CN103635552B

CN103635552B - 通过等离子体处理提高压敏粘合剂化合物在基底上的粘合性质的方法

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Publication number: CN103635552B
Application number: CN201280033079.7A
Authority: CN
Inventors: T.舒伯特; A.库普斯; S.赖克
Original assignee: Tesa SE
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 2011-05-06
Filing date: 2012-05-04
Publication date: 2016-08-31
Anticipated expiration: 2032-05-04
Also published as: EP2705103B1; TWI532810B; KR20140035388A; MX2013012736A; KR101981695B1; TWI558785B; EP2705103A1; TW201249952A; WO2012152713A1; TW201249954A; US9493680B2; JP6063452B2; DE112012002001A5; JP2014518910A; MX349050B; CA2835051A1; DE112012001999A5; KR101877884B1; JP2014517858A; CA2835046A1

Abstract

本发明用于提高在压敏混配物层和基底表面之间的粘合性，所述压敏混配物层具有背对基底的表面和面对基底的表面，所述压敏粘合剂混配物层的面对基底的表面和基底的被压敏粘合剂混配物层覆盖的表面用常压等离子体处理。

Description

通过等离子体处理提高压敏粘合剂化合物在基底上的粘合性质的方法

本发明涉及通过等离子体处理提高压敏粘合剂在基底上的粘合性质的方法。

原则上，压敏粘合剂存在以下问题：同时需要本体(volume)优化和表面优化，即，内聚性和粘合性。在许多情况中，在表面发现粘结弱点，即粘合性。

术语“粘合性”通常表示如下所述的物理作用，通过这种物理作用，彼此接触的两个相在它们的界面处依靠在界面产生的分子间相互作用保持在一起。因此，粘合性决定粘合剂在基底表面上的粘合程度，并可以以称为“粘着力”的形式和以粘合强度的形式测定。经常将增塑剂和/或“增粘剂”树脂添加至粘合剂以发挥对粘合剂的粘合性的控制效果。

可将粘合性以简单的术语定义为“每单位面积的相互作用能”[以mN/m计]，但是因为实验限制(例如不知道实际接触面积)，这是不可测量的。也经常通过使用“极性”和“非极性”分量描述表面能(SE)。这种简化模型现被广泛接受用于实际用途。这种能量和它的分量经常通过测量各种试验液体的静态接触角来测量。将这些液体的表面张力分成极性和非极性分量。测试表面的表面能的极性和非极性分量由观察到的测试表面上的液滴的接触角测定。例如，这里可使用OWKR方法。在工业中常用的可选方法是根据DIN ISO8296通过实验溶液测定。

在这种类型的讨论的上下文中，经常将术语“极性”和“高能”作为等价物处理，同样，将术语“非极性”和“低能”作为等价物处理。这从以下事实推导得出：极性偶极力比称为“分散力”或者非极性相互作用力的那些大，所述“分散力”或者非极性相互作用力不牵涉永久分子偶极。这种表面能和表面相互作用的途径的基础是假设极性分量仅与极性分量相互作用以及非极性分量仅与非极性分量相互作用。

然而，表面也可具有小的或者中等的极性表面能分量，而非“高”表面能。可使用的准则是：对于本发明，一旦SE的极性分量大于3mN/m，则将表面指定为“极性”。这近似地相当于实际检测限。

原则上，对于术语如“高能”和“低能”，不存在具体边界。出于讨论的目的，将界限设为38mN/m或者38dyn/cm。例如，在此值和更高值，表面的打印性能最合适。纯水的表面张力(=表面能)可用于比较，并且为约72mN/m(依赖于温度等)。

具体地，在低能基底如PE、PP，或者EPDM上，而且在许多涂覆材料上，当使用压敏粘合剂或者其它粘合剂或者涂料时，主要问题出现在实现令人满意的粘合性中。

同样，已知的是，极性压敏粘合剂如丙烯酸酯类在高能基底上呈现令人满意的行为，但是在极低能基底上经常失效。存在其它组合物，例如基于天然或者合成橡胶的组合物，其在低能和高能基底上提供改善的粘结。

而且，具体地，丙烯酸酯也呈现典型的“延迟成熟”行为，即，在粘结达到它的最终强度之前，经常花费一些天来建立与基底的“流动-接触(flow-contact)”的过程。在大部分情况中，这种行为是不希望的。

并且通常即使在高能或者极性基底如钢上的粘结遇到较少的问题，但是仍然有许多压敏粘合剂未能实现令人完全满意的相互作用水平。这从剥离试验可明显看出来，其中许多压敏粘合剂在钢上未能呈现内聚破坏(cohesivefracture)，从而表明粘结失败。

关于这一点，开发在不同的基底上呈现相当性能的粘合剂经常认为是合乎期望的。

不同基底彼此间(极性与非极性)的粘结，例如，在双面胶带的情况中，具体地在不同的基底上需要专门优化。这类问题也可在一个平面通过单面胶带粘结具有不同性质的两个基底(例如彼此并排放置或者一个放置在另一个的上面)时发生。

具体地，对于涵盖高性能胶带和粘合剂组合带的领域，存在无载体的粘弹性胶带。在此上下文中，术语“无载体”意味着没有仅对于结构完整性而言必需的层，由此胶带对于指定的用途具有足够的固有内聚性。没有使用载体箔片等(例如无纺布或者织物)的需要。这些胶带也大部分基于高度交联的丙烯酸酯粘合剂。这些压敏胶带大部分相对较厚，通常厚度超过300μm。

可将这种“粘弹性”聚合物层视为极高粘度的液体，其在经受压力时呈现出流动性(也称为“蠕变”)。当这些粘弹性聚合物暴露于缓慢作用力时，它们具有以下特殊能力：提供其所接触的力的弛豫，并且这种类型的聚合物层还具有以下特殊能力：它们能够将力消散为振动现象和/或变形现象(具体地，其也可至少在一定程度上为可逆的)，由此提供针对其所接触的力的“保护性缓冲”并优选避免所述力导致的任何机械损害，但是有利地，至少减轻损害，或者至少延迟损害的发生。当接触极快作用的力时，粘弹性聚合物通常呈现弹性行为，即，完全可逆变形，并且超过此处聚合物的弹性能力的力可导致破坏。与之相对的是弹性材料，其呈现所述的弹性行为，甚至当暴露于缓慢作用力时也如此。这些粘弹性粘合剂的性质也可通过使用掺合剂、填料、发泡剂等大大改变。

具体地，生产复合泡沫塑料经常是有利的。如果这通过例如添加仅在添加后膨胀的可膨胀微球实现，则出于本公开的目的使用的术语为“发泡”。相反，如果添加预先膨胀的或者不可膨胀的中空填料如中空玻璃珠粒，则出于本公开的目的使用的术语为“发泡”或者“填充”。“发泡”和“填充”均产生复合泡沫塑料。

依靠粘弹性聚合物层的弹性(粘弹性聚合物层本身对使用这种类型的粘弹性载体层的胶带的粘合性质具有实质性贡献)，不可能实现例如通过暴露于拉伸或者剪切而导致的应力完全消散。这经弛豫能力表示，其定义为((应力(t=0)-应力(t)/应力(t=0))*100%。粘弹性载体层的弛豫能力通常超过50%。

就任何粘合剂具有粘弹性而言，对于高性能无载体的胶带，优选使用呈现这些特殊弛豫性质的粘合剂。

对于单层无载体的自粘胶带，特别难以解决的问题是粘合性和内聚性的同时优化，这里不可能为各自的基底专门涂覆胶带侧面。

然而，不可能为了优化粘合性而以希望的方式简单地改变压敏粘合剂的化学配方，因为伴随着影响许多本体相关的性质。例如，这些性质可为粘度、动态冲击耐受性、溶剂，或者温度变化，或者所述问题可只是生产/聚合方法的限制。因此，实际上经常存在对特定潜在化学性的限制，而特定潜在化学性不得不特别用于确保粘合性等。

而且，压敏粘合剂(例如粘弹性厚层产品)可能在高温和低温失效。在低温失效的典型原因是已经达到玻璃化转变点并且结果导致硬化。在这种情况中，破坏经常由粘合失效导致。同时，产品也可在高温软化，结果导致在剪切试验中不足的强度或者持久性，和再次由粘合失效导致破坏。

为改善粘结强度而进行基底的物理预处理(例如通过火焰、电晕，或者等离子体)对于液体反应性粘合剂而言是特别常规的。这种物理预处理的一个功能也可为清洁基底，例如除去油，或者粗糙化基底以增大有效面积。

最常用于物理预处理的术语为表面的“活化”。这主要暗示非特定相互作用，例如与使用钥匙-锁原理(key-in-lock principle)的化学反应相比。活化主要暗示在涂层的湿润能力、打印能力，或者锚定方面的改善。

在自粘胶带的情况中，惯例是向基底施用粘合促进剂。然而，这经常是容易犯错的复杂的手动步骤。

使用基底的物理预处理(火焰、电晕，或者等离子体)以改善压敏粘合剂的粘合性还没有实现普遍成功，因为非极性粘合剂如天然或者合成橡胶通常不从这种方法中得益。

DE 10 2007 063 021 A1描述了依靠丝状电晕处理(filamental coronatreatment)活化粘合剂。电晕处理的效果本质上受限于保持力(HP)的增加值。未实现其它粘合性质的改善。这可能归因于在电晕放电中通过电子轰击形成降解产物。具体地，观察到的粘合强度未改变或者实际上降低了。事实上，本领域技术人员也清楚，任何关于压敏粘合剂的保持力的增加值意味着粘合强度也已经增加的假设将过于简化。对粘合剂教导的氧化极性改性在非极性基底上不可能提供任何改善。而且，电晕处理与大量其它限制有关，如下所述。

迄今为止在现有技术的教导中用于提高粘弹性压敏粘合剂的形成层的粘合强度的可利用的解决方案包括通过层合添加一个或者多个粘合剂层，由此得到多层结构。多层结构的明显缺点是制造成本和工艺步骤数目增加。这种类型的解决方案原则上容易出现在各层之间分层的问题，因为层间粘合不是基于强的共价化学相互作用，而是基于一般极性类型的非特定相互作用。在此上下文中，描述在胶带的内界面上的电晕处理，以改善层间粘合性，例如在WO 2006/027389 A1、DE 10 2006 057 800 A1，或者EP 2 062 951 A1中。

基底的化学物理改性原则上也是已知的，随后施用胶带，其中胶带本身未改性。DE 695 31 394 T2描述了例如在电场中如何可以利用聚合物表面的化学-物理氧化与偶联剂的施用组合，以改善表面粘合性。也主张将未改性胶带施用至如此改性的表面。

因此，用于改善压敏粘合剂的粘合性的方法是希望的，其中所述方法：

-应当理想地对粘合性的所有方面如粘合强度、耐剪切性，和流动接触具有有利效果，

-不应限于特定类别的基底或者压敏粘合剂，并且

-应具有实现所述目的的良好的技术适用性。

本发明的一个目的是寻找所述对压敏粘合剂和基底的物理表面改性的有利效果，以实现高强度粘合。主要目的是在压敏粘合剂层和基底之间实现高水平锚定。

所述目的通过独立权利要求中所述的方法实现。从属权利要求在这里提供本发明主题的有利实施方式。

因此，本发明提供用于提高在压敏粘合剂层(其具有背对基底的表面并且其具有面对基底的表面)和基底表面之间的粘合性的方法，其中压敏粘合剂层的面对基底的表面和覆盖有压敏粘合剂层的基底表面分别用常压等离子体处理。

本发明方法的意料不到的特征是，对于非常多的胶带-基底组合观察到粘合强度和耐剪切性以及其它粘合性质的显著提高。具体地，低能基底也适用。无论基底是否非常光滑或者粗糙，或者甚至结构化/纹理化，均获得这种改善。

意料不到地，本发明方法可靠并且易于使用。

优选依靠一个或者多个喷嘴施用等离子体，优选用压缩空气或者N2操作。

特别优选地，依靠旋转喷嘴施用等离子体，特别优选用压缩空气操作。

现代间接等离子体技术经常基于喷嘴系统。这些喷嘴可具有圆形或者线性设计，这里不意图引入任何限制，有时使用旋转喷嘴。这种类型的喷嘴系统是有利的，因为它是柔性的并且固有地适用于单面处理。这种类型的喷嘴(例如来自Plasmatreat)在工业中广泛用于在粘结之前预处理基底。缺点是间接处理，其因为不放电(discharge-free)而缺乏效率，并导致降低的幅速度(webspeed)。而且，圆形喷嘴的常规设计尤其适用于处理窄幅产品，例如宽度为几个厘米的胶带。

各种等离子体产生器可在市场中得到，并且区别在于等离子体产生方法、喷嘴几何形状，和使用的气氛。尽管所述处理在它们的效率等方面有区别，但是基本效果通常是相似的并尤其经使用的气氛决定。等离子体处理可在多种气氛中进行，并且这种气氛也可包含空气。处理气氛可为各种气体的混合物，特别选自N₂、O₂、H₂、CO₂、Ar、He，和氨，其中也可掺杂水蒸汽或者其它组分。该实例清单不构成任何限制。

在本发明的一种有利实施方式中，以下纯的或者混合的工艺气体形成处理气氛：N₂、压缩空气、O₂、H₂、CO₂、Ar、He、氨、乙烯，其中也可添加水蒸汽或者其它挥发性组分。优选N₂和压缩空气。

原则上，也可使呈气体(例如乙烯)或者液体(以气溶胶的形式雾化)形式的涂覆组分或者聚合组分与所述气氛混合。关于可使用的气溶胶几乎没有限制。涉及间接操作的等离子体技术特别适用于气溶胶，因为这里没有电极污染的风险。

由于等离子体处理的影响本质上是化学的，以及表面化学的变化非常重要，因此也可将上述方法描述为化学-物理处理方法。尽管细节可存在差别，但是本发明不意图强调任何特定技术，无论是在等离子体产生方法方面，还是在工程方面。

进一步优选依靠喷嘴头的旋转施用等离子体射流。然后使等离子体射流以预定角度呈圆形横穿基底，并有利地为胶带提供良好的处理宽度。在被给予适当前进速度的情况下，所述旋转导致处理射流反复地横穿相同位置，并因此自动地实现重复处理。

在等离子体处理的一个同等优选的变型中，使用固定的等离子体射流，而不使用任何旋转喷嘴。

在同等优选的等离子体处理中，使用多个喷嘴的横向布置(如果需要的话，偏置(offset))在足够的宽度上提供处理，没有缝隙并有一些重叠。这里的缺点是喷嘴的所需数目，通常，需要使用2-4个非旋转圆形喷嘴，而非一个旋转喷嘴。

对于窄胶带的粘结，圆形喷嘴的设计通常是优选的。然而，线性喷嘴也是适合的。

在本发明的另一个有利实施方式中，处理距离为1-100mm，优选为3-50mm，特别优选为4-20mm。

进一步优选处理速度为0-200m/min，优选为1-50m/min，特别优选为2-20m/min。

特别优选依靠旋转喷嘴的通用处理，采用在喷嘴和需要处理的表面之间9-12mm的距离和在喷嘴和基底之间4-6m/min的相对横向运动。

当然，处理必须在一定范围内进行，在此范围内气体为反应性的，或者，相应地，在一定距离内进行(例如离喷嘴的距离)，在此距离内气体维持反应性。在喷嘴的情况中，所述范围包括等离子体射流的有效范围。

表面的等离子体处理也可重复进行。

可以进行重复处理以实现希望的强度。在优选的旋转处理的情况中或者在一定程度上重叠的喷嘴布置的情况中，这总是发生。

需要的处理强度可例如经以下方法实现：在一个喷嘴下多次通过，或者布置串联的多个喷嘴。

也可采用重复处理以更新处理。

将所述处理中的至少一个分成多个单独的处理是另一种可能方式。

原则上，两个表面均处理，即，胶带和基底。在双面胶带的情况中，这适用于两个侧面。

没有规定的时刻，但是在即将粘结之前的时刻是优选的。

在即将粘结之前处理的情况中，距离粘结的时序间隔可为<1秒，在粘结之前在线处理的情况中，它可为数秒至数分钟，在离线处理的情况中，它可为数小时至数天，以及在胶带的生产过程中处理的情况中，它可为数天至数月。

如同大部分物理处理一样，随着时间的推移过程，等离子体处理可变得效果较差。然而，这种现象可极大地取决于处理以及基底和胶带的细节。在任何可能的效力降低期间，与未处理的情况相比，粘合性明显仍然改善。在所述期间内改善的粘合性原则上也是本发明教导的一部分。

原则上可使用重复处理以补充或者更新处理。

因此，在多次处理之间的时序间隔可为约0.1秒(在喷嘴的旋转期间)至最高约1年(当交付之前处理产品和使用之前进行更新处理时)。

在空间上和时序上，两个表面的处理原则上彼此之间是独立的。

例如，可能的是，在第一步骤中进行一次处理以及在第二步骤中进行第二处理。

所述处理中的一个或者两个可与粘结一起在线进行。

对于用于单次处理或者所有处理的单个喷嘴或者其它等离子体产生器的数目没有限制。

对于用一个或者多个等离子体产生器进行的单次处理的数目没有限制。

例如，可想到的是，使用特定等离子体产生器预处理相关表面中的一个，并在随后的时刻使用不同的等离子体产生器补充或者更新此处理。

例如，在表面用本申请教导的方法处理之前，所述表面也可已经被火焰或者电晕预处理。例如，箔片或者塑料部件有时被制造者提供了物理预处理。

在本发明的一种方案中，等离子体通过等离子体喷嘴单元施用，同时将前体物质另外引入至操作气流中或者等离子体射流中。在这种情况中，接触可在不同的时间或者同时进行。

常压等离子体(和依靠它的表面处理)显著不同于电晕放电(和依靠它的表面处理)。

将电晕处理定义为表面处理，其使用丝状放电并且其经两个电极之间的高交流电压产生，由此离散放电通道与需要处理的表面接触，其中关联也参见Wagner et al.，Vacuum，71(2003)，第417–436页。工艺气体可被认为是环境空气，除非另作说明。

几乎总是将基底置于电极和相对电极之间的放电空间中或者使其经过电极和相对电极之间的放电空间，这被定义为“直接”物理处理。在这里通常使呈幅面形式的基底在电极和接地辊之间经过。

具体地，术语“电晕”通常表示“介质阻挡放电”(DBD)。在这里电极中的至少一个包含电介质，即，绝缘体，或者具有电介质的涂层或者覆盖物。

将电晕处理的处理强度表示为以[Wmin/m²]计的“剂量”，其中剂量D=P/b*v，其中P=电功率[W]，b=电极宽度[m]，和v=幅速度[m/min]。

几乎总是将基底置于电极和相对电极之间的放电空间中或者使其经过电极和相对电极之间的放电空间，这被定义为“直接”物理处理。在这里通常使呈幅形式的基底在电极和接地辊之间经过。有时也使用的另一个术语为“喷射电晕(ejected corona)”或者“单面电晕”。这与常压等离子体不相当，因为将非常不规则的放电丝与工艺气体一起“喷射”，并且不可能实现稳定的、明确限定的有效处理。

将“常压等离子体”定义为电活化的、均匀的反应性气体，其不处于热平衡中，压力接近于环境压力。在电场中的放电和离子化过程活化该气体并在该气体组分中产生高激发态。将使用的气体或者气体混合物称为工艺气体。原则上，也可将呈气体或者气溶胶形式的涂覆组分或者聚合组分与等离子体气氛混合。

术语“均匀的”表明不存在离散的、不均匀的放电通道遭遇需要处理的基底的表面(即使这些可存在于产生空间中)。

“不处于热平衡中”的限制意味着离子温度可不同于电子温度。在热产生的等离子体中，这些将处于平衡中(其中关联也参见例如Akishev et al.,Plasmas and Polymers,Vol.7,No.3,Sept.2002)。

当常压等离子体用于表面的物理处理时，放电主要发生在与表面独立的空间中。然后使工艺气体经过所述空间并电活化，然后主要以等离子体的形式经过喷嘴到达该表面上。等离子体射流的反应性在排出后大部分随时间推移迅速降低：在空间方面，通常在数毫米至数厘米。经常用于在排出后等离子体降低的反应性的英语术语为“余辉(afterglow)”。排出的等离子体的寿命和其保留有效性的距离取决于分子细节和等离子体产生的确切方法。

当处理不在放电的产生位置进行时，将这种类型的物理处理称为“间接”。所述表面的处理在大气压力或者在大气压力附近进行，但是在放电空间中可具有高的压力。

然而，也存在例如用于进行间接等离子体处理的已知的产生系统，其中放电在喷嘴外部的气流中进行，并同样提供等离子体射流处理。

同样，存在已知的均匀的常压等离子体，其中处理在放电空间中在大气压力进行，使用的术语为“辉光放电等离子体”，参见例如T.Yokoyama et al.,1990J.Phys.D：Appl.Phys.23 1125。

常压等离子体的组分可为：

-原子高激发态

-分子高激发态

-离子

-电子

-工艺气体的未变化组分。

优选使用用于产生常压等离子体的市售系统。放电可在金属电极之间或者在金属电介质之间进行，或者经压电放电或者其它方法产生。市售系统的一些实例为Plasma-Jet(Plasmatreat GmbH，Germany)、Plasma-Blaster(TigresGmbH，Germany)、Plasmabrush and Piezobrush(Reinhausen，Germany)、Plasmaline(VITO，Belgium)，或者ApJet(ApJet，Inc.，USA)。所述系统用不同的工艺气体(例如空气、氮气或者氦气)和不同的所得气体温度操作。

优选例如在来自WO2005/117507A2的以下引用中描述的PlasmatreatGmbH(Steinhagen，Germany)的方法：

“EP 0 761 415 A1和EP 1 335 641 A1的现有技术披露了等离子体源，其中依靠操作气体的非热放电，在针形电极和环形电极之间在喷嘴管中施加高频高压，从而产生等离子体射流，其从喷嘴孔排出。在适当调节的流动速度下，所述非热等离子体射流不含电气条带(electrical streamers)，并因此可仅将高能但是低温的等离子体射流导至组件表面上。这里的条带是放电通道，沿着这些放电通道，放电能量在放电期间继续发生。

等离子体射流也可通过高电子温度、低离子温度，和高气体速度表征”。

在如上定义的电晕放电的情况中，施加的高电压导致形成具有加速的电子和离子的丝状放电通道。具体地，具有足以破坏大部分分子键的能量的低质量电子以高速冲击表面。产生的其它反应性气体组分的反应性通常是次要效果。然后断键位置进一步与空气或者工艺气体的组分反应。具有决定性重要性的效果是经电子轰击形成短链降解产物。较高强度的处理也导致显著的物质烧蚀。

等离子体与基底表面的反应促进等离子体组分的直接“结合”。可选择地，可能的是，激发态或者开键位置在表面上产生并且这些然后进一步经历二次反应，例如与大气中的氧气反应。在一些气体如稀有气体的情况中，将预期到工艺气体原子或者工艺气体分子不与基底发生化学键合。在这里基底的活化仅仅通过二次反应发生。

因此，显著区别是，在等离子体处理的情况中，没有将表面直接暴露于离散的放电通道。因此，影响主要通过反应性气体组分均匀地和非攻击性地发生。自由电子在间接等离子体处理期间可能存在，但是这些自由电子不是加速电子，因此处理发生在产生电场之外。

因此，等离子体处理比电晕处理具有较低的破坏性，因为没有离散的放电通道遭遇表面。短链降解产物的产生量较少，其中这些短链降解产物可在表面上形成具有不利影响的层。因此，与在电晕处理后相比，在等离子体处理后经常可实现较好的湿润性值，并具有更持久的效果。

通过使用等离子体处理导致的降低的链降解程度和均匀的处理对于所教导方法的可靠性和有效性作出了实质性贡献。

本发明的粘合剂是压敏粘合剂，即，这样的粘合剂：其可与几乎所有粘合基底得到持久结合，甚至当施加的压力较弱时也是如此，并且在使用后基本上可从粘结基底剥离而不留残留物。压敏粘合剂在室温具有持久压敏粘合效果，即，因为它的粘度足够低并且它的粘着力很高，所以它湿润相应的粘合基底的表面，甚至当施加的压力很低时也是如此。粘合剂的粘结能力来自于其粘合性质，以及源自其内聚性质剥离能力。

优选地，压敏粘合剂层基于天然橡胶、合成橡胶，或者聚氨酯，并且这里的压敏粘合剂层优选仅包含丙烯酸酯或者大部分为丙烯酸酯(热熔体或者UV)，具体为粘弹性，或者共混物和共聚物。

压敏粘合剂可已经与增粘剂共混，以改善粘合性质。适合的增粘剂(也称为增粘剂树脂)原则上是任何已知类别的物质。增粘剂的实例为烃树脂(例如基于不饱和C₅-或者C₉-单体的聚合物)、萜烯酚醛树脂、基于原料如α-或者β-蒎烯的聚萜烯树脂、芳族树脂如香豆酮-茚树脂或者基于苯乙烯或者α-甲基苯乙烯的树脂，例如松香和它的下游产物，例如歧化的、二聚的或者酯化的松香，例如与乙二醇、甘油，或者季戊四醇的反应产物，这里仅列举数个实例。优选不含容易氧化的双键的树脂，例如萜烯酚醛树脂、芳族树脂，并特别优选经氢化产生的树脂，例如氢化芳族树脂、氢化聚环戊二烯树脂、氢化松香衍生物，或者氢化聚萜烯树脂。优选基于萜烯酚醛树脂的树脂和基于松香酯的树脂。同样，优选根据ASTM E28-99(2009)软化点高于80℃的增粘剂树脂。特别优选基于萜烯酚醛树脂和基于松香酯的根据ASTME28-99(2009)软化点高于90℃的树脂。典型的用量为10-100重量份，基于粘合剂的聚合物。

为了实现线缆兼容性的进一步改善，任选地，可将粘合剂制剂与光稳定剂或者主和/或辅抗氧化剂共混。

可使用的抗氧化剂为UV吸收剂、位阻胺、硫代增效剂、亚磷酸酯，或者基于位阻酚的产品。

优选地，使用主抗氧化剂如Irganox1010(四(亚甲基(3,5-二(叔)丁基-4-氢肉桂酸酯))甲烷;CAS No.6683-19-8(位阻酚)，BASF)或者Irganox254，单独地或者与辅抗氧化剂如Irgafos TNPP或者Irgafos168组合。

抗氧化剂在这里可与彼此以任何希望的组合使用，并且在这里呈现特别良好的抗氧化效果的混合物是主和辅抗氧化剂与光稳定剂如Tinuvin213的组合的混合物。

已经证实特别有利的抗氧化剂是主抗氧化剂与辅抗氧化剂在一个分子中组合的抗氧化剂。这些抗氧化剂包括甲酚衍生物，其芳环被硫代烷基链在任何希望的两个不同位置，优选在OH的邻位和间位取代，其中硫原子在甲酚单元的芳环上的键合也可通过一个或者多个烷基链实现。在芳族系统和硫原子之间的碳原子数目可为1-10，优选1-4。在烷基侧链中的碳原子数目可为1-25，优选为6-16。在这里特别优选以下类型的化合物：4,6-二(十二烷基硫基甲基)-邻-甲酚、4,6-二(十一烷基硫基甲基)-邻-甲酚、4,6-二(癸基硫基甲基)-邻-甲酚、4,6-二(壬基硫基甲基)-邻-甲酚，或者4,6-二(辛基硫基甲基)-邻-甲酚。这种类型的抗氧化剂例如由Ciba Geigy作为Irganox1726或者Irganox1520提供。

添加的抗氧化剂或者抗氧化剂包的量应为0.1-10重量%，优选为0.2-5重量%，特别优选为0.5-3重量%，基于总固体含量。

而且，为了改善加工性质，可将粘合剂制剂与常规加工助剂如消泡剂、脱气剂、湿润剂或者流动控制剂共混。适合的浓度为0.1至最高5重量份，基于固体。

填料(增强或者非增强的)如二氧化硅(球形、针状、片状，或者不规则形状，例如热解法二氧化硅)、呈实心或者中空珠粒形式的玻璃、具体由酚醛树脂制成的不可膨胀的有机微球、白垩、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、氧化铝，或者氢氧化氧化铝(aluminum oxide hydroxides)、炭黑、纤维、碳纳米管(CNT)可用于改善加工性能或者粘合性质。适合的浓度为0.1-70重量份，基于固体，具体至最高40重量份，特别优选为1-20重量份。

可使用的纤维为由合成聚合物制成的(化学衍生的)纤维(短纤维或者连续长丝)，也称为合成纤维，由聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、芳族聚酰胺、聚烯烃、聚丙烯腈，或者玻璃制成，由天然聚合物制成的(化学衍生的)纤维，例如纤维素纤维(粘胶纤维、莫代尔纤维、莱赛尔纤维、铜氨纤维、醋酯纤维、三醋酸纤维、Cellulon)，或者例如橡胶纤维，或者例如蔬菜-蛋白质纤维和/或例如动物-蛋白质纤维，和/或由棉、剑麻、类亚麻、蚕丝、大麻、亚麻、椰子，或者羊毛制成的天然纤维。而且，由所述纤维制成的纱线同样适合。短纤维是限定长度的单个纤维。长丝(连续纤维)是短纤维的对立物。

优选稳定的耐压的中空微球，其中外壳不是基于聚合物。

具体地，也特别优选填充和树脂添加的组合。从实施例中的数据组可看出，树脂和填料的添加可允许在剥离试验中高的最大力，同时得到高耐剪切性(根据良好保持力)和在静态载荷下的小的剪切值。

而且，可在提高聚丙烯酸酯的浓度之前或者之后添加以下物质，或者通过混配掺加以下物质：低可燃性填料，例如多磷酸铵，和导电填料，例如导电炭黑、碳纤维和/或银包覆珠粒，和铁磁添加剂，例如氧化铁(III)，抗氧化剂，光稳定剂，抗臭氧剂。

特别优选可膨胀微球，因为这些微球允许粘合剂发泡。

微球包括具有热塑性聚合物壳的弹性中空球。所述球填充有低沸点液体或者液化气。使用的壳物质具体为聚丙烯腈、PVDC、PVC或者聚丙烯酸酯。作为低沸点液体，特别适合的是低级烷烃，例如异丁烷或者异戊烷，其以液化气的形式在压力下包封在聚合物壳中。暴露微球，具体为暴露于热，首先软化外部聚合物壳。同时，将存在于壳中的膨胀气体的液体转化成它的气体状态。在此过程中，微球不可逆地和三维地膨胀。当内压和外压相等时，膨胀结束。保留聚合物壳，因此在这里结果是得到闭孔泡沫体。

很多种类型的微球可商购，例如来自Akzo Nobel的Expancel DU产品(干燥未膨胀的)，其本质上区别在于它们的尺寸(在未膨胀的状态直径为6-45μm)和开始膨胀的温度(75-220℃)。如果将微球的类型和相应的发泡温度针对物质的混配所需要的温度分布和机器参数进行了适当的调节，则物质的混配和发泡也可在单一步骤中同时发生。

而且，未膨胀类型的微球也可以下面的形式得到：具有约40-45重量%含量的固体或者微球的水分散体，和聚合物结合微球(母料)，例如具有约65重量%微球浓度的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(ethyl-vinyl acetate)。微球分散体和母料如同DU产品一样适于发泡根据本发明方法的粘合剂。

具体地，对于“现场发泡”应用，使用可膨胀微球可为有利的，所述可膨胀微球为预先膨胀的形式(由生产者膨胀，有时随后也可进一步膨胀，例如来自Expancel的DE产品)、初始膨胀的形式(在胶带的制造过程中部分地膨胀)，或者未膨胀形式。在“现场发泡”应用的情况中，胶带的发泡在粘结后开始或者继续。

粘合剂的发泡的其它可能的变型可为化学发泡(其使用裂解得到气体的物质)，或者从文献已知的经气体如空气或者氮气的机械结合的物理发泡。

如果引入形成泡沫体的中空物体(具体为微球)随后毁坏，仍然可得到高质量的非复合泡沫塑料。

关于优选的粘合剂，必须注意的是，并非每个任意选择的试验均可证实粘合性通过本发明得到改善。例如，如果在粘合强度试验中在不使用所教导的处理的情况下破坏为100%内聚破坏，则提高的粘合性不能提供任何重要的收益，因为最弱的结合合由胶带的整体性能提供。提高的粘合性因此可被隐藏。

在特定情况中，在剥离试验中粘合剂组分的复合混合破裂和内聚失效可产生高的力。如果粘合性通过所教导的处理改善，则在剥离试验中测量的力可下降，例如因为破坏类型变成纯的内聚破坏。在这种情况中改善的粘合性可例如通过在基底上组合物提高的残留量得以证实。

原则上，对于通过提高的粘合性来提高胶带的实际表现性能的能力，决定性因素是压敏粘合剂和载体的组合效果。

下述的优选性质通过所教导的方法导致特别大的粘合性改善(例如经粘合强度测量测试)，因为胶带的整体性质允许这一改善。然而，这种特别的提高是意料不到的，因为当粘合性弱时，良好的整体性质不是如此清楚可察觉的。

适合的填料(例如使用中空玻璃珠粒)可明显提高压敏粘合剂的耐压性和耐剪切性。然而，这种有利的整体性质不能被利用，除非粘合性足够高。对于压敏粘合剂的填充，已经披露和描述了许多不同的构思。它们中的大部分改善了内聚性方面，而非粘合性方面。因为差的粘合性，产品的最大表现能力经常没有充分利用(或者甚至知晓)。因此本发明特别适于这些填充的压敏粘合剂，特别是高度填充的压敏粘合剂，特别是复合泡沫塑料。

在本发明中处理的粘合剂可以已经施用在载体物质上，具体为箔片载体(由PE、PP、PS，或者聚酯如PET制成)、泡沫体载体、织物载体、无纺布载体、或者纸载体，或者复合材料载体。

载体可包含一个或者多个箔片层或者泡沫体载体层。

而且，由载体和粘合剂形成的胶带包含一个或者多个功能层如阻挡层、可形成热熔体的物质层，或者其它功能层。

载体优选具有粘弹性性质。

而且，在载体的背对基底的侧面上，可存在第二粘合剂，其不必与第一粘合剂相同，并且其可通过本发明方法处理，但是不必须通过本发明方法处理。

第二粘合剂层的未覆盖侧面可用常压等离子体处理。这也适用于第二粘合剂粘结的“第二”基底。

优选双面自粘胶带，优选在箔片载体或者泡沫体载体上。

本发明的有利实施方式包含实施例中所述的胶带K1-K8。

而且，优选双面无载体的粘合剂转移带。

特别优选地，压敏粘合剂层或者由此形成的胶带的厚度为≥20μm，优选≥100μm，非常特别优选≥300μm，和/或最多≤1500μm，优选≤1000μm。

特别优选由粘弹性层制成的单层结构。这里在内界面处无弱点可发生，并且产品是简单的和不昂贵的。在产品的设计中，这里通常牵涉在粘合性和内聚性之间的最大的折衷，因为不使用专门外层来确保粘合性。这些产品因此特别受益于随后提高的粘合性。

具体地，优选填充的和树脂共混的粘弹性压敏胶带的单层结构，并且在这里特别优选复合泡沫塑料。

同样优选粘弹性层的多层结构。

原则上，适合的基底是实际上可用所选择的等离子体处理的任何基底。在大部分常压等离子体处理的情况中，大量例外是基于氟代聚合物的塑料，并且其中尤其是全氟化塑料。然而，甚至这些物质也可用适合强度的等离子体处理。

具体地，本发明下的概念不仅包括高能物质，也包括低能物质，或者极性和非极性物质。

特别优选实施例中所述的基底。

特别优选钢、铝、聚酯如PET、PVC、PC、PMMA、PE、PP、EPDM、玻璃、ABS、涂覆物质和涂料(基于丙烯酸酯或者基于PU的，等等)、CEC、复合材料如CFC、木质复合产品、涂布纸板、包装材料、箔片、瓶子、塑料容器，但是该列表不应被理解为限制性的。

因此，用常压等离子体处理如上所述本质上不同于电晕处理。对于所教导的方法，依靠喷嘴用常压等离子体间接处理在这里是特别适合的。

具有稳定等离子体射流的等离子体喷嘴从数厘米的距离仍可实现均匀效果。相反，典型的传统电晕缝隙具有2-3mm的最大孔，并且在较大的距离，放电变得不可能或者放电变得非常不均匀。因此，仅通过使用等离子体喷嘴，从厚的不规则形状的基底或者组件得到良好结果的处理是可能的。

等离子体喷嘴特别适于处理具有胶带宽度的窄物质。

等离子体喷嘴可具有各种几何形状：圆形、线性等。圆形喷嘴的设计通常适于处理窄胶带。然而，线性喷嘴也是适合的。

等离子体具有低电势，并可通过采取适当的措施而使其实际上无电势。因此可通过所教导的方法处理敏感电子构件。

在空气中的等离子体处理可为无臭氧的(Report No.342688，对于来自Plasmatreat GmbH的等离子体产生器)。当不需要臭氧破坏器时，得到另一价格优势。

依靠喷嘴的间接等离子体处理不损害基底或者胶带的背面，因为不使用反向相对电极。自粘胶带通常具有剥离衬或者剥离涂层(例如硅化的)，其将被反面上的非故意电晕放电损害。无电势等离子体喷嘴处理非常适于防止反面放电。

本发明方法提供很多优点。

对于很多种压敏粘合剂和基底，所述方法不仅可实现粘合强度的提高，而且可实现剪切强度的提高。在处理之前基底的表面能不重要。

所述方法是可靠的并且不依赖于对每一组合物的优化处理和/或对每一基底的优化处理。

在许多情况中，所述方法可用给定的胶带在多种类型的基底上产生相当的最终粘合强度，经常通过内聚失效。这种“通用胶带”提供特殊的优点，例如在与不同粘结配对物的粘结的设计中。

所教导的方法的效果是协同的，即，超过基底或者粘合剂的单独处理效果的总和。

具体地，在仅处理一面时经常不成功使得处理两面的结果非显而易见。

本发明可在单一胶带中组合以下理想的性质(前提是适合的整体性质)：

ο 高剥离强度

ο 高初始粘合性

ο 高耐剪切性

ο 耐高温性

ο 对低表面能(LSE)基底的适应性。

所述方法可靠并简单，使得对于所研究的大部分胶带和基底，它可用单一参数集实现粘合性的最大化(例如根据实施例中说明的方法PV1)。在这里将“最大化”定义为提高至可测量的限度。所述物质遭遇它的内聚性限度或者在保持力试验中的测量时间太长。于是，粘合性的进一步提高不能在粘结的强度方面提供任何进一步的益处。然而，不排除当使用其它分析方法时可测量的区别。

所教导的方法因此可为“通用处理”。这是本发明的特殊特征。

由此处理并粘结的胶带在所有基底上呈现相同或者至少相当的性能。依靠所教导的方法，粘结变得不依赖于基底。因此在这种意义上，所述胶带呈现“通用胶带”的特征。这同样是本发明的特殊特征。当使用丙烯酸酯粘合剂时，这是特别令人意料不到的。

具体地，因为本发明允许在不同基底上的相等粘结：特别理想的是，避免针对每一基底和每一粘合剂开发专门预处理方法以得到足够的粘结的任何需要。

所述方法对非极性溶剂也产生良好耐受性。

测试方法

粘合强度，钢，90°

粘合强度试验通过基于PSTC-101的方法如下进行：在剥离方向和基底之间90°的角度，以300mm/min从基底剥离胶带。为了试验，将基底插入专门固定器中，所述专门固定器允许以90°的角度垂直向上地剥离样品。使用Zwick拉力试验机测量粘合强度。试验结果在至少75mm的剥离距离上平均化，在针对胶带的宽度标准化后以N/cm表示，并由三次试验平均化。

将双面无载体的胶带层合至36μm蚀刻的PET箔片，其得到非常良好的与粘合剂表面的粘合。其它胶带具有载体，所述载体具有良好拉伸强度。

在粘结后，立刻使用2kg辊向试验样品施加压力5次，辊施用速度为10m/min。除非另作说明，接下来在测试之前在23℃和50%+/-5%相对湿度下老化三天。用于粘合强度测定的试验条件为23℃+/-1℃温度和50%+/-5%相对湿度。粘合强度试验向层合的PET箔片或者向胶带的载体施加拉力。

除非另作说明，表达“粘合强度”在本发明中用于这里所述的参数，具体为剥离角90°和剥离速度300mm/min。具体地，这里也包括在粘结后和在试验之前在23℃和50%+/-5%相对湿度下三天的老化时间。

保持力

保持力给出对于平行于胶带作用的载荷力的粘结的强度。它是剪切载荷从钢板彻底除去胶带所需要的时间。

为了测定保持力的值，将双面胶带粘结在两块抛光钢板之间，粘结面积为25mm×20mm。钢板具有适于悬浮试验样品并适于连接悬浮重物的孔。在粘结后，通过使用600N的力，向试验样品施加压力1分钟。除非另作说明，在粘结后和在测试之前，将试验样品在23℃和50%+/-5%相对湿度老化14天。除非另作说明，将试验样品在控温室中在恒定的70℃和使用重1kg的静态载荷测试。记录以分钟[min]计的故障时间作为结果。

静态玻璃化转变温度

静态玻璃化转变温度通过动态扫描量热法根据DIN53765测定。除非在任何单独情况中另作说明，玻璃化转变温度T_g的信息与根据DIN53765:1994-03的玻璃化转变温度T_g相关。

分子量

平均分子量M_W和多分散性D依靠凝胶渗透色谱法(GPC)测定。使用THF作为洗脱剂，并含有0.1体积%三氟乙酸。测量在25℃进行。使用的预备柱(precolumn)为PSS-SDV，5μm，(10^-7m)，ID8.0mm×50mm。使用的分离柱为PSS-SDV，5μm，(10^-7m)、(10^-5m)和(10^-4m)，在每一情况中具有ID8.0mm×300mm。样品浓度为4g/l，和流速为1.0ml/分钟。测量针对PMMA标准物进行。

固体含量

固体含量是在聚合物溶液中不能蒸发的组分的比例的量度。它通过以下方法以重量分析的方式测定：称量溶液，然后在干燥烘箱中在120℃保持2小时除去可蒸发的部分，并称量残留物。

K值(FIKENTSCHER方法):

K值是高度聚合物质的平均分子尺寸的量度。它通过以下方法测量：制备在甲苯中的1%(1g/100ml)聚合物溶液并借助于VOGEL-OSSAG粘度计测定它们的运动粘度。在标准化至甲苯粘度后，得到相对粘度，并且K值可从所述相对粘度通过Fikentscher方法计算(Polymer8/1967，381ff.)。

依靠比重瓶的密度测定:

测量原理是基于比重瓶中存在液体的置换。首先称量空比重瓶和液体充满的比重瓶，然后将要测量的物体置于容器中。

物体的密度从重量差计算：

如果

·m₀为空比重瓶的质量,

·m₁为充满水的比重瓶的质量,

·m₂为包含固体的比重瓶的质量,

·m₃为包含固体的比重瓶的质量，添加水直到充满,

·ρ_W为在适当温度水的密度,

·ρ_F为固体密度。

则固体密度通过下式得出：

ρ_{F} = \frac{(m_{2} - m_{0})}{(m_{1} - m_{0}) - (m_{3} - m_{2})} \cdot ρ_{W}

每个样品进行三次测定。应注意的是，这种方法得到包封密度(envelopedensity)(在多孔固体(本文为泡沫体)的情况中，密度基于包含孔空间的体积)。

下面将使用一些实施例进一步说明本发明，但不意图限制本发明。

等离子体方法PV1

等离子体方法PV1使用RD1004等离子体产生器，其具有FG5001等离子体产生器，来自Plasmatreat GmbH(Steinhagen，Germany)。产生的等离子体射流通过以2800/min旋转的喷嘴头以稍微倾斜的角度传递出，使得所述处理描绘成圆。喷嘴在这里以90°的角度与基底固定地和垂直地连接，并使已经在上面放置样品(基底)的活动台在喷嘴下经过。

随着喷嘴以距离基底恒定的距离相对于基底均匀移动，在给定距离在相应于等离子体锥体(cone)直径的宽度上实施处理。具体地，该直径大于等离子体射流本身的直径。在本文所选择的喷嘴和基底之间距离的情况中，这相当于约25mm的处理宽度。

在方法PV1中(除非另作说明)：

-处理基底和粘合剂

-基底的处理和预与基底粘结的粘合剂的处理按顺序进行

-处理速度为5m/min

-处理使用压缩空气作为工艺气体

-在处理期间与活动台的距离为12mm。

与活动台12mm的距离在喷嘴和处理的表面之间给出不同的距离，取决于基底厚度。对于所述基底(基底和胶带)，喷嘴与基底表面的距离可从所述数据计算。如果将在喷嘴和基底表面之间的距离调节至特定值，则会明确说明。

在不同的距离以相同的效果实现处理的能力是本发明的一个主要特征。

使用的粘合剂和自粘胶带

表1：使用的胶带

以下描述提供细节和精确数据。

表2：使用的原料

微球的膨胀能力可通过测定TMA密度[kg/m³]描述(Stare ThermalAnalysis System，来自Mettler Toledo; 加热速度20℃/min)。TMA密度在这里是在微球坍塌之前在大气压力下在一定温度T_最大的最小可实现密度。

粘合剂M1和胶带K1

制备用于M1的主要聚合物

将30.0kg丙烯酸2-乙基己基酯、67.0kg丙烯酸丁基酯，3.0kg丙烯酸，和66.7kg丙酮/异丙醇(96:4)添加至常规用于自由基聚合方法的反应器。在搅拌下使氮气通过系统45分钟，然后，将反应器加热至58℃，并添加溶解在500g丙酮中的50g67。然后将外部加热浴加热至70℃，并在此恒定外温进行反应。在1小时后，再添加溶解在500g丙酮中的50g67，并在2小时后将混合物用10kg丙酮/异丙醇混合物(96:4)稀释。在5.5小时后，添加溶解在500g丙酮中的150g过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯；在6小时30分钟后，使用另外10kg丙酮/异丙醇混合物(96:4)进行稀释。在7小时后，添加另外溶解在500g丙酮中的150g过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯，并将加热浴控制至60℃的温度。

在22小时反应时间后，终止聚合并将系统冷却至室温。产物的固体含量为50.2%，并将其干燥。所得聚丙烯酸酯的K值为75.2，它的平均摩尔质量为M_W=1 370 000g/mol，它的多分散性D(Mw/Mn)为17.13，以及它的静态玻璃化转变温度Tg为-38.0℃。

过程1：浓度增加/制备聚丙烯酸酯热熔体

依靠单螺杆挤出机将丙烯酸酯共聚物(主要聚合物M1和M2)非常充分地除去溶剂(排气挤出机，BERSTORFF GmbH，Germany)(残留溶剂含量≤0.3重量%;参见各个实施例)。用于主要聚合物M1的浓度增加的参数在这里以实例的方式示出。螺杆的旋转速度为150rpm，马达电流为15A以及实现的液体输出量为60.0kg/h。通过在三个气室施加真空，增加浓度。降低的压力在每种情况中为20mbar-300mbar。浓缩的热熔体的排出温度为约115℃。在此增加浓度的步骤后，固体含量为99.8%。

过程2：制备发泡的组合物

发泡在根据图2描述的实验系统中进行。

将适当的主要聚合物K(M1-M5)在进料挤出机1(单螺杆输送挤出机，来自Troester GmbH&Co KG，Germany)中熔融，并由此以聚合物熔体的形式通过可加热软管11输送至来自ENTEX(Bochum)的行星齿轮挤出机2(PGE)中；(具体地，使用PGE，其具有可彼此独立地加热的四个模块T₁、T₂、T₃、T₄)。然后通过进料孔22添加熔融树脂。而且，也可通过存在的其它进料位置引入另外的添加剂或者填料，例如色浆。在点23处，引入交联剂。混合所有组分，得到均匀的聚合物熔体。

依靠熔体泵24a和可加热软管24b，将聚合物熔体转移至双螺杆挤出机3(BERSTORFF)(输入位置33)中。在位置34处，添加促进剂组分。然后，在真空气室V中以175mbar的压力除去整个混合物的所有气体包含物；(除去气体的标准参见上面)。在螺杆上，真空区后面是隔舱(blister)B，从而允许压力在随后的区段S中增加。通过挤出机旋转速度和熔体泵37a的适当控制，在隔舱B和熔体泵37a之间的区段S中产生大于8bar的压力，并将微球混合物(根据在一系列实验中的数据包埋在分散助剂中的微球)在进料点35处添加并依靠混合元件均匀掺合至预混物中。将所得熔体混合物转移至模头5中。

在离开模头5后，即，在压力降低后，掺合的微球膨胀，并在这里依靠压力降低使聚合物组合物在低剪切条件下(特别地，无剪切)冷却。这得到发泡的自粘合剂组合物S，其然后在两片剥离材料之间，具体地，在除去后可再次使用的剥离材料(工艺衬)之间形成层，然后将组合物依靠压延机4成形为幅形。

备选方法可参见DE 10 2009 015 233 A1。

制造K1

表3：K1的组分

将所述组分根据过程2共混并挤出，以制造发泡的胶带K1。

粘合剂M2和胶带K2

制备主要聚合物M2:

将54.4kg丙烯酸2-乙基己基酯、20.0kg丙烯酸甲基酯，5.6kg丙烯酸，和53.3kg丙酮/异丙醇(94:6)添加至常规用于自由基聚合方法的反应器。在搅拌下使氮气通过系统45分钟，然后，将反应器加热至58℃，并添加溶解在400g丙酮中的40g67。然后将外部加热浴加热至75℃，并在此恒定外温进行反应。在1小时后，再添加溶解在400g丙酮中的40g67，并在4小时后将混合物用10kg丙酮/异丙醇混合物(94:6)稀释。

分别在5小时和7小时后，将120g过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(在每一情况中，溶解在400g丙酮中)用于后引发。在22小时反应时间后，终止聚合并将系统冷却至室温。产物的固体含量为55.9%，并将其干燥。所得聚丙烯酸酯的K值为58.8，它的平均摩尔质量为M_W=746000g/mol，它的多分散性D(Mw/Mn)为8.9，以及它的静态玻璃化转变温度Tg为-35.6℃。

根据过程1(见上面)的聚丙烯酸酯热熔体的浓度提高/制备

制造K2

表4：K2的组分

将所述组分根据过程2共混并挤出，制造胶带K2。

胶带K3

制造K3

表5：K3的组分

将所述组分根据过程2共混并挤出，制造发泡的胶带K3。

胶带K4

制造K4

表6：K4的组分

将所述组分根据过程2共混并挤出，制造填充的胶带K4。

胶带K5

胶带K5为GT6008，其为填充的单层丙烯酸酯泡沫体，未添加树脂，来自3M，密度700kg/m³和厚度800μm。它包含中空玻璃微珠(HGM)作为填料，以提供复合泡沫塑料。胶带通过UV聚合制造，方法基于例如DE 4002 834 A1。

粘合剂M6和胶带K6

粘合剂M6为天然橡胶组合物：

粉末预混物3包含50重量%白垩、25重量%TiO₂，和25重量%抗氧化剂。

HIKO RES涉及基于C₅的烃树脂。

将这种天然橡胶组合物以50g/m²施用至配有反面剥离系统的织物载体。

粘合剂M7和胶带K7

粘合剂M7的含量

表7：M7的组分

将根据这种制剂的粘合剂M7以50g/m²的层厚施用至MOPP箔片(厚度85μm)(胶带K7)。

粘合剂M8和胶带K8

基于聚氨酯的聚合物M8和胶带K8根据WO 2009/138402 A1，并具体地，根据该文献中的实施例4制造。而且，制造方法也可参考EP 2 325 220 A1。它是使用预膨胀微球作为填料的粘弹性复合泡沫塑料。产品以1000μm的厚度制造。

使用的基底

用于粘合强度测试:

表8：在粘合强度测试中使用的基底

数据，实施例

证实本发明方法对基于丙烯酸酯的粘合剂的有利性质

(根据方法PV1或者基于PV1在所述表面上的等离子体处理，在处理后立即粘结)

表9

这证实，对于各种丙烯酸酯组合物，由本发明提高的粘合强度基本上不依赖于基底，特别地，在具有低表面能的基底上也是如此。

在个别情况中，提供的粘合剂在具有高表面能的基底例如钢上的粘合强度也可在最大值附近，甚至在不使用本发明的情况下也是如此。这不违背本发明。

在个别情况中不能排除的一个可能性是，在23℃老化三天后，对于每次处理设置，在基底上的粘结达不到最大可能的粘合强度。这可通过适当地调节处理参数或者通过使用较长老化时间来补偿。

一个特别重要的发现是，在这里揭示的几乎所有情况中，由基底或者粘合剂的单独处理的粘合强度增加的总和达不到由基底和粘合剂的处理达到的值。(“粘合强度增加”在这里定义为在“处理后”的值和“处理前”的值之间的差。)在大部分情况中，所教导的方法导致的效果是协同的，即，超过单独效果的总和。

具体地，单独处理一面经常不能令人满意的效果使得处理两面的结果非显而易见。K1在PE上的粘结可作为一个实例：

-未处理的粘合强度为0.62N/cm。

-在仅处理基底后，粘合强度为5.78N/cm，即，实现的增加是令人失望的：5.16N/cm。

-在仅处理粘合剂后，粘合强度为0.71N/cm，即，实现的增加是可忽略的：0.09N/cm。

-因此这些增加的总和是低的：5.25N/cm。

-相反，所教导的方法导致的增加是显著的：42.36N/cm。

相对增加和最大粘合强度

(由于方法PV1)

表10

这显示，粘合强度的特别高的相对增加通过使用填料或者通过发泡得到。具体地，添加树脂的组合不仅导致大的相对增加，而且导致高的绝对粘合强度。

在其它基底上的证明

用胶带K1

(根据方法PV1进行等离子体处理，在处理后立刻粘结)

表11

这里证实对于其它基底的效果。具体地，揭示了对于碳纤维复合材料(CFC)和阴极电气涂层(CEC)的效果。

这些基底和前述实施例中的基底是与机动车构造特别相关的。EPDM是用于密封的典型材料，以及CEC和涂覆材料1和2用于车身上的涂层。CFC是与轻质构造具有未来相关性的材料。

用于其它粘合剂的有利性质的证明

(根据方法PV1进行等离子体处理，在处理后立刻粘结)

表12

这里证实对于基于不同化学物质的粘合剂的效果。原则上，可看见有利效果，但是，由于粘合剂有限的最大粘合强度，粘合强度的增加不明显。这证实了这些自粘胶带有限的表现能力，尽管由于本发明教导的方法粘合性增加。

证明改善的耐剪切性

(根据方法PV1的等离子体处理，在处理后立刻粘结)

表13

在这里，对于基于聚合物M2的胶带的粘合性改善通过在70℃改善的保持力(HP)证实。使用的胶带K2-K4基于主要聚合物M2并区别在于树脂添加和填料添加不同。在不使用等离子体处理教导的情况下，在70℃的HP值不令人满意，但是在处理后，它们完全令人满意。具体地，作为填料的中空微球的使用和树脂的添加的组合(胶带K4)呈现良好保持力，在载荷下具有小剪切值，并具有高粘合强度(见上表)。

证实在短时间后的高粘合强度

(根据方法PV1的等离子体处理，在处理后立刻粘结)

表14

在这里证实，这种方法不需要长老化时间。在实施例中，在5分钟后粘合强度总是达到至少14N/cm。

值得注意的是，在实施例中，PV1处理所导致的粘合强度值在5分钟后已经高于在未处理的情况下在3天老化时间后的值。在5分钟后特别适合的粘合剂达到>40N/cm。

依靠本发明，胶带K3在5分钟后在钢上实现的粘合强度为90N/cm，一个异常高的值。

证实备选处理参数

(基于方法PV1的等离子体处理，由所述PV1改变，在处理后立刻粘结)

表15

在这里证实，就距离和操作气体的变化而言，所述方法可靠。处理范围意料不到地高。

值得注意的是，当用N2操作时可利用的处理距离大于当用空气操作时可利用的处理距离。

Claims

1.一种用于提高在压敏粘合剂层和基底表面之间的粘合性的方法，所述压敏粘合剂层具有背对所述基底的表面和具有面对所述基底的表面，其中所述压敏粘合剂层的面对基底的表面和覆盖有所述压敏粘合剂层的基底表面分别用常压等离子体处理，

所述压敏粘合剂层包括填充的压敏粘合剂，所述压敏粘合剂是发泡的，

其中所述压敏粘合剂层或者由所述压敏粘合剂层形成的胶带的厚度为≥20μm，

其中压敏粘合剂已经与增粘剂共混。

2.权利要求1的方法，

其特征在于

以下纯的或者混合的工艺气体形成处理气氛：N₂、压缩空气、O₂、H₂、CO₂、Ar、He、氨、乙烯，其中任选地添加水蒸汽或者其它挥发性组分。

3.权利要求1的方法，其特征在于以下纯的或者混合的工艺气体形成处理气氛：N₂和压缩空气。

4.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

所述处理在大气压力或者在大气压力附近进行。

5.权利要求2–3任一项的方法，

其特征在于

在所述处理气氛中存在反应性气溶胶或者添加反应性气溶胶。

6.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

所述等离子体依靠一个或者多个喷嘴施用。

7.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

所述等离子体依靠旋转喷嘴施用。

8.权利要求7的方法，其特征在于所述等离子体在使用压缩空气操作的情况中依靠旋转喷嘴施用。

9.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

所述处理在所述粘合剂层与所述基底即将粘结之前进行。

10.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

首先进行一次处理，并在该第一处理和所述粘合剂层与所述基底即将粘结之前的时序间隔进行第二处理。

11.权利要求10的方法，

其特征在于

一次或者两次处理包含多个单独的处理步骤。

12.权利要求11的方法，

其特征在于

在多次处理之间的时序间隔为在所述喷嘴的旋转期间的0.1秒至最高当在交付之前处理产品和在使用之前有更新处理时的1年。

13.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

各相关表面之一的预处理使用特定的等离子体产生器，并在随后的时刻使用不同的等离子体产生器，从而补充或者更新所述处理。

14.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

所述粘合剂层的表面和所述基底的表面的处理是相同的。

15.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

所述压敏粘合剂层形成无载体的单层双面胶带。

16.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

已经将所述压敏粘合剂层施用在载体上。

17.权利要求16的方法，其特征在于已经将所述压敏粘合剂层施用在箔片、泡沫体、无纺布、和/或织物上。

18.权利要求16的方法，其特征在于已经将所述压敏粘合剂层施用在粘弹性载体上。

19.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

所述压敏粘合剂层或者由所述压敏粘合剂层形成的胶带的厚度为≥100μm，和/或≤1500μm。

20.权利要求19的方法，其特征在于所述压敏粘合剂层或者由所述压敏粘合剂层形成的胶带的厚度为≥300μm。

21.权利要求19的方法，其特征在于所述压敏粘合剂层或者由所述压敏粘合剂层形成的胶带的厚度为≤1000μm。

22.权利要求1-3任一项的方法，

其特征在于

使用的基底为极性和非极性基底。

23.权利要求22的方法，

其特征在于

所述极性和非极性基底为钢、铝、塑料/聚合物，以及玻璃、陶瓷、涂覆材料和涂层、阴极电气涂层、复合材料、木质复合产品、涂布纸板包装材料、箔片、瓶子、塑料容器、包装，和外壳部件。

24.权利要求23的方法，

其特征在于

所述塑料/聚合物为聚酯、PVC、PC、PE、PP、EPDM、ABS、橡胶。

25.权利要求24的方法，

其特征在于

所述聚酯为PET。

26.权利要求23的方法，

其特征在于

所述复合材料为碳纤维复合材料。

27.权利要求7的方法，其特征在于，

旋转喷嘴在喷嘴和需要处理的表面之间的距离为9-12mm，在喷嘴和基底之间4-6m/min的相对横向运动。

28.权利要求1-3任一项的方法，其特征在于，

压敏粘合剂已经与光稳定剂或者主和/或辅抗氧化剂共混。

29.权利要求1-3任一项的方法，其特征在于，

所述压敏粘合剂层仅包含丙烯酸酯或者使用热交联剂系统和/或热熔体和/或UV交联的和/或UV聚合的丙烯酸酯。

30.粘结的产品，所述粘结在压敏粘合剂层和基底之间并且如前述权利要求中的任一项所述得到。

31.由两个基底制成的复合材料，在所述两个基底之间具有如前述权利要求的任一项中所述的压敏粘合剂层，其中所述基底的表面的至少一个和所述胶带的至少一个表面经受等离子体处理，并将所述胶带的至少一个经等离子体处理的表面与所述基底之一的经等离子体处理的表面层合。