CN103635550A - 水生聚氨酯涂布组合物 - Google Patents

水生聚氨酯涂布组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103635550A
CN103635550A CN201280033084.8A CN201280033084A CN103635550A CN 103635550 A CN103635550 A CN 103635550A CN 201280033084 A CN201280033084 A CN 201280033084A CN 103635550 A CN103635550 A CN 103635550A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
aqueous polyurethane
water
weight
polyurethane coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280033084.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103635550B (zh
Inventor
A·伊金
R·斯图尔特
R·萨布拉马尼安
T·波尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Carcoustics Techconsult GmbH
Covestro LLC
Original Assignee
Carcoustics Techconsult GmbH
Bayer MaterialScience LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Carcoustics Techconsult GmbH, Bayer MaterialScience LLC filed Critical Carcoustics Techconsult GmbH
Publication of CN103635550A publication Critical patent/CN103635550A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103635550B publication Critical patent/CN103635550B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C03C17/322—Polyurethanes or polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
    • Y10T428/1321—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass

Abstract

水性聚氨酯涂布组合物揭露于本说明书中。水性聚氨酯涂布组合物含有聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分、氨基塑料树脂成分以及聚丙烯酸多元醇成分。

Description

水生聚氨酯涂布组合物
技术领域
本发明涉及单一成分水生聚氨酯涂布组合物以及该组合物用于涂布基材的应用。
背景技术
举例来说，玻璃基材可以进行涂布以得到装饰效果或者强化基材性质。例如，玻璃基材可以进行涂布以得到防爆性能、耐磨损性、弹性增加和耐溶剂性。举例来说，玻璃容器可以受益于透明涂层，其提供对于外部表面的机械保护以帮助将机械伤害最小化，例如在运输、储存、充填操作以及分散的过程中所引起的划伤或擦伤。
发明内容
本说明书中的所揭露的实施方式涉及水性聚氨酯涂布组合物。该水性聚氨酯涂布组合物包含多元醇树脂、氨基塑料树脂以及聚碳酸酯-聚氨酯树脂。
在不同的实施方式中，水性聚氨酯涂布组合物包括:(a)水可稀释的羟基官能聚丙烯酸树脂；(b)水可稀释的氨基塑料树脂；以及(c)水可稀释的聚碳酸酯-聚氨酯树脂。水可稀释的羟基官能聚丙烯酸树脂包括下列成分的反应产物:(A1)烯烃不饱和羟基官能单体；(A2)烯烃不饱和单体，其包括离子基或潜在的离子基；以及(A3)烯烃不饱和单体，其不包括离子基、潜在的离子基或羟基。羟基官能聚丙烯酸树脂成分(a)以及氨基塑料树脂(b)在高于环境温度的温度下进行反应而形成交联。聚碳酸酯-聚氨酯树脂是非官能的。
应理解，在本说明书中公开和描述的发明并不局限于在发明内容部分中概括的实施方式。
具体实施方式
本说明书中，叙述及阐释不同的实施方式均是为提供关于结构、功能、操作、制造以及所揭露的产品及工艺的使用的整体的了解。应理解，在本说明书中所叙述以及阐释的不同的实施方式为非限制性及非穷举的。因此，本发明并不受限于本说明书中所揭露的不同的非限制性和非穷举的实施方式。相反的，本发明仅由权利要求来定义。关于不同实施方式所阐释及/或描述的特征以及特性可结合其它实施方式中的特征以及特性。这样的修改以及变化均也包含在本说明书中的范围内。因此，本说明书中的权利要求可经修正而引述本说明书中任何明示或固有描述的特征或特性，或引述本说明书中任何明示或固有支持的特征或特性。再者，申请人有权修改权利要求，以明确地排除可能存在于现有技术中的特征或特性。因此，任何这样的修正符合35U.S.C.§112的第一项，以及35U.S.C.§132（a）的要求。在本说明书中，所揭露以及描述的不同的实施方式可以是包括如本文所描述不同的功能和特性、由如本文所描述不同的功能和特性所组成或者基本上由如本文所描述不同的功能和特性所组成。
除非另有指示，本文所确认的任何专利、公开文本或其它揭露材料通过参考全文并入，但只到经并入的材料不与本说明书中明确提出的存在定义、论述或其它揭露材料冲突的程度。因此，以及至必要程度，本说明书中所提出的明确揭露内容取代通过参照并入本文中的任何冲突材料。任何材料或其部分(即通过参照并入本说明书，但与本文中提出的存在定义、论述或其它揭露材料冲突)仅并入至经并入的材料与存在揭露材料之间不产生冲突的程度。申请人保留修改本说明书的权利，以明确地引述本文中通过参照并入的任何主题、或其部分。
贯穿本说明对于"各种非限制实施方式"等的参照意指特别的特征或特性可包含于实施方式中。因此，本说明书中术语"在各种非限制实施方式中"等的用途非一定是提及一般实施方式，且可能是提及不同实施方式。此外，具体特征或特性可在一或多个实施方式中以任合适当方式组合。因此，与各种实施方式有关的所说明或叙述的具体特征或特性，可与一或多个其它实施方式的特征或特性全部或部分地组合而无限制。这样的修改与变化意指包含在本说明书的范围中。以此方式，本说明书中所述的各种实施方式是非限制及非穷举的。
在本说明书中，除另有指明外，所有数值参数被理解为在所有例子中通过术语"约"置前及修饰，其中数值参数具有在用于测定参数数值的以下量测技术的固有变化特性。最低限度，并且不试图将等同原则的应用限制在权利要求的范围，本说明书中所述的每个数值参数应至少根据所记录的有效数字的数值并采用一般的舍入技术进行解释。
而且，在本说明书中所引述的任何数值范围意指包含在所述范围中所包含的所有子范围。例如，“1到10”的范围意指包括在所述的最低值1和所述的最高值10的间(且包括端值)的所有子范围；亦即，具有等于或高于1的最小值和等于或低于10的最大值。本说明书所述的任何最大数值限制意指包含其中所包含的所有更低的数值限制，本说明书所述的任何最小数值限制意指包含其中所包含的所有更高的数值限制。因此，申请人保留修改本说明书(包含权利要求)的权利，以明确地引述在本说明书明确引述的范围中所包含的任何子范围。所有这样的范围固有地叙述于本说明书中，以使明确引述任何这样子范围的修正符合美国专利法第112条第1项及第132条(a)款的要求。
本说明书所使用的文法冠词"一种/一个(one)"、"一"以及"该"意指包括"至少一种(个)"或"一或多种(个)"，除非另外指明。因此，冠词使用于本说明书中以提及一种(个)或多于一种(个)(亦即，"至少一种(个)")冠词的文法物(grammatical objects)。例如，"一成分"意指一或多种成分，且因此可能考虑多于一种成分以及可能使用于所述实施方式的实施。此外，单数名词的使用包括复数，复数名词的使用包括单数，除非所使用的上下文另有需要。
本说明书中不同的实施方式揭露及描述了水生(waterborne)(即水性(aqueous))聚氨酯涂布组合物，其展现了有益于基材(例如玻璃基材)的性质。本文中揭露的水性聚氨酯涂布组合物提供展现硬度下降、挠性提升、耐冲击性提升、在严苛环境下与基材有良好粘着性、耐磨损性提升、耐溶剂性提升的固化涂膜。水性聚氨酯涂布组合物可提供有益于基材(例如玻璃基材)的性质。水性聚氨酯涂布组合物可以是单一成分组合物而没有堵剂。水性聚氨酯涂布组合物可包括用以热固化的氨基塑料交联成分。
单一成分涂布组合物包括预混合的组合物，其具有可接受的使用寿命以及储存稳定性且可应用至基材上，以及在特定条件下固化，特定条件例如是在升高的温度或在暴露在紫外线光线下。举例来说，单一成分体系包含与烷氧基化氨基塑料或可逆端封异氰酸酯交联的羟基官能树脂。相反地，两成分涂布组合物包括两个独立的和相互反应的成分，在施用至基材前先立即混合。这些独立的成分分别包含在环境条件下可反应的成分以及在混合后便立即开始形成固化树脂。因此，两成分受限于使用寿命，在使用之前必须维持各自独立。
本说明书中并入的参考文献U.S.专利号4,280,944描述水性聚醚基聚氨酯分散体，凭借所含的游离羟基和封端异氰酸酯基，构成可进行热固化的单一成分体系。然而，有利的是得到单一成分水性聚氨酯分散体涂布组合物，其不包含堵剂以及可热固化。使用三聚氰胺作为交联剂与羟基官能聚丙烯酸聚氨酯分散体进行交联可以是一个替代方案。
本说明书中并入的参考文献EP-A519,074，揭露水性玻璃涂布组合物是以两种涂布物进行施用，其中顶涂层含有三个主要成分:水性聚氨酯分散体、水性环氧树脂以及水性三聚氰胺/甲醛树脂。聚氨酯分散体仅在加入大量其它两种树脂后达到其所需的最终性质。因此，所揭露涂布组合物为多成分组合物，而非单一成分组合物。
氨基塑料交联成分，例如三聚氰胺交联剂，可加至水生聚氨酯涂布组合物中，提供不含堵剂的单一成分热可固化水生聚氨酯涂布组合物。一般而言，加入氨基塑料交联剂成分会增加固化涂膜的硬度。正因为如此，氨基塑料交联成分的使用会导致不理想的涂层性质产生，例如会增加脆度、降低耐冲击性以及降低耐磨损性。
这些影响可能对于基材是特别有问题的，例如对于玻璃材料而言，其在基材上可以容易地显示较硬且脆的涂膜上的机械表面损伤。再者，较硬和脆的涂膜倾向于显示提升的机械磨损、耗损和腐蚀。然而，本发明人发现不含堵剂的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物，其含有氨基塑料交联成分，并展现低硬度以及高可挠性、高耐冲击性以及韧度，以及高耐磨损性。
本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可包括:(a)多元醇树脂；(b)氨基塑料树脂；以及(c)聚碳酸酯-聚氨酯树脂。如本文所使用的术语“聚氨酯”意谓包括氨基甲酸酯基、脲基或两者的聚合物或低聚物材料。另外，术语“聚氨酯”也意谓包含氨基甲酸酯基、脲基或两者的聚合物或低聚物树脂或交联聚合物网络。本文所使用的术语“多元醇”意谓包括至少两个未反应羟基的化合物。多元醇可以是包括至少两个侧链和/或末端羟基的单体、聚合物和/或低聚物。
在各种非限制性实施方式中，本文所揭露的水性聚氨酯涂布组合物的多元醇树脂成分(a)可包括水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂。本文中所用的术语“聚丙烯酸树脂”意谓包括烯烃不饱和单体残基的低聚或聚合大分子。水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂可包括含有羟基；磺酸基和/或羧基；磺酸酯基和/或羧酸酯基；或其它离子基或潜在离子基的烯烃不饱和单体的低聚物或聚合物。
在各种非限制性实施方式中，多元醇树脂成分(a)是水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂。在本文中所使用的术语“水可稀释”意谓在水中的分子溶液的溶解度，或者在水中作为分散液、乳化液、悬浮液、胶体、溶胶等的分散度，其中可以含有或不含有额外的分散剂、乳化剂、表面活性剂、共溶剂等。在本文中所使用的术语“羟基官能”意谓含有至少一个未反应羟基的分子。
在各种非限制性实施方式中，本文所揭露的水性聚氨酯涂布组合物中的多元醇树脂成分(a)可包括水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂。本文中所用的术语“聚丙烯酸树脂”意谓包括烯烃不饱和单体残基的低聚或聚合大分子。水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂可包括烯烃不饱和单体的低聚物或聚合物，其包含羟基；磺酸基和/或羧基；磺酸酯基和/或羧酸酯基；或其它离子基或潜在离子基。
水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂可通过下述成分进行共聚合而制造:(A1)烯烃不饱和羟基官能单体；(A2)烯烃不饱和单体，其包含离子基或潜在离子基；以及(A3)其它烯烃不饱和单体。在各种非限制性实施方式中，成分(A1)至(A3)的共聚合在成分(A2)呈潜在离子形式(如包括非离子磺酸基或羧基)进行，在共聚合后至少部分转变为离子形态。
在各种非限制性实施方式中，烯烃不饱和羟基官能单体(A1)可以包括例如丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯(如在羟基烷基上包括2至4个碳原子)，例如（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、通过加入环氧丙烷至(甲基)丙烯酸而形成的异构化（甲基）丙烯酸羟基丙酯、异构化（甲基）丙烯酸羟基丁酯；以及其任意组合。
在各种非限制性实施方式中，含有离子基或潜在离子基的烯烃不饱和单体(A2)可以包括例如羰基或磺酸基。合适的单体(A2)包括例如分子量为72至207的烯烃不饱和单羧酸或二羧酸，例如丙烯酸；甲基丙烯酸；马来酸；衣康酸；以及其任意组合。合适的单体(A2)也包括例如含有磺酸基的烯烃不饱和化合物，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。任何含有离子基或潜在离子基的烯烃不饱和单体的混合物也可使用。
在各种非限制性实施方式中，其它烯烃不饱和单体(A3)可以包含例如不含离子基、潜在离子基或羟基的烯烃不饱和化合物。合适的单体(A3)包括例如于醇基上含有1至18或1至8个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯类，例如（甲基）丙烯酸甲酯；（甲基）丙烯酸乙酯；（甲基）丙烯酸异丙酯；（甲基）丙烯酸正丙酯；（甲基）丙烯酸正丁酯；（甲基）丙烯酸2-乙基己酯；（甲基）丙烯酸正硬脂酯；以及其任意组合。合适的单体(A3)也可以包括例如苯乙烯；烷基取代的苯乙烯；丙烯基苯；丙烯腈；甲基丙烯腈；乙酸乙烯酯；硬脂酸乙烯酯；环氧官能共聚单体，如丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯；N-甲氧基甲基丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；以及其任意组合。
含有成分(A1)至(A3)的聚合产物的水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂，其可使用聚合方法，例如使用自由基引发剂的本体聚合、溶液聚合、乳化聚合、悬浮聚合技术而制造。合适的工艺描述在本说明书并入的参考文献如美国专利5,331,039中。
烯烃不饱和羟基官能单体(A1)在足量使用情况下以得到期望的羟基数，例如以水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂重量计，0.5至8重量%或者1至5重量%的羟基含量。举例来说，羟基官能单体(A1)的用量可以为3至75重量%或者6至47重量%，以单体(A1)至(A3)的总重量计。在各种非限制性实施方式中，羟基官能单体(A1)的量可以经选择，以基于统计平均，所形成的聚丙烯酸共聚物中每个大分子包括至少两个羟基。
在各种非限制性实施方式中，含有离子基或潜在离子基的烯烃不饱和单体(A2)，可通过共价键结并入大分子中来至少部分赋予水可稀释性(例如水溶解度或者水分散性)至水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂，以提升大分子的亲水性。在含有或没有额外的乳化剂、分散剂、共溶剂等下，单体(A2)的使用量以及未反应的磺酸基或羧基的去质子化的程度应足够制备稳定水分散体或水溶液。举例来说，在各种非限制性实施方式中，单体(A2)的使用量可以是0.3至30重量%或1至20重量%，以(A1)至(A3)的总重量计)。
取决于聚丙烯树脂的分子量，其离子基或潜在离子基、和/或任何乳化剂、共溶剂等的存在，包括聚丙烯酸树脂的水生体系可以是胶体分散液、分子溶液或上述两者混合物。在使用较低量的单体(A2)的实施方式中，通常形成水分散体(胶体)，但在水溶液中可能包括小量的聚合物。较高含量的单体(A2)增加的树脂量形成水溶液(以及降低的树脂量呈胶体分散液形式)。当单体(A2)的相对量增加时，会有更多的水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂可以溶解至水溶液中。
水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂具有平均分子量(重均，其使用胶体渗透色谱以聚苯乙烯为标准品进行量测而得)为500至100000或1000至50000；其羟基数为16.5至264mg KOH/g或者33至165mg KOH/g；酸数为5至125mg KOH/g(以任何酸基离子基或潜在离子基计，其中25%至100%呈离子盐形式)。水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂可以呈水溶液和/或分散液的形式存在，其具有固含量为5重量%至90重量%、10重量%至60重量%、10重量%至50重量%、20重量%至45重量%或20重量%至40重量%；在23℃下的粘度为10至100000mPa.s或100至10000mPa.s；并可具有pH为5至10或6至9。取决于聚丙烯酸树脂的分子量，其离子基或潜在离子基的含量，和/或任何乳化剂、共溶剂等的存在，含有聚丙烯酸树脂的水生体系可以是胶体分散液、分子溶液或两者的混合物。
在各种非限制性实施方式中，本文所揭露的水性聚氨酯涂布组合物中的多元醇树脂成分(a)可包括水可稀释羟基官能丙烯酸树脂，其如本说明书中并入的参考文献美国专利号4,151,143；4,888,383；5,308,912；5,331,039；5,552,477；或6,962,953所述。
在各种非限制性实施方式中，本文所揭露的水性聚氨酯涂布组合物中的多元醇树脂成分(a)可包括水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂。合适的水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂，其可以由美国PA州匹兹堡的拜尔材料科学有限公司（Bayer MaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA,USA）所购得，其商标为
Figure BDA0000452336400000071
。
在各种非限制性实施方式中，本文所揭露的水性聚氨酯涂布组合物中的氨基塑料树脂成分(b)可选自下组：脲基水溶性树脂以及以三聚氰胺基水溶性树脂。本文所用术语“氨基塑料树脂”意谓其为基于脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛缩合产物的树脂。合适的氨基塑料树脂可以由美国GA州Smyrna的赛特表面特种品公司（Cytec SurfaceSpecialties Inc.,Smyrna,GA,USA）所购得，其商标为。氨基塑料树脂包括官能基，例如烷氧基甲基，其可以在高于环境温度的温度下与羟基反应。举例来说，包含烷氧基甲基的氨基塑料树脂可主要通过在多元醇树脂上的羟基与氨基塑料树脂上的烷氧基甲基之间的酯交换反应用以交联以及固化多元醇树脂。
如本文所用的术语“固化的”意谓在液体组合物的状态下如ASTM D5895-Standard Test Methods for Evaluating Drying or Curing During Film Formation of OrganicCoatings Using Mechanical Recorder（用于使用机械记录仪在有机涂层的成膜期间评价干燥或固化的标准测试方法）所定义将组合物的施用膜至少固化至能够碰触(set-to-touch)，此文献也并入本说明书中作为参考。本文所用术语“固化(cure)”以及“进行固化(curing)”意谓施用的液体组合物由液态转变为固化态的过程。术语“固化的(cured)”、“固化(cure)”以及“进行固化(curing)”涵盖组合物经由溶剂挥发以及组合物中成分的化学交联的干燥过程。
在各种非限制性实施方式中，本文所揭露的水性聚氨酯涂布组合物中的氨基塑料树脂成分(b)可包含脲基树脂，其包括脲-甲醛缩合产物。合适的脲-甲醛缩合产物包括例如例如脲-甲醛缩合物，其可与含1至20个碳原子的一元醇非醚化、部分醚化、或全醚化。
在各种非限制性实施方式中，水性聚氨酯涂布组合物中的氨基塑料树脂成分(b)可包含三聚氰胺基树脂，其包括三聚氰胺-甲醛缩合产物。合适的三聚氰胺-甲醛缩合产物包括例如，三聚氰胺-甲醛缩合物，其可与含1至20个碳原子的单羟基醇非醚化、部分醚化、或全醚化。在各种非限制性实施方式中，氨基塑料树脂成分(b)可以包含单体、低聚、或聚合的三聚氰胺-甲醛树脂，例如甲基化三聚氰胺、乙基化三聚氰胺、丙基化三聚氰胺、丁基化三聚氰胺和混合烷基化三聚氰胺(如甲基化/丁基化三聚氰胺)。
在各种非限制性实施方式中，氨基塑料树脂成分(b)可以包含羟甲基、烷氧基甲基或两者。烷氧基甲基的一般通式为-CH2OR1，其中R1可以是具有1至20个碳原子的线性、环状或支化烷基链。在各种非限制性实施方式中，氨基塑料树脂成分(b)可包括含有低聚、甲基化、和含高-亚氨基及低羟甲基含量的三聚氰胺-甲醛的缩合产物。举例来说，氨基塑料树脂成分(b)可包括低聚甲基化三聚氰胺-甲醛缩合产物，包括亚氨基、甲氧基甲基、以及羟甲基。
在各种非限制性实施方式中，本文所揭露的水性聚氨酯涂布组合物中的聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)可包括水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂。本文所用的术语“聚碳酸酯-聚氨酯树脂”意谓低聚或聚合的大分子中，包含碳酸酯基和至少一个氨基甲酸酯基或脲基。合适的聚碳酸酯-聚氨酯树脂包括脂肪族聚碳酸酯-聚氨酯树脂的水分散体，其可以由美国PA州匹兹堡的拜尔材料科学有限公司购得，商标为
Figure BDA0000452336400000081
水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂可包括下述成分的反应产物:(B1)聚异氰酸酯成分;(B2)聚碳酸酯多元醇成分;以及(B3)包括离子基或潜在离子基的异氰酸酯反应性成分。
在各种非限制性实施方式中，聚异氰酸酯成分(B1)可包括单体有机二异氰酸酯，其以分子式R(NCO)2表示，其中R有机基团。在各种非限制性实施方式中，R代表具有4至18个碳原子的二价脂肪族烃基、具有5至15个碳原子的二价环脂肪族烃基、具有7至15个碳原子的二价芳香脂肪族烃基或者具有6至15个碳原子的二价芳香族烃基。
合适的单体二异氰酸酯的例子包括例如:1,4-四亚甲基二异氰酸酯;1,6-六亚甲基二异氰酸酯;1-甲基-2,4（2,6）-二异氰酸根合环己烷;2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯;2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯;1,12-十二亚甲基二异氰酸酯;环己烷-1,3-二异氰酸酯;环己烷-1,4-二异氰酸酯;1-异氰酸根合-2-异氰酸根合甲基环戊烷;1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基-环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯）,双-（4-异氰酸根合-环己基）-甲烷;1,3-和1,4-双-（异氰酸根合甲基）-环己烷;双-（4-异氰酸根合环己基）-甲烷;2,4'-二异氰酸根合-二环己基甲烷;双-（4-异氰酸根合-3-甲基-环己基）-甲烷;α,α,α′,α′-四甲基-1,3-和/或-1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯;1-异氰酸根合-1-甲基-4（3）-异氰酸根合甲基环己烷;2,4-和/或2,6-六氢-甲代亚苯基二异氰酸酯(2,6-hexahydro-toluylene diisocyanate);1,3-和/或1,4-亚苯基二异氰酸酯;2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯;2,2'-、2,4'-和/或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯;亚萘基-1,5-二异氰酸酯;以及上述的异构体或者其组合。
在各种非限制性实施方式中，聚异氰酸酯成分可包括单体异氰酸酯，其包括三个或更多的异氰酸酯基团，例如4-异氰酸根合甲基-1,8-八亚甲基二异氰酸酯。聚异氰酸酯成分可包括由光气化苯胺/甲醛缩合物得到的聚苯基聚亚甲基聚异氰酸酯。聚异氰酸酯成分也可包括具有三个或更多的异氰酸酯基团的芳香族异氰酸酯，例如4,4',4''-三苯基甲烷三异氰酸酯。
聚异氰酸酯成分(B1)也包括二异氰酸酯的加成物和/或包括氨基甲酸酯基、脲基、脲二酮基、脲酮亚胺基、异氰脲酸酯基、亚氨基噁二嗪二酮基、噁二嗪三酮基、碳化二酰亚胺基、酰基脲基、缩二脲基，和/或脲甲酸酯基的低聚物。举例来说，聚异氰酸酯成分可以包括:
(1)可以由如DE-PS2,616,416;EP-OS3,765;EP-OS10,589;EP-OS47,452;美国专利No.4,288,586以及美国专利No.4,324,879所述制备的含异氰脲酸酯基的聚异氰酸酯，这些文献并入本说明书作为参考文献；
(2)缩脲二酮二异氰酸酯可在合适的催化剂存在下，通过低聚合化部分二异氰酸酯中的异氰酸酯基制备而得，催化剂可以例如是三烷基膦催化剂，并且可以任选地与其它异氰酸酯混合使用，特别是在上述(1)中所述的含有异氰脲酸酯基的聚异氰酸酯。
(3)根据本说明书中并入的参考文献美国专利3,124,605;3,358,010;3,644,490;3,862,973;3,906,126;3,903,127;4,051,165;4,147,714以及4,220,749所述的方法，可以通过使用共反应物，例如水、叔醇、伯和仲单胺类、伯和/或仲二胺类而制备含缩二脲基的聚异氰酸酯；
(4)根据本说明书中并入的参考文献DE-A19611849所述，可在含氟催化剂的存在下制备亚氨基噁二嗪二酮以及任选地，含异氰脲酸酯基的聚异氰酸酯。
(5)根据本说明书中并入的参考文献DE-PS1,092,007;U.S.专利3,152,162以及DE-OS2,504,400,DE-OS2,537,685以及DE-OS2,552,350所述，可在碳化二酰亚胺化催化剂的存在下通过低聚合二异氰酸酯制备含碳二酰亚胺基的聚异氰酸酯；以及
(6)含有噁二嗪三酮基的聚异氰酸酯，例如两摩尔的二异氰酸酯以及一摩尔的二氧化碳的反应产物。
聚异氰酸酯成分(B1)包括二异氰酸酯的加成物和/或低聚物，具有平均异氰酸酯基官能度为例如2至6或2至4。包括二异氰酸酯的加成物和低聚物的聚异氰酸酯分子(B1)可具有平均异氰酸酯(NCO)含量为5重量%至30重量%、10重量%至25重量%或15重量%至25重量%，以该成分的重量计。
在各种非限制性实施方式中，聚异氰酸酯成分(B1)可以是单体(环)脂肪族二异氰酸酯，例如选自下组的二异氰酸酯：1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基-环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)；4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷(H12MDI)；1-甲基-2,4(2,6)-二异氰酸根合环己烷；上述的异构物；以及上述任意的组合。举例来说，在各种非限制性实施方式中，H12MDI可用以制备包括(c)水可稀释的聚碳酸酯-聚氨酯树脂。在各种非限制性实施方式中，聚异氰酸酯成分(B1)可包括50至100重量%的脂肪族二异氰酸酯以及0至50重量%的其它具有分子量在140至1500之间的脂肪族聚异氰酸酯，例如二异氰酸酯的加成物和/或低聚物。
在各种非限制性实施方式中，聚异氰酸酯成分(B1)可包含HDI、IPDI、H12MDI、1-甲基-2,4（2,6）-二异氰酸根合环己烷、和/或包含上述的异氰脲酸酯、脲二酮、缩二脲和/或亚氨基噁二嗪二酮基的二异氰酸酯加成物中的至少一种。
在各种非限制性实施方式中，聚碳酸酯多元醇成分(B2)可以包括多羟基醇与光气的缩聚反应产物或多羟基醇与碳酸二酯的缩聚反应产物。合适的多羟基醇包括例如二醇，如1,3-丙二醇;乙二醇;丙二醇;1,4-丙二醇;二乙二醇;三乙二醇;四乙二醇;1,4-丁二醇;1,6-己二醇;三亚甲基戊二醇;1,4-环己二醇;1,4-环己烷二甲醇;新戊二醇，1,8-辛二醇;以及其任何混合物。合适的多羟基醇也包括例如三官能或多官能羟基化合物，例如甘油;三羟甲基丙烷;三羟甲基乙烷;己三醇异构体;季戊四醇;以及其任何混合物。三官能或多官能羟基化合物可用以制备具有支化结构的聚碳酸酯多元醇。
聚碳酸酯多元醇具有平均羟基官能度为1至5或其中任意的次范围，举例来说，可以是1至2、1.5至2.5、1.2至2.2或1.8至2.2。聚碳酸酯多元醇具有平均分子量为300至10000之间或其中任意的次范围，举例来说，可以是300至5000、1000至8000、1000至6000、2000至6000、500至6000、500至3000或1000至3000。聚碳酸酯多元醇可以具有OH数为25至350mg KOH/g固体。
在各种非限制性实施方式中，异氰酸酯反应性成分(B3)包括离子基或潜在离子基，其可通过共价键结至大分子中至少部分赋予水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂水可稀释度(例如水溶解度或者水分散性)中，提升大分子的亲水性。异氰酸酯反应性成分(B3)可包括至少一个离子基或潜在离子基，其本质上可以是阳离子或阴离子。异氰酸酯反应性成分(B3)也可以包括至少一个异氰酸酯反应性官能基，例如羟基和/或胺基。异氰酸酯反应性成分(B3)的异氰酸酯反应性官能基以及聚碳酸酯多元醇成分(B2)的羟基官能基可以与聚异氰酸酯成分(B1)中的异氰酸酯官能基反应以至少部分制备水可稀释聚碳酸酯聚氨酯树脂。
阳离子和阴离子异氰酸酯反应性成分(B3)包括化合物，该化合物包含例如锍基、铵基、鏻基、羧酸酯基、磺酸酯基、膦酸酯基、或相应的非离子型酸基（即潜在的离子基）的化合物，其可通过去质子化（即形成盐类）而转换成这些基团。
合适的异氰酸酯反应性成分(B3)包括例如单羟基羧酸;二羟基羧酸;单氨基羧酸;二氨基羧酸;单羟基磺酸;二-羟基磺酸;单-氨基磺酸;二-氨基磺酸;单-羟基膦酸;二-羟基膦酸;单-氨基膦酸;二-氨基膦酸;其离子盐类;以及其任意组合。
合适的异氰酸酯反应性成分(B3)包括例如二羟甲基丙酸;二羟甲基丁酸;羟基特戊酸;N-（2-氨基乙基）-β-丙胺酸;乙二胺-丙基-或丁基-磺酸;1,2-或1,3-丙二胺-β-乙基磺酸;柠檬酸;羟乙酸;乳酸;2-氨基乙基氨基乙烷磺酸;甘氨酸；丙胺酸;牛磺酸;赖氨酸;3,5-二氨基苯甲酸;异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和丙烯酸的加成物(例如见欧洲专利号916,647)以及其碱金属和/或铵盐;亚硫酸氢钠与丁-2-烯-1,4-二醇的加成物;聚醚磺酸盐;和2-丁二醇和NaHSO3的丙氧基化加成物(例如见德国专利号2,446,440)。
同样的，合适的异氰酸酯反应性成分(B3)包括例如其它2,2-双（羟甲基）烷烃羧酸，例如二羟甲基乙酸以及2,2-二羟甲基戊酸。此外，合适的异氰酸酯反应性成分(B3)包括二羟基琥珀酸、丙烯酸和胺类的Michael加成物如异佛尔酮二胺或六亚甲基二胺，或其酸的混合物，和/或二羟甲基丙酸和/或羟基特戊酸。更进一步地，合适的异氰酸酯反应性成分(B3)包括磺酸二醇，其例如任选地含有醚基，如本说明书中并入的参考文献美国专利号4,108,814中所述的化合物。
在各种非限制性实施方式中，水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂包括成分(B1)、(B2)与具有羧基或羧酸酯基、磺酸或磺酸酯基、和/或铵基的异氰酸酯反应性成分(B3)的反应产物。异氰酸酯反应性成分(B3)可以通过在异氰酸酯反应性基团与聚异氰酸酯成分(B1)的异氰酸酯基之间进行氨基甲酸酯化以及脲化反应，而并入于水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂大分子上。
在各种非限制性实施方式中，任选的异氰酸酯反应性成分(B4)可以包括例如增链剂和/或链终止剂。增链和/或链终止成分可以包含离子基或潜在离子基以及至少一个在加成反应中可与异氰酸酯基反应的基团。增链成分的例子可包括例如亚甲基二胺(methylenediamine)；乙二胺；丙二胺；1,4-丁二胺；1,6-六亚甲基二胺；2-甲基-1,5-戊二胺（来自DuPont（杜邦公司）的Dytek-A）；1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷（异佛尔酮二胺）；哌嗪；1,4-二氨基环己烷；双（4-氨基环己基）甲烷；己二酸二酰肼；氧化烯二胺；二丙胺二甘醇(dipropylamine diethyleneglycol)；N-（2-氨基乙基）-2-氨基乙烷磺酸（或其盐类）；N-（2-氨基乙基）-2-氨基丙酸（或其盐类）；以及其任意组合。
链终止成分的例子例如包括具有如下述结构式的化合物:
其中，R1可以是氢原子或烷基，任选地具有羟基端，R2可以是烷基，任选地具有羟基端。合适的链终止化合物包括例如单胺以及单醇。举例来说(但不以此为限制)为甲胺；乙胺；丙胺；丁胺；辛胺；月桂胺；硬脂胺；异壬氧基丙胺；二甲胺；二乙胺；二丙胺；二丁胺；N-甲基氨基丙胺；二乙基（甲基）氨基丙胺；吗啉；哌啶；二乙醇胺；以及其任意组合。也合适的为链终止醇类，诸如C1-C10或更高级的醇类，包括甲醇、丁醇、己醇、2-乙基己醇、异癸醇等、及其混合物，以及氨基醇，例如氨基甲基丙醇（AMP）。
水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂是由使用丙酮法或其变体使成分(B1)至(B4)反应所制备而得。例如本说明书中并入的参考文献Methoden der Organischen Chemie（有机化学的方法）（Houben-Weyl,4th Edition,Volume E20/Part2,p.1682,Georg ThiemeVerlag,Stuttgart,1987）（Houben-Weyl，第4版，第E20卷，第2部分，第1682页，德国Stuttgart的Georg Thieme Verlag）中可找到对合适的方法的描述。
丙酮法的非限制性例子如下所述。在第一阶段，含有未反应异氰酸基的加成物由聚异氰酸酯成分(B1)、聚碳酸酯多元醇成分(B2)以及含有离子基或潜在离子基的异氰酸-反应性成分(B3)所合成而得。在第二阶段中，该加成物溶解在有机的、至少部分是与水混溶的溶剂中，其不含有异氰酸酯反应性官能基。合适的溶剂包括丙酮；甲基乙基酮（MEK）；2-丁酮；四氢呋喃；二噁英;及其任意组合。在第三阶段，未反应的含异氰酸酯的加成物溶液与氨基官能增链剂和/或链终止剂的混合物反应。氨基官能增链剂可以包含磺酸基或羧基（可以是非离子性酸形式或离子性盐类形式）。在第四阶段，水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂产物通过将水加至有机溶液中或者将有机溶液加至水中，分散而形成细颗粒分散体形式。在第五阶段，有机溶剂可部分或全部经由蒸馏移除，任选地可以在减压下进行。
水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂的特征可为玻璃转化温度介于-60℃与0℃之间，例如介于-40℃与-20℃之间。水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂的分散体的粘度于25℃下为低于1000mPa·s或低于500mPa·s，例如在50至1000mPa·s或50至500mPa·s。水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂的数均分子量为500至6000。
在各种非限制实施方式中，本文所揭露单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可通过多元醇树脂成分(a)；氨基塑料树脂成分(b)以及聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)进行掺混配制而得。多元醇树脂成分(a)以及氨基塑料树脂成分(b)的使用量可使氨基塑料树脂成分（b）的烷氧基甲基与多元醇树脂（a）的羟基的当量比至少为0.05:1，比如0.05:1至20：1。
在各种非限制实施方式中，聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)是非官能的。如本文所使用与本文中所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物中的化学成分相关的术语“非官能的”，意谓实质地缺乏与多元醇树脂成分(a)和氨基塑料树脂成分(b)的化学反应性。举例来说，非官能聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)不会与涂布组合物的成分(a)和/或(b)在热固化期间进行化学反应。以这种方式，非官能聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)为实质地没有未反应的异氰酸酯基、未反应的羟基、异氰酸酯反应性基团、羟基反应性基团以及其它可与包含多元醇树脂成分(a)以及氨基塑料树脂成分(b)的任何官能基反应的其它官能基。
本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可通过将水可稀释多元醇树脂成分(a)、水可稀释氨基塑料树脂(b)以及水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)掺混而制得。这些成分可以在水分散体中、水溶液中或水分散体和水溶液的结合中进行掺混，任选地添加乳化剂、分散剂、表面活性剂、共溶剂和/或相似物。举例来说，水可稀释多元醇树脂成分(a)、水可稀释氨基塑料树脂成分(b)以及水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)可以各自的水分散体、水溶液和/或分散体/溶液在与水混溶的溶剂中提供，其可结合在一起以形成成分(a),(b)以及(c)的水性混合物。也可能是在无水形式下结合成分(a),(b)和/或(c)，或者在非水性与水混溶溶剂中以溶液/分散体提供，接着于水中分散成分(a),(b)以及(c)的混合物。
单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物包括多元醇树脂成分(a)；氨基塑料树脂成分(b)；以及聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)，其特征在于掺混的粘结剂，其中在固化以交联树脂时，成分(a)和(b)相互反应，但成分(c)对于成分(a)和(b)而言为非官能的(即非反应性)，因此形成与含有成分(a)和(b)的反应产物的交联聚合物网络相互交错的非交联聚合物网络。
在各种非限制实施方式中，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可包含，以固体计，1重量%至99重量%，较佳的是40重量%至90重量%，最佳的是60重量%至80重量%的水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂，以及水可稀释氨基塑料树脂；以及以固体计，99重量%至1重量%的水可稀释非官能的聚碳酸酯-聚氨酯树脂，较佳的是60重量%至10重量%，最佳的是40重量%至20重量%。
在各种非限制实施方式中，多元醇树脂成分(a)固体含量与氨基塑料树脂成分(b)的重量比可为55:45至85:15。在各种非限制实施方式中，多元醇树脂成分(a)与氨基塑料树脂成分(b)的重量比为60:40至70:30，以固体计。
在各种非限制实施方式中，含有多元醇树脂成分(a)；氨基塑料树脂成分(b)；以及聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物，可包括任选的成分，例如额外的基于聚多元醇的水可稀释树脂成分。额外的基于聚多元醇的水可稀释树脂成分，包括例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚环氧化物多元醇、聚内酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、以及其任意组合。额外的水可稀释树脂成分可在水溶液和/或水分散体中与树脂成分(a)、(b)和(c)预混合配制而得。
在各种非限制实施方式中，含有多元醇树脂成分(a)；氨基塑料树脂成分(b)；以及聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物，可通过本领域技术人员所知的任何合适的技术方法使其干燥固化和/或热固化，例如空气干燥、暴露于热中加速干燥以及暴露在热中热固化。举例来说，在各种非限制实施方式中，含有多元醇树脂成分(a)；氨基塑料树脂成分(b)；以及聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物，可以通过暴露在温度100℃至250℃经过15分钟至60分钟进行热固化。固化此体系所需的能量可以来自本领域技术人员所知的任何来源，包括(但不限于)传统的对流烘箱、红外热源、微波、电子束、或其组合。
本文所揭露的单一成分热固化水性聚氨酯涂布组合物可制备固化涂膜，其展示了微硬度值不高于90N/mm2(马式(Martens)/通用(Universal)硬度)。在各种非限制实施方式中，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可制备固化涂膜，其展示了微硬度值不高于75N/mm2、65N/mm2、55N/mm2、50N/mm2、45N/mm2、35N/mm2、25N/mm2、20N/mm2或15N/mm2。
在各种非限制实施方式中，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可制备固化涂膜，其展示了冲击强度值至少为20in-lbs(直接和/或反向，以ASTMD2794–93(2010):Standard Test Method for Resistance of Organic Coatings to theEffects of Rapid Deformation(Impact)（用于有机涂层对快速变形（冲击）作用的耐受性的标准测试方法）进行量测，其已纳入本说明书参考文献)。在各种非限制实施方式中，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可制备固化涂膜，其展示了冲击强度至少为120in-lbs、140in-lbs或160in-lbs。
在各种非限制实施方式中，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物亦可包含硅烷官能促粘剂，例如本发明书中并入的参考文献美国专利号6,403,175中所述的促粘剂。合适的促粘剂包括，例如γ-巯基丙基三甲氧基硅烷；3-氨基丙基三乙氧基硅烷；3-氨基丙基硅烷水解产物；3-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷；以及其任意组合。
本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可使用任何合适方法施用至基材上，例如喷涂；刀涂；帘式涂布；真空涂布；辊轧；浇注；浸渍；旋转涂布；涂刷；刷涂；喷射；丝网印刷；凹版印刷；柔版印刷或平版印刷。合适的基材包括例如玻璃；木材；金属；纸；皮革；纺织品；毛毯；混凝土；砖石；陶瓷；石头和塑料，例如ABS,AMMA,ASA,CA,CAB,EP,UF,CF,MF,MPF,PF,PAN,PA,PE,HDPE,LDPE,LLDPE,UHMWPE,PET,PMMA,PP,PS,SB,PUR,PVC,RF,SAN,PBT,PPE,POM,PUR-RIM,SMC,BMC,PP-EPDM及UP(根据DIN7728T1的缩写)的模制物和薄膜。本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可施用于包含上述材料的结合的基材。本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可以作为其它涂层前的底涂层或顶涂层(overcoatings)。本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可以例如施用至暂时性基材支撑物、部分或全部干燥和/或固化，以及自基材支撑物上脱离而制备自由的薄膜。
在各种非限制实施方式中，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物特别适合用于玻璃基材，例如平板玻璃、玻璃面板和玻璃容器、如玻璃罐或玻璃瓶。再者，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可提供耐磨擦性以及耐久性，举例来说在玻璃容器的灌装作业时有利的。包含本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物的玻璃基材其特征是具有良好的手感。本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物在有或没有热端喷涂下、有或没有冷端喷涂下或其两者下均可施用至玻璃基材上；并且可以有或没有玻璃基材的硅烷预处理。
本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可提供设计自由度以制造在玻璃基材上的透明、着色、高光泽、无光和磨砂外观。可以配制至本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物中的合适的代表性颜料包括例如，金红石和锐钛矿二氧化钛、黄色和红色氧化铁、绿色和蓝色的铜酞青、炭黑、浮型(leafing)和非浮型(nonleafing)铝、硫酸钡、碳酸钙、硅酸钠、硅酸镁、氧化锌、氧化锑、二–芳基化物黄(di-arylide yellow)、单芳基化物黄(monoarylide yellow)、镍芳基化物黄、苯并咪唑酮橙、萘酚红、喹吖啶酮红、珠光颜料（例如，云母片晶）、青铜片晶、镍片晶、不锈钢片晶、微粉化的消光剂（例如，亚甲基二氨基甲基醚-缩聚物），和其任意组合。
本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可以施用在标签上(如压敏标签、UV-活化标签、热转移标签等)或在已先施用于玻璃基材上的装饰有机和/或无机涂层上。可以与本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物一同使用的合适的装饰有机涂层，包括例如EcoBrite Organic Ink（有机墨）(PPG Industries,Inc.,Pittsburgh,PA,USA)（美国PA州匹兹堡的PPG工业公司）以及SpecTruLite(FerroCorporation,Cleveland,OH,USA)（美国OH州克里夫兰的Ferro公司）。
在施用本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物之前，于玻璃基材会先进行底漆处理。底漆处理可以是任何的涂层，其可提供润滑以在制造时以及施加涂层时保护玻璃基材和/或改善涂层与玻璃基材之间的粘着效果。底漆处理可以包括热端喷涂和冷端喷涂。玻璃基材可能不会有热端喷涂，以使在基材大致已冷却后再施用包括冷端喷涂的底漆处理。底漆处理可包括冷端喷涂，冷端喷涂包括稀释的硅烷组合物或硅烷组合物与表面处理组合物的混合物。任何适合当作底漆使用于玻璃基材上的硅烷组合物可使用于底漆涂层，其非限制性例子包括单烷氧基硅烷、二烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷和四烷氧基硅烷。
表面处理的组合物可包括聚乙烯组合物、硬脂酸组合物或其混合物，其中在施用进一步的涂层于玻璃基材上之前不需要移除。硬脂酸组合物可包括硬脂酸(十八烷酸)的盐类以及酯类，例如T5硬脂酸涂层(Tegoglas,Arkema,Philadelphia,PA,USA)（美国PA州费城Arkema的Tegoglas公司）。底漆涂层可呈水溶液、分散体或乳化液形式。举例来说，表面处理组合物可包括聚乙烯乳化物，例如Duracote,Sun Chemical（太阳化学品公司）。底漆处理也包括额外组合物以改善后续施加的涂层，非限制性例子为表面活性剂以及润滑剂。
在各种非限制实施方式中，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可用作底漆涂层以及顶涂层，提供足够的润滑性、抗磨擦性以及玻璃容器中线性加工的韧度。
以下非限制性以及非穷举的实施例将进一步叙述各种非限制性以及非穷举性的实施方式，而不限制本说明书中实施方式所述的范围。在接下来实施例中，除非另为指明，所有份以及百分比均以重量表示。
实施例
含有聚丙烯酸多元醇树脂、氨基塑料树脂以及聚碳酸酯-聚氨酯树脂的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物如下制备。羟基官能聚丙烯酸树脂的水分散体
Figure BDA0000452336400000171
A XP2770,拜尔材料科学有限公司（Bayer MaterialScience LLC）（美国PA州匹兹堡（Pittsburgh,PA,USA））)与
Figure BDA0000452336400000172
以及
Figure BDA0000452336400000173
XP2637进行混合。
Figure BDA0000452336400000174
A XP2770是固含量为约45wt.%，且以固体计具有3.9wt.%羟基含量的聚丙烯酸树脂的水分散体形式提供。
二丙二醇，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷
Figure BDA0000452336400000175
A-189,Momentive PerformanceMaterials,Albany,NY,USA)（美国NY州Albany的瞬间性能材料公司）以及3-氨基丙基-三乙氧基硅烷
Figure BDA0000452336400000176
AMEO,Evonik Corporation,Parsippany,NJ,USA)（美国NJ州Parsippany的威诺公司）进行连续搅拌加入此羟基官能聚丙基酸树脂、氨基塑料树脂以及聚碳酸酯-聚氨酯树脂的水性混合物中。所形成的混合物使用机械混合机进行搅拌直到得到均匀混合物。均匀混合物使用前进行除气和保存至隔夜。根据列于表1中的配方制备混合物(重量份，包括溶剂重量)。
Figure BDA0000452336400000181
单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物进行耐冲击、微硬度以及粘着度的测试。涂层的耐冲击测试是在Bonderite B1000冷轧钢板上使用号码50的绕线棒进行测试。涂层的微硬度测试是在玻璃盘上使用Eppendorf移液器(80微升)以及使用移液管使其散布在盘上进行测试。涂层的粘着度测试是在4x4英寸的玻璃Taber板的空气端上使用号码50的绕线棒进行测试。
所施用的涂层在烘箱中170℃下固化30分钟。施用至玻璃盘上的用于微硬度测试的涂层于烘箱固化前在干燥空气中在环境条件下摆放约120分钟。所有测试至少要在施用的涂层以及基材从烘箱移除后的24小时后进行。在钢板上的固化涂层的薄膜厚度是使用Fischerscope MMS仪器，根据ASTM D1186-93:Standard Test Methods forNondestructive Measurement of Dry Film Thickness of Nonmagnetic Coatings Applied toa Ferrous Base（用于施加在铁基底上的非磁性涂层的干薄膜厚度的非破坏性测量的标准测试方法）进行量测，其已并入本说明书中作为参考文献。薄膜厚度的范围是0.75至2.25密耳。
耐冲击测试是根据ASTM D2794–93(2010):Standard Test Method forResistance of Organic Coatings to the Effects of Rapid Deformation(Impact)（用于有机涂层对快速变形（冲击）作用的耐受性的标准测试方法）进行测试，其已并入本说明书中作为参考文献。微硬度(马式/通用硬度)测试是在Fischerscope H100C仪器上进行。粘着度测试是根据ASTM D4060-95:Standard Test Method for Abrasion Resistance ofOrganic Coatings by the Taber Abraser（用于使用Taber研磨器的有机涂层的耐磨性的标准测试方法）进行，其已并入本说明书中作为参考文献。刻划粘着度测试是在玻璃Taber板上进行。使用美工刀进行两个1英寸长彼此呈对角线刻划以及以目视检查在玻璃上的薄膜粘着。如果没有膜从基材上剥离，此涂层则标示为”通过”。
耐冲击测试、微硬度测试以及刻划粘着度测试的结果显示于表1。添加非官能聚碳酸酯-聚氨酯树脂可改善其挠性以及涂层的韧度，如通过微硬度的降低和/或直接冲击强度的增加和/或反向冲击强度的增加所示。再者，添加非官能聚碳酸酯-聚氨酯树脂并不会对粘着度产生负面作用。举例来说，配方A、C以及H并不含任何聚碳酸酯-聚氨酯树脂，但配方B、D以及I分别含有其相对于配方A、C以及H而言约25%聚碳酸酯-聚氨酯树脂分散液(以固体计10重量%)。比较配方A与B、配方C与D以及配方H与I，显示添加非官能聚碳酸酯-聚氨酯树脂通常让固化涂膜硬度降低以及冲击强度增加。
再者，配方C、D、E、F以及G中的羟基官能丙烯酸树脂与氨基塑料树脂均的重量比相同。配方C不含非官能聚碳酸酯-聚氨酯树脂，配方D至G具有增加的非官能聚碳酸酯-聚氨酯树脂含量，即12%分散体(5%固体)、25%分散体(10%固体)、40%分散体(16%固体)、以及60%分散体(24%固体)。比较配方C与配方D至G，结果显示非官能聚碳酸酯-聚氨酯树脂含量增加时，硬度会下降，同时冲击强度和韧度会提升，并且可维持良好基材粘着。
如上述实施例所述，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物显示当没有堵剂并包括氨基塑料树脂时，其具有低硬度、高耐冲击性、高韧度、高耐磨损性、对于玻璃基材的良好粘着性。这些结果是显著以及不可预期的，因为一般而言，当使用氨基塑料树脂以交联多元醇树脂时，会产生较硬的固化涂膜。因此，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物促进氨基塑料树脂的使用而不会得到不利的涂层性质，例如增加脆性、降低耐冲击性以及韧度。因此，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物对于基材特别有利，基材例如玻璃材料，在基材上，可以容易地显示于较硬且脆的涂膜的机械表面损伤。
在各种非限制性实施方式中，本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可用于涂布玻璃容器，例如玻璃瓶以及玻璃罐。通过本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物所展现的改善的涂布性质(例如低硬度、高耐冲击性、高韧度、对于玻璃基材有良好粘着性)，当容器以机器线性操作和经历线压力时，容器可能会经历显著的划伤和/或擦伤，对于玻璃容器生产操作是特别有利的。本文所揭露的单一成分热可固化水性聚氨酯涂布组合物可提供表面涂层，能够承受和吸收线性操作过程中的冲击压力，使其降至最小或零的表面划伤或擦伤。
本说明书已参照各种非限制性以及非穷举性实施方式进行撰写。然而，在本领域技术人员可以认识到，在本说明书的范围内可以进行各种替换、修改、或任何所公开的实施方式（或其部分）的组合。因此，可以预期并理解的是，本说明书中支持本文没有明确阐述的本发明的附加实施方式。这样的实施方式，可以通过例如组合、修改或重组的任何在本说明书中描述的各种非限制性实施方式所公开的步骤、成分、组件、特征、方面、特征、限制等而获得。在这种方式下，申请人有权在申请过程中修正以增加如在本说明书中不同描述的新的特征，且符合35U.S.C.§112,第一项,以及35U.S.C.§132(a)。

Claims (20)

1.一种水性聚氨酯涂布组合物，其包括:
(a)水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂，包含下述组分的反应产物:
(A1)烯烃不饱和羟基官能单体；
(A2)烯烃不饱和羟基单体，其包括离子基或潜在离子基；以及
(A3)烯烃不饱和羟基单体，其不包括离子基、潜在离子基或羟基；
(b)水可稀释氨基塑料树脂；以及
(c)水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂，
其中该聚碳酸酯-聚氨酯树脂为非官能的。
2.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中该羟基官能聚丙烯酸树脂成分(a)的重均分子量是500-100000、羟基数为16.5至264mg KOH/g，酸数为5至125mg KOH/g。
3.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中该氨基塑料树脂成分(b)包括三聚氰胺-甲醛缩合产物。
4.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中该氨基塑料树脂成分(b)包括低聚的甲基化三聚氰胺-甲醛缩合产物，其含有亚氨基、甲氧基甲基以及羟甲基。
5.根据权利要求4所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中成分(b)的羟甲基以及甲氧基甲基与成分(a)的羟基的当量比至少为0.05:1。
6.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中该聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)包括聚碳酸酯多元醇与聚异氰酸酯的反应产物，该聚异氰酸酯选自下组：4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、以及1-甲基-2,4（2,6）-二异氰酸根合环己烷。
7.根据权利要求6所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中该聚碳酸酯多元醇的数均分子量为500至6000。
8.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中该聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)的特征在于玻璃转化温度在-60℃至0℃之间。
9.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中该聚碳酸酯-聚氨酯树脂成分(c)的特征在于在25℃下于38%至42%的固体水分散体的粘度低于500mPa·s。
10.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂布组合物，其包括:
以固体计，99重量%至1重量%的水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂以及水可稀释氨基塑料树脂；以及
以固体计，1重量%至99重量%的水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂，
其中重量百分比总和为100重量%。
11.根据权利要求10所述的水性聚氨酯涂布组合物，其包括:
以固体计，40重量%至90重量%的水可稀释羟基官能聚丙烯酸树脂；水可稀释氨基塑料树脂；以及
以固体计，60重量%至10重量%的水可稀释聚碳酸酯-聚氨酯树脂，
其中重量百分比总和为100重量%。
12.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中该羟基官能聚丙烯酸树脂与氨基塑料树脂的重量比为55:45至85:15，以固体计。
13.根据权利要求12所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中该羟基官能聚丙烯酸树脂与氨基塑料树脂的重量比为60:40至70:30，以固体计。
14.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂布组合物，其进一步包括硅烷官能促粘剂。
15.根据权利要求14所述的水性聚氨酯涂布组合物，其中该促粘剂选自下组：γ-巯基丙基三甲氧基硅烷；3-氨基丙基三乙氧基硅烷；3-氨基丙基硅烷水解产物；3-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷；以及其任意组合。
16.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂布组合物，其进一步包括额外的多元醇树脂，选自下组：水可分散羟基官能聚酯树脂以及水可分散羟基官能聚醚-聚氨酯树脂。
17.一种基材，其至少部分用权利要求1的涂布组合物进行涂布。
18.根据权利要求17所述的基材，其中涂层展示不大于90N/mm2的微硬度、至少为60in-lbs的直接冲击强度以及至少为20in-lbs的反向冲击强度。
19.一种玻璃基材，其至少部分用权利要求1的涂布组合物进行涂布。
20.一种玻璃容器，其至少部分用权利要求1的涂布组合物进行涂布。
CN201280033084.8A 2011-07-06 2012-07-03 水生聚氨酯涂布组合物 Active CN103635550B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/176,911 US8343601B1 (en) 2011-07-06 2011-07-06 Waterborne polyurethane coating compositions
US13/176,911 2011-07-06
PCT/US2012/045388 WO2013006611A2 (en) 2011-07-06 2012-07-03 Waterborne polyurethane coating compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103635550A true CN103635550A (zh) 2014-03-12
CN103635550B CN103635550B (zh) 2016-05-25

Family

ID=47388245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280033084.8A Active CN103635550B (zh) 2011-07-06 2012-07-03 水生聚氨酯涂布组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8343601B1 (zh)
EP (1) EP2766440A4 (zh)
CN (1) CN103635550B (zh)
CA (1) CA2840786A1 (zh)
MX (1) MX2013015307A (zh)
TW (1) TW201317309A (zh)
WO (1) WO2013006611A2 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107245888A (zh) * 2017-05-10 2017-10-13 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种真空吸纹皮革及其制备方法
CN107892758A (zh) * 2017-11-30 2018-04-10 Ppg涂料(天津)有限公司 水性柔软触感涂料组合物和由其形成的耐磨涂层
CN109486393A (zh) * 2018-11-15 2019-03-19 福建格林春天新材料股份有限公司 一种pvc表面装饰专用高光抗污耐磨水性涂料及其制备方法
CN112266716A (zh) * 2020-11-23 2021-01-26 安徽嘉年华漆业有限公司 一种高性能防水涂料及使用方法
CN116102958A (zh) * 2021-11-09 2023-05-12 广东华润涂料有限公司 溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013006606A2 (en) * 2011-07-06 2013-01-10 Bayer Materialscience Llc Free radical curable waterborne glass coating compositions
US20140199491A1 (en) * 2013-01-15 2014-07-17 Allnex Ip S.À.R.L. One-component, dual-cure conformal coating compositions
US20180002476A1 (en) * 2014-12-09 2018-01-04 Basf Coatings Gmbh Aqueous polyurethane-polyurea dispersion and aqueous base paint containing said dispersion
JP6265160B2 (ja) * 2015-03-30 2018-01-24 セメダイン株式会社 １液型水性接着剤組成物
MX2018005077A (es) * 2015-10-30 2018-05-28 Sun Chemical Corp Composiciones de revestimiento a base de agua.
CN106903910B (zh) * 2015-12-23 2021-02-23 科思创德国股份有限公司 聚氨酯拉挤成型复合材料的涂装方法
EP3571047A4 (en) 2017-01-19 2020-09-23 Sun Chemical Corporation AQUATIC POLYURETHANE COATINGS
CN108084858A (zh) * 2017-12-06 2018-05-29 曹结宾 用于玻璃表面的磨砂涂料
EP3774679B1 (en) * 2018-04-06 2023-11-01 CB Nanoshield, LLC Multipurpose solution for strengthening and surface modification of glass substrates
CN111995730A (zh) * 2020-09-03 2020-11-27 东来涂料技术（上海）股份有限公司 一种水性聚氨酯、水性聚氨酯涂料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19855125A1 (de) * 1998-11-30 2000-05-31 Basf Coatings Ag Aus mindestens drei Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
CN101778880A (zh) * 2007-08-11 2010-07-14 拜尔材料科学股份公司 制备基于含水聚氨酯分散体的硬涂料体系的方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3152162A (en) 1959-07-29 1964-10-06 Bayer Ag Polyisocyanate-carbodiimide adducts and process for the production thereof
US3124605A (en) 1963-12-05 1964-03-10 Biuret polyisocyanates
US3358010A (en) 1964-03-11 1967-12-12 Mobay Chemical Corp Biuret polyisocyanates
DE1618394C3 (de) 1967-03-29 1975-08-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von nicht-flüchtigen niedermolekularen, tertiäre Aminogruppen enthaltenden Mono- und Polyisocyanaten
NO123123B (zh) 1969-06-19 1971-09-27 Dynamit Nobel Ag
US3862973A (en) 1970-03-07 1975-01-28 Bayer Ag Process for the preparation of polyisocyanates containing biuret groups
US3906126A (en) 1971-11-26 1975-09-16 American Can Co Can body
DE2308015B2 (de) 1973-02-17 1980-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuretstruktur
US4108814A (en) 1974-09-28 1978-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous polyurethane dispersions from solvent-free prepolymers using sulfonate diols
DE2504400A1 (de) 1975-02-01 1976-08-05 Bayer Ag Lagerstabile, carbodiimidgruppen enthaltende polyisocyanate
DE2537685C2 (de) 1975-08-23 1989-04-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur teilweisen Carbodiimidisierung der Isocyanatgruppen von organischen Polyisocyanaten
DE2552350A1 (de) 1975-11-21 1977-05-26 Bayer Ag Lagerstabile, carbodiimidgruppen enthaltende polyisocyanate
US4147714A (en) 1976-03-10 1979-04-03 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of polyisocyanates which contain biuret groups
DE2616416C2 (de) 1976-04-14 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,3,5-Tris-(N,N-dialkylaminoalkyl)-s- hexahydrotriazin-Anlagerungsverbindungen und ihre Verwendung als Trimerisierungskatalysatoren für Polyisocyanate
DE2730513A1 (de) 1977-07-06 1979-01-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von modifizierten polyisocyanaten
US4151143A (en) 1977-08-19 1979-04-24 American Cyanamid Company Surfactant-free polymer emulsion coating composition and method for preparing same
DE2806731A1 (de) 1978-02-17 1979-08-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten
CA1112243A (en) 1978-09-08 1981-11-10 Manfred Bock Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and the use thereof
JPS56819A (en) 1979-05-17 1981-01-07 Mitui Toatsu Chem Inc Thermosetting polyurethane resin and coating agent
DE3033860A1 (de) 1980-09-09 1982-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken
US4888383A (en) 1988-08-03 1989-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for aqueous dispersion of polyurethane modified polyacrylics
US5326601A (en) 1990-12-24 1994-07-05 Tsukihoshi Kasei Kabushiki Kaisha Glass article having a resin laminate bonded thereto
DE4129951A1 (de) 1991-09-10 1993-03-11 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungen
DE4137229A1 (de) 1991-11-13 1993-05-19 Bayer Ag Verwendung von polyetherpolyolen als zusatzmittel fuer waessrige polyurethanlacke
DE4137429A1 (de) 1991-11-14 1993-05-19 Bayer Ag Waessrige bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4322242A1 (de) * 1993-07-03 1995-01-12 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Hestellung einer Mehrschichtlackierung
DE4407415A1 (de) * 1994-03-05 1995-09-07 Basf Lacke & Farben Beschichtungsmittel auf Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE19611849A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
DE19750186A1 (de) 1997-11-13 1999-05-20 Bayer Ag Hydrophilierungsmittel, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung als Dispergator für wäßrige Polyurethan-Dispersionen
DE19839682A1 (de) 1998-09-01 2000-03-02 Degussa Verfahren zur Herstellung oberflächenversiegelter Hohlglasbehälter mit hoher Gebrauchsfestigkeit
DE10129854A1 (de) 2001-06-21 2003-01-02 Bayer Ag Wässrige Sekundärdispersionen
DE102006048926A1 (de) * 2006-10-17 2008-04-24 Bayer Materialscience Ag Wässriges Beschichtungsmittel auf Basis eines Bindemittelgemisches als Basislack
JP5720246B2 (ja) * 2008-05-29 2015-05-20 宇部興産株式会社 水性ポリウレタン樹脂分散体、その製造方法、及びそれを含有する塗料組成物
US20110045219A1 (en) * 2009-08-18 2011-02-24 Bayer Materialscience Llc Coating compositions for glass substrates

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19855125A1 (de) * 1998-11-30 2000-05-31 Basf Coatings Ag Aus mindestens drei Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
CN101778880A (zh) * 2007-08-11 2010-07-14 拜尔材料科学股份公司 制备基于含水聚氨酯分散体的硬涂料体系的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107245888A (zh) * 2017-05-10 2017-10-13 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种真空吸纹皮革及其制备方法
CN107245888B (zh) * 2017-05-10 2019-10-08 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种真空吸纹皮革及其制备方法
CN107892758A (zh) * 2017-11-30 2018-04-10 Ppg涂料(天津)有限公司 水性柔软触感涂料组合物和由其形成的耐磨涂层
CN107892758B (zh) * 2017-11-30 2021-04-30 Ppg涂料(天津)有限公司 水性柔软触感涂料组合物和由其形成的耐磨涂层
CN109486393A (zh) * 2018-11-15 2019-03-19 福建格林春天新材料股份有限公司 一种pvc表面装饰专用高光抗污耐磨水性涂料及其制备方法
CN112266716A (zh) * 2020-11-23 2021-01-26 安徽嘉年华漆业有限公司 一种高性能防水涂料及使用方法
CN116102958A (zh) * 2021-11-09 2023-05-12 广东华润涂料有限公司 溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品
CN116102958B (zh) * 2021-11-09 2024-03-22 广东华润涂料有限公司 溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品

Also Published As

Publication number Publication date
MX2013015307A (es) 2014-07-30
US20130011591A1 (en) 2013-01-10
WO2013006611A2 (en) 2013-01-10
CN103635550B (zh) 2016-05-25
CA2840786A1 (en) 2013-01-10
EP2766440A4 (en) 2015-10-07
TW201317309A (zh) 2013-05-01
WO2013006611A3 (en) 2013-02-21
EP2766440A2 (en) 2014-08-20
US8343601B1 (en) 2013-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103635550A (zh) 水生聚氨酯涂布组合物
CN103635551A (zh) 水生聚氨酯涂布组合物
CN102482530B (zh) 用于玻璃基材的涂料组合物
CN103635549B (zh) 水性聚氨酯涂布组合物
CN102066447B (zh) 由含水或水溶性聚氨酯组成的单组分聚氨酯体系
CN101675132B (zh) 基于氨基甲酸酯的水基双层涂料体系，其用途和用其涂覆的基材
CN103204983B (zh) 脂族聚异氰酸酯预聚物和使用其的聚氨基甲酸酯树脂涂料组合物
CN102007156B (zh) 用于聚氨酯体系的含水聚氨酯溶液
CN102449015A (zh) 纳米颗粒改性的亲水性多异氰酸酯
CN102449014A (zh) 用于改善腐蚀保护的新型含水2k pur涂料体系
CN103649248B (zh) 自由基可固化的水性玻璃涂布组合物
KR20010102386A (ko) 폴리우레탄 분산액 기재 수성 배리어층
TW200938557A (en) Wetting agents and dispersants, their preparation and use
CN107868598B (zh) 涂料组合物
US20010014715A1 (en) Aqueous barrier coating compositions containing polyurethane dispersions
ES2258128T3 (es) Agente de revestimiento.
ES2268049T3 (es) Composicion de revestimiento acuosa y sistema para pintar con la misma que presenta una mejor resistencia al picado.
CN102304212A (zh) 用于生产含水1k-pur涂料的水可稀释性或水溶性的封端型多异氰酸酯
CN110790896A (zh) 封闭型聚异氰酸酯及包含其的水性涂料组合物
GB2205321A (en) One-can thermosetting resin compositions and precoated metal
CN105308134A (zh) 有色涂料组合物和使用有色涂料组合物制备多涂层涂料体系以提供改进的板粘结力的方法
JP2010235652A (ja) 無溶剤型硬化性樹脂組成物
CN103261255A (zh) 抗侵蚀涂层组合物
JPH11323252A (ja) 水性塗料用ポリウレタン系エマルジョン及びそれを用いた水性塗料
KR101310786B1 (ko) 자동차 프리코티드 도료용 후막형 프라이머 제조를 위한 수지 혼합 조성물 및 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1193625

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1193625

Country of ref document: HK