CN103694118A - 一种三氟乙酸乙酯及其中间体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种三氟乙酸乙酯及其中间体的制备方法。该三氟乙酸乙酯的制备方法包括如下步骤：将化合物I和乙醇的混合液，滴加到95℃～100℃的浓硫酸中，并保持95℃～100℃进行反应，在滴加过程中，同时蒸馏出生成的三氟乙酸乙酯即可；其中，R1和R2各自独立地为苯基或C1～3直链或支链烷基；且当R1和R2各自独立地为C1～3直链或支链烷基时，R1和R2不相同。本发明的制备方法采用三氯乙酰氯，仲胺为起始原料生产工艺简便，氟化反应采用了绿色溶剂离子液体，三废量少，反应条件温和减少了能耗，收率高，适用于工业化生产。

Description

一种三氟乙酸乙酯及其中间体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种三氟乙酸乙酯及其中间体的制备方法。
背景技术
三氟乙酸乙酯是一种重要的医药、农药及化工中间体。
目前，制备三氟乙酸乙酯的方法较多，其中有如下方法：
方法一，CN101397249A公开了一种三氟乙酸乙酯的制备方法，该方法是以三氟乙酸和无水乙醇为主要原料，以强酸性离子交换树脂作催化剂，在低于50℃和常压下滴加无水乙醇并保持一段时间反应完全。过滤掉催化剂，在填充有固体颗粒硅胶的干燥塔中干燥去掉余量水份，常压蒸馏，收集58℃～64℃的馏分得目标产物。
方法二，CN102351694A公开了一种三氟乙酸乙酯的制备方法，该方法是将胺类化合物与乙醇按摩尔比为0.2～2:1混合均匀，再加入三氟乙酰胺进行反应，所加入的三氟乙酰卤与乙醇的摩尔比为0.1～10:1，反应温度控制在-10～80℃，反应时间控制在0.5～10小时。经精馏后得到目标产物。
上述方法在工业化生产中均存在一些问题，以三氟乙酸为原料的路线，浓硫酸作催化剂，该反应收率低，并且产生较多的含废硫酸的废水，以强酸性阳离子树脂作为催化剂，存在废催化剂的处理问题，三氟乙酸具有很强的腐蚀性对设备要求高，生产过程风险大；以三氟乙酰卤为原料，存在三氟乙酰卤不易得到，原料成本高，不适合工业化生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，为了解决现有技术中三氟乙酸乙酯制备过程对设备要求高，收率低，生产成本高，三废量大，反应路线长，不利于工业化生产等缺陷，而提供一种三氟乙酸乙酯及其中间体的制备方法。本发明的制备方法采用三氯乙酰氯，仲胺为起始原料生产工艺简便，氟化反应采用了绿色溶剂离子液体，三废量少，反应条件温和减少了能耗，收率高，适用于工业化生产。
本发明提供了一种三氟乙酸乙酯的制备方法，其包括如下步骤：将化合物I和乙醇的混合液，滴加到95℃～100℃的浓硫酸中，并保持95℃～100℃进行反应，在滴加过程中，同时蒸馏出生成的三氟乙酸乙酯即可；
Figure BDA0000449773520000021
其中，R1和R2各自独立地为苯基或C1～3直链或支链烷基；且当R1和R2各自独立地为C1～3直链或支链烷基时，R1和R2不相同。
所述的R1和R2中，所述的C1～3直链或支链烷基优选甲基或异丙基。
所述的化合物I中，当R1为苯基时，R2优选苯基；当R1为甲基时，R2优选异丙基。
本发明的制备方法将化合物I与乙醇混合，滴加进入硫酸体系，同时采出粗品，实现了缩短反应时间，减少产品损失，提高收率，同时，有效地抑制了大量乙醚和水的产生等预料不到的优异效果。
所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述乙醇与化合物I的摩尔比优选1:1～20:1，更优选1.05:1～5:1。
所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述浓硫酸可为本领域常规的浓硫酸的水溶液，其质量分数一般为98%。所述浓硫酸与化合物I的摩尔比优选为1:1～20:1，更优选为1:1～2:1。
所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述蒸馏的温度优选58℃～80℃，更优选60℃～70℃，最优选64.5℃。
所述蒸馏可为本领域常规的蒸馏，优选减压蒸馏。所述减压蒸馏的压降优选为3～700mbar，更优选为3～200mbar。所述减压蒸馏的步骤和条件可按照本领域的常规步骤和条件进行选择。
所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述反应的进程可通过HPLC或GC进行监测，一般以化合物I的GC<0.5%作为反应的终点。
所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述反应的时间优选1～15h，更优选2～4h。
所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，反应和蒸馏结束后得到的粗品三氟乙酸乙酯可进一步纯化。所述纯化的方式可为精馏。所述精馏可为本领域常规的精馏，其步骤和条件可按照常规的步骤和条件进行选择。
本发明中，所述化合物I和乙醇的混合液的温度可以为室温，即10～30℃。
本发明中，所述的浓硫酸一般为质量分数为98%的硫酸水溶液。
所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述化合物I可由如下步骤制得：在离子液体中，将化合物II和氟化钾混合，进行反应，得到化合物I；
Figure BDA0000449773520000031
其中，R1和R2均如上所述。
该步反应结束后，后处理只需将溶剂蒸出，无需进行产品精馏操作，操作简单；溶剂回收率高，价格便宜，溶剂还具备催化作用，无需另外加催化剂，反应温度低；不仅提高了收率，还实现了溶剂的循环套用，减少了三废。
在制备化合物I的方法中，所述离子液体中优选1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[bmin][PF6]）。所述溶剂的用量一般越多越佳，优选为化合物II质量比的1～20倍，更优选为2～5倍。
在制备化合物I的方法中，没有加入任何催化剂，是因为离子液体[bmin][PF6]对氟化反应有很好的催化作用，可以不用另外加催化剂。且离子液体反应体系对水具有较强的耐受作用，并不像传统氟化反应那样要求严格无水。
在制备化合物I的方法中，所述氟化钾的摩尔量优选为化合物II的3～10倍，更优选为3～4倍。
在制备化合物I的方法中，所述反应的温度优选60℃～180℃，更优选70℃～80℃。
在制备化合物I的方法中，所述反应的进程可通过HPLC或GC进行监测，一般以化合物II的GC<0.2%时作为反应的终点。所述反应的时间优选3～24h，更优选3～4h。
在制备化合物I的方法中，所述反应结束后还可包括后处理过程。所述后处理过程优选包括如下步骤：将体系过滤，蒸馏，浓缩即可。所述蒸馏的步骤和条件可为本领域常规的步骤和条件。
在制备化合物I的方法中，所述化合物II可由下述方法制得：化合物III与溶剂混合，在-15℃～150℃下滴加三氯乙酰氯，进行反应，得到化合物II；
Figure BDA0000449773520000041
其中，R1和R2均如上所述。
该步反应选用了三氯乙酰氯和化合物III为原料，后处理简单，无需精馏，且化合物II的稳定性好，可以提高氟化收率。
在制备化合物II的方法中，所述溶剂优选甲苯。所述溶剂的用量优选为化合物III质量的2～10倍，更优选为化合物III质量的2～5倍。
在制备化合物II的方法中，所述化合物III优选为三氯乙酰氯摩尔量的1～5倍，更优选为三氯乙酰氯摩尔量的1～3倍。
在制备化合物II的方法中，滴加三氯乙酰氯的温度优选20℃～90℃，更优选30℃～80℃。
在制备化合物II的方法中，所述反应的进程可通过HPLC或GC进行监测，一般以三氯乙酰氯＜0.2%时作为反应的终点。
在制备化合物II的方法中，所述反应的时间优选1～5h，更优选1～2h。
在制备化合物II的方法中，所述反应结束后可通过后处理过程进一步纯化产物。所述的后处理过程优选包括如下步骤：将反应体系与水混合，分液，浓缩有机层即可。在后处理过程中，所述水的用量优选为有机层质量的0.5～10倍，更优选1～2倍。所述浓缩优选减压蒸馏浓缩。所述减压蒸馏浓缩可按本领域常规的减压蒸馏浓缩的步骤和条件进行选择。所述减压蒸馏浓缩的真空度优选-0.06～-0.09MPa，更优选-0.08～-0.09MPa。
本发明还提供了一种化合物I的制备方法，其包括如下步骤：在离子液体中，将化合物II和氟化钾混合，进行反应，得到化合物I；
Figure BDA0000449773520000051
其中，R1和R2均如上所述。
该步反应结束后，后处理只需将溶剂蒸出，无需进行产品精馏操作，操作简单；溶剂回收率高，价格便宜，溶剂还具备催化作用，无需另外加催化剂，反应温度低；不仅提高了收率，还实现了溶剂的循环套用，减少了三废。
在制备化合物I的方法中，所述离子液体中优选1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[bmin][PF6]）。所述溶剂的用量一般越多越佳，优选为化合物II质量比的1～20倍，更优选为2～5倍。
在制备化合物I的方法中，没有加入任何催化剂，是因为离子液体[bmin][PF6]对氟化反应有很好的催化作用，可以不用另外加催化剂。
在制备化合物I的方法中，所述氟化钾的摩尔量优选为化合物II的3～10倍，更优选为3～4倍。
在制备化合物I的方法中，所述反应的温度优选60℃～180℃，更优选70℃～80℃。
在制备化合物I的方法中，所述反应的进程可通过HPLC或GC进行监测，一般以化合物II的GC<0.2%时作为反应的终点。所述反应的时间优选3～24h，更优选3～4h。
在制备化合物I的方法中，所述反应结束后还可包括后处理过程。所述后处理过程优选包括如下步骤：将体系过滤，蒸馏，浓缩即可。所述蒸馏的步骤和条件可为本领域常规的步骤和条件。
在制备化合物I的方法中，所述化合物II可由下述方法制得：化合物III与溶剂混合，在-15℃～150℃下滴加三氯乙酰氯，进行反应，得到化合物II；
Figure BDA0000449773520000061
其中，R1和R2均如上所述。
该步反应选用了三氯乙酰氯和化合物III为原料，后处理简单，无需精馏，且化合物II的稳定性好，可以提高氟化收率。
在制备化合物II的方法中，所述溶剂优选甲苯。所述溶剂的用量优选为化合物III质量的2～10倍，更优选为化合物III质量的2～5倍。
在制备化合物II的方法中，所述化合物III优选为三氯乙酰氯摩尔量的1～5倍，更优选为三氯乙酰氯摩尔量的1～3倍。
在制备化合物II的方法中，滴加三氯乙酰氯的温度优选20℃～90℃，更优选30℃～80℃。
在制备化合物II的方法中，所述反应的进程可通过HPLC或GC进行监测，一般以三氯乙酰氯＜0.2%时作为反应的终点。
在制备化合物II的方法中，所述反应的时间优选1～5h，更优选1～2h。
在制备化合物II的方法中，所述反应结束后可通过后处理过程进一步纯化产物。所述的后处理过程优选包括如下步骤：将反应体系与水混合，分液，浓缩有机层即可。在后处理过程中，所述水的用量优选为有机层质量的0.5～10倍，更优选1～2倍。所述浓缩优选减压蒸馏浓缩。所述减压蒸馏浓缩可按本领域常规的减压蒸馏浓缩的步骤和条件进行选择。所述减压蒸馏浓缩的真空度优选-0.06～-0.09MPa，更优选-0.08～-0.09MPa。
本发明还提供了一种化合物II的制备方法，其包括如下步骤：化合物III与溶剂混合，在-15℃～150℃下滴加三氯乙酰氯，进行反应，得到化合物II；
Figure BDA0000449773520000071
其中，R1和R2均如上所述。
该步反应选用了三氯乙酰氯和化合物III为原料，后处理简单，无需精馏，且化合物II的稳定性好，可以提高氟化收率。
在制备化合物II的方法中，所述溶剂优选甲苯。所述溶剂的用量优选为化合物III质量的2～10倍，更优选为化合物III质量的2～5倍。
在制备化合物II的方法中，所述化合物III优选为三氯乙酰氯摩尔量的1～5倍，更优选为三氯乙酰氯摩尔量的1～3倍。
在制备化合物II的方法中，滴加三氯乙酰氯的温度优选20℃～90℃，更优选30℃～80℃。
在制备化合物II的方法中，所述反应的进程可通过HPLC或GC进行监测，一般以三氯乙酰氯＜0.2%时作为反应的终点。
在制备化合物II的方法中，所述反应的时间优选1～5h，更优选1～2h。
在制备化合物II的方法中，所述反应结束后可通过后处理过程进一步纯化产物。所述的后处理过程优选包括如下步骤：将反应体系与水混合，分液，浓缩有机层即可。在后处理过程中，所述水的用量优选为有机层质量的0.5～10倍，更优选1～2倍。所述浓缩优选减压蒸馏浓缩。所述减压蒸馏浓缩可按本领域常规的减压蒸馏浓缩的步骤和条件进行选择。所述减压蒸馏浓缩的真空度优选-0.06～-0.09MPa，更优选-0.08～-0.09MPa。
本发明中的温度均指内温。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明选用三氯乙酰氯、化合物III作为起始原料之一，与传统的三氟乙酸乙酯的制备方法相比，具有流程短、废液少、工艺流程简单、收率高、纯度高。克服了现有技术中，产品收率低、三废量大、工艺流程长等不适工业化生产等缺陷。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1
步骤1、在1000ml干燥的烧瓶中加入甲基异丙胺73.2g（1mol）和400g甲苯，20～30℃下滴加182g(1mol)三氯乙酰氯，滴加完毕保温0.5～1h。加182g水洗分层，有机层减压脱溶浓缩，得到214.1g(0.98mol)N-甲基-N-异丙基-2,2-三氯乙酰胺。收率98%，纯度>99.0%。
步骤2、向1000ml烧瓶中加入132.5g（2.28mol）KF、[bmin][PF6]692g、214.1g(0.98mol)N-甲基-N-异丙基-2,2-三氯乙酰胺在60-70℃保温4-5h，过滤，蒸馏浓缩得157.3g(0.931mol)N-甲基-N-异丙基-2,2-三氟乙酰胺，收率94.3%；纯度99.4%。
步骤3、向500ml烧瓶中加浓硫酸184.2g(1.88mol)，升温95℃～100℃滴加N-甲基-N-异丙基-2,2-三氟乙酰胺157.3g(0.931mol)和45.2g(0.98mol)乙醇混合液，2小时滴毕，保温1小时。边滴加边采出，降压10～50mbar蒸馏，得粗品精馏得125.5g(0.884mol)三氟乙酸乙酯，单步收率95%，纯度99.5%。
实施例2
步骤1、在1000ml干燥的烧瓶中加入甲基异丙胺146.4g（2mol）和400g甲苯，20～30℃下滴加182g(1mol)三氯乙酰氯，滴加完毕保温0.5～1h。加182g水洗分层，有机层减压脱溶浓缩，得到215.9g(0.988mol)N-甲基-N-异丙基-2,2-三氯乙酰胺。收率99%，纯度>99.0%。
步骤2、向1000ml烧瓶中加入132.5（2.28mol）KF、[bmin][PF6]435g、215.9g(0.988mol)N-甲基-N-异丙基-2,2-三氯乙酰胺在90-100℃保温4-5h，过滤，蒸馏浓缩得158.5g(0.938mol)N-甲基-N-异丙基-2,2-三氟乙酰胺，收率95%；纯度99.5%。
步骤3、向500ml烧瓶中加浓硫酸184.2g(1.88mol)，升温95℃～100℃滴加N-甲基-N-异丙基-2,2-三氟乙酰胺158.5g(0.938mol)和45.2g(0.98mol)乙醇混合液，2小时滴毕，保温1小时。边滴加边采出，降压10～50mbar蒸馏，得粗品精馏得126.5g(0.891mol)三氟乙酸乙酯，单步收率95%，纯度99.5%。
实施例3
步骤1、在1000ml干燥的烧瓶中加入甲基异丙胺182.8g（2.5mol）和400g甲苯，20～30℃滴加182g(1mol)三氯乙酰氯，滴加完毕保温0.5～1h。加182g水洗分层，有机层减压脱溶浓缩，得到215.9g(0.988mol)N-甲基-N-异丙基-2,2-三氯乙酰胺。收率99%，纯度>99.0%。
步骤2、向1000ml烧瓶中加入171.7g（2.96mol）KF、[bmin][PF6]863.6g、215.9g(0.988mol)N-甲基-N-异丙基-2,2-三氯乙酰胺在70-80℃保温3-4h，过滤，蒸馏浓缩得159.4g(0.943mol)N-甲基-N-异丙基-2,2-三氟乙酰胺，收率96%；纯度99.5%。
步骤3、向500ml烧瓶中加浓硫酸184.2g(1.88mol)，升温95℃～100℃滴加N-甲基-N-异丙基-2,2-三氟乙酰胺159.4g(0.943mol)和45.2g(0.98mol)乙醇混合液，2小时滴毕，保温1小时。边滴加边采出，降压10～50mbar蒸馏，得粗品精馏得127.2g(0.896mol)三氟乙酸乙酯，单步收率95%，纯度99.5%。
实施例4
步骤1、在1000ml干燥的烧瓶中加入172.5g（1.02mol）二苯胺和500g甲苯，升温至80℃，滴加182g（1mol）三氯乙酰氯，80～90℃滴加，滴加完毕80～90℃保温0.5～1h，182g水洗分层，有机层减压脱溶浓缩，得到310.8g(0.988mol)N,N-二苯基三氯乙酰胺，收率99%；纯度99.5%。
步骤2、向1000ml烧瓶中加入143.2g(2.468mol)KF、[bmin][PF6]777g、310.8g(0.988mol)N,N-二苯基三氯乙酰胺在70-80℃保温3-4.5h，过滤，蒸馏浓缩得248.1g(0.936mol)N,N-二苯基三氟乙酰胺，收率95%；纯度99.5%。
步骤3、向500ml烧瓶中加浓硫酸276g(1.88mol)，升温95℃～100℃滴加N,N-二苯基三氟乙酰胺248.1g(0.936mol)和45.2g(0.98mol)乙醇混合液，2小时滴毕，保温1小时。边滴加边采出，降压10～50mbar蒸馏，得粗品精馏得126.1g(0.888mol)三氟乙酸乙酯，单步收率95%，纯度99.5%。
实施例5
步骤1、在1000ml干燥的四口瓶中加入169.2g（1mol）二苯胺和500g甲苯，升温至80℃，滴加182g（1mol）三氯乙酰氯，80～90℃滴加，滴加完毕80～90℃保温0.5～1h，182g水洗分层，有机层减压脱溶浓缩，得到307g(0.976mol)N,N-二苯基三氯乙酰胺，收率98%；纯度>99.2%。
步骤2、向1000ml烧瓶中加入169.8g(2.928mol)KF、[bmin][PF6]1228g、307g(0.976mol)N,N-二苯基三氯乙酰胺在70-80℃保温3-3.5h，过滤，蒸馏浓缩得242.7g(0.916mol)N,N-二苯基三氟乙酰胺，收率95.8%；纯度99.6%。
步骤3、向500ml烧瓶中加浓硫酸134.8g(1.376mol)，升温95℃～100℃滴加N,N-二苯基三氟乙酰胺242.7g(0.916mol)和44.4g(0.96mol)乙醇混合液，2小时滴毕，保温1小时。边滴加边采出，降压10～50mbar蒸馏，得粗品精馏得122g(0.86mol)三氟乙酸乙酯，单步收率93.9%，纯度99.2%。
实施例6
步骤1、在1000ml干燥的四口瓶中加入422.5g（2.5mol）二苯胺和500g甲苯，升温至80℃，滴加182g（1mol）三氯乙酰氯，80～90℃滴加，滴加完毕80～90℃保温0.5～1h，147.2g水洗分层，有机层减压脱溶浓缩，得到309.5g(0.984mol)N,N-二苯基三氯乙酰胺，收率98.7%；纯度99.4%。
步骤2、向1000ml烧瓶中加入113.2g(1.952mol)KF、[bmin][PF6]619g、309.5g(0.984mol)N,N-二苯基三氯乙酰胺在80-90℃保温4-5h，过滤，蒸馏浓缩得247g(0.932mol)N,N-二苯基三氟乙酰胺，收率93.5%；纯度99.0%。
步骤3、向250ml烧瓶中加浓硫酸91.2g(0.932mol)，升温95℃～100℃滴加N,N-二苯基三氟乙酰胺247g(0.932mol)和64.4g(1.396mol)乙醇混合液，2小时滴毕，保温1小时。边滴加边采出，降压10～50mbar蒸馏，得粗品精馏得121.6g(0.856mol)三氟乙酸乙酯，单步收率92.1%，纯度99.5%。
对比实施例1
步骤1、在1000ml四口烧瓶中加入二乙胺80g和350g甲苯，降温至10℃以下，滴加138g三氯乙酰氯1～2h滴加完毕，保温1h，取样中控。过滤，有机层减压蒸馏浓缩，蒸出甲苯，再将三氯乙酰二乙胺精馏采出。收率93.1%。
步骤2、在500ml四口烧瓶中加入三氯乙酰二乙胺125g、120g氟化钾、5g四丁基溴化铵和1250g环丁砜，升温，145～150℃保温11小时，降温，过滤，三氟乙酰二乙胺精馏采出。收率86.2%。
步骤3、在500ml四口烧瓶中加入三氟乙酰二乙胺260g，在室温下滴加240g浓硫酸，保温1小时，再滴加85g乙醇，升温至100℃保温5小时，再常压蒸馏，采出三氟乙酸乙酯粗品，再用碳酸钠中和粗品的酸性，再用50g水洗三次，用无水氯化钙干燥粗品，过滤，三氟乙酸乙酯精馏采出。收率92%，含量：99.5%。

Claims (19)

1.一种三氟乙酸乙酯的制备方法，其包括如下步骤：将化合物I和乙醇的混合液，滴加到95℃～100℃的浓硫酸中，并保持95℃～100℃进行反应，在滴加过程中，同时蒸馏出生成的三氟乙酸乙酯即可；
Figure FDA0000449773510000011
其中，R1和R2各自独立地为苯基或C1～3直链或支链烷基；且当R1和R2各自独立地为C1～3直链或支链烷基时，R1和R2不相同。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的R1和R2中，所述的C1～3直链或支链烷基为甲基或异丙基。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的化合物I中，当R1为苯基时，R2为苯基；当R1为甲基时，R2为异丙基。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述乙醇与化合物I的摩尔比为1:1～20:1。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述乙醇与化合物I的摩尔比为1.05:1～5:1。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述浓硫酸与化合物I的摩尔比为1:1～20:1。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述蒸馏的温度为58℃～80℃。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述蒸馏的温度为60℃～70℃。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述蒸馏为减压蒸馏；所述减压蒸馏的压降为3～700mbar。
10.如权利要求1～9中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述三氟乙酸乙酯的制备方法中，所述化合物I由如下步骤制得：在离子液体中，将化合物II和氟化钾混合，进行反应，得到化合物I；
Figure FDA0000449773510000021
其中，R1和R2均如权利要求1～9中任一项所述。
11.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于：在制备化合物I的步骤中，所述离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
12.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于：在制备化合物I的步骤中，所述氟化钾的摩尔量为化合物II的3～10倍。
13.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于：在制备化合物I的步骤中，所述反应的温度为60℃～180℃。
14.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于：在制备化合物I的步骤中，所述化合物II由下述方法制得：化合物III与溶剂混合，在-15℃～150℃下滴加三氯乙酰氯，进行反应，得到化合物II；
Figure FDA0000449773510000022
15.如权利要求14所述的制备方法，其特征在于：在制备化合物II的方法中，所述溶剂为甲苯。
16.如权利要求14所述的制备方法，其特征在于：在制备化合物II的方法中，所述化合物III为三氯乙酰氯摩尔量的1～5倍。
17.如权利要求14所述的制备方法，其特征在于：在制备化合物II的方法中，滴加三氯乙酰氯的温度为20℃～90℃。
18.一种化合物I的制备方法，其包括如下步骤：在离子液体中，将化合物II和氟化钾混合，进行反应，得到化合物I；
Figure FDA0000449773510000031
其中，各反应条件均如权利要求10～17中任一项所述。
19.一种化合物II的制备方法，其包括如下步骤：化合物III与溶剂混合，在-15℃～150℃下滴加三氯乙酰氯，进行反应，得到化合物II；
Figure FDA0000449773510000032
其中，各反应条件均如权要求14～17中任一项所述。
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