CN103691415B - 高结晶度、规则介孔结构的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物、制备方法及其应用 - Google Patents
高结晶度、规则介孔结构的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物、制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103691415B CN103691415B CN201310702832.3A CN201310702832A CN103691415B CN 103691415 B CN103691415 B CN 103691415B CN 201310702832 A CN201310702832 A CN 201310702832A CN 103691415 B CN103691415 B CN 103691415B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- meso
- rule
- crystallinity
- hole structure
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明提供一种高结晶度、规则介孔结构的二氧化钛‑二氧化硅纳米复合物、制备方法及其应用。以非离子表面活性剂F127或者P123为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，钛酸正丙酯为钛源，通过模板剂和无机物之间的自组装，然后经过高温水热处理即可得到初产物，再经过高温焙烧即可得到孔道开放、高结晶度、规则介孔结构的二氧化钛‑二氧化硅纳米复合物材料。该材料具有高的结晶度（典型的锐钛矿晶型），规则的介孔结构，大的比表面积和孔容。在紫外光条件下具有优异的光催化性能，可以将水中的有机污染物如罗丹明B快速降解，同时材料保持了较好的稳定性和再生性能。该材料的发明对于工业上开发新型、高效的光催化材料具有重要的研究意义。
Description
技术领域
本发明属于物理化学，材料科学的技术领域，尤其涉及一种高结晶度、规则介孔结构的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物、制备方法及其应用。
背景技术
自从M41S被Mobil科学家成功制备以来，规则介孔材料在材料科学研究领域受到了越来越广泛的关注，介孔材料以其大的比表面积，规则的孔结构，均一且可调变的孔径尺寸和丰富的骨架组成等特点使得其在催化剂和催化剂载体、吸附、分离、药物缓释等领域得到了广泛的研究。然而，目前报道的最多的是氧化硅骨架的规则介孔材料，而该骨架结构往往表现出无定形结构，这使得该材料的水热稳定性很差，大大限制其广泛的工业应用。
为了拓展介孔材料的骨架组成，最近几年，非硅骨架的介孔材料如介孔炭，介孔聚合物，介孔金属氧化物和介孔金属等被相继合成出来，其中，晶体孔壁的介孔金属氧化物材料以其独特的电子结构和优异的催化性能展现出巨大的应用前景，主要原因在于：高度晶化的孔壁结构大大提高了介孔材料的水热稳定性和耐热性，和优异的催化性能，同时与介孔金属相比，其合成方法比较简单，成本低廉。因此，它可以作为一类优良的催化氧化、加氢催化剂和高效的催化剂载体。然而，结晶介孔金属氧化物制备过程中最大的问题在于较低的水热处理温度（100℃）所导致的无定形的孔壁结构，经过高温焙烧除去模板剂的过程中虽然可以大大促进孔壁结构的晶化，但该过程往往会造成孔壁大量塌陷，比表面积和孔容下降，该现象的发生直接影响到材料的结构和催化性能。
发明内容
本发明公开一种大比表面积，规则介孔结构，具有优异光催化性能的结晶二氧化钛-二氧化硅纳米复合物及其制备方法和用途，该材料的合成克服了传统低温水热条件下制备介孔金属氧化物系列材料所导致的无定型的孔壁结构，同时在高温焙烧晶化的过程中所导致的孔壁坍塌，规则介孔结构遭到破坏的问题。
为了实现本发明的一目的，本发明提供一种高结晶度、规则介孔结构的氧化硅-氧化钛纳米复合物的制备方法，包括如下步骤：a.选择非离子表面活性剂P123或F127非离子嵌段共聚物为模板剂，水为溶剂，将模板剂在水中溶解，加入盐酸，使盐酸的浓度达到0.5-1.0mol/L以调节体系的pH值，加入正硅酸乙酯，45℃下反应6小时，再加入钛酸正丙酯，继续反应24小时，通过模板剂和无机物质之间的电荷相互作用实现自组装，形成基本的介孔结构，其中，溶剂的质量与反应物的质量比为10-50，模板剂与无机前驱体的质量比为0.4-2.5，硅和钛的摩尔比为0.5-3.0。b.将组装好的固体沉淀经过140-220℃条件下水热处理24小时以实现骨架的晶化。c.将上述得到的材料的初产物在乙醇-盐酸体积比为5-7的混合溶剂中回流或空气条件下550-1000℃高温焙烧5-10小时以脱除模板剂，得到高结晶度、孔道开放、规则介孔结构的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物。
于本发明的一实施例中，步骤b中的温度为180℃。
为了实现本发明的另一目的，本发明还提供一种高结晶度、规则介孔结构的氧化硅-氧化钛纳米复合物，氧化硅-氧化钛纳米复合物为锐钛矿晶型结构，具有规则的介孔结构和高度晶化的孔壁，比表面积为50-225m2/g,孔径为10-20nm，孔容为0.1-0.23cm3/g。
为了实现本发明的另一目的，本发明还提供一种高结晶度、规则介孔结构的氧化硅-氧化钛纳米复合物作为光催化剂的应用。
为了实现本发明的另一目的，本发明还提供一种高结晶度、规则介孔结构的氧化硅-氧化钛纳米复合物用于光催化降解污水中有机染料的应用。
综上所述，本发明使用高温水热合成技术来制备高度晶化、规则介孔的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物材料，高温水热处理过程大大提高了材料的稳定性和促进骨架上二氧化钛物质的高度晶化，因而在后续焙烧脱除模板剂的过程中稳定且高度晶化的金属氧化物孔壁也不会发生塌陷的现象。本发明的合成主要通过酸性条件下非离子表面活性剂P123或F127与正硅酸乙酯和钛酸正丙酯发生自组装来实现规则介孔结构的构筑，再经过溶胶-凝胶过程，高温水热晶化和空气条件下焙烧脱除模板剂即可实现高度晶化，规则介孔结构的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物的制备。通过该方法制备的氧化硅-氧化钛纳米复合物具有大的比表面积，丰富的介孔结构，可调变的催化活性中心含量和高度晶化的孔壁结构，大的比表面积和孔容有利于底物的快速扩散，降低反应过程中的内传质阻力，增加活性中心与反应物的接触几率，上述特点使得其在光催化降解水中有机染料的反应中表现出了特别优异的催化性能。
为让本发明的上述和其它目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举较佳实施例，并配合附图，作详细说明如下。
附图说明
图1所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的小角XRD谱图。
图2所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的广角XRD谱图。
图3A所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的氮气吸附等温线。
图3B所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的孔径分布曲线。
图4所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的透射电子显微镜照片。
图5所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的固体紫外漫反射光谱图。
图6所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物在紫外光条件下的光催化性能曲线。
具体实施方式
本发明选择P123或F127为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，钛酸正丙酯为钛源，酸性条件下实现无机物质与模板剂之间的自组装，水热处理温度范围为140-220℃，硅源的加入主要使得二氧化钛在高温晶化的过程中保持规则的介孔结构。经过进一步的高温焙烧（550-1000℃）5-10小时脱除模板剂即可得到孔道开放的结晶二氧化钛-二氧化硅规则介孔材料。最佳合成温度为180℃，该温度条件下二氧化钛晶化完全，同时保持较好的介孔结构。
产物的比表面积为50-225m2/g，孔径分布在10-20nm之间，孔容范围在0.10-0.23cm3/g，硅钛比在0.5-3.0范围内可调，模板剂与无机物质的质量比在0.4-2.5范围内可调变。合成过程中可以通过调变模板剂来调节材料的孔结构，改变反应过程中钛酸正丙酯的含量来调变材料的活性中心含量。具体而言，材料的孔结构可以根据模板剂的结构来调节，比表面积和孔容受到模板剂和钛含量的影响较大。随着材料中钛含量的增加，材料的比表面积、孔容相应下降，但材料的结晶度和水热稳定性不断增加，随着模板剂分子量的增加，材料的孔径逐渐增大。
下面列举实例，说明本发明中高度晶化、规则介孔的二氧化硅-二氧化钛纳米复合物材料的合成方法。
实施例1：以F127为模板剂，180℃来合成OM-SiO2-TiO2纳米复合物（OM代表规则介孔，SiO2为氧化硅，TiO2为二氧化钛）。
1.0g F127加入38g水中溶解，然后加入1.6毫升浓盐酸，完全溶解后加入1.15毫升正硅酸乙酯，45℃反应6小时以后加入4.2克钛酸正丙酯，继续反应24小时后得到凝胶状溶液，将该反应混合物装入不锈钢反应釜中，180℃水热处理24小时，取出反应釜，冷却，抽滤，洗涤，干燥即可得到初产物，初产物具有很高的结晶度。将初产物于600℃空气条件下焙烧，即可得到孔道开放，规则的介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物材料，材料的比表面积为100m2/g,孔容0.15cm3/g，孔径为15纳米。
实施例2：以P123为模板剂，180℃来合成OM-SiO2-TiO2纳米复合物。
1.2g P123加入38g水中溶解，然后加入1.6毫升浓盐酸，完全溶解后加入1.15毫升正硅酸乙酯，45℃反应6小时以后加入4.2克钛酸正丙酯，继续反应24小时后得到凝胶状溶液，将该反应混合物装入不锈钢反应釜中，180℃水热处理24小时，取出反应釜，冷却，抽滤，洗涤，干燥即可得到初产物，初产物具有很高的结晶度。将初产物于600℃空气条件下焙烧，即可得到孔道开放，规则的介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物材料。
实施例3：以F127为模板剂，220℃来合成OM-SiO2-TiO2纳米复合物。
1.0g F127加入38g水中溶解，然后加入1.6毫升浓盐酸，完全溶解后加入1.15毫升正硅酸乙酯，45℃反应6小时以后加入4.2克钛酸正丙酯，继续反应24小时后得到凝胶状溶液，将该反应混合物装入不锈钢反应釜中，220℃水热处理24小时，取出反应釜，冷却，抽滤，洗涤，干燥即可得到初产物，初产物具有很高的结晶度。将初产物于800℃空气条件下焙烧，即可得到孔道开放，规则的介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物材料。
实施例4：以F127为模板剂，140℃来合成OM-SiO2-TiO2纳米复合物。
1.0g F127加入38g水中溶解，然后加入1.6毫升浓盐酸，完全溶解后加入1.15毫升正硅酸乙酯，45℃反应6小时以后加入4.2克钛酸正丙酯，继续反应24小时后得到凝胶状溶液，将该反应混合物装入不锈钢反应釜中，140℃水热处理24小时，取出反应釜，冷却，抽滤，洗涤，干燥即可得到初产物，初产物具有很高的结晶度。将初产物于550℃空气条件下焙烧，即可得到孔道开放，规则的介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物材料。材料的比表面积为100m2/g,孔容0.19cm3/g，孔径为12纳米。
实施例5：以F127为模板剂，180℃来合成OM-SiO2-TiO2纳米复合物，调变硅钛比。
1.0g F127加入38g水中溶解，然后加入1.6毫升浓盐酸，完全溶解后加入0.6毫升正硅酸乙酯，45℃反应6小时以后加入5.0克钛酸正丙酯，继续反应24小时后得到凝胶状溶液，将该反应混合物装入不锈钢反应釜中，140℃水热处理24小时，取出反应釜，冷却，抽滤，洗涤，干燥即可得到初产物，初产物具有很高的结晶度。将初产物于550℃空气条件下焙烧，即可得到孔道开放，规则的介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物材料。材料的比表面积为50m2/g,孔容0.1cm3/g，孔径为20纳米。
实施例6：以F127为模板剂，180℃来合成OM-SiO2-TiO2纳米复合物，调变硅钛比。
1.0g F127加入38g水中溶解，然后加入1.6毫升浓盐酸，完全溶解后加入2.25毫升正硅酸乙酯，45℃反应6小时以后加入2.8克钛酸正丙酯，继续反应24小时后得到凝胶状溶液，将该反应混合物装入不锈钢反应釜中，140℃水热处理24小时，取出反应釜，冷却，抽滤，洗涤，干燥即可得到初产物，初产物具有很高的结晶度。将初产物于550℃空气条件下焙烧，即可得到孔道开放，规则的介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物材料。材料的比表面积为225m2/g,孔容0.23cm3/g，孔径为20纳米。
实施例7：以F127为模板剂，180℃来合成OM-SiO2-TiO2纳米复合物，调变焙烧温度。
1.0g F127加入38g水中溶解，然后加入1.6毫升浓盐酸，完全溶解后加入1.15毫升正硅酸乙酯，45℃反应6小时以后加入4.2克钛酸正丙酯，继续反应24小时后得到凝胶状溶液，将该反应混合物装入不锈钢反应釜中，140℃水热处理24小时，取出反应釜，冷却，抽滤，洗涤，干燥即可得到初产物，初产物具有很高的结晶度。将初产物于1000℃空气条件下焙烧，即可得到孔道开放，规则的介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物材料。
实施例8：以F127为模板剂，180℃来合成OM-SiO2-TiO2纳米复合物，调变模板剂含量。
2.0g F127加入38g水中溶解，然后加入1.6毫升浓盐酸，完全溶解后加入1.15毫升正硅酸乙酯，45℃反应6小时以后加入4.2克钛酸正丙酯，继续反应24小时后得到凝胶状溶液，将该反应混合物装入不锈钢反应釜中，140℃水热处理24小时，取出反应釜，冷却，抽滤，洗涤，干燥即可得到初产物，初产物具有很高的结晶度。将初产物于600℃空气条件下焙烧，即可得到孔道开放，规则的介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物材料。
图1所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的小角XRD谱图。从图1中可以看出，在2θ=0.9左右材料具有明显的衍射峰，说明本发明制备的复合材料具有一定规则性的介孔结构。
图2所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的广角XRD谱图。从图2中可以看出，该材料表现出了较高的结晶度，一系列的衍射峰表面，骨架中的二氧化钛具有很高的结晶度、对应明显的锐钛矿型晶型结构，高度晶化的骨架大大提高了材料的稳定性和催化性能。
图3A所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的氮气吸附等温线。图3B所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的孔径分布曲线。从图3A和图3B中可以看出，吸附等温线在比压区p/p0=0.7-0.9之间具有明显的突越现象，说明该材料具有明显的介孔结构，材料的比表面积可以达到230m2/g。孔径分布曲线可以看出该材料具有非常均匀的孔径结构，其孔径分布主要集中在10-20纳米之间。
图4所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的透射电子显微镜照片。从图4中可以看出，该材料具有丰富而且规则的介孔结构，该结构有利于催化反应过程中反应物与底物的扩散和传输，提高反应物与活性中心的接触，进而提高材料的催化性能。
图5所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的固体紫外漫反射光谱图。从图5中可以看出，该材料具有明显的紫外光响应特性，在波长范围270-400nm范围内具有明显的吸收峰，主要原因在于该材料中二氧化钛独特的禁带宽度对于紫外光的吸收，该特点对于其在紫外光区域的光催化活性具有重要的作用。
催化反应：
取50毫克本发明的二氧化硅-二氧化钛纳米复合物加入50毫升40ppm的RhB水溶液中，然后使用PLS-SXE300300W氙灯（波长<420nm）照射反应混合物，反应过程中温度保持在30℃，每隔一段时间，取样分析，使用Nanodrop2000对水溶液中残留的RhB浓度进行分析，评价材料的光催化性能。
图6所示为根据本发明的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构二氧化硅-二氧化钛纳米复合物在紫外光条件下的光催化性能曲线。暗室搅拌条件下，水中染料罗丹明B（RhB）的浓度略有下降，主要原因在于水中染料被该材料部分吸附所致，将反应混合体系暴露于紫外灯下照射后发现，水中染料的浓度快速下降，光照60分钟左右，几乎所有的染料都被催化降解，说明了该材料具有特别优异的光催化性能，这对于该材料在染料污水处理中的广泛应用具有重要的潜在应用价值。
通过光催化测试，该材料对于催化降解水中有机染料RhB显示了非常优异的催化性能优异的催化性能，其主要原因在于材料大的比表面积，丰富的介孔结构，可调变的催化活性中心（二氧化钛）含量和高度晶化的孔壁结构，大的比表面积和孔容有利于底物的快速扩散，降低反应过程中的内传质阻力，使得反应物与二氧化钛活性中心快速接触。
综上所述，本发明制备的高度晶化、规则介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物克服了传统方法制备结晶介孔金属氧化物所导致的比表面积低，孔结构塌陷的缺点，拓展了介孔结晶金属氧化物复合材料的制备方法。本发明利用高温水热合成技术一步实现具有高结晶度，高缩合度的规则介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的制备，二氧化硅的引入对于有效保持材料规则的介孔结构具有重要的作用，而高温水热技术大大促进了材料中二氧化钛的晶化，提高了其焙烧过程中的稳定性，材料具有丰富、均一的介孔结构，大的比表面积，最大比表面积可达到225m2/g。本发明制备的材料骨架中二氧化钛具有很高的结晶度，为典型的锐钛矿晶型结构，规则的介孔结构，同时该材料对紫外光具有明显的响应。通过光催化测试，发现该材料对于催化降解水中有机染料RhB显示了非常优异的催化性能，同时材料保持了较好的稳定性和再生性能，对于其在光催化处理环境污染物领域广泛的工业应用具有重要的研究意义。本发明开辟了高温水热技术制备规则、结晶介孔金属氧化物纳米复合物的新方法，对功能化结晶介孔金属氧化物广泛的工业应用具有重要的价值。
另外，本发明的高度晶化、规则介孔二氧化硅-二氧化钛纳米复合物的钛的摩尔含量在25-66.7%范围内可调变，钛含量的变化影响材料的比表面积，孔结构和催化性能。
虽然本发明已由较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟知此技艺者，在不脱离本发明的精神和范围内，可作些许的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视权利要求书所要求保护的范围为准。
Claims (4)
1.一种高结晶度、规则介孔结构的氧化硅-氧化钛纳米复合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
a. 选择非离子表面活性剂P123或F127非离子嵌段共聚物为模板剂，水为溶剂，将模板剂在水中溶解，加入盐酸，使盐酸的浓度达到0.5-1.0mol/L 以调节体系的pH 值，加入正硅酸乙酯，45℃下反应6小时，再加入钛酸正丙酯，继续反应24小时，通过模板剂和无机物质之间的电荷相互作用实现自组装，形成基本的介孔结构，其中，溶剂的质量与反应物的质量比为10-50，模板剂与无机前驱体的质量比为0.4，硅和钛的摩尔比为0.5-3.0；
b. 将组装好的固体沉淀经过140-220℃条件下水热处理24小时以实现骨架的晶化；
c. 将上述得到的材料的初产物在乙醇-盐酸体积比为5-7的混合溶剂中回流或空气条件下550-1000℃高温焙烧5-10小时以脱除模板剂，得到高结晶度、孔道开放、规则介孔结构的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物，所述氧化硅-氧化钛纳米复合物为锐钛矿晶型结构，具有规则的介孔结构和高度晶化的孔壁，比表面积为50-225m2/g, 孔径为10-20nm，孔容为0.1-0.23cm3/g。
2.根据权利要求1 所述的高结晶度、规则介孔结构的氧化硅-氧化钛纳米复合物的制备方法，其特征在于，步骤b 中的温度为180℃。
3.一种根据权利要求1 所述的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构的氧化硅-氧化钛纳米复合物作为光催化剂的应用。
4.一种根据权利要求1所述的制备方法制备的高结晶度、规则介孔结构的氧化硅-氧化钛纳米复合物用于光催化降解污水中有机染料的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310702832.3A CN103691415B (zh) | 2013-12-18 | 2013-12-18 | 高结晶度、规则介孔结构的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物、制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310702832.3A CN103691415B (zh) | 2013-12-18 | 2013-12-18 | 高结晶度、规则介孔结构的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物、制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103691415A CN103691415A (zh) | 2014-04-02 |
| CN103691415B true CN103691415B (zh) | 2016-10-12 |
Family
ID=50353174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310702832.3A Expired - Fee Related CN103691415B (zh) | 2013-12-18 | 2013-12-18 | 高结晶度、规则介孔结构的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物、制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103691415B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105084382B (zh) * | 2014-05-08 | 2017-09-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种介孔钛硅材料及其合成方法 |
| CN105457618A (zh) * | 2014-09-09 | 2016-04-06 | 华东理工大学 | 碳量子点及钛共掺杂的介孔氧化硅复合光催化剂 |
| CN105195143A (zh) * | 2015-09-21 | 2015-12-30 | 河海大学 | 一种介孔光催化材料及其制备方法 |
| CN105536850B (zh) * | 2016-01-26 | 2018-04-20 | 山东玉皇新能源科技有限公司 | 一种高分散性纳米二氧化钛复合材料及其制备方法 |
| CN106145184B (zh) * | 2016-06-21 | 2017-07-07 | 河南师范大学 | 一种具有高活性{111}暴露晶面取向的TiO2微球的制备方法 |
| CN109400952A (zh) * | 2017-08-18 | 2019-03-01 | 臻鼎科技股份有限公司 | 无机壳体、树脂组合物及无机壳体的制备方法 |
| CN108295888A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-07-20 | 江苏奥净嘉环保科技有限公司 | 一种介孔硅负载纳米二氧化钛光催化剂的制备方法 |
| CN109718757A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-05-07 | 清华大学盐城环境工程技术研发中心 | 一种钒硅钛复合氧化物催化剂的制备方法 |
| CN109603798A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-12 | 重庆工商大学 | 一种介孔氧化钛-氧化硅氧化物复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101503212A (zh) * | 2009-03-06 | 2009-08-12 | 华东理工大学 | 一种制备介孔二氧化钛的方法 |
| CN101905891A (zh) * | 2009-06-05 | 2010-12-08 | 复旦大学 | 一种有序介孔氧化钛硅分子筛的合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4590118B2 (ja) * | 2001-02-27 | 2010-12-01 | 株式会社アルバック | 光触媒装置 |
-
2013
- 2013-12-18 CN CN201310702832.3A patent/CN103691415B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101503212A (zh) * | 2009-03-06 | 2009-08-12 | 华东理工大学 | 一种制备介孔二氧化钛的方法 |
| CN101905891A (zh) * | 2009-06-05 | 2010-12-08 | 复旦大学 | 一种有序介孔氧化钛硅分子筛的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| High-temperature hydrothermal synthesis of crystalline mesoporous TiO2 with superior photo catalytic activities;Fujian liu等;《Applied Surface Science》;20120421;第258卷;第7449页2.2.3节，2.4.1节，2.4.2节 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103691415A (zh) | 2014-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103691415B (zh) | 高结晶度、规则介孔结构的二氧化钛-二氧化硅纳米复合物、制备方法及其应用 | |
| CN104084186B (zh) | 一种石墨烯/二氧化钛光催化复合材料及其制备方法 | |
| Wei et al. | Effect of Pt loading and calcination temperature on the photocatalytic hydrogen production activity of TiO2 microspheres | |
| d’Elia et al. | Impact of three different TiO2 morphologies on hydrogen evolution by methanol assisted water splitting: Nanoparticles, nanotubes and aerogels | |
| Primo et al. | Efficient visible-light photocatalytic water splitting by minute amounts of gold supported on nanoparticulate CeO2 obtained by a biopolymer templating method | |
| CN104801328B (zh) | 一种低温制备TiO2/g‑C3N4复合光催化剂的方法 | |
| CN103240105B (zh) | 一种空心磷钨酸银可见光催化剂的制备方法 | |
| CN1724145A (zh) | 一种纳米二氧化钛/沸石复合光催化材料及其制备方法 | |
| CN111056567B (zh) | 一种黑色金红石相二氧化钛的制备方法 | |
| CN104310466B (zh) | 一种基于凝胶球前驱体的中空二氧化钛微球及其制备方法 | |
| Liu et al. | Study on photocatalytic performance for hydrogen evolution over CdS/M-MCM-41 (M= Zr, Ti) composite photocatalysts under visible light illumination | |
| CN103007913A (zh) | Ti3+掺杂TiO2复合石墨烯光催化剂的制备方法 | |
| CN103949232A (zh) | 一种具有介孔结构的TiO2光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103736480B (zh) | 一种用作光催化材料的四角星形钒酸铋及其制备方法 | |
| Miao et al. | Facile and new synthesis of cobalt doped mesoporous TiO2 with high visible-light performance | |
| CN104226291A (zh) | 一种水热合成TiO2/C复合空心微球的方法 | |
| CN101011655A (zh) | 氮磷共掺杂氧化钛多级孔光催化材料及其制备方法 | |
| Kachbouri et al. | the effect of surfactant chain length and type on the photocatalytic activity of mesoporous TiO2 nanoparticles obtained via modified sol-gel process | |
| CN103127924B (zh) | TiO2-SiO2可见光复合光催化剂的制备方法 | |
| CN100545088C (zh) | 具有高水热稳定性的有序介孔分子筛的制备方法 | |
| Yue et al. | A facile synthesis method of TiO2@ SiO2 porous core shell structure for photocatalytic hydrogen evolution | |
| CN104028309B (zh) | 一种复合型可见光催化剂及其制备方法 | |
| CN101507921B (zh) | 碳掺杂五氧化二铌纳米结构可见光光催化剂及其非水体系低温制备 | |
| CN102995120A (zh) | 一种纳米TiO2单晶材料、其制备方法及用途 | |
| CN102389787A (zh) | 一种碳掺杂氧化钛中空球光催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20161012 Termination date: 20181218 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |