CN103333130B - 4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4h)-酮的制备方法 - Google Patents
4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4h)-酮的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103333130B CN103333130B CN201310275483.1A CN201310275483A CN103333130B CN 103333130 B CN103333130 B CN 103333130B CN 201310275483 A CN201310275483 A CN 201310275483A CN 103333130 B CN103333130 B CN 103333130B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- triazine
- amino
- tertiary butyl
- acetone
- methylthio group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 17
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229960004839 potassium iodide Drugs 0.000 claims abstract description 17
- 235000007715 potassium iodide Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004457 water analysis Methods 0.000 claims abstract description 3
- OFKAVNQBCRJBJE-UHFFFAOYSA-N 4-amino-6-tert-butyl-3-sulfanylidene-2h-1,2,4-triazin-5-one Chemical compound CC(C)(C)C1=NNC(=S)N(N)C1=O OFKAVNQBCRJBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 9
- JJUMRPCLXYQXJO-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-3-sulfanylidene-2H-1,2,4-triazin-5-one Chemical group C(CCC)N1C(=NN=CC1=O)S JJUMRPCLXYQXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 description 14
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCYAALZQFZMMOM-UHFFFAOYSA-N methanol;sulfuric acid Chemical compound OC.OS(O)(=O)=O WCYAALZQFZMMOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- QMNWYGTWTXOQTP-UHFFFAOYSA-N 1h-triazin-6-one Chemical compound O=C1C=CN=NN1 QMNWYGTWTXOQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000230452 Cyclothone braueri Species 0.000 description 1
- RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N Humulone Natural products CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C(O)=C(CC=C(C)C)C1=O RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)[C@@](O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N metribuzin Chemical compound CSC1=NN=C(C(C)(C)C)C(=O)N1N FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的制备方法，它是将摩尔比为1:1.1～1.4:1.5～2的4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、硫酸二甲酯和无水碳酸钠，溶剂丙酮，催化剂碘化钾，在15～45℃下保温反应2～4小时，最后回收丙酮，加水析料，分离并干燥得到4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮。本发明方法中用到的原料易得，且价格低廉；本发明方法反应温和，易控制反应参数，能保证生产过程的安全性；采用碘化钾作催化剂，使得在常温下迅速反应完全，大大降低了其生产周期，有效的降低了生产成本；产品收率高，达90%以上，可直接得到含量在96%以上的产品，符合工业化生产要求，具有较好的运用前景。
Description
技术领域
本发明涉及三嗪酮类除草剂的制备技术领域，具体地说，是一种4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的制备方法。
背景技术
4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮，商品名为嗪草酮，又称赛克津、立克除，分子式：C8H14N4OS，分子量：214.28。它是一种内吸选择性除草剂，主要通过根吸收，茎、叶也可吸收，对一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草有良好防除效果，是目前全球使用最多的除草剂品种之一。目前4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的生产厂家众多，其成品合成主要采用以下两种方式：
一、溴甲烷法，其反应方程式为：
；
二、甲醇硫酸法，其反应方程式为：
。
第一种溴甲烷法主要使用溴甲烷，该原料在常温常压下为气体，一般为钢瓶贮存，采购运输十分不便，且价格昂贵，毒性较大，反应需加压，对设备要求高，对泄漏防范难度较大，极易造成人员中毒。因该反应需在绝对密闭的容器中进行，因此无法有效控制反应终点，导致很难得到较高收率及高纯度的产品，其进入国际市场都要经过纯化方可达到WHO质量标准。
第二种甲醇硫酸法需长时间回流反应，一般需20～30小时其转化率方可达80%左右，生产效率极低，且产品质量较差，因经长时间高温反应，使得巯基及氨基发生氧化反应，导致产品杂质较多且色泽较深，需经多次纯化，才可作为成品出售。
因此，需要一种原材料易得、价格低廉、反应温和、产品收率高、产品质量好且生产安全的得到4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的解决方案，目前关于本发明的方法还未见报道。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中的原材料不易采购、价格昂贵，生产危险性不易控制，且产品质量较差，收率低等缺点，提供一种4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的制备方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：
一种4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的制备方法，它是将丙酮、4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、无水碳酸钠和碘化钾加入到反应器中，然后搅拌条件下控制温度15～45℃滴加硫酸二甲酯，滴加完毕后在15～45℃下保温反应2～4小时，最后回收丙酮，加水析料，分离并干燥得到4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮，所述的4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、硫酸二甲酯和无水碳酸钠的摩尔比为1:1.1～1.4:1.5～2。
反应方程式为：
，
其中，4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮为底物，硫酸二甲酯为甲基供体，丙酮作溶剂，碳酸钠作助反应剂，碘化钾作催化剂。
所述的丙酮的用量为：每摩尔4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮用500～600毫升丙酮。
所述的碘化钾的用量为：每摩尔4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮用1～1.5克碘化钾。
优选地，所述的反应温度为25～35℃。
优选地，所述的反应时间为3小时。
所述的干燥为60℃真空干燥。
作为本发明方法的一种优选实施方式，所述的4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、硫酸二甲酯和无水碳酸钠的摩尔比为1:1.2:1.7。
作为本发明方法的一种优选实施方式，所述的4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、硫酸二甲酯和无水碳酸钠的摩尔比为1:1.3:1.8。
作为本发明方法的一种优选实施方式，所述的4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、硫酸二甲酯和无水碳酸钠的摩尔比为1:1.4:1.6。
本发明优点在于：
本发明方法中用到的原料易得，且价格低廉；本发明方法反应温和，易控制反应参数，能保证生产过程的安全性；采用碘化钾作催化剂，使得在常温下迅速反应完全，大大降低了其生产周期，有效的降低了生产成本；产品收率高，达90%以上，可直接得到含量在96%以上的产品，符合工业化生产要求，具有较好的运用前景。
具体实施方式
下面对本发明提供的具体实施方式作详细说明。
实施例1
将丙酮800mL、4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮300g（1.5mol）、无水碳酸钠287g（2.71mol）、碘化钾2g加入到2000mL四口反应瓶中，搅拌条件下控制温度30～35℃缓慢滴加硫酸二甲酯245.7g（1.95mol），滴加完毕，保持30～35℃保温反应3小时。保温反应结束，负压浓缩将丙酮蒸尽，回收丙酮，然后加入1200mL水，快速搅拌，抽滤分离，60℃真空干燥得4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮293.6g（1.37mol），摩尔收率为91.33%，经HPLC外标法检测，4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的含量为96.31%。HPLC外标法检测条件为：美国waters高效液相色谱仪，C18色谱柱，规格150mm×4.6mm；流动相，甲醇:水=65:35（V/V），流速1.0mL/min；柱温为室温，检测波长254nm，进样量为10μL。
实施例2
将丙酮800mL、4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮300g（1.5mol）、无水碳酸钠318g（3mol）、碘化钾2g加入到2000mL四口反应瓶中，搅拌条件下控制温度35～40℃缓慢滴加硫酸二甲酯264.6g（2.1mol），滴加完毕，保持35～40℃保温反应4小时。保温反应结束，负压浓缩将丙酮蒸尽，回收丙酮，然后加入1200mL水，快速搅拌，抽滤分离，60℃真空干燥得4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮300g（1.4mol），摩尔收率为93.45%，经HPLC外标法检测，4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的含量为97.31%。HPLC外标法检测条件同实施例1。
实施例3
将丙酮800mL、4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮300g（1.5mol）、无水碳酸钠270.3g（2.55mol）、碘化钾2.1g加入到2000mL四口反应瓶中，搅拌条件下控制温度30～35℃缓慢滴加硫酸二甲酯226.8g（1.8mol），滴加完毕，保持30～35℃保温反应2小时。保温反应结束，负压浓缩将丙酮蒸尽，回收丙酮，然后加入1200mL水，快速搅拌，抽滤分离，60℃真空干燥得4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮299.4g（1.399mol），摩尔收率为93.27%，经HPLC外标法检测，4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的含量为97.05%。HPLC外标法检测条件同实施例1。
实施例4
将丙酮600mL、4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮200g（1.0mol）、无水碳酸钠159g（1.5mol）、碘化钾1.5g加入到2000mL四口反应瓶中，搅拌条件下控制温度40～45℃缓慢滴加硫酸二甲酯176.4g（1.4mol），滴加完毕，保持40～45℃保温反应4小时。保温反应结束，负压浓缩将丙酮蒸尽，回收丙酮，然后加入800mL水，快速搅拌，抽滤分离，60℃真空干燥得4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮200.2g（0.9356mol），摩尔收率为93.56%，经HPLC外标法检测，4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的含量为97.11%。HPLC外标法检测条件同实施例1。
实施例5
将丙酮375mL、4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮150g（0.75mol）、无水碳酸钠159g（1.5mol）、碘化钾0.75g加入到1000mL四口反应瓶中，搅拌条件下控制温度15～20℃缓慢滴加硫酸二甲酯103.95g（0.825mol），滴加完毕，保持15～20℃保温反应3小时。保温反应结束，负压浓缩将丙酮蒸尽，回收丙酮，然后加入600mL水，快速搅拌，抽滤分离，60℃真空干燥得4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮144.7g（0.676mol），摩尔收率为90.21%，经HPLC外标法检测，4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的含量为96.02%。HPLC外标法检测条件同实施例1。
实施例6
将丙酮400mL、4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮150g（0.75mol）、无水碳酸钠119.25g（1.125mol）、碘化钾1g加入到1000mL四口反应瓶中，搅拌条件下控制温度25～30℃缓慢滴加硫酸二甲酯103.95g（0.825mol），滴加完毕，保持25～30℃保温反应2小时。保温反应结束，负压浓缩将丙酮蒸尽，回收丙酮，然后加入600mL水，快速搅拌，抽滤分离，60℃真空干燥得4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮145.7g（0.68mol），摩尔收率为90.66%，经HPLC外标法检测，4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的含量为96.28%。HPLC外标法检测条件同实施例1。
实施例7
将丙酮825mL、4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮300g（1.5mol）、无水碳酸钠254.4g（2.4mol）、碘化钾1.95g加入到2000mL四口反应瓶中，搅拌条件下控制温度25～30℃缓慢滴加硫酸二甲酯264.6g（2.1mol），滴加完毕，保持25～30℃保温反应3小时。保温反应结束，负压浓缩将丙酮蒸尽，回收丙酮，然后加入1200mL水，快速搅拌，抽滤分离，60℃真空干燥得4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮298.5g（1.3947mol），摩尔收率为92.98%，经HPLC外标法检测，4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的含量为96.51%。HPLC外标法检测条件同实施例1。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。
Claims (2)
1.一种4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的制备方法，其特征在于，它是将丙酮、4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、无水碳酸钠和碘化钾加入到反应器中，然后搅拌条件下控制温度15～45℃滴加硫酸二甲酯，滴加完毕后在25-35℃下保温反应3小时，最后回收丙酮，加水析料，分离并干燥得到4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮，所述的4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、硫酸二甲酯和无水碳酸钠的摩尔比为1:1.2:1.7；所述的丙酮的用量为：每摩尔4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮用500～600毫升丙酮；所述的碘化钾的用量为：每摩尔4-氨基-6-叔丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮用1～1.5克碘化钾。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的干燥为60℃真空干燥。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310275483.1A CN103333130B (zh) | 2013-07-03 | 2013-07-03 | 4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4h)-酮的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310275483.1A CN103333130B (zh) | 2013-07-03 | 2013-07-03 | 4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4h)-酮的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103333130A CN103333130A (zh) | 2013-10-02 |
| CN103333130B true CN103333130B (zh) | 2016-04-06 |
Family
ID=49241353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310275483.1A Active CN103333130B (zh) | 2013-07-03 | 2013-07-03 | 4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4h)-酮的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103333130B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109320470A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-02-12 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种嗪草酮的制备方法及废液的处理方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110606832B (zh) * | 2019-09-30 | 2021-11-26 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种嗪草酮的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030216573A1 (en) * | 2002-05-16 | 2003-11-20 | Jackman Dennis E. | Method of preparing substituted 4-amino-3-alkylthio-1,2,4-triazine-5-ones |
| CN101899016A (zh) * | 2009-05-27 | 2010-12-01 | 北京紫光英力化工技术有限公司 | 嗪草酮甲基化母液回收利用新工艺 |
-
2013
- 2013-07-03 CN CN201310275483.1A patent/CN103333130B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030216573A1 (en) * | 2002-05-16 | 2003-11-20 | Jackman Dennis E. | Method of preparing substituted 4-amino-3-alkylthio-1,2,4-triazine-5-ones |
| CN101899016A (zh) * | 2009-05-27 | 2010-12-01 | 北京紫光英力化工技术有限公司 | 嗪草酮甲基化母液回收利用新工艺 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 4-氨基-2-甲氧基-5-乙硫基苯甲酸的合成;朱占元等;《淮阴工学院学报》;20100215;第19卷(第1期);第70页左栏1.2.4部分 * |
| Alkylation of 4-amino-3-mercapto-1,2,4-triazin-5(4H)-ones and oxidation of the products;Fritz Sauter等;《Journal of Chemical Research (Synopses)》;19861231(第9期);第320页流程1和表1 * |
| Regioselectivity in the amination of methylsulfanyl-substituted azines with O-mesitylenesulfonylhydroxylamine;G.I.Borodkin等;《Russian Journal of Organic Chemistry》;20100630;第46卷(第6期);第915页左栏倒数第2段 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109320470A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-02-12 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种嗪草酮的制备方法及废液的处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103333130A (zh) | 2013-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102911022B (zh) | 一种天然姜黄素类物的人工合成方法 | |
| CN105669429B (zh) | 一种辛酸铑的制备方法 | |
| CN105985248B (zh) | 一种合成氨基联芳香类化合物的方法 | |
| CN106278887A (zh) | 一种2,3,3,3‑四氟丙酸酯的合成方法 | |
| CN103333130B (zh) | 4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4h)-酮的制备方法 | |
| CN103333129B (zh) | 一种制备4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4h)-酮的方法 | |
| CN107082740B (zh) | 一种提高氯代法制备异戊烯醇收率的方法 | |
| CN102442972B (zh) | 一种普拉克索及其二盐酸盐一水合物的工业化制备方法 | |
| CN109111357A (zh) | 一种可量产辛酸铑二聚体的合成方法 | |
| CN103319425B (zh) | 合成4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4h)-酮的方法 | |
| CN103319424B (zh) | 一种4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4h)-酮的合成方法 | |
| CN104744362A (zh) | 一种直接合成纯8-羟基喹啉铜的方法 | |
| CN106188085B (zh) | 一种制备荧光素的工艺方法 | |
| CN106748630A (zh) | 一种镇痛药中间体溴甲基环丁烷的合成方法 | |
| CN106892807B (zh) | 一种采用有机咪唑系季铵强碱催化的异佛尔酮的制备方法 | |
| CN104529726B (zh) | 一种邻羟基苯乙酮的制备方法 | |
| CN107556260B (zh) | 一种乙螨唑制备方法 | |
| CN108727167B (zh) | 一种星天牛聚集信息素的制备方法 | |
| CN107325078B (zh) | 一种西洛他唑的制备方法 | |
| CN107739343B (zh) | 一种生产精喹禾灵的环保型工艺 | |
| CN105254611A (zh) | 苯并噻吩-2-羧酸的制备方法 | |
| CN103553909B (zh) | 用水杨酸和丙酮合成邻乙氧基苯甲酸的方法 | |
| CN103382158B (zh) | 一种2-环戊基氨基乙醇的制备方法 | |
| CN104402811A (zh) | 一种合成二甲氨基吡啶甲酸的方法 | |
| CN104860901A (zh) | 一种苯并噻唑-2-羧酸的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180301 Address after: 226407 Nantong City, Jiangsu Province, Rudong County, Yankou chemical agglomeration area Patentee after: JIANGSU REPONT PESTICIDE FACTORY Co.,Ltd. Address before: No. 18 Petrochemical Road, petrochemical District, Taicang Port Development Zone, Suzhou, Jiangsu Province Patentee before: SUZHOU CHENGHE PHARMACEUTICAL & CHEMICAL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 226400 No. two, No. 18, Haibin Road, Rudong Coastal Economic Development Zone, Nantong, Jiangsu Patentee after: Jiangsu Ruibang agrochemical Co.,Ltd. Address before: 226407, Jiangsu, Nantong province Rudong County mouth chemical gathering area Patentee before: JIANGSU REPONT PESTICIDE FACTORY Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: No. 18 Haiyou Road, Yangkou Town, Rudong County, Nantong City, Jiangsu Province, 226400 Patentee after: Jiangsu Ruibang agrochemical Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 226400 18 Haibin 2nd Road, Rudong Coastal Economic Development Zone, Nantong City, Jiangsu Province Patentee before: Jiangsu Ruibang agrochemical Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| CP03 | Change of name, title or address |