CN116102958B - 溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品 - Google Patents

溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN116102958B
CN116102958B CN202111321301.0A CN202111321301A CN116102958B CN 116102958 B CN116102958 B CN 116102958B CN 202111321301 A CN202111321301 A CN 202111321301A CN 116102958 B CN116102958 B CN 116102958B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
solvent
coating composition
curable coating
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111321301.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116102958A (zh
Inventor
杨伟
米津·阿迪卡拉希尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Huarun Paints Co Ltd
Original Assignee
Guangdong Huarun Paints Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Huarun Paints Co Ltd filed Critical Guangdong Huarun Paints Co Ltd
Priority to CN202111321301.0A priority Critical patent/CN116102958B/zh
Priority to CA3235662A priority patent/CA3235662A1/en
Priority to PCT/CN2022/127188 priority patent/WO2023082987A1/en
Publication of CN116102958A publication Critical patent/CN116102958A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116102958B publication Critical patent/CN116102958B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/06—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/06—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09D201/025—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09D201/06—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen

Abstract

本发明涉及一种溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品。具体地，所述溶剂型酸固化涂料组合物包含至少一种成膜组合物，所述至少一种成膜组合物包含至少一种羟基官能树脂，至少一种氨基树脂，和至少一种酸性催化剂，其中，所述溶剂型涂料组合物还包含至少一种氨基官能硅烷。

Description

溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品
技术领域
本发明涉及溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品，更具体地涉及在高湿度环境中具有优异涂层性能的溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品。
背景技术
酸固化(AC)涂料是涂料行业应用较早的一种涂料，其利用酸性催化剂来加速氨基树脂和羟基官能树脂的交联固化。AC涂料具有漆膜坚硬耐磨；漆膜的耐热、耐水、耐寒性很高；透明度良好；耐黄变性好；与溶剂型双组分(2K)聚氨酯(PU)涂料相比，不含异氰酸酯等优点。因此，酸固化涂料组合物非常适合用于木质基材的涂覆，尤其是家具木材的涂覆。
近年来，酸固化涂料组合物的需求越来越旺盛。然而，在高湿环境下，诸如东南亚、中国南方、其他区域雨季等环境下，这种酸固化涂料组合物存在施工发白的问题，使得酸固化体系的应用大大受限。
为此，涂料工业中需要一种改进的酸固化涂料组合物，尤其需要一种适用于极高湿度环境的酸固化涂料组合物。
发明内容
本发明一方面提供了一种溶剂型酸固化涂料组合物，其包含至少一种成膜组合物，所述至少一种成膜组合物包含至少一种羟基官能树脂，至少一种氨基树脂，和至少一种酸性催化剂，其中，所述溶剂型涂料组合物还包含至少一种氨基官能硅烷。优选地，所述涂料组合物还包含，相对于所述成膜组合物的总重，0.2-2wt％的所述至少一种氨基官能硅烷。
本发明还提供了一种制品，所述制品包含基材，其具有至少一种主表面；和直接地或间接地涂覆在所述基材的至少部分主表面上的涂层，其中，所述涂层是由本发明的溶剂型酸固化涂料组合物形成的。优选地，所述基材选自木材、木材复合物、纸张、金属、塑料、织物、陶瓷、水泥材料或其任意组合。
本申请的发明人惊讶地发现，在溶剂型酸固化涂料组合物的配制中，特别在包含至少一种羟基官能树脂、至少一种氨基化合物和至少一种酸性催化剂的酸固化涂料组合物的配制中，通过添加特定量的至少一种氨基官能硅烷，就可以解决上述酸固化体系在高湿度条件下，甚至在极高湿度条件(湿度为85％或更高)下施工时容易发白的问题，这在本申请之前是难以预料到的。由此形成的涂料组合物不仅在高湿度条件下成膜时基本上不会发白，而且所得涂层的光泽度较高。
而且，本申请的发明人更惊讶地发现，通过在包含至少一种羟基官能树脂、至少一种氨基化合物和至少一种酸性催化剂的酸固化涂料组合物中添加特定量的至少一种氨基官能硅烷配制形成的溶剂型酸固化涂料组合物可以通过美国橱柜协会(KCMA)规定的收缩和耐热性、耐冷热循环性、耐化学品性、耐洗涤剂性和耐水性等项目测试中的一个或多个，优选多个，更优选全部，甚至可以进一步通过由橱柜买家诸如MBCI-Master Brand规定的更为苛刻的测试项目，诸如高/低湿度测试、耐热性测试、耐冷性测试、十字交叉测试、加速UV/热暴露测试、型材和接合面粘合胶带测试(Profile and Joint Finish Adhesion TapeTesting)、湿布整理测试、损伤测试以及高温暗处储存泛黄测试中的一个或多个，优选多个，更优选全部，其中这些测试项目如以下实施例部分所公开的。
本发明的一个或多个实施方案的细节在以下的说明书中阐明。根据说明书和权利要求，本发明其它特征、目的和优点将变得清楚。
定义
在本文中使用时，除非另有说明，“一种”、“这种”、“至少一种”和“一种或多种”以及不使用数量词的情形可以互换使用。因此，例如包含“一种”添加剂的涂料组合物可以被解释为表示该涂料组合物中包含“一种或更多种”添加剂。除本文中另有说明外，本文中单数形式的使用还意在包括复数形式。
在组合物被描述为包括或包含特定组分的情况下，预计该组合物中并不排除本发明未涉及的可选组分，并且预计该组合物可由所涉及的组分构成或组成，或者在方法被描述为包括或包含特定工艺步骤的情况下，预计该方法中并不排除本发明未涉及的可选工艺步骤，并且预计该方法可由所涉及的工艺步骤构成或组成。
在本发明中，通过端点限定的数值范围包括该范围内的所有数值，例如1到5的范围涵盖了数值1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等。而且，公开的数值范围包括在该较宽范围内的所有子集范围，例如1到5的范围包括了子范围1到4、1.5到4.5、1到2等。
为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。但是应当理解，任意下限与任何上限组合形成的范围均属于本发明所明确公开的内容；任意下限与其它下限组合形成的范围也属于本发明所明确公开的内容，同样地，任意上限与其它上限组合形成的范围也属于本发明所明确公开的内容。此外，除另有说明外，范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合，所得到的范围属于本发明所明确公开的内容。
在针对“溶剂型酸固化涂料组合物”使用时，术语“成膜组合物”是指，该组合物不仅包含树脂组分和酸性催化剂，还包含酸固化涂料组合物中的其它组分，例如溶剂以及附加添加剂等，而且该组合物在混合后涂覆到基材上，并且以干燥、交联或其他方式硬化，从而在所述基材上形成不发粘的连续膜。
在本文中，术语“氨基树脂”是指以氨基化合物，即含有至少一个伯胺(NH2)官能团和/或酰胺(-CO-NH2)官能团的化合物，与醛类化合物经缩聚反应形成的产物，该产物可任选地被脂肪族一元醇部分醚化或全部醚化。
在涉及“羟基官能树脂”使用时，术语“羟值”是指与每克羟基官能树脂中羟基含量相当的氢氧化钾的毫克数。可以采用本领域中公知的方法来测定羟值。例如，羟值根据标准GB/T 12008.3-2009测定。
当涉及由溶剂型酸固化涂料组合物形成的涂层时，术语“基本上不会发白”是指该涂层在85％或更高的湿度条件下成膜过程时基本上没有显示出用肉眼观察到的任何可见的颜色变化。在本发明的一些优选实施方式中，术语“基本上不会发白”是指该涂层在85％或更高的湿度条件下的成膜和储存(例如储存1个月或更长、3个月或更长、6个月或更长)过程中基本上没有显示出用肉眼观察到的任何可见的颜色变化。
在本文中，“涂层”与“漆膜”具有相同的含义，均由溶剂型酸固化涂料组合物涂覆并固化后形成。
术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些益处的本发明实施方案。然而，在相同或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。另外，一个或多个优选的实施方案的叙述不意味着其他实施方案是不可用的，并且不旨在将其他实施方案排除在本发明范围外。
附图说明
图1是由本申请的对比例1的溶剂型酸固化涂料组合物形成的涂层和由本申请的实施例1的溶剂型酸固化涂料组合物形成的涂层的比较图，其中左侧的涂层得自对比例1，具有明显的发白区域；右侧的涂层得自实施例1，涂层均匀，没有发白区域。
具体实施方式
本申请一方面提供了一种溶剂型酸固化涂料组合物，其包含至少一种成膜组合物，所述至少一种成膜组合物包含至少一种羟基官能树脂、至少一种氨基树脂和至少一种酸性催化剂，其中，所述溶剂型涂料组合物还包含至少一种氨基官能硅烷。
在高湿度环境下，酸固化涂料组合物一直存在施工发白的问题。为了解决发白问题，现场施工技师通常向涂料组合物中添加延缓剂，例如慢干型溶剂，让湿膜表层的溶剂挥发速度降低，不让“冷床”形成。但是，在湿度特别高的环境中，例如湿度达到85％或更高的东南亚地区，这种解决方案所起作用有限，仍然存在漆膜发白的问题，需要停止涂装，等待环境的温度、湿度降低后再施工，这不可避免地降低了生产率，而且还不可避免地带来了涂层在层叠、包装、运输等过程中容易黏连的问题。
本申请的发明人惊讶地发现，在溶剂型酸固化涂料组合物的配制中，特别在包含至少一种羟基官能树脂、至少一种氨基化合物和至少一种酸性催化剂的酸固化涂料组合物的配制中，通过添加特定量的至少一种氨基官能硅烷，就可以解决上述酸固化体系在湿度达到85％或更高的环境中施工时容易发白的问题。由此形成的涂料组合物不仅在高湿度条件下成膜时基本上不会发白，而且所得涂层的光泽度较高。此外，本申请的发明人还惊讶地发现，在上述溶剂型酸固化涂料组合物的配制中，添加涂料领域中常见的环氧官能硅烷无法解决上述酸固化体系在湿度达到85％或更高的环境中施工时容易发白的问题。由此可见，氨基官能硅烷可以特异性地解决上述酸固化体系在湿度达到85％或更高的环境中施工时容易发白的问题，这在本申请之前是难以预见的。
本申请的发明人更惊讶地发现，通过在包含至少一种羟基官能树脂、至少一种氨基化合物和至少一种酸性催化剂的酸固化涂料组合物中添加特定量的至少一种氨基官能硅烷配制形成的溶剂型酸固化涂料组合物可以通过美国橱柜协会(KCMA)规定的耐热收缩性、耐冷热循环性、耐化学品性、耐洗涤剂性和耐水性等项目测试中的一个或多个，优选多个，更优选全部，甚至可以进一步通过由橱柜买家诸如MBCI-Master Brand规定的更为苛刻的测试项目，诸如高/低湿度测试、耐热性测试、耐冷性测试、十字交叉测试、加速UV/热暴露测试、型材和接合面粘合胶带测试(Profile and Joint Finish Adhesion TapeTesting)、湿布整理测试、损伤测试以及高温暗处储存泛黄测试中的一个或多个，优选多个，更优选全部，其中这些测试项目如以下实施例部分所公开的。
因此，在根据本发明的实施方式中，所述溶剂型酸固化涂料组合物还包含至少一种氨基官能硅烷。在本文中，氨基官能硅烷是指含有至少一个氨基官能团的硅烷，该硅烷可以是单体或低聚物形式的，甚至可以是聚合物形式的。在本发明的一个优选实施方式中，所述氨基官能硅烷是二氨基官能的。
在根据本发明的一个实施方式中，溶剂型酸固化涂料组合物包含至少一种氨基官能硅烷，所述至少一种氨基官能硅烷是单体形式的。作为示例性说明，所述氨基官能硅烷是具有下式I)所示结构的硅烷化合物：
其中每个X1独立地选自由-Cl、-OCH3、-OCH2CH3、-OC2H4OCH3、-OSi(CH3)3和-OCOCH3组成的组；并且Y1为被-NH2取代的烷基。优选地，所述硅烷化合物包含3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三丙氧基硅烷。
在根据本发明的另一个实施方式中，溶剂型酸固化涂料组合物包含至少一种氨基官能硅烷，所述至少一种氨基官能硅烷是低聚物形式的，例如是低聚物的水溶液形式的。作为示例性说明，所述氨基官能硅烷是具有下式I)所示结构的低聚硅烷：
其中X2、X3和X4均独立地选自由-Cl、-OCH3、-OCH2CH3、-OC2H4OCH3、-OSi(CH3)3、-OCOCH3、-H、-CH3、-C2H5和-OH组成的组，前提条件为：X2、X3和X4中的至少一个不是-H、-CH3、-C2H5或-OH；Y2、Y3和Y4均独立地为被-NH2取代的烷基；m1、m2和m3均独立地为0到200，前提条件是m1、m2和m3中至少一个不是0。优选地，Y2、Y3和Y4均独立地为被-NH2取代的烷基。
优选地，低聚物形式的氨基官能硅烷具有一定的中和当量(neutral equivalent)。在本文中，术语“中和当量”是指含有1当量氨基的氨基官能硅烷的质量。通常，中和当量越低，氨基官能硅烷中所包含的氨基越多，活性越强。氨基官能硅烷的中和当量可在100g/eq与200g/eq之间，例如105-150g/eq。中和当量按照下式自胺值计算：中和当量＝56.1×1000/[胺值]，其中胺值可根据ASTMD2074测定。
以上公开的氨基官能硅烷来源是公知的，且通常可商购获得的。
在根据本申请的实施方式中，氨基官能硅烷的用量可以根据需要进行选择。通常，氨基官能硅烷的用量不宜过高，以减少或避免对涂料组合物的涂覆性能的影响。优选地，氨基官能硅烷的用量相对于所述成膜组合物的总重可以为至多5wt％，优选为至多4wt％，进一步优选为至多3wt％。但是，氨基官能硅烷在涂料组合物中的用量也不宜过低，否则无法解决酸固化涂料组合物在高湿度环境中施工发白的问题。优选地，氨基官能硅烷的用量相对于所述成膜组合物的总重可以为至少0.1wt％，优选为至少0.15wt％，进一步优选为0.2wt％或更高。
在本申请的一些实施方式中，相对于所述成膜组合物的总重，所述至少一种氨基官能硅烷的用量在0.2wt％至2wt％的范围内，优选在0.3wt％至1wt％的范围内，更优选在0.4wt％至0.8wt％的范围内。
在根据本发明的实施方式中，酸固化涂料组合物除了上述氨基官能硅烷以外还包含成膜组合物。在本文中，成膜组合物是指构成由酸固化涂料组合物形成的涂层的主体的组合物，其不仅包含树脂组分和酸性催化剂，还包含溶剂以及附加添加剂。
在根据本申请的酸固化涂料组合物中，成膜组合物包括羟基官能树脂和氨基树脂，它们作为树脂组分或树脂组分的一部分，构成酸固化涂料组合物形成的涂层的主体，从而为所形成的涂层具有足够的机械强度。
在根据本申请的一些实施方式中，所述羟基官能树脂可以例如包括至少一种羟基官能的环氧、至少一种羟基官能的聚氨酯、至少一种羟基官能的聚酯、至少一种羟基官能的聚醚、至少一种羟基官能的醇酸树脂、至少一种羟基官能的丙烯酸类树脂或其组合。在目前优选的实施方式中，羟基官能树脂可以包括至少一种羟基官能的丙烯酸类树脂、醇酸树脂或其组合，优选地包括至少一种羟基官能醇酸树脂。
在根据本申请的一个实施方式中，羟基官能树脂的羟值不高于300mg KOH/g，优选在50-280mg KOH/g范围内，更优选在50-250mg KOH/g范围内，还要更优选在80-200mg KOH/g范围内，甚至还要更优选在80-150mg KOH/g范围内，从而可以实现所需的固化效果。所述羟值是通过ISO4629滴定测量的。如果羟基官能树脂的羟值过高，则其在与氨基树脂混合后胶凝过快，不适于施工操作；如果羟基官能树脂的羟值过低，则其与氨基树脂的固化反应过慢，造成施工效率下降。因此，在根据本申请的一些实施方式中，羟基官能树脂的羟值在上述范围内是适当的，这使得由其配制形成的涂料组合物具有适当的适用期。
在根据本申请的一个实施方式中，羟基官能树脂具有适当的分子量，以便为所得涂层体系提供足够的机械强度。优选地，所述至少一种羟基官能树脂的重均分子量大于50,000g/mol，优选在50,000g/mol至120,000g/mol的范围内。如果羟基官能树脂的分子量过高，则由其配制形成的涂料组合物难以涂覆均匀，不适于施工操作；如果羟基官能树脂的分子量过低，则由其配制形成的涂料组合物在固化后形成的漆膜强度有限。因此，在根据本申请的一些实施方式中，羟基官能树脂的分子量在上述范围内是适当的。
在根据本发明的一些实施方式中，使用羟基官能的丙烯酸类树脂作为羟基官能树脂。满足以上性能需求的羟基官能的丙烯酸类树脂例如可以采用本领域普通技术人员所熟知的技术制成。例如，羟基官能的丙烯酸类树脂可以是烯属不饱和化合物的含羟基共聚物。这些共聚物是含有羟基的烯烃单体与不含羟基的烯烃单体的共聚物。合适单体的实例包括乙烯基和亚乙烯基单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-和对-氯苯乙烯、邻-、间-和对-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、丙烯酸、(甲基)丙烯腈、具有1至8个碳原子的丙烯酸和甲基丙烯酸酯(如丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正或异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸异辛酯)；醇组分中具有4至8个碳原子的富马酸、衣康酸或马来酸的二酯；(甲基)丙烯酸酰胺；具有2至5个碳原子的烷烃单羧酸的乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯)和在羟烷基残基中具有2至4个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯(例如2-羟乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或季戊四醇单丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)。这些单体的混合物也可用于制备羟基官能丙烯酸类树脂。
作为羟基官能的丙烯酸类树脂的实例，可以使用任何常规羟基官能的丙烯酸类树脂，诸如购自宣伟自制丙烯酸酯树脂476706。
在根据本发明的另一些实施方式中，使用羟基官能的醇酸树脂树脂作为羟基官能树脂。术语“醇酸树脂”在本文中指通过多元醇、多元酸或酸酐及不饱和脂肪酸一起进行缩合聚合而制成的液体醇酸树脂；或者指通过多元醇与脂肪油进行酯交换制成的液体醇酸树脂，这种醇酸树脂也被称为经脂肪酸或脂肪油改性的聚酯。具有代表性的多元醇包括甘油、季戊四醇、山梨醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇以及本领域普通技术人员已知可用于制备醇酸树脂的其它多元醇。具有代表性的多元酸或酸酐包括二元酸或酸酐，诸如邻苯二甲酸及其酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸等等；三元酸，诸如偏苯三酸；以及本领域普通技术人员已知可用于制备醇酸树脂的其它多元酸或酸酐。具有代表性的脂肪酸包括脱水蓖麻脂肪酸、亚麻脂肪酸、蓖麻脂肪酸、大豆脂肪酸等等及其组合。具有代表性的脂肪油包括植物油，诸如卡罗那油、蓖麻油、脱水蓖麻油、椰油、玉米油、棉花籽油、落花生油、亚麻油、花生油、红花油、大豆油、向日葵油、妥尔油、桐油、核桃油、木油等等；动物脂肪，诸如鱼油、猪油、鸡油、牛油等等；及其组合。
如上所述，醇酸树脂可以采用本领域普通技术人员所熟知的适当的制备方法制备，或者可以得自任意适当的可商购产品。作为醇酸树脂的商品实例，可以使用诸如购自荷兰DSM公司的牌号CY468、CY472、CY474、CY499的醇酸树脂；或购自荷兰DSM公司的牌号Novalkyd 2510X80C、2530X80C、252、252X75、3731X70C、3737X70C、3800X60C、3800XAI65、3811AB80、3815X70C、3820X60、3823、3910X60、3911X70、8AL231X6的醇酸树脂。
在根据本申请的一个实施方式，羟基官能树脂的用量可以在宽范围内变化。例如，相对于所述成膜组合物的总重，羟基官能树脂可以不超过69wt％，不超过65wt％，不超过60wt％，且为至少20wt％，至少30wt％，至少35wt％，至少40wt％。在根据本申请的一个优选实施方式中，羟基官能树脂的量，相对于成膜组合物的总重，在20至69wt％的范围内，优选在20至40wt％的范围内。通常，期望的羟基官能树脂用量可以通常根据漆膜成膜性能依经验进行选择。
在根据本申请的一些实施方式中，成膜组合物除了包含上述羟基官能树脂以外还包含氨基树脂。
如上所述，氨基树脂是指醛类(例如甲醛、乙醛、巴豆醛和苯甲醛)和含氨基或酰胺基的氨基化合物(例如脲、三聚氰胺、苯代三聚氰胺或甲代三聚氰胺)的缩合产物。还可以使用其他的胺和酰胺的缩合产物，诸如三嗪、二嗪、三唑、胍、胍胺、以及烷基取代的和芳基取代的三聚氰胺的醛缩合物。这样的化合物的一些实例是N,N’-二甲基脲、苯并脲、双氰胺、甲胍、乙胍、甘脲、三聚氰酸二酰胺、2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪、6-甲基-2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、3,5-二氨基三唑、三氨基嘧啶、2-巯基-4,6-二氨基嘧啶、3,4,6-三(乙基氨基)-1,3,5-三嗪等。尽管所用醛类通常是甲醛，但是也可以使用其他醛类，诸如为乙醛、巴豆醛、丙烯醛、苯甲醛、糠醛、乙二醛等，及其混合物。在本发明的目前优选的实施方式中，使用三聚氰胺-甲醛、苯代三聚氰胺-甲醛、甘脲-甲醛、甲代三聚氰胺-甲醛或其组合作为氨基树脂。
在根据本发明的一些优选实施方式中，氨基树脂可以是任选地被部分烷基化的。在一些实施方式中，氨基树脂是正丁醇醚化的氨基树脂、异丁醚化的氨基树脂、甲醇醚化的氨基树脂或其任意组合。尤其优选地，根据本发明的一些实施方式的氨基树脂包含未完全醚化的氨基树脂。
氨基树脂是可商购的，适当的可商购氨基树脂的非限制性实例包括来自Cytec的Cymel 303LF、Cymel 1123，Cyeml 1170等等。
氨基树脂的量可能取决于各种因素，包括例如氨基树脂的类型、烘烤的时间和温度、羟基官能树脂的分子量、和所需要的涂层性质。基于成膜组合物的总重，氨基树脂通常以至多60wt％、优选至多55wt％、更优选至多50wt％的量存在，且以至少20wt％、至少25wt％、至少30wt％或至少35wt％的量存在。在根据本申请的一个优选实施方式中，氨基树脂的量，相对于成膜组合物的总重，在20至50wt％的范围内，优选在20至40wt％的范围内，更优选在20至30wt％的范围内。通常，期望的氨基树脂用量可以通常根据漆膜成膜性能依经验进行选择。此外，在根据本发明的实施方式中，酸固化涂料组合物还可以包含至少一种酸性催化剂。酸性催化剂的实例包括，但不限于，对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、十二烷基苯磺酸、草酸、马来酸、邻苯二甲酸、丙烯酸、磷酸单(二)烷基酯、磷酸、焦磷酸单(二)烷基酯或其组合。
在根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物中，酸性催化剂的量可以根据需要，特别是根据羟基官能树脂和/或氨基树脂的用量，依据本领域技术人员的经验进行调整。在本申请的一些实施方式中，酸性催化剂以至多15wt％、至多13wt％、至多12wt％、至多10wt％、至多8wt％、至多5wt％的量，且至少0.1wt％、至少0.2wt％、至少0.5wt％的量存在。在本发明的一些优选实施方式中，酸性催化剂的用量在0.1-10wt％的范围内，优选在0.2-8wt％的范围内，更优选在0.2-6wt％的范围内。这些重量百分比都是基于成膜组合物的总重确定的。
在根据本申请的实施方式中，在根据本申请的一些实施方式中，溶剂型酸固化涂料组合物可以包含有机溶剂，以便进一步调节涂料组合物的粘度。有机溶剂的添加可以提高涂料组合物的挥发速度，加快漆膜的形成。在本申请的一些实施方式中，所述有机溶剂包括酮类(例如丙酮、甲基异丙基甲酮、甲基异丁基甲酮等)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、芳烃类(甲苯、二甲苯等)、脂族烃类(环戊烷、环己烷等)或其任意组合。
在根据本申请的一个优选实施方式中，如果存在，溶剂可以例如占成膜组合物总重的至少0.1wt％、至少1wt％、至少3wt％、至少约5wt％、至少约6wt％、至少约7wt％、至少约8wt％、至少约9wt％、至少约10wt％。在根据本申请的一个优选实施方式中，如果存在，溶剂可以例如占成膜组合物总重的至多25wt％、至多约20wt％、至多约19wt％、至多约18wt％、或至多约17wt％。通常，期望的溶剂用量通常根据漆膜成膜性能依经验进行选择。
在根据本发明的一些实施方式中，溶剂型酸固化涂料组合物中的成膜组合物还可以包含任选的附加添加剂，所述任选的附加添加剂可以是常用在涂料组合物中的那些。这些添加剂不会不利地影响涂层组合物或由其得到的固化涂层。适当的添加剂包括例如会改善组合物的加工性能或制造性能、增强组合物的美感、或改善涂层组合物或由其得到的固化组合物的特定功能性质或特性(诸如对基材的粘附性)的那些试剂。根据具体的需要，可以包含在成膜组合物中的添加剂例如但不限于防结皮剂、催干剂、成膜助剂、偶联剂、颜料、填料、防沉剂、抗迁移助剂、抗菌剂、防霉剂、润滑剂、润湿剂、生物杀灭剂、增塑剂、消泡剂、着色剂、蜡、抗氧化剂、防腐蚀剂、流变助剂、分散剂、粘着促进剂、UV稳定剂、流平剂或其组合。各个可选成分的含量足以起到其意欲达到目的，但优选地，这样的含量不会不利地影响涂层组合物或由其得到的固化涂层。优选地，附加添加剂包含颜料、填料、增稠剂、防沉剂、分散剂、润湿剂、成膜助剂、偶联剂、杀菌剂、防霉剂或其任意组合。
在根据本发明的一些实施方式中，附加添加剂的总量相对于成膜组合物的总重在约0wt％至约30wt％的范围内，优选在约0.1wt％至约30wt％的范围内。
在根据本申请的一个具体实施方式中，溶剂型酸固化涂料组合物的成膜组合物包含，相对于所述成膜组合物的总重，
20-69wt％的所述至少一种羟基官能化树脂；
20-50wt％的所述至少一种氨基树脂；
0.1-10wt％的所述至少一种酸性催化剂；
0.1-20wt％的至少一种溶剂；和
0-30wt％的附加添加剂，所述附加添加剂包括至少一种颜料、至少一种填料、至少一种增稠剂、至少一种分散剂、至少一种润湿剂、至少一种成膜助剂、至少一种偶联剂、至少一种杀菌剂、至少一种防霉剂或其任意组合。
本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的制备可以采用本领域普通技术人员所熟知的任何适当的混合方法来实现。例如涂料组合物可以通过如下制成：将羟基官能化树脂、氨基树脂、酸性催化剂、溶剂、和附加添加剂(如果有的话)添加到容器中，然后将所得混合物搅拌均匀，从而形成成膜组合物。然后，将氨基官能硅烷与上述成膜组合物混合，从而形成混合物形式的溶剂型酸固化涂料组合物。
在根据本发明的一些实施方式中，如此形成的溶剂型酸固化涂料组合物在85％或更高的湿度下涂覆到基材上，并且室温干燥后，所形成的涂层基本上不会发白。
在根据本发明的一些实施方式中，如此在将所述溶剂型酸固化涂料组合物在85％或更高的湿度下涂覆到基材上，并且室温干燥后，所形成的涂层在60°下的光泽度在11-13sheen的范围内。
在根据本发明的一些实施方式中，如此在将所述溶剂型酸固化涂料组合物在85％或更高的湿度下涂覆到基材上，并且室温干燥后，所形成的涂层通过了美国橱柜协会(KCMA)规定的项目测试中的一个或多个，优选多个，其中所述测试项目如以下实施例部分所公开的。
根据本发明的一些优选实施方式中，如此在将所述溶剂型酸固化涂料组合物在85％或更高的湿度下涂覆到基材上，并且室温干燥后，所形成的涂层通过了KCMA-MBCI规定的测试项目中的一个或多个，优选多个，其中所述测试项目如以下实施例部分所公开的。
因此，根据本发明的实施方式的溶剂型酸固化涂料组合物适用于宽范围的应用场所，不仅适用于低湿度条件、中湿度条件和高湿度条件的应用场所，还适用于极高湿度条件的应用场所，因而在常年湿度较高的地区和国家(例如东南亚国家)具有极高的推广价值。
根据本发明的第二方面提供了一种制品，所述制品包含：基材，其具有至少一个主表面；和直接地或间接地涂覆在所述基材的至少部分主表面上的涂层，其中，所述涂层是由以上所述的溶剂型酸固化涂料组合物形成的。
在根据本发明的一些实施方式中，所述基材选自木材、木材复合物、纸张、金属、塑料、织物、陶瓷、水泥材料或其任意组合。
在根据本发明的一些优选实施方式中，上述溶剂型酸固化涂料组合物特别适于涂覆到木质基材上，形成木制品。作为用于制造木制品的木质基材，可以使用本领域已知的任何合适的木质基材。在本申请中，术语“木质基材”指的是任何来源于树木或其它木本植物的茎和根中的坚硬、纤维状结构组织的纤维素/木质素材料。木材包括，例如从树木直接切下的硬木和软木木材，以及由木材条、木材碎料、木材纤维或木材薄板制成的工程木材复合材料。木材复合材料的实例包括但不限于胶合板、定向刨花板(OSB)、中密度纤维板(MDF)、碎料板等。
作为示例性的木质基材，可以使用坚木、栗木、栎木、红钩栗、油茶、按木、花旗松、日本柳杉、美国扁柏、日本赤松、日本扁柏、水胡桃、黑胡桃、槭木、日本山毛榉、日本泡桐、桦木、婆罗双、木兰、白蜡树、柚木、柞木、楸木、山樟木、杉木、橡木、橡胶木中的一种或多种。
根据本发明的实施方式，由此得到的木制品可用于如下应用，包括，但不限于：家用家具，例如桌子、椅子、橱柜等；卧室和浴室家具；办公家具；定制家具，例如学校和儿童家具、医院家具、餐厅和酒店家具、厨房橱柜和家具；室内设计用的板；室内和室外的窗户和门；室内和室外的窗框和门框；室外和室内的护墙板以及木地板。
实施例
通过下文的实施例更具体地描述了本发明公开的内容。这些实施例仅仅用于示例性的说明。本发明的实施方式并不限于这些具体的实施例。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购并且可直接使用而无需进一步处理。
测试方法
除非另外指出，本文中使用下述测试方法。
羟值
该测试用于测量羟基官能树脂的活性。根据ISO 2554通过滴定法测定羟基官能树脂的羟值。
抗发白性
该测试用于测量涂料组合物在高湿度环境中的固化性能。将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在支撑测试板上，并且室温固化24小时。整个固化过程都保持在85％的湿度条件下。然后，目测所得涂层是否发白。
光泽度
该测试用于测量固化涂层的光泽度。将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在支撑测试板上，并且室温固化24小时。然后，根据ASTM D523使用Sheen小孔光泽度仪来评估60°光泽度。
KCMA的热收缩性
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
将待测样品置于120°F±5°F和70％±5％相对湿度的测试室中24小时。取出待测样品，让其在原来的室温和湿度条件下保持稳定。
按照MBCI测试协议10-10-10Rev.No:3的观察程序通过目视检查，如果待测样品饰面没有出现变色且没有起泡、裂纹或其他膜失效的迹象，则待测样品被视为通过该项测试。如果在初步检查中出现失效，则允许待测样品静置14天，再次通过目视检查上述相同的性能要求。
KCMA的耐冷热循环性
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
将待测样品置于120°F±5°F和70％±5％相对湿度的测试室中1小时。取出待测样品0.5小时，使其达到原来的室温和湿度条件。然后，将待测样品置于-5°F±5°F的冷箱中1小时。取出待测样品，使其达到原来的室温和湿度条件。重复上述过程中总计5次。
按照MBCI测试协议10-10-10Rev.No:6的观察程序进行检查，如果待测样品饰面没有出现变色且没有起泡、冷裂或其他膜失效的迹象，则待测样品被视为通过该项测试。如果在初步检查中出现失效，则允许待测样品静置14天，然后再次检查上述相同的性能要求。
KCMA的耐化学品性
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
使待测样品处于正常垂直位置，将以下测试材料各3cc分别放置在四个待测表面上：醋(Heinz White，蒸馏)、柠檬汁(Real Lemon)、橙汁(Minute Maid 100％))和葡萄汁(Welches 100％)、番茄酱(Heinz)、咖啡(Folgers Mountain Grown)(所准备的在115华氏度下的待饮咖啡，每杯水加一茶匙速溶咖啡)、橄榄油(Pompeian Olive Oil)、(100度Smirnoff伏特加)酒精和清洁剂溶液(0.5％重量的棕榄绿与水混合)，长达24小时。同样地，将3cc的芥末(法国100％天然)放置在四个待测表面上1小时。让待测样品静置规定的时间，然后用清水海绵清洗表面并用干净的布擦干。
如果待测样品没有出现采用普通擦洗无法散去的变色、污渍或泛白现象，则待测样品被视为通过该项测试。与化学品接触的任何部件应当都不会溶胀。如果存在溶胀，则应当允许被测试的部件(在光照室中)放置14天，然后重新检查上述相同的性能要求。
KCMA的耐洗涤剂和耐水性
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
测定待测样品的中部区域。使用#8纤维素海绵或等效物。使用全长海绵，例外情况是：如果测试样品是框架门，将海绵长度切割至比门轨的肩长短2英寸(海绵应距框架接头1英寸)。洗涤剂溶液为0.5％重量的未浓缩洗洁精的水溶液(使用Palmolive Original)。未浓缩洗洁精＝每加仑水18.9毫升。
使清洁剂溶液水平并填充至海绵顶部下方1/2英寸处。将待测样品放置在海绵上并静置24小时。
如果待测样品没有出现分层或膨胀现象，且没有出现变色和起泡、裂痕、变白或其他膜失效的迹象，则待测样品被视为通过该项测试。如果在初步检查中出现失效，则允许待测样品静置14天，然后再次检查上述相同的性能要求。
MBCI的高/低湿度测试
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
将高湿度试验室调节至120°F和70％RH。将低湿度试验室调节至110°F和20％RH。让测试样品在室温和环境湿度下放置24小时。在测试之前评估样品的缺陷。将样品置于高湿度试验箱中，使样品在该试验箱中保持24小时。取出并让样品在室温和环境湿度下放置24小时。将样品置于低湿度试验箱中，让样品在该试验箱中保持24小时。取出并让样品在室温和环境湿度下放置24小时。重复上述步骤，总共执行2个周期(测试10天)。
如果待测样品饰面未出现胶线失效、开缝、裂缝或变色，则待测样品被视为通过该项测试。
MBCI的耐热性测试
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
将测试烤箱预热至规定温度(170°F)。将待测样品面朝上均匀分布在测试炉中。使样品保持在烘箱中规定的测试时间(1小时)内。取出并让样品恢复到室温。
如果待测样品饰面未出现变色、起泡、开裂或剥落现象，则待测样品被视为通过该项测试。
MBCI的耐冷性测试
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
将测试冰箱调节至-5°F±5°F。将样品均匀分布在测试冰箱中。24小时后取出并让样品恢复到室温。
如果待测样品饰面未出现变色、起泡、开裂或剥落现象，则待测样品被视为通过该项测试。
MBCI的十字交叉测试
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
在待测样品上选择没有瑕疵和轻微表面缺陷的区域。将样品放在坚固的底座上并使用十字交叉工具，首先切割1又1/2英寸长，然后与原始切割成90度并以原始切割为中心进行第二次切割，以在薄膜中创建网格图案。在工具上施加足够的压力以切穿饰面。刷干净该区域并检查切口，确保切口完全完成。取下2圈完整的压敏胶带，以稳定(不猛烈)的速度取下一段额外的胶带，然后剪下一段3英寸长的胶带。将胶带的中心放在切口上，用手指抹平并用#2橡皮擦擦拭。在所施加的90秒±30秒内，尽可能接近180度快速(不猛拉)撕下胶带。使用放大镜检查去除区域，并根据所需性能标准列出的等级评定附着力，在样品的不同位置重复测试。
如果待测样品的粘附性大于≥3B，则待测样品被视为通过该项测试。
MBCI的加速UV/热暴露测试
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
利用QUV机，使用UVA-351型灯泡。将QUV机的加热温度预调节至50摄氏度。将当前产品的表面老化100小时。
如果老化前后待测样品饰面的L*和b*值的变化不超过1.00，且a*值的变化不超过0.30，则待测样品被视为通过该项测试。
MBCI的型材和接合面粘合胶带测试
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
在门或抽屉前部样品的接缝、内部轮廓或外部轮廓上选择没有瑕疵和轻微表面缺陷的样本区域。取下2圈完整的压敏胶带(Intertape 51596)。以稳定(不猛烈)的速度取下一段额外的胶带，并剪下至少4英寸长的一段。
贴胶带：如果测试轮廓，将胶带的中心放在角落上，确保胶带覆盖表面以及外边缘的一些；如果测试接缝，将胶带与接缝平行放置，确保接缝位于胶带的中心，并且胶带的末端延伸超过内部和外部轮廓。用手指将胶带抹平，然后用#2橡皮擦擦拭。在施加90秒±30秒之后，以尽可能接近180度的角度快速去除胶带(不猛拉)。对所有4个接头、每个导轨的外部轮廓和每个导轨的内部轮廓(如果需要，使用放大镜)重复此测试，以达到要求的性能标准。
如果没有饰面从待测区域被去除，则待测样品被视为通过该项测试。
MBCI的湿布整理测试
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
将准备好的待测样品放入锅中。确保边缘向上。为了保持一个良好的边缘进行比较，将棉布仅放在面板的一半上。将160华氏度的水倒在布上，直到布被浸透(1-2杯)。静置过夜(至少20小时)并评估是否失败。如果没有发现失败，则重复步骤2到4(不超过两次应用)。静置整夜(至少20小时)后，评估第二次应用是否失败。如果没有发现失败，则将其放入150华氏度的烤箱中2小时，从烤箱中取出并再次评估。如果待测样品没有明显的变色，也没有起泡、裂痕、粘性或其他薄膜故障的迹象，则待测样品被视为通过该项测试。
MBCI的损伤测试
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
使用平衡梁刮擦附着和损伤测试仪(Balanced Beam Scrape Adhesion and MarTester)进行测试。如果待测样品的评价大于等于5，则待测样品被视为通过该项测试。DAVanity计划是一个例外。在这种情况下，如果待测样品的评价大于等于2，则待测样品被视为通过该项测试。
高温暗处储存泛黄测试
将根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物的各组分混合后，将所得混合物以100-150微米的湿膜厚度在85％的湿度条件下涂布在木质基材上，并且室温固化24小时，从而形成待测样品。
测试初试待测样品的L*、a*和b*值。然后，将待测样品保持在60℃的烘箱中一周和两周，然后测试经老化样品的L*、a*和b*值。
接着，利用如下公式老化前后的涂层色差值：
△E＝[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]1/2
其中△L＝L样品-L标准(明度差异)；△a＝a样品-a标准(红/绿差异)；△b＝b样品-b标准(黄/蓝差异)。
△E表示总色差的大小；
△L大表示偏白，△L小表示偏黑；
△a大表示偏红，△a小表示偏绿；
△b大表示偏黄，△L小表示偏蓝。
原材料：
羟基官能树脂：商购自GRAY VALLEY牌号为SYLONAC N36BA80的羟基官能醇酸树脂，羟值：115mg KOH/g；
氨基树脂：商购自Allnex牌号为ETERMINO 9327-60的氨基树脂；
溶剂氨基官能硅烷：商品名为XiameterTM OFS-6020的产品；
环氧官能硅烷：商品名为Glymo的产品；
酸性催化剂：一般工业品；
颜料：一般工业品；
溶剂：一般工业品。
涂料组合物
如表1所示，将所示用量的成膜组合物的各成分进行混合，从而形成溶剂型酸固化涂料组合物的成膜组合物，然后在所得成膜组合物中添加硅烷添加剂，从而得到最终的溶剂型酸固化涂料组合物，其中实施例1为包含较低量的氨基官能硅烷的溶剂型酸固化涂料组合物；实施例2为包含较大量的氨基官能硅烷的溶剂型酸固化涂料组合物；比较例1为包含较低量的环氧官能硅烷的溶剂型酸固化涂料组合物；比较例2为包含较大量的环氧官能硅烷的溶剂型酸固化涂料组合物；对照例1为不含任何硅烷的溶剂型酸固化涂料组合物。
将以上实施例1、实施例2、比较例1、比较例2和对照例1的涂料组合物在85％的湿度条件下以150微米的湿涂层厚度喷涂到支撑基材表面上。将由此形成的涂层在室温下干燥24小时。然后根据前述测试部分所述方法测定涂层的发白性和光泽度，结果汇总在下表1中。
表1：溶剂型酸固化涂料组合物的组成和用量
由表1结果可见，在包含羟基官能树脂、氨基化合物和酸性催化剂的酸固化涂料组合物的配制中，通过添加特定量的氨基官能硅烷，就可以特异性地解决上述酸固化体系在高湿度条件下，甚至在极高湿度条件(湿度为85％或更高)下施工时容易发白的问题。由此形成的涂料组合物不仅在高湿度条件下成膜时基本上不会发白，而且所得涂层的光泽度较高。与之比较，添加环氧官能硅烷无法解决在高湿度条件下施工时的发白问题，涂层出现明显的发白区域，并且发白区域与正常区域相比具有明显降低的光泽度，如图1所示。
涂料组合物的涂层性能
将如上表1配制形成的实施例1和实施例2的溶剂型酸固化涂料组合物在85％的湿度条件下以150微米的湿涂层厚度喷涂到支撑基材表面上。将由此形成的涂层在室温下干燥24小时。然后根据前述测试部分所述方法测定涂层性能，结果汇总在下表2中。
表2.溶剂型酸固化涂料组合物的涂层性能
由上表2结果可见，根据本申请的溶剂型酸固化涂料组合物通过了美国橱柜协会(KCMA)规定的耐热收缩性、耐冷热循环性、耐化学品性、耐洗涤剂性和耐水性等项目测试中的一个或多个，并且可以进一步通过由MBCI规定的更为苛刻的测试项目，诸如高/低湿度测试、耐热性测试、耐冷性测试、十字交叉测试、加速UV/热暴露测试、型材和接合面粘合胶带测试(Profile and Joint Finish Adhesion Tape Testing)、湿布整理测试、损伤测试以及高温暗处储存泛黄测试中的一个或多个。因此，通过本申请的溶剂型酸固化涂料组合物形成的涂层具有显著更优的涂层性能。
尽管本发明参照大量实施方式和实施例进行描述，但是本领域技术人员容易看出，可以在不背离前述说明书中公开的原理的情况下对本发明作出变动。例如，在不背离前述说明书中公开的原理的情况下，将本文中描述的多个特征或优选方式进行组合，得到的技术方案应该被理解为属于本文记载的内容。这类变动被认为包括在下列权利要求中，除非权利要求明确地另行指明。相应地，本文详述的实施方案仅是示例性的而不是要限制本发明的范围，其是所附权利要求及其任何和所有同等物的完整范围。

Claims (12)

1.一种溶剂型酸固化涂料组合物，其包含
至少一种成膜组合物，所述至少一种成膜组合物包含至少一种羟基官能树脂、至少一种氨基树脂和至少一种酸性催化剂，
其中，所述溶剂型酸固化涂料组合物还包含相对于所述成膜组合物的总重，0.2-2 wt%的至少一种氨基官能硅烷，
其中，所述至少一种氨基官能硅烷具有下式（2）所示的结构式：
在上述式（2）中
X2、X3和X4均独立地选自由-Cl、-OCH3、-OCH2CH3、-OC2H4OCH3、-OSi(CH3)3、-OCOCH3、-H、-CH3、-C2H5和-OH组成的组，其中X2 、X3和X4中的至少一个不是-H、-CH3、-C2H5或-OH；
Y2、Y3和Y4中的至少一个为被-NH2取代的烷基；
m1、m2和m3均独立地为0到200，前提是m1、m2和m3中至少一个不是0；并且
其中，所述至少一种氨基官能硅烷是二氨基官能的。
2.根据权利要求1所述的溶剂型酸固化涂料组合物，其中，所述至少一种氨基树脂是至少一种醛与至少一种氨基化合物的反应产物，所述至少一种氨基化合物包括三聚氰胺、脲、苯代三聚氰胺、甲代三聚氰胺或其组合。
3.根据权利要求2所述的溶剂型酸固化涂料组合物，其中，所述至少一种氨基树脂是经醚化的。
4.根据权利要求2所述的溶剂型酸固化涂料组合物，其中，所述至少一种氨基树脂是采用正丁醇、异丁醇、甲醇或其组合醚化的。
5. 根据权利要求1所述的溶剂型酸固化涂料组合物，其中，所述至少一种羟基官能化树脂的羟值在50至250 mg KOH/g的范围内。
6.根据权利要求1所述的溶剂型酸固化涂料组合物，其中，所述至少一种羟基官能化树脂包括至少一种醇酸树脂、至少一种丙烯酸树脂或其组合。
7.根据权利要求1所述的溶剂型酸固化涂料组合物，其中，所述至少一种羟基官能化树脂包括至少一种醇酸树脂。
8.根据权利要求1所述的溶剂型酸固化涂料组合物，其中所述至少一种酸性催化剂选自包括对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、十二烷基苯磺酸、草酸、马来酸、邻苯二甲酸、丙烯酸、磷酸单(二)烷基酯、磷酸、焦磷酸单(二)烷基酯或其组合的组。
9.根据权利要求1所述的溶剂型酸固化涂料组合物，其中，所述至少一种成膜组合物包含，相对于所述至少一种成膜组合物的总重，
20-69 wt%的所述至少一种羟基官能化树脂；
20-50 wt %的所述至少一种氨基树脂；
0.1-10 wt%的所述至少一种酸性催化剂；
0.1-20 wt%的至少一种溶剂；和
0-30 wt%的附加添加剂，所述附加添加剂包括至少一种颜料、至少一种填料、至少一种防沉剂、至少一种增稠剂、至少一种分散剂、至少一种润湿剂、至少一种成膜助剂、至少一种偶联剂、至少一种杀菌剂、至少一种防霉剂或其任意组合。
10. 根据权利要求1所述的溶剂型酸固化涂料组合物，其中，在将所述溶剂型酸固化涂料组合物在85%或更高的湿度和室温下涂覆到基材上并且固化后，所形成的涂层基本上不会发白，“基本上不会发白”是指该涂层在85%或更高的湿度条件下成膜过程时没有显示出用肉眼观察到的任何可见的颜色变化。
11. 一种制品，所述制品包含
基材，其具有至少一个主表面；和
直接地或间接地涂覆在所述基材的至少部分主表面上的涂层，
其中，所述涂层是由权利要求1-10中任意一项所述的溶剂型酸固化涂料组合物形成的。
12.根据权利要求11所述的制品，其中所述基材选自木材、木材复合物、纸张、金属、塑料、织物、陶瓷、水泥材料或其任意组合。
CN202111321301.0A 2021-11-09 2021-11-09 溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品 Active CN116102958B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111321301.0A CN116102958B (zh) 2021-11-09 2021-11-09 溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品
CA3235662A CA3235662A1 (en) 2021-11-09 2022-10-25 Solvent-borne acid-curing coating composition and coated article
PCT/CN2022/127188 WO2023082987A1 (en) 2021-11-09 2022-10-25 Solvent-borne acid-curing coating composition and coated article

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111321301.0A CN116102958B (zh) 2021-11-09 2021-11-09 溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116102958A CN116102958A (zh) 2023-05-12
CN116102958B true CN116102958B (zh) 2024-03-22

Family

ID=84462971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111321301.0A Active CN116102958B (zh) 2021-11-09 2021-11-09 溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN116102958B (zh)
CA (1) CA3235662A1 (zh)
WO (1) WO2023082987A1 (zh)

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1185469A (zh) * 1996-12-20 1998-06-24 巴斯福公司 用来改进经蒸汽处理的固化涂层的物理特性的涂料组合物
CN1639263A (zh) * 2002-02-01 2005-07-13 阿迈隆国际公司 弹性体改性的环氧硅氧烷组合物
CN101348681A (zh) * 2008-08-13 2009-01-21 瑞阳汽车零部件（仙桃）有限公司 减震消音片抗震耐磨漆
CN101636459A (zh) * 2007-03-15 2010-01-27 巴斯福涂料股份公司 含有具有硅烷官能度的加合物的涂布剂和由该涂布剂制得的具有改进的耐裂性的高耐刮擦性涂层
CN102066452A (zh) * 2008-06-13 2011-05-18 Sika技术股份公司 具有降低的发白的多胺及其作为环氧树脂的固化剂的用途
CN103635550A (zh) * 2011-07-06 2014-03-12 拜尔材料科学有限公司 水生聚氨酯涂布组合物
CN103635551A (zh) * 2011-07-06 2014-03-12 拜尔材料科学有限公司 水生聚氨酯涂布组合物
CN107108869A (zh) * 2014-12-31 2017-08-29 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 用于制备有机溶剂基分散体的方法、涂料组合物和可用于包装应用的经涂覆的金属基材
CN108641474A (zh) * 2018-04-24 2018-10-12 湖南省方正达电子科技有限公司 一种用于led灯饰线路板之卷式涂布白色油墨及制备方法
CN109641237A (zh) * 2016-07-26 2019-04-16 Ppg工业俄亥俄公司 含有1,1-二-活化的乙烯基化合物的酸催化的可固化涂料组合物和相关的涂料和方法
EP3511383A1 (de) * 2018-01-16 2019-07-17 Bergolin GmbH & Co. KG Einkomponenten-beschichtungssysteme
CN110114427A (zh) * 2016-12-26 2019-08-09 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 涂料组合物体系，其制备方法和用途
CN110540795A (zh) * 2018-05-28 2019-12-06 广东华润涂料有限公司 非异氰酸酯固化的溶剂型双组分涂料组合物
CN113272396A (zh) * 2018-11-01 2021-08-17 Ppg工业俄亥俄公司 含有磷酸官能多元醇聚合物的涂料组合物和由其形成的涂层

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE404195B (sv) * 1973-05-16 1978-09-25 Ppg Industries Inc Beleggningskomposition innehallande polyuretanpolyol, aminoharts samt tertier amin, som forbettrar glansen
JPH02150474A (ja) * 1988-11-30 1990-06-08 Toyota Motor Corp 塗料組成物
DE10060327A1 (de) * 2000-12-04 2002-06-06 Degussa Vernetzer und wärmehärtende Lacke
JP5705220B2 (ja) * 2010-06-28 2015-04-22 関西ペイント株式会社 耐久性に優れた耐汚染塗料組成物
JP2013159622A (ja) * 2012-02-01 2013-08-19 Dainippon Toryo Co Ltd ２液型ウレタン塗料組成物及び金属塗装体
JP2018052997A (ja) * 2015-02-12 2018-04-05 関西ペイント株式会社 表面被覆光輝性顔料及びこれを含む光輝性塗料組成物

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1185469A (zh) * 1996-12-20 1998-06-24 巴斯福公司 用来改进经蒸汽处理的固化涂层的物理特性的涂料组合物
CN1639263A (zh) * 2002-02-01 2005-07-13 阿迈隆国际公司 弹性体改性的环氧硅氧烷组合物
CN101636459A (zh) * 2007-03-15 2010-01-27 巴斯福涂料股份公司 含有具有硅烷官能度的加合物的涂布剂和由该涂布剂制得的具有改进的耐裂性的高耐刮擦性涂层
CN102066452A (zh) * 2008-06-13 2011-05-18 Sika技术股份公司 具有降低的发白的多胺及其作为环氧树脂的固化剂的用途
CN101348681A (zh) * 2008-08-13 2009-01-21 瑞阳汽车零部件（仙桃）有限公司 减震消音片抗震耐磨漆
CN103635551A (zh) * 2011-07-06 2014-03-12 拜尔材料科学有限公司 水生聚氨酯涂布组合物
CN103635550A (zh) * 2011-07-06 2014-03-12 拜尔材料科学有限公司 水生聚氨酯涂布组合物
CN107108869A (zh) * 2014-12-31 2017-08-29 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 用于制备有机溶剂基分散体的方法、涂料组合物和可用于包装应用的经涂覆的金属基材
CN109641237A (zh) * 2016-07-26 2019-04-16 Ppg工业俄亥俄公司 含有1,1-二-活化的乙烯基化合物的酸催化的可固化涂料组合物和相关的涂料和方法
CN110114427A (zh) * 2016-12-26 2019-08-09 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 涂料组合物体系，其制备方法和用途
EP3511383A1 (de) * 2018-01-16 2019-07-17 Bergolin GmbH & Co. KG Einkomponenten-beschichtungssysteme
CN108641474A (zh) * 2018-04-24 2018-10-12 湖南省方正达电子科技有限公司 一种用于led灯饰线路板之卷式涂布白色油墨及制备方法
CN110540795A (zh) * 2018-05-28 2019-12-06 广东华润涂料有限公司 非异氰酸酯固化的溶剂型双组分涂料组合物
CN113272396A (zh) * 2018-11-01 2021-08-17 Ppg工业俄亥俄公司 含有磷酸官能多元醇聚合物的涂料组合物和由其形成的涂层

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Deciphering the role of amine in amino silane-functionalized Pd/rGO catalyst for formic acid decomposition at room temperatureDeciphering the role of amine in amino silane-functionalized Pd/rGO catalyst for formic acid decomposition at room temperature;Biswas, SS等;BULLETIN OF MATERIALS SCIENCE;20201216;第43卷(第1期);全文 *
王宏刚,毛绍兰,高金堂.耐热有机硅树脂研究进展.粘接.2000,(03),29-33. *
耐热有机硅树脂研究进展;王宏刚, 毛绍兰, 高金堂;粘接(03);29-33 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023082987A1 (en) 2023-05-19
CA3235662A1 (en) 2023-05-19
CN116102958A (zh) 2023-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10472539B2 (en) One-component amino resin coating compositions
US2703765A (en) Salicylic acid cured coating composition comprising an epoxy polyhydroxy polyether resin and an amine-aldehyde resin
KR101892049B1 (ko) 환경친화적 응집제
WO2020224523A1 (zh) 涂料组合物以及由其制成的木制品
US4634738A (en) High solids curable resin coating composition
JPH0160512B2 (zh)
US5374691A (en) Aqueous coating composition, in particular for the coating of finish sheeting and continuous edging, as well as a process for the coating of finish sheeting and continuous edging
CN116102958B (zh) 溶剂型酸固化涂料组合物以及由其涂布的制品
JP2577466B2 (ja) 高抵抗性仕上げシ−トの一層被覆法
US2866720A (en) Decorative coating and method of making same
KR100866370B1 (ko) 초자용 도료 조성물 및 이를 이용한 초자용 도료의 제조방법
US2977272A (en) Laminated articles
US3576775A (en) Low temperature curing wood coatings
CA2788861A1 (en) Non-blooming low formaldehyde coating composition
US3021239A (en) Structures comprising a modified diaminotriazine-aldehyde resinous composition
CA3236349A1 (en) Uv curable white coating composition and article
EP3126456B1 (en) Waterborne acrylic coating compositions
WO2023155693A1 (en) Two-component aqueous coating composition, and coated article made therefrom
CN111978833A (zh) 一种高透明、高重涂的哑光清面漆
JP6344612B2 (ja) 高光沢化粧板の製造法
JPH0782522A (ja) 塗料用樹脂組成物
JP2003226841A (ja) 木材用塗料
JPH02238071A (ja) 水系塗料用樹脂組成物及びこれを用いた水系塗料
JPS59187062A (ja) 塗料用樹脂組成物
JPH0229478A (ja) 塗料用樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant