耐压不锈钢容器中，倒入1500ml的环己烷、10g的月桂烯、50g的苯乙烯、40g的丁二烯、以及30ml的THF，并且，进一步向其添加0.4mmol的正丁基锂(n-BuLi)，随后在40℃进行3小时聚合反应。在经过3小时后，向其中逐滴加入0.44ml的1M异丙醇/己烷溶液从而终止反应。所获得的聚合溶液经受吹风干燥从而除去溶剂，随后在降压下在0.1kPa以下内压、50℃温度进行干燥，直至实现恒重。由此，获得100g(干质量)的共聚物4。聚合度(干质量/进料量的百分比)接近100％。
(2)(未硫化橡胶组合物4的制备)
根据如表4所述配方，将如上获得的共聚物4和用于橡胶组合物制备的上述各化学试剂(除了不溶性硫和硫化促进剂之外)在150℃在班伯里混炼机中捏合5分钟，并获得捏合产物。然后将硫和硫化促进剂添加到捏合产物中，随后使用开炼机在170℃下捏合12分 钟，从而获得未硫化橡胶组合物4。
(3)(硫化橡胶组合物4的制备)
在上述(2)中获得的未硫化橡胶组合物4在170℃经受20分钟加压硫化，从而获得硫化橡胶组合物4。
实施例4
(1)(共聚物5的合成)
以与实施例3的(1)中相同的方式进行加工，不同的是，月桂烯以及丁二烯的量分别变为20g和30g，从而获得100g的共聚物5。聚合度接近100％。
(2)(未硫化橡胶组合物5的制备)
以与实施例3的(2)相同的方式进行加工，不同的是，使用共聚物5代替共聚物4，从而获得未硫化橡胶组合物5。
(3)(硫化橡胶组合物5的制备)
在上述(2)中获得的未硫化橡胶组合物以与实施例3的(3)相同的方式经受加工，从而获得硫化橡胶组合物5。
实施例5
(1)(共聚物6的合成)
以与实施例3的(1)中相同的方式进行加工，不同的是，月桂烯以及丁二烯的量分别变为20g和30g，从而获得100g的共聚物6。聚合度接近100％。
(2)(未硫化橡胶组合物6的制备)
以与实施例3的(2)相同的方式进行加工，不同的是，使用共聚物6代替共聚物4，从而获得未硫化橡胶组合物6。
(3)(硫化橡胶组合物6的制备)
在上述(2)中获得的未硫化橡胶组合物以与实施例3的(3)相同的方式经受加工，从而获得硫化橡胶组合物6。
实施例6
(1)(共聚物7的合成)
以与实施例3的(1)中相同的方式进行加工，不同的是，月桂烯、苯乙烯以及丁二烯的量分别变为10g、60g和30g，从而获得100g的共聚物7。聚合度接近100％。
(2)(未硫化橡胶组合物7的制备)
以与实施例3的(2)相同的方式进行加工，不同的是，使用共聚物7代替共聚物4，从而获得未硫化橡胶组合物7。
(3)(硫化橡胶组合物7的制备)
在上述(2)中获得的未硫化橡胶组合物以与实施例3的(3)相同的方式经受加工，从而获得硫化橡胶组合物7。
实施例7
(1)(共聚物8的合成)
以与实施例3的(1)中相同的方式进行加工，不同的是，月桂烯、苯乙烯以及丁二烯的量分别变为20g、60g和20g，从而获得100g的共聚物8。聚合度接近100％。
(2)(未硫化橡胶组合物8的制备)
以与实施例3的(2)相同的方式进行加工，不同的是，使用共聚物8代替共聚物4，从而获得未硫化橡胶组合物8。
(3)(硫化橡胶组合物8的制备)
在上述(2)中获得的未硫化橡胶组合物以与实施例3的(3)相同的方式经受加工，从而获得硫化橡胶组合物8。
比较例2
(1)(共聚物9的合成)
以与实施例3的(1)中相同的方式进行加工，不同的是，使用50g苯乙烯以及50g丁二烯代替10g月桂烯、50g苯乙烯、以及40g丁二烯，从而获得100g的共聚物9。聚合度接近100％。
(2)(未硫化橡胶组合物9的制备)
以与实施例3的(2)相同的方式进行加工，不同的是，使用共聚物9代替共聚物4，从而获得未硫化橡胶组合物9。
(3)(硫化橡胶组合物9的制备)
在上述(2)中获得的未硫化橡胶组合物以与实施例3的(3)相同的方式经受加工，从而获得硫化橡胶组合物9。
使用获得的共聚物4～9进行之前提及的相同测试。结果如表3所示。
表3
使用所获得的未硫化橡胶组合物4～9和硫化橡胶组合物4～9进行以下试验。结果如表4所示。此外，用之前提及的相同的方式进行加工性试验。
(粘弹性δ的半最大值的半宽)
硫化橡胶组合物4～9的相对于温度变化的tanδ值的变化使用波谱仪(型号：VES-F1112，上岛制作所制)在10Hz的频率、1％的动态应变振幅处进行测定。结果如图2所示。从图2获得实施例和比较例的粘弹性tanδ的半最大值的半宽。
(抓地性能)
制造具有使用上述橡胶组合物所制的胎面的轮胎(尺寸：195/65R15，硫化条件：170℃，20分钟)，并在使用所制造轮胎(轮辋：15×6JJ，内压：230kPa)在沥青训练场上进行车辆行驶试验。在假定比较例2的稳定性是1的情况下，试验驾驶员评估转向控制稳定性，并且稳定性通过数字1～5表示。数字越大，抓地性能越高且越出色。
表4
工业实用性
粘弹性tanδ的温度关系曲线的均一性得到提高的轮胎用橡胶组合物能够使用本发明的支链共轭二烯共聚物来制备。支链共轭二烯共聚物可用于制备呈现预期性能的轮胎用橡胶组合物。

Claims (7)

1.一种橡胶组合物，其是含有由单体组分组成的支链共轭二烯共聚物作为橡胶组分的橡胶组合物，其特征在于，
所述单体组分包含通式(1)所示的支链共轭二烯化合物和通式(2)所示的芳族乙烯基化合物：
其中，R1表示具有6～11个碳原子的脂肪烃基；
其中，R2表示具有6～10个碳原子的芳烃基，R5表示氢原子或具有1～3个碳原子的烷基，
所述单体组分进一步包含通式(3)所示共轭二烯化合物：
其中，R3和R4是相同或者不同的，并且各自表示氢原子、具有1～3个碳原子的脂肪烃基、或卤素原子，
其中，芳族乙烯基化合物(2)的共聚比(m)为45质量％以上，
支链共轭二烯共聚物的重均分子量大于500000，并且
所述支链共轭二烯共聚物的玻璃化转变温度为-25℃以上且35℃以下；
所述橡胶组合物通过下式限定的粘弹性tanδ的半最大值的半宽为40以下：
半最大值的半宽＝(tanδ峰的半高处的较高温度)－(tanδ峰温度)，
所述橡胶组合物还含有作为填料的氮吸附比表面积为80～270m2/g的炭黑。
2.如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，其玻璃化转变温度为-10℃以上。
3.如权利要求1或2所述的橡胶组合物，其特征在于，支链共轭二烯化合物(1)的共聚比(l)为1～54质量％，芳族乙烯基化合物(2)的共聚比(m)为45～99质量％，共轭二烯化合物(3)的共聚比(n)为2～54质量％。
4.如权利要求3所述的橡胶组合物，其特征在于，支链共轭二烯化合物(1)是月桂烯和/或法呢烯。
5.如权利要求3所述的橡胶组合物，其特征在于，芳族乙烯基化合物(2)是选自苯乙烯、α－甲基苯乙烯、α－乙烯基萘以及β－乙烯基萘中的至少一种。
6.如权利要求3所述的橡胶组合物，其特征在于，共轭二烯化合物(3)是1,3－丁二烯和/或异戊二烯。
7.一种充气轮胎，其使用如权利要求1～6中任一项所述的橡胶组合物。
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