CN106278887A - 一种2,3,3,3‑四氟丙酸酯的合成方法 - Google Patents

一种2,3,3,3‑四氟丙酸酯的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明属有机化学技术领域，提供了一种2,3,3,3‑四氟丙酸酯的合成方法。本发明以N,N‑二取代‑2,3,3,3‑四氟丙酰胺纯品或含有0.1％‑99.99％的N,N‑二取代‑2,3,3,3‑四氟丙酰胺的混合物为起始原料，在酸或碱以及相应的醇存在下经水解和酯化一锅法过程得到2,3,3,3‑四氟丙酸酯。本发明采用简便易操作的一锅法方法合成2,3,3,3‑四氟丙酸酯(Ⅱ)，适用范围广泛，条件温和，适合于工业化生产。

Description

一种2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法
技术领域
本发明属有机化学技术领域，是一种2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法。
背景技术
2,3,3,3-四氟丙酸酯是一种重要的含氟中间体，广泛应用于农药、医药、材料科学领域。
日本专利JP57085339描述了以1,1,2,3,3,3-六氟丙烯(Ⅳ)为起始原料，先与甲醇反应生成化合物Ⅴ，再经脱氟反应制备2,3,3,3-四氟丙酸甲酯(Ⅱ)的方法，该方法反应条件温和，操作简便，但起始原料1,1,2,3,3,3-六氟丙烯(Ⅳ)价格昂贵，且为气体，工业生产中成本无优势且需要压力容器，不利于大规模制备。反应产生的氢氟酸也为极毒化合物，污染环境且劳动防护要求高。
目前所报道的其他2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成路线基本属于该方法的改进，都不可避免使用1,1,2,3,3,3-六氟丙烯(Ⅳ)为起始原料。
发明内容
本发明目的在于提供一种适合工业化生产的2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，该方法采用一锅法反应，条件温和、反应转化率高、产品质量高、起始原料价格低廉且来源广泛，后处理简便易行，采用该该发明生产的2,3,3,3-四氟丙酸酯具有很强的市场竞争力。
本发明提出的2,3,3,3-四氟丙酸酯制备方法为：在醇和酸/碱的存在下，N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺水解并经酯化反应得到2,3,3,3-四氟丙酸酯。
进一步地，上述制备方法优选在各种镁盐、铝盐或各类相转移催化剂(如偏铝酸钠、三氯化铝、硫酸镁、氯化镁等)作为催化剂的条件下进行。
进一步地，N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺、酸/碱和醇(可包括催化剂)可一起加入进行反应，或分步分时段加入进行反应。
具体地，其合成路线如下：
式Ⅰ表示N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺，式Ⅱ表示醇，式Ⅲ表示2,3,3,3-四氟丙酸酯，其中：R1，R2，R3选自C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20卤代烷基或者C3-C20环烷基，R1，R2相同或不同。
进一步地，所述C1-C20卤代烷基中的卤素选自氟、氯、溴或者碘。
进一步地，所述N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺优选自N,N-甲基-2,3,3,3-四氟丙酰胺、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺、N-甲基-N-乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺、N，N-二丙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺、N，N-二丁基-2,3,3,3-四氟丙酰胺、N，N-二乙烯基-2,3,3,3-四氟丙酰胺、N，N-二丙炔基-2,3,3,3-四氟丙酰胺、N，N-二氯乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺、N，N-二环丙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺、
进一步地，所述酸包括强酸性离子交换树脂、杂多酸、固体超强酸、各种金属氧化物对应的含氧酸，氢卤酸、各种非金属氧化物对应的含氧酸、烷基磺酸或芳基磺酸，优选硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或各类强酸性离子交换树脂；所述碱包括碱金属氢氧化物、烷氧基或芳烷氧基金属碱，优选氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、各类强碱性离子交换树脂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠或乙醇钾。
进一步地，所述醇优选甲醇、乙醇、正癸醇、正二十醇、丙烯醇、丙炔醇、氯乙醇、溴乙醇、10-氯癸醇、环丙醇、环己醇。
进一步地，N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺与醇和酸/碱的摩尔比为：1:0.001-1000:0.001-1000。
进一步地，当有溶剂存在时，所述溶剂包括C1-C20烷基羧酸类，C1-C10酰胺类，C1-C10醚类，水，C1-C10醇类单一溶剂或这些溶剂的任意比例混合溶剂，优选水、甲醇、乙醇、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺或冰醋酸。
进一步地，N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺与溶剂的重量体积比(g/ml)为：1:0.001-1000。
进一步地，当有催化剂存在时，所述催化剂包括各种镁盐、铝盐或各类相转移催化剂，如偏铝酸钠、三氯化铝、硫酸镁、氯化镁等。
进一步地，N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺与催化剂的摩尔比为：1:0.0001-100。
进一步地，反应温度为-40-250℃，反应时间为0.01-300小时。
本发明的有益效果如下：
1)采用的起始原料N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺(Ⅰ)为一个价格低廉、可方便获得的多氟化合物，可来源于市售工业品或含有N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺的工业生产副产物粗品或此类工业生产副产物粗品提纯后的产品或其他来源的含有N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺的纯品或混合物。采用其为起始原料，经简单的一锅法反应即可获得2,3,3,3-四氟丙酸酯(Ⅲ)，克服了2,3,3,3-四氟丙酸酯(Ⅲ)不稳定，难于获得高纯度和高反应收率产品的困难。
2)反应过程中不产生氢氟酸且反应操作及后处理均简便易行，提供了一个适合工业化生产的新的2,3,3,3-四氟丙酸酯(Ⅲ)的合成路线。
3)本发明适用范围广泛，可用于生产2,3,3,3-四氟丙酸甲酯(Ⅲ，R3＝甲基)，2,3,3,3-四氟丙酸乙酯(Ⅲ，R3＝乙基)，2,3,3,3-四氟丙酸正丙酯(Ⅲ，R3＝正丙基)，2,3,3,3-四氟丙酸异丙酯(Ⅲ，R3＝异丙基)，2,3,3,3-四氟丙酸环己酯(Ⅲ，R3＝环己基)，2,3,3,3-四氟丙酸乙烯酯(Ⅲ，R3＝乙烯基)等一系列四氟丙酸酯。
具体实施方式
下面通过实施例进一步具体描述本发明，但不限于这些实施例。
通过GC检测检测各实施例的产物纯度，检测条件均为：氢火焰检测器；进样口温度230℃；检测器温度250℃；升温速率：50℃保留1分钟，以15℃/分升温速率至240℃保留1分钟。
实施例1：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率93％，纯度98％。
实施例2：2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的制备
将水(300ml)、乙醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集110℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸乙酯，收率95％，纯度98.2％。
实施例3：2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的制备
将水(300ml)、乙醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、偏铝酸钠(10g)置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集110℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸乙酯，收率96％，纯度98.5％。
实施例4：2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的制备
将水(300ml)、乙醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，常压蒸馏，收集110℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸乙酯，收率93％，纯度98.1％。
实施例5：2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的制备
将水(150ml)、乙醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流9小时，反应毕，常压蒸馏，收集110℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸乙酯，收率90％，纯度98.3％。
实施例6：2,3,3,3-四氟丙酸癸酯的制备
将水(300ml)、正癸醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，减压压蒸馏，收集120℃(15mmHg)左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸正癸酯，收率91％，纯度98.3％。
实施例7：2,3,3,3-四氟丙酸正二十酯的制备
将水(300ml)、正二十醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，减压压蒸馏，收集120℃(1mmHg)左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸正二十酯，收率90％，纯度98.2％。
实施例8：2,3,3,3-四氟丙酸丙烯酯的制备
将水(300ml)、丙烯醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，常压蒸馏，收集120℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸丙烯酯，收率93％，纯度98.0％。
实施例9：2,3,3,3-四氟丙酸丙炔酯的制备
将水(300ml)、丙炔醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，常压蒸馏，收集115℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸丙炔酯，收率93％，纯度98.0％。
实施例10：2,3,3,3-四氟丙酸环丙酯的制备
将水(300ml)、环丙醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，常压蒸馏，收集127℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸环丙酯，收率90％，纯度98.6％。
实施例11：2,3,3,3-四氟丙酸氯乙酯的制备
将水(300ml)、氯乙醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，常压蒸馏，收集130℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸氯乙酯，收率92％，纯度98.3％。
实施例12：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、氢氧化钠(100g)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，将反应液冷至25℃以下，用98％浓硫酸调节反应液pH＝0,继续加入甲醇(500ml)，升温至120℃，反应10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率85％，纯度98.3％。
实施例13：2,3,3,3-四氟丙酸氯癸酯的制备
将水(300ml)、10-氯癸醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，减压蒸馏，收集150℃(15mmHg)左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸氯癸酯，收率88％，纯度98.2％。
实施例14：2,3,3,3-四氟丙酸环己酯的制备
将水(300ml)、环己醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，减压蒸馏，收集70℃(15mmHg)左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸环己酯，收率98％，纯度98.1％。
实施例15：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二甲基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(850g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率96％，纯度98.6％。
实施例16：2,3,3,3-四氟丙酸溴乙酯的制备
将水(300ml)、溴乙醇(500ml)、N,N-二甲基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(850g,4.47mol)、98％硫酸(600ml)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，常压蒸馏，收集140℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸溴乙酯，收率91％，纯度98.5％。
实施例17：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N-甲基-N-乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.81mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至125℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率94％，纯度98％。
实施例18：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙烯基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.57mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至70℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率91％，纯度98.5％。
实施例19：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二丙炔基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.07mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至85℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率93％，纯度98.3％。
实施例20：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二氯乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(1099g,4.07mol)、37％盐酸(1000ml)、置入高压釜中，升温至220℃回流300小时，反应毕，泄去压力，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率95％，纯度98.6％。
实施例21：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二环丙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(916g,4.07mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至145℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率91％，纯度98.3％。
实施例22：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、甲磺酸(300g)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率94％，纯度98.2％。
实施例23：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、对甲苯磺酸(400g)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率90％，纯度98.0％。
实施例24：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、732强酸性离子交换树脂(1000g)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率94％，纯度98.1％。
实施例25：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、杂多酸(300g)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率93％，纯度98.3％。
实施例26：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、固体超强酸(300g)、相转移催化剂四丁基溴化铵(10g)置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率91％，纯度98.2％。
实施例27：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、甲醇钠(200g)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，将反应液冷至25℃以下，加水淬灭反应，然后用98％浓硫酸调节反应液pH＝0,继续加入甲醇(500ml)，升温至120℃，反应10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率85％，纯度98.3％。
实施例28：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、苯甲醇钠(300g)置入反应瓶中，升温至130℃回流12小时，反应毕，将反应液冷至25℃以下，加水淬灭反应，然后用98％浓硫酸调节反应液pH＝0,继续加入甲醇(500ml)，升温至120℃，反应10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率50％，纯度98.3％。
实施例29：2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的制备
将水(300ml)、乙醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、氯化镁(20g)置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集110℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸乙酯，收率96％，纯度98.3％。
实施例30：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(100ml)、1,4-二氧六环(200ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率94％，纯度98.5％。
实施例31：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(100ml)、N,N-二甲基甲酰胺(200ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率89％，纯度98.2％。
实施例32：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，-40℃反应300小时，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率30％，纯度98％。
实施例33：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，25℃反应150小时，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率52％，纯度98％。
实施例34：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，250℃反应0.01小时，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率32％，纯度98％。
实施例35：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(0.14g,0.0447mol)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(4.4g,0.0447mol)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率1％，纯度95％。
实施例36：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(143kg,4470mol)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(440kg,4470mol)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率99％，纯度98.9％。
实施例37：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(300ml)、甲醇(71.5kg,2235mol)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(220kg,2235mol)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率98％，纯度98.8％。
实施例38：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(9ml)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率1％，纯度98％。
实施例38：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(900L)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率30％，纯度98％。
实施例39：2,3,3,3-四氟丙酸甲酯的制备
将水(450L)、甲醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集100℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸甲酯，收率32％，纯度98％。
实施例40：2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的制备
将水(300ml)、乙醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、偏铝酸钠(1.65g,0.000447mol)置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集110℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸乙酯，收率90％，纯度98.2％。
实施例41：2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的制备
将水(300L)、乙醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、偏铝酸钠(36641g,447mol)置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集110℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸乙酯，收率76％，纯度98.1％。
实施例42：2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的制备
将水(300L)、乙醇(500ml)、N,N-二乙基-2,3,3,3-四氟丙酰胺(900g,4.47mol)、37％盐酸(1000ml)、偏铝酸钠(18320g,223.5mol)置入反应瓶中，升温至130℃回流10小时，反应毕，常压蒸馏，收集110℃左右馏分得到2,3,3,3-四氟丙酸乙酯，收率79％，纯度98.2％。

Claims (10)

1.一种2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，包括：在醇和酸/碱的存在下，N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺水解并经酯化反应得到2,3,3,3-四氟丙酸酯。
2.如权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，其特征在于，N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺、酸/碱和醇一起加入进行反应，或分步分时段加入进行反应。
3.如权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，其特征在于，反应式如下：
式Ⅰ表示N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺，式Ⅱ表示醇，式Ⅲ表示2,3,3,3-四氟丙酸酯，其中：R1，R2，R3分别选自C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20卤代烷基或者C3-C20环烷基，R1，R2相同或不同。
4.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，其特征在于，所述C1-C20卤代烷基中的卤素选自氟、氯、溴或者碘。
5.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，其特征在于，所述酸包括强酸性离子交换树脂、杂多酸、固体超强酸、金属氧化物对应的含氧酸，氢卤酸、非金属氧化物对应的含氧酸、烷基磺酸或芳基磺酸；所述碱包括碱金属氢氧化物、烷氧基或芳烷氧基金属碱。
6.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，其特征在于，所述醇包括甲醇、乙醇、正癸醇、正二十醇、丙烯醇、丙炔醇、氯乙醇、溴乙醇、10-氯癸醇、环丙醇、环己醇。
7.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，其特征在于，N,N-二取代-2,3,3,3-四氟丙酰胺与醇和酸/碱的摩尔比为：1:0.001-1000:0.001-1000。
8.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，其特征在于，当有溶剂存在时，所述溶剂包括C1-C20烷基羧酸类，C1-C10酰胺类，C1-C10醚类，水，C1-C10醇类单一溶剂或这些溶剂的任意比例混合溶剂。
9.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，其特征在于，当有催化剂存在时，所述催化剂包括镁盐、铝盐或相转移催化剂。
10.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙酸酯的合成方法，其特征在于，反应温度为-40-250℃，反应时间为0.01-300小时。
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