CN103630616A

CN103630616A - 一种环境中二甲戊灵残留含量的检测方法

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Publication number: CN103630616A
Application number: CN201210309918.5A
Authority: CN
Inventors: 何桂英
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2012-08-28
Filing date: 2012-08-28
Publication date: 2014-03-12

Abstract

本发明涉及土壤和水体环境中二甲戊灵残留含量的测定方法。本发明所述的土壤环境中二甲戊灵的测定方法是利用气相色谱仪进行检测。用气相色谱仪来检测土壤和水体环境中二甲戊灵残留含量的方法，准确、快速、灵敏度高，其中土壤和水体中测定二甲戊灵的相对标准偏差均小于10%，水体样品的加标回收率在96.0%—102.0%之间，土壤样品的加标回收率在90.0%—98.0%之间，可满足人们的检测工作及研究需要。

Description

一种环境中二甲戊灵残留含量的检测方法

技术领域

本发明涉及一种一种环境中二甲戊灵的的检测方法，特别是涉及一种通过气相色谱仪对土壤和水体环境中二甲戊灵残留含量检测方法。

背景技术

二甲戊灵（也称为二甲戊乐灵）, 纯品为橙黄色结晶体，熔点54~58℃，25℃时蒸气压为40mPa，密度：1.19。水中的溶解度小于0.5mg/L，丙酮700，二甲苯628，玉米油148，异丙醇77，易溶于氯代烃及芳香烃类溶剂中。5-130℃稳定，对酸碱稳定，缓慢光分解。是一种优秀的旱田作物选择性除草剂，可以广泛应用于玉米、大豆、花生、棉花、直播旱稻、马铃薯、烟草、蔬菜等多种作物田除草。目前，二甲戊灵是世界第3大除草剂，销售额仅次于灭生性除草剂草甘膦、百草枯，也是世界上销售额最大的选择性除草剂。二甲戊灵作为除草剂在农林业生产中发挥着极其重要的作用，但随着实际使用量的增加，人们对其在土壤中的吸附能力，以及对地下水质量等环境影响方面的研究也日益重视。目前已开展二甲戊灵在土壤和农作物中残留方面的研究。本发明主要是用气相色谱仪对环境中的二甲戊灵残留含量进行检测，方法操作简单，具有较高的准确度和精密度，实际应用价值较大。

发明内容

本发明的目的是利用气相色谱仪检测环境中的二甲戊灵残留含量。为实现上述目的，本发明采取以下设计方案：

主要分析步骤：

1、仪器条件的优化：通过试验，色谱仪器条件如下：

色谱柱：DB–1，30.0 m×320 μm×3 μm

进样口温度：280℃

进样模式：分流,分流比5：1

进样体积：1 μL

柱温：80℃保持1.0 min，以40℃/min 速率升至200℃，保持12 min，再以10℃/min 速率升至240℃，保持12 min

载气：载气 (N2≥99.999%) 3 mL/min

尾吹气 (N2≥99.999%) 30 mL/min

ECD检测器温度：300℃

2、标准曲线的制作

配置一系列二甲戊灵的标准工作液，浓度依次为0.0，0.2，0.4，0.8，1.2mg/L,将气相色谱仪调至上述色谱条件，对标准系列工作液进行气相色谱仪分析，测定其峰面积，然后以标准液浓度对峰面积制作标准曲线，求出回归方程及相关系数。二甲戊灵标准谱图见附录；

3、样品测定

3.1样品的前处理

土壤样品：称取制备好的样本50 g( 精确至0.01 g) , 放入碘量瓶中, 加入250 mL 酸性甲醇溶液, 2 mL 硫酸, 振荡2 h 后静置, 取上清液离心5 min( 3000 r/min) 。净化( 1) 液-液分配。取50 mL离心后澄清液放入分液漏斗。加入50 mL 盐酸溶液, 用50 mL 石油醚萃取, 共萃取3次，合并的萃取液用无水硫酸钠柱干燥, 浓缩近干, 用4 mL 石油醚溶解提取物。( 2) 柱层析。层析柱上下两端加2 cm 厚无水硫酸钠, 中间加6 g 弗罗里硅土, 用20 mL 石油醚预淋洗后, 4 mL 石油醚转移上样, 用30 mL 正己烷-苯溶液[ V( 正已烷) ：( 苯) = 10：1 淋洗层析柱,弃掉淋洗液; 再用60 mL 正己烷-苯溶液[ V( 正已烷) :V( 苯) = 5:17] 洗脱层析柱, 收集洗脱液, 浓缩近干, 用2 mL 石油醚定容, 待测定；

水体样品：取500 ml水样于分液漏斗中，用20.0ml石油醚，分两次萃取，每次充分振摇3min,静止分层去水相后，合并石油醚萃取液用无水硫酸钠脱水，浓缩至2.0ml供测试用；

3.2样品的测定

在优化的仪器条件下，对制备好的样品进行分析；

4、结果计算

按以下公式计算样品中二甲戊乐灵的含量：

水样：C_样=C₀*V₀/V_样

C_样：水样中二甲戊乐灵的浓度，mg/L，C₀：定容溶液中二甲戊乐灵的浓度（根据测定的峰面积查标准曲线得到）mg/L，V₀：浓缩定容后的样品体积，mL,V_样：取样体积，mL；

土壤：C_样=C₀*V₀*V_萃取液/V_澄清液/M_样

C_样：土壤样品中二甲戊乐灵的浓度，mg/kg，C₀：定容溶液中二甲戊乐灵的浓度（根据测定的峰面积查标准曲线得到）mg/L，V₀：浓缩定容后的样品体积，mL, V_萃取液：萃取液体积，mL ,V_澄清液：澄清液体积，mL,M_样：取样量，g；

附图说明

图1是本发明实施例1所检测的二甲戊灵色谱图，该色谱图中的纵坐标代表峰强度，横坐标代表保留时间，单位为分钟。

具体实施方式

实施例1 某地表水中二甲戊乐灵残留量的测定

（1）配置一系列二甲戊灵的标准工作液，浓度依次为0.0，0.2，0.4，0.8，1.2mg/L，气相色谱仪器的使用条件如下：

色谱柱：DB–1，30.0 m×320 μm×3 μm

进样口温度：280℃

进样模式：分流,分流比5：1

进样体积：1 μL

载气：载气 (N2≥99.999%) 3 mL/min

尾吹气 (N2≥99.999%) 30 mL/min

ECD检测器温度：300℃

对标准系列进行分析，测得二甲戊灵标准曲线的方程为Y=8786X+1020,线性相关系数R²=0.999.

（2）取500 ml水样于分液漏斗中，用20.0ml石油醚，分两次萃取，每次充分振摇3min,静止分层去水相后，合并石油醚萃取液用无水硫酸钠脱水，浓缩至2.0ml，取样1μL,进行气相色谱仪分析；

（3）方法精密度和准确度的测定

以相同的处理方式制备六个平行样，并对六个平行样品进行气相色谱仪分析并计算样品含量，分析结果见表1-1，由表1-1可见，平行样的相对标准偏差（RSD）为5.94%；

表1-1 地表水样品中二甲戊灵浓度重复性测定结果表

为了进一步验证该方法的准确度，取上述六个平行样品进行0.05 mg/L加标回收率试验，根据加入量和实测结果，计算样品的加标回收率，结果见表1-2，由表1-2可见，样品的加标回收率在96.0%—102.0%之间；

表1-2 地表水样品中二甲戊灵加标回收率测定结果表

实施例2 土壤中二甲戊灵残留量的测定

（1）配置一系列二甲戊灵的标准工作液，浓度依次为0.0，0.2，0.4，0.8，1.2mg/L,，气相色谱仪器的使用条件如下：

色谱柱：DB–1，30.0 m×320 μm×3 μm

进样口温度：280℃

进样模式：分流,分流比5：1

进样体积：1 μL

载气：载气 (N2≥99.999%) 3 mL/min

尾吹气 (N2≥99.999%) 30 mL/min

ECD检测器温度：300℃

（2）采集后的土壤样品风干，研磨后过60目的筛子，充分混匀。称取制备好的样本50 g( 精确至0.01 g) , 放入碘量瓶中, 加入250 mL 酸性甲醇溶液, 2 mL 硫酸, 振荡2 h 后静置, 取上清液离心5 min( 3000 r/min) 。净化( 1) 液-液分配。取50 mL离心后澄清液放入分液漏斗。加入50 mL 盐酸溶液, 用50 mL 石油醚萃取, 共萃取3次，合并的萃取液用无水硫酸钠柱干燥, 浓缩近干, 用4 mL 石油醚溶解提取物。( 2) 柱层析。层析柱上下两端加2 cm 厚无水硫酸钠, 中间加6 g 弗罗里硅土, 用20 mL 石油醚预淋洗后, 4 mL 石油醚转移上样, 用30 mL 正己烷-苯溶液[ V( 正已烷) ：( 苯) = 10：1 淋洗层析柱,弃掉淋洗液; 再用60 mL 正己烷-苯溶液[ V( 正已烷) :V( 苯) = 5:17] 洗脱层析柱, 收集洗脱液, 浓缩近干, 用2 mL 石油醚定容, 取样1μL,进行气相色谱仪分析；

（3）方法精密度和准确度的测定

以相同的处理方式制备六个平行样，并对六个平行样品进行气相色谱仪分析并计算样品含量，分析结果见表2-1，由表2-1可见，平行样的相对标准偏差（RSD）为7.1%；

表2-1 土壤样品中二甲戊灵浓度重复性测定结果表

为了进一步验证该方法的准确度，取上述六个平行样品进行0.05mg/kg加标回收率试验，根据加入量和实测结果，计算样品的加标回收率，结果见表2-2，由表2-2可见，样品的加标回收率在90.0%—98.0%之间；

表2-2 土壤样品中二甲戊灵加标回收率测定结果表

显而易见，本领域的技术人员，可以用本发明的气相色谱法对环境样品中二甲戊灵的残留量进行检测；

上述实施例仅供说明本发明之用，而并非是对本发明的限制，有关技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明范围的情况下，还可以作出各种变化和变型，因此所有等同的技术方案也应属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由各权利要求限定。

Claims

1.土壤环境和水体环境中二甲戊灵残留含量的测定方法，其特征在于，所述测定方法包括如下步骤：

(1) 标准曲线的绘制：配置一系列二甲戊灵的标准工作液，浓度依次为0.0，0.2，0.4，0.8，1.2mg/L,对标准系列工作液进行气相色谱仪分析，测定其峰面积，然后以标准液浓度对峰面积制作标准曲线，求出回归方程及相关系数；检测时气相色谱条件如下：

色谱柱：DB–1，30.0 m×320 μm×3 μm；

进样口温度：280℃；

进样模式：分流,分流比5：1 ；

进样体积：1 μL；

柱温：80℃保持1.0 min，以40℃/min 速率升至200℃，保持12 min，再以10℃/min 速率升至240℃，保持12 min；

载气：载气 (N2≥99.999%) 3 mL/min；

尾吹气 (N2≥99.999%) 30 mL/min；

ECD检测器温度：300℃；

(2) 土壤样品：称取制备好的样本50 g( 精确至0.01 g) , 放入碘量瓶中, 加入250 mL 酸性甲醇溶液, 2 mL 硫酸, 振荡2 h 后静置, 取上清液离心5 min( 3000 r/min) ；1)净化，液-液分配，取50 mL离心后澄清液放入分液漏斗，加入50 mL 盐酸溶液, 用50 mL 石油醚萃取, 共萃取3次，合并的萃取液用无水硫酸钠柱干燥, 浓缩近干, 用4 mL 石油醚溶解提取物；2) 柱层析，层析柱上下两端加2 cm 厚无水硫酸钠, 中间加6 g 弗罗里硅土, 用20 mL 石油醚预淋洗后, 4 mL 石油醚转移上样, 用30 mL 正己烷-苯溶液[ V( 正已烷) ：( 苯) = 10：1 淋洗层析柱,弃掉淋洗液; 再用60 mL 正己烷-苯溶液[ V( 正已烷) :V( 苯) = 5:17] 洗脱层析柱, 收集洗脱液, 浓缩近干, 用2 mL 石油醚定容, 待测定；

(3) 样品的测定：优化的仪器条件下，对制备好的样品进行分析；

(4) 结果计算：按以下公式计算样品中二甲戊乐灵的含量：

水样：C_样=C₀*V₀/V_样

土壤：C_样=C₀*V₀*V_萃取液/V_澄清液/M_样

C_样：土壤样品中二甲戊乐灵的浓度，mg/kg，C₀：定容溶液中二甲戊乐灵的浓度（根据测定的峰面积查标准曲线得到）mg/L，V₀：浓缩定容后的样品体积，mL, V_萃取液：萃取液体积，mL ,V_澄清液：澄清液体积，mL,M_样：取样量，g。

2.根据权利要求1所述的土壤和水体环境中二甲戊灵残留含量的测定方法，其特征在于：采用的溶剂和试剂为石油醚、正己烷-苯溶液，酸性甲醇溶液、弗罗里硅土和无水硫酸钠。

3.根据权利要求1所述的土壤和水体环境中二甲戊灵残留含量的测定方法，其特征在于：土壤样品：溶解、振荡2 h ，静置,上清液离心5 min( 3000 r/min)，净化、柱层析、洗脱层析柱、浓缩、定容；水体样品：萃取、振摇3min、静止分层、脱水，浓缩、定容。

4.根据权利要求1所述的土壤环境和水体中二甲戊灵残留含量的测定方法，其特征在于：利用气相色谱仪对二甲戊灵进行测定。

5.根据权利要求1所述的土壤环境和水体中二甲戊灵残留含量的测定方法，其特征在于：用ECD检测器检测，根据保留时间定性，外标峰面积法定量。