CN103641111A - 一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备方法 - Google Patents
一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103641111A CN103641111A CN201310731276.2A CN201310731276A CN103641111A CN 103641111 A CN103641111 A CN 103641111A CN 201310731276 A CN201310731276 A CN 201310731276A CN 103641111 A CN103641111 A CN 103641111A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- porous graphene
- hierarchical porous
- tube furnace
- graphene material
- coal tar
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 92
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 73
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 claims abstract description 24
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims description 3
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 13
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 12
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 7
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 3
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004966 Carbon aerogel Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- -1 sulfuric acid Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备方法，属于炭材料制备技术领域。该方法是以煤沥青为碳源，过渡金属形成的纳米氧化锌或者纳米三氧化二铁为模板，氢氧化钾为活化剂，三者研磨后的混合物转移至瓷舟中，置于管式炉内在负压条件下进行加热，一步法制得超级电容器用分级多孔石墨烯材料。所得分级多孔石墨烯材料的比表面积介于664-1862m2/g之间，总孔容介于0.51-1.60cm3/g之间，平均孔径介于2.53-5.91nm之间，分级多孔石墨烯的产率介于16.9-62.8%之间。本发明以廉价的煤沥青为原料，大大简化了制备工艺，增加了操作安全性，本发明具有工艺简单、成本低廉以及适合工业化生产等优点。
Description
技术领域：
本发明属于炭材料制备技术领域，具体涉及一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备方法。
背景技术：
超级电容器，又叫双电层电容器或电化学电容器。它主要由集流体负载活性材料构成的电极、置于两个电极间的隔膜和电解液组成。当前超级电容器的电极材料主要是比表面积较大的碳基材料，包括，活性炭、炭气凝胶和碳纳米管等。但是，上述碳基材料由于生产过程复杂，成本高或者由于其比容值不理想，从而限制了其在超级电容器上的应用。
石墨烯是一种二维单原子层厚的新型碳纳米材料，由于其较高电导率和优异的电化学性能，自从2004年被发现以来在储能材料领域受到了人们的青睐（Science,306(2004)666）。现有制备石墨烯的方法包括：机械剥离法、化学剥离法、化学合成法和催化生长法等。其中，化学剥离法是在强酸和强氧化的条件下，将石墨氧化并分散后得到层状氧化石墨烯，再通过在高温加热或者微波加热等过程将其还原得到石墨烯。上述方法所得石墨烯的孔结构参数不理想，制约了其在超级电容器上的应用。Ruoff等（Science,332(2011)1537）对氧化石墨烯首先进行微波处理，再与强碱混合后进行过滤和干燥，最后进行高温活化制得具有超大比表面积（3100m2/g）和高电导率的微孔石墨烯材料。然而，将该石墨烯作为电极材料组装成超级电容器，其比容仅为166F/g，远低于石墨烯的理论比容值，原因主要是在电极制备过程中，由于石墨烯片之间具有较强的范德华力而使石墨烯片再次堆集，导致电解液难以在石墨烯片层间的狭小空间形成有效的双电层电容。因此，虽然该微孔石墨烯的比表面积很高，但是其比表面积的利用率却很低。
针对微孔石墨烯片易堆集而导致其比表面积利用率较低和比容较低这一问题，人们正致力于开发兼具有微孔、中孔或大孔的分级多孔石墨烯材料，以提高石墨烯材料的比容并改善其速率性能。中国专利CN103145120A中公开使插层石墨被插层后吸收极性溶剂，在微波照射下进行处理，使插层石墨解离形成石墨烯。其中，插层石墨的制备工艺包括熔盐插层等。所用插层物包括：硫酸等无机酸、三氧化硫等氧化物或氯化铜等氯化物；所用极性溶剂包括乙醇等。该方法虽然可以制备多孔石墨烯材料，但是对原料要求高，制备工艺复杂。中国专利CN103058178A中公开以Hummers法等方法制备的氧化石墨烯为原料，将固体强碱加入氧化石墨烯的水溶液中混匀后得悬浮液，将悬浮液进行蒸发、煅烧、水洗和干燥等步骤后制得石墨烯。此方法虽然可以制得高比表面积石墨烯材料，但是原料和石墨烯的制备方法都很复杂，原料成本高；尤其是该方法选用的强碱和氧化石墨是湿法混合，操作过程繁琐，溶液的蒸发等过程能耗高，生产效率低。中国专利CN102897751A中公开以氧化石墨为原料，采用微波剥离等方法得到石墨烯，再将石墨烯与强碱进行混和，将混合物压制成型后进行活化，然后，经过洗涤、过滤和干燥得到高比表面积活性石墨烯材料。该方法虽然制得活性石墨烯材料，但是该方法所用原料-氧化石墨的价格高，反应物的剥离和压制成型过程繁琐，生产成本高。
总体来说，上述方法均直接以石墨或间接以氧化石墨为原料制备石墨烯材料，原料制备过程繁琐，生产成本很高。
煤沥青是煤焦油加工过程中的副产物。我国煤沥青产量大，煤沥青具有价廉和低灰等优点。煤沥青中大多数为三个环以上的高分子芳环结构单元，如果能利用煤沥青来直接生产分级多孔石墨烯材料，将有利于扩大煤沥青的用途，降低分级多孔石墨烯材料的生产成本。
发明内容：
本发明针对现有石墨烯制备中存在的技术问题，提出一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备的方法。该方法具体步骤如下：
（1）反应物的预处理：对煤沥青进行研磨后，称取一定量的粒径小于74μm的煤沥青放入研钵中，加入一定量的纳米级的过渡金属氧化物，再加入一定量的固体氢氧化钾，所述煤沥青、纳米级的过渡金属氧化物及氢氧化钾混合物的总质量为27g，其中，所述氢氧化钾的质量占混合物总质量的22.2%，将所得三种反应物混合研磨1-2h后，放入球磨机中，以303-500r/min的转速球磨20-30min后得到反应物。
（2）分级多孔石墨烯材料的制备：把步骤（1）得到的反应物放入瓷舟中，然后将所述瓷舟置于管式炉内，通入氮气5-15min将所述管式炉内的空气排净，然后关闭氮气，抽真空至所述管式炉内的压力为-0.1MPa，以5℃/min的升温速率将所述管式炉加热至150℃，恒温0.5h，继续以5℃/min的升温速率将所述管式炉加热至800-850℃，恒温1h，加热过程中使用真空泵抽出所述管式炉内生成的一部分气体产物，使所述管式炉内的压力介于-0.05MPa～-0.1MPa之间，最后在-0.05MPa～-0.1MPa压力下使所述管式炉自然降至室温，然后将得到的产物取出、磨碎后放入烧杯中，经酸洗、蒸馏水洗涤和干燥后得到超级电容器用分级多孔石墨烯材料。
所述纳米级过渡金属氧化物为纳米氧化锌或纳米三氧化二铁。所述煤沥青的质量占混合物总质量的15.6%-33.3%之间，所述纳米氧化物的质量占混合物总质量的44.4%-62.2%。
本发明方法直接以煤沥青为碳源，纳米氧化锌或者纳米三氧化二铁为模板，氢氧化钾为活化剂，在负压条件下通过常规电炉加热一步法制得超级电容器用分级多孔石墨烯材料。所得分级多孔石墨烯材料的比表面积介于664-1862m2/g之间，总孔容介于0.51-1.60cm3/g之间，平均孔径介于2.53-5.91nm之间，分级多孔石墨烯的产率介于16.9-62.8%之间。本发明直接以廉价的煤沥青为原料，省去了现有技术以石墨为原料，通过先氧化制得氧化石墨，然后通过机械剥离或者插层等步骤制得氧化石墨烯，再通过物理活化或者化学活化制备分级多孔石墨烯材料等繁琐的步骤。本发明大大简化了制备步骤，增加了操作安全性，具有技术方法新颖、工艺简单、成本低廉和适合工业化生产等优点。制得的分级多孔石墨烯作为超级电容器电极材料，具有很好的速率性能。
本发明具有以下优点：
1、煤沥青作为煤焦化的副产物，具有易得、价廉和低灰的优点。
2、所用的纳米氧化物模板都是软模板，用普通稀酸溶液可以很容易除去。
3、基于煤沥青在较低温度下可以软化熔融的优点，协同纳米氧化物的模板导向作用和氢氧化钾化学活化作用，可以调控分级多孔石墨烯电极材料的比表面积和孔径，从而提高分级多孔石墨烯电极材料的容量和速率性能。
4、所用原料都是通过干法混合，省去了湿法混合后需要蒸发多余水分等过程，节能效果明显。尤其重要的是，与氧化石墨等原料相比，本发明直接以廉价的煤沥青为碳源，实现了分级多孔石墨烯的一步法高效制备，简化了分级多孔石墨烯材料的制备步骤，显著降低了分级多孔石墨烯材料的制备成本，适合工业化生产。
附图说明：
图1是本发明实施例1、2、3、4制备的分级多孔石墨烯材料的氮吸附和脱附等温线；
图2是本发明实施例1制备的分级多孔石墨烯材料的透射电镜图；
图3是本发明实施例4制备的分级多孔石墨烯材料的透射电镜图；
图4本发明实施例1、2、3、4制备的分级多孔石墨烯电极材料的比容随电流密度的变化图。
具体实施方式：
实施例1：分级多孔石墨烯材料HPG4.2-16.8-6-ZnO具体制备过程如下：
（1）反应物的预处理：对煤沥青进行研磨后，称取4.2g粒径小于74μm的煤沥青放入研钵中，加入16.8g纳米氧化锌，再加入6g固体氢氧化钾，将所得三种反应物混合研磨1h后，放入球磨机中，以303r/min的转速球磨20min后得到反应物；
（2）分级多孔石墨烯材料的制备：把步骤（1）得到的反应物放入瓷舟中，置于管式炉内，先通入氮气5min将管式炉内的空气排净，然后停止通氮气，接通真空泵使管式炉内的压力从常压减小为-0.1MPa，以5℃/min的升温速率加热至150℃，恒温0.5h后，继续以5℃/min的升温速率加热至800℃，恒温1h，加热过程中使用真空泵抽出生成的一部分气体产物，使管式炉内的压力介于-0.05MPa～-0.1MPa之间，最后在-0.05MPa～-0.1MPa的压力下自然降温至室温。将得到的产物取出后磨碎放入烧杯中，加入一定体积的2M稀盐酸搅拌后超声震荡1h。随后，在室温下静置24h，用磁力搅拌器室温搅拌2h后，用70-90℃的蒸馏水洗涤至滤液的pH值为6-7后得到分级多孔石墨烯，将洗涤后的分级多孔石墨烯置于干燥箱内于110℃恒温干燥24h后研磨过325目筛，得到超级电容器用分级多孔石墨烯材料。所得分级多孔石墨烯材料标记为HPG4.2-16.8-6-ZnO。
实施例2：分级多孔石墨烯HPG7-14-6-ZnO具体制备过程如下：
（1）反应物的预处理：按照与实施例1中的步骤（1）同样的方法实施。不同之处在于称取的煤沥青为7g，纳米氧化锌为14g。
（2）按照与实施例1中的步骤（2）同样的方法实施，所得分级多孔石墨烯材料标记为HPG7-14-6-ZnO。
实施例3：分级多孔石墨烯HPG9-12-6-ZnO具体制备过程如下：
（1）反应物的预处理：按照与实施例1中的步骤（1）同样的方法实施。不同之处在于称取的煤沥青为9g，纳米氧化锌为12g。
（2）按照与实施例1中的步骤（2）同样的方法实施，所得分级多孔石墨烯材料标记为HPG9-12-6-ZnO。
实施例4：分级多孔石墨烯HPG4.2-16.8-6-Fe2O3具体制备过程如下：
（1）反应物的预处理：按照与实施例1中的步骤（1）同样的方法实施。不同之处在于，此时称取的不是纳米氧化锌，而是纳米三氧化二铁，其质量为16.8g。
（2）按照与实施例1中的步骤（2）同样的方法实施，所得分级多孔石墨烯材料标记为HPG4.2-16.8-6-Fe2O3。
实施例1-4所得分级多孔石墨烯材料的孔结构分析结果列于表1中。
表1实施例1-4所得分级多孔石墨烯材料的孔结构分析结果
Claims (3)
1.一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备的方法，其特征在于该方法具体步骤如下：
（1）反应物的预处理：对煤沥青进行研磨后，称取一定量的粒径小于74μm的煤沥青放入研钵中，加入一定量的纳米级的过渡金属氧化物，再加入一定量的固体氢氧化钾，所述煤沥青、纳米级的过渡金属氧化物及氢氧化钾混合物的总质量为27g，其中，所述氢氧化钾的质量占混合物总质量的22.2%，将所得三种反应物混合研磨1-2h后，放入球磨机中，以303-500r/min的转速球磨20-30min后得到反应物；
（2）分级多孔石墨烯材料的制备：把步骤（1）得到的反应物放入瓷舟中，然后将所述瓷舟置于管式炉内，通入氮气5-15min将所述管式炉内的空气排净，然后关闭氮气，抽真空至所述管式炉内的压力为-0.1MPa，以5℃/min的升温速率将所述管式炉加热至150℃，恒温0.5h，继续以5℃/min的升温速率将所述管式炉加热至800-850℃，恒温1h，加热过程中使用真空泵抽出所述管式炉内生成的一部分气体产物，使所述管式炉内的压力介于-0.05MPa～-0.1MPa之间，最后在-0.05MPa～-0.1MPa压力下使所述管式炉自然降至室温，然后将得到的产物取出、磨碎后放入烧杯中，经酸洗、蒸馏水洗涤和干燥后得到超级电容器用分级多孔石墨烯材料。
2.根据权利要求书1所述的一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备方法，其特征在于所述纳米级过渡金属氧化物为纳米氧化锌或纳米三氧化二铁。
3.根据权利要求书1所述的一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备方法，其特征在于所述煤沥青的质量占混合物总质量的15.6%-33.3%之间，所述纳米氧化物的质量占混合物总质量的44.4%-62.2%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310731276.2A CN103641111B (zh) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | 一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310731276.2A CN103641111B (zh) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | 一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103641111A true CN103641111A (zh) | 2014-03-19 |
| CN103641111B CN103641111B (zh) | 2015-12-30 |
Family
ID=50246448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310731276.2A Active CN103641111B (zh) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | 一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103641111B (zh) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104016341A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-09-03 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种多孔石墨烯的制备方法 |
| CN104098091A (zh) * | 2014-07-31 | 2014-10-15 | 安徽工业大学 | 一种制备超级电容器用多孔石墨烯材料的方法 |
| CN104183852A (zh) * | 2014-08-14 | 2014-12-03 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种酚醛树脂-石墨-石墨烯复合电池双极性栅板及其制备方法 |
| CN104328523A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-02-04 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 包含石墨烯的粘胶纤维及其制备方法 |
| CN104445177A (zh) * | 2014-12-16 | 2015-03-25 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种石墨烯的制备方法及石墨烯 |
| CN104934238A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-09-23 | 东南大学 | 一种气泡模板法制备多孔石墨烯电极材料的方法及其应用 |
| CN105060287A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-11-18 | 安徽工业大学 | 一种超级电容器用相互连接的且卷起的网状石墨烯材料的制备方法 |
| CN106629720A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-05-10 | 大连理工大学 | 一种基于离子液体直接炭化法制备杂原子共掺杂多孔碳材料的方法 |
| CN108557799A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-09-21 | 河南工程学院 | 一种高纯高电导率类石墨烯分级孔多孔炭及其制备方法 |
| CN109626362A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-04-16 | 新奥石墨烯技术有限公司 | 多孔石墨烯材料及其制备方法和超级电容器 |
| CN110459409A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-11-15 | 安徽工业大学 | 一种电极材料、制备方法及其应用 |
| CN112960664A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-06-15 | 中山大学 | 一种纳米笼状煤沥青衍生碳材料及其制备方法和应用 |
| CN114180560A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-15 | 山西大学 | 一种熔盐体系中煤基石墨烯的制备方法 |
| CN114497552A (zh) * | 2020-10-28 | 2022-05-13 | 南京大学 | 一种硅石墨烯框架复合材料的制备方法和用途 |
| CN115417401A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-12-02 | 太原理工大学 | 一种可回收低温熔融盐制备石墨烯的方法 |
| CN118206115A (zh) * | 2024-05-21 | 2024-06-18 | 安徽科达新材料有限公司 | 一种高性能沥青基多孔碳材料及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101944593A (zh) * | 2010-09-15 | 2011-01-12 | 天津大学 | 纳米结构的锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN102381701A (zh) * | 2011-08-01 | 2012-03-21 | 福州大学 | 一种低成本宏量制备沥青基石墨烯材料的方法 |
| CN103072982A (zh) * | 2013-02-28 | 2013-05-01 | 福州大学 | 一种低成本沥青基石墨烯片及其制备方法 |
| CN103130217A (zh) * | 2013-03-25 | 2013-06-05 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 三维多孔石墨烯的制备方法 |
| CN103395776A (zh) * | 2013-08-02 | 2013-11-20 | 福州大学 | 一种沥青基活化石墨烯片及其制备方法 |
-
2013
- 2013-12-26 CN CN201310731276.2A patent/CN103641111B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101944593A (zh) * | 2010-09-15 | 2011-01-12 | 天津大学 | 纳米结构的锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN102381701A (zh) * | 2011-08-01 | 2012-03-21 | 福州大学 | 一种低成本宏量制备沥青基石墨烯材料的方法 |
| CN103072982A (zh) * | 2013-02-28 | 2013-05-01 | 福州大学 | 一种低成本沥青基石墨烯片及其制备方法 |
| CN103130217A (zh) * | 2013-03-25 | 2013-06-05 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 三维多孔石墨烯的制备方法 |
| CN103395776A (zh) * | 2013-08-02 | 2013-11-20 | 福州大学 | 一种沥青基活化石墨烯片及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| XIAOJUN HE ETAL: "Synthesis of hierarchical porous carbons for supercapacitors from coal tar pitch with nano-Fe2O3 as template and activation agent coupled with KOH activation", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY 》, 12 April 2013 (2013-04-12) * |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2015283392B2 (en) * | 2014-07-01 | 2018-03-08 | Jinan Shengquan Group Share Holding Co., Ltd. | Porous graphene preparation method |
| CN104016341A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-09-03 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种多孔石墨烯的制备方法 |
| WO2016000614A1 (zh) * | 2014-07-01 | 2016-01-07 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种多孔石墨烯的制备方法 |
| US9790094B2 (en) | 2014-07-01 | 2017-10-17 | Jinan Shengquan Group Share Holding Co., Ltd. | Porous graphene preparation method |
| RU2640765C1 (ru) * | 2014-07-01 | 2018-01-11 | Цзинань Шэнцюань Груп Шейр Холдинг Ко., Лтд. | Способ получения пористого графена |
| CN104098091A (zh) * | 2014-07-31 | 2014-10-15 | 安徽工业大学 | 一种制备超级电容器用多孔石墨烯材料的方法 |
| CN104098091B (zh) * | 2014-07-31 | 2016-01-20 | 安徽工业大学 | 一种制备超级电容器用多孔石墨烯材料的方法 |
| CN104183852A (zh) * | 2014-08-14 | 2014-12-03 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种酚醛树脂-石墨-石墨烯复合电池双极性栅板及其制备方法 |
| CN104328523A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-02-04 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 包含石墨烯的粘胶纤维及其制备方法 |
| US10196460B2 (en) | 2014-11-20 | 2019-02-05 | Jinan Shengquan Group Share Holding Co., Ltd. | Graphene-containing viscose fiber and preparation method thereof |
| CN104445177A (zh) * | 2014-12-16 | 2015-03-25 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种石墨烯的制备方法及石墨烯 |
| CN104934238A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-09-23 | 东南大学 | 一种气泡模板法制备多孔石墨烯电极材料的方法及其应用 |
| CN105060287A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-11-18 | 安徽工业大学 | 一种超级电容器用相互连接的且卷起的网状石墨烯材料的制备方法 |
| CN106629720A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-05-10 | 大连理工大学 | 一种基于离子液体直接炭化法制备杂原子共掺杂多孔碳材料的方法 |
| CN108557799A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-09-21 | 河南工程学院 | 一种高纯高电导率类石墨烯分级孔多孔炭及其制备方法 |
| CN109626362A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-04-16 | 新奥石墨烯技术有限公司 | 多孔石墨烯材料及其制备方法和超级电容器 |
| CN110459409A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-11-15 | 安徽工业大学 | 一种电极材料、制备方法及其应用 |
| CN110459409B (zh) * | 2019-09-20 | 2021-12-28 | 安徽工业大学 | 一种电极材料、制备方法及其应用 |
| CN114497552A (zh) * | 2020-10-28 | 2022-05-13 | 南京大学 | 一种硅石墨烯框架复合材料的制备方法和用途 |
| CN112960664A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-06-15 | 中山大学 | 一种纳米笼状煤沥青衍生碳材料及其制备方法和应用 |
| CN114180560A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-15 | 山西大学 | 一种熔盐体系中煤基石墨烯的制备方法 |
| CN115417401A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-12-02 | 太原理工大学 | 一种可回收低温熔融盐制备石墨烯的方法 |
| CN118206115A (zh) * | 2024-05-21 | 2024-06-18 | 安徽科达新材料有限公司 | 一种高性能沥青基多孔碳材料及其制备方法 |
| CN118206115B (zh) * | 2024-05-21 | 2024-07-16 | 安徽科达新材料有限公司 | 一种高性能沥青基多孔碳材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103641111B (zh) | 2015-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103641111B (zh) | 一种超级电容器用分级多孔石墨烯材料的制备方法 | |
| Zhang et al. | A review of porous carbons produced by template methods for supercapacitor applications | |
| JP6682557B2 (ja) | 石炭を原料としてグラフェンを調製する方法 | |
| Luo et al. | Synthesis of 3D-interconnected hierarchical porous carbon from heavy fraction of bio-oil using crayfish shell as the biological template for high-performance supercapacitors | |
| CN103787327B (zh) | 超级电容器用中空球形多孔石墨烯的一步法制备方法 | |
| CN104098091B (zh) | 一种制备超级电容器用多孔石墨烯材料的方法 | |
| CN103346022B (zh) | 一种石墨烯/纳米碳颗粒复合材料的制备方法 | |
| CN105502386A (zh) | 一种微孔碳纳米片的制备方法 | |
| CN102956359B (zh) | 一种二氧化锰/氧化铁纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN108054020B (zh) | 一种氮掺杂碳颗粒/石墨化碳氮复合材料的制备方法及应用 | |
| CN105417521B (zh) | 一种制备超级电容器用芴基分级多孔炭纳米片的方法 | |
| CN107117595A (zh) | 一种杂原子掺杂分级多孔碳超级电容器电极材料的制备方法和应用 | |
| CN107665775A (zh) | 基于多孔碳纳米片的超级电容器及其制备方法 | |
| CN103833006B (zh) | 超级电容器用三维中孔纳米笼状碳材料的一步法制备方法 | |
| CN104319116A (zh) | 一种超级电容器用微孔炭/石墨烯复合电极材料的制备方法 | |
| CN105366661A (zh) | 一种超级电容器用卷曲状多孔炭纳米片的制备方法 | |
| Song et al. | Recyclable NaCl template assisted preparation of N/O co-doped porous carbon for zinc-ion hybrid capacitor | |
| CN112736235B (zh) | 生物质/碳纳米管诱导Fe3O4纳米复合材料及其作为锂离子电池负极材料的应用 | |
| Taer et al. | Novel Solanum torvum fruit biomass-derived hierarchical porous carbon nanosphere as excellent electrode material for enhanced symmetric supercapacitor performance | |
| CN105502363B (zh) | 一种超级电容器用褶皱的石墨烯纳米片的制备方法 | |
| CN102921444A (zh) | 一种制备p25/氮掺杂石墨烯复合材料的方法 | |
| CN111048324A (zh) | 一种二氧化锰—多孔碳复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN103523871B (zh) | 一种用于电吸附除盐的中孔炭电极的制备方法 | |
| CN108455596A (zh) | 一步炭化法制备高比表面积富氮多级孔炭材料的方法及其应用 | |
| Du et al. | Restricted and epitaxial growth of MnO2-x nano-flowers in/out carbon nanofibers for long-term cycling stability supercapacitor electrodes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |