CN103626643B - 一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法 - Google Patents

一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103626643B
CN103626643B CN201310636083.9A CN201310636083A CN103626643B CN 103626643 B CN103626643 B CN 103626643B CN 201310636083 A CN201310636083 A CN 201310636083A CN 103626643 B CN103626643 B CN 103626643B
Authority
CN
China
Prior art keywords
isoeugenol
reaction
mesh
food grade
vanillin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310636083.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103626643A (zh
Inventor
谢宇
乐长高
张二欢
谢宗波
李沐政
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China Institute of Technology
Nanchang Hangkong University
Original Assignee
East China Institute of Technology
Nanchang Hangkong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China Institute of Technology, Nanchang Hangkong University filed Critical East China Institute of Technology
Priority to CN201310636083.9A priority Critical patent/CN103626643B/zh
Publication of CN103626643A publication Critical patent/CN103626643A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103626643B publication Critical patent/CN103626643B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/32—Preparation of ethers by isomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，先通过异构化：向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入氢氧化钾和正戊醇，搅拌溶解后滴加天然丁香酚，加热回流，然后将反应液转移至水中稀释，将下层分次转移至分液漏斗中，用NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅。将所有的碱液合并，用丙酮萃取、酸化、旋蒸得到异丁香酚。然后向异丁香酚盐中加入一定量的硝基苯，氧化异丁香酚丙烯基的双键，然后提纯香兰素粗产品，香兰素的产率可达95.0%以上。该法的优点：避免了异构化过程采用羰基铁等剧毒催化剂，且后处理工艺相对简单，便于操作。萃取剂可以回收利用，降低了成本。

Description

一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法
技术领域
本发明涉及一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，属于有机化学合成领域。
背景技术
作为原料和重要化学中间体,在新型香精、食品添加剂、药物合成方面,香兰素也得到广泛应用，因而具有潜在的研究和应用价值。目前国内很少关于利用天然丁香酚工业化生产香兰素的报道，且无完备合成该香料的制备工艺。
发明内容
本发明的目的就是提供一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法,以天然丁香酚为原料，以有机醇为反应溶剂，经过碱催化异构化、稀释、碱洗、萃取、酸化得异丁香酚。再用氧化剂氧化，经过后萃取、减压蒸馏和结晶后处理过程获得香兰素。该制备方法操作方便、污染小、香兰素的产率高，稳定易于放大生产。
一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入48.8g氢氧化钾和70.6g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加20.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度140-150℃后继续反应4-5h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用10-15%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，把萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入60mL水、10.0g异丁香酚，搅拌下加入25.0g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入7.5g硝基苯，搅拌反应3-4h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入73.2g氢氧化钾和105.9g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加30.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度140-150℃后继续反应4-5h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用10-15%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，将萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入90mL水、15.0g异丁香酚，搅拌下加入37.5g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入11.1g硝基苯，搅拌反应3-4h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
本发明的优点是：操作简单、稳定易于放大生产，清洁环保、危险性和毒害性大为降低，萃取剂可以回收利用，降低了成本，其香气较其它合成方法得到显著的提高，产率可达95.0%以上，香兰素的用途广泛,需求量不断增加,因此深入研究香兰素及其合成,有重要意义。
具体实施方案
实施例1：
一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入48.8g氢氧化钾和70.6g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加20.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度140℃后继续反应4h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用10%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，把萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入60mL水、10.0g异丁香酚，搅拌下加入25.0g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入7.5g硝基苯，搅拌反应3h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
实施例2：
一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入48.8g氢氧化钾和70.6g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加20.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度145℃后继续反应4.5h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用13%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，把萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入60mL水、10.0g异丁香酚，搅拌下加入25.0g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入7.5g硝基苯，搅拌反应3.5h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
实施例3：
一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入48.8g氢氧化钾和70.6g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加20.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度150℃后继续反应5h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用15%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，把萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入60mL水、10.0g异丁香酚，搅拌下加入25.0g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入7.5g硝基苯，搅拌反应4h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
实施例4：
一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入48.8g氢氧化钾和70.6g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加20.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度130℃后继续反应6h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用18%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，把萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入60mL水、10.0g异丁香酚，搅拌下加入25.0g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入7.5g硝基苯，搅拌反应2h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
实施例5：
一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入73.2g氢氧化钾和105.9g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加30.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度140℃后继续反应4h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用10%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，将萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入90mL水、15.0g异丁香酚，搅拌下加入37.5g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入11.1g硝基苯，搅拌反应3h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
实施例6：
一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入73.2g氢氧化钾和105.9g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加30.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度145℃后继续反应4.5h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用12%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，将萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入90mL水、15.0g异丁香酚，搅拌下加入37.5g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入11.1g硝基苯，搅拌反应3.5h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
实施例7：
一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入73.2g氢氧化钾和105.9g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加30.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度150℃后继续反应5h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用15%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，将萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入90mL水、15.0g异丁香酚，搅拌下加入37.5g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入11.1g硝基苯，搅拌反应4h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
实施例8：
一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入73.2g氢氧化钾和105.9g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加30.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度160℃后继续反应3h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用9%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，将萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入90mL水、15.0g异丁香酚，搅拌下加入37.5g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入11.1g硝基苯，搅拌反应5h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
各个实施例制得的香兰素成品产率如下表所示：
产率
实施例1 98.5%
实施例2 99.7%
实施例3 96.9%
实施例4 85.2%
实施例5 95.8%
实施例6 99.5%
实施例7 97.6%
实施例8 84.1%
从以上数据可以看出，在本发明工艺范围内的实施例1-3和5-7制得香兰素成品产率明显高于在本发明工艺范围外的实施例4和8，尤其是以实施例2和实施例6的产率最高，可见采用了本发明的工艺制得的香兰素的香气和产率较其它合成方法得到显著的提高。

Claims (2)

1.一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，其特征在于：工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入48.8g氢氧化钾和70.6g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加20.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度145℃后继续反应4.5h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用13%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，把萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入60mL水、10.0g异丁香酚，搅拌下加入25.0g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入7.5g硝基苯，搅拌反应3.5h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
2.一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，其特征在于：工艺方法步骤如下：
1.异丁香酚的制备
向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入73.2g氢氧化钾和105.9g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加30.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度145℃后继续反应4.5h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用12%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，将萃取液用盐酸溶液调至pH=4-5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；
2.异丁香酚的氧化
向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入90mL水、15.0g异丁香酚，搅拌下加入37.5g32％NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入11.1g硝基苯，搅拌反应3.5h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4-5；
3.香兰素粗品的精制
用120ml,100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。
CN201310636083.9A 2013-12-03 2013-12-03 一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法 Expired - Fee Related CN103626643B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310636083.9A CN103626643B (zh) 2013-12-03 2013-12-03 一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310636083.9A CN103626643B (zh) 2013-12-03 2013-12-03 一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103626643A CN103626643A (zh) 2014-03-12
CN103626643B true CN103626643B (zh) 2015-12-09

Family

ID=50208136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310636083.9A Expired - Fee Related CN103626643B (zh) 2013-12-03 2013-12-03 一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103626643B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103848728B (zh) * 2014-03-19 2016-03-23 淄博职业学院 一种异丁香酚的合成方法
CN104086390A (zh) * 2014-06-16 2014-10-08 安徽佑骏商品混凝土有限公司 一种异丁香酚钠法制备香兰素的方法
CN104119213B (zh) * 2014-06-30 2016-04-27 上海应用技术学院 一种香兰素的制备方法
CN111170834B (zh) * 2020-02-25 2023-06-16 永州山香香料有限公司 一种异丁香酚的制备方法
CN111362784A (zh) * 2020-04-24 2020-07-03 绵阳三香汇生物科技有限公司 一种黄樟油制备乙基香兰素的方法
WO2022003710A1 (en) * 2020-07-03 2022-01-06 Council Of Scientific And Industrial Research (An Indian Registered Body Incorporated Under The Regn. Of Soc. Act (Act Xxi Of 1860)) A process for the preparation of vanillin and other substituted phenylaldehydes
CN115417756B (zh) * 2022-08-30 2023-11-14 安徽华业香料合肥有限公司 一锅法以丁香酚制备香兰素的工艺

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
丁香酚异构化的工艺改进;杨丽梦等;《广东化工》;20131122;第40卷(第15期);第7页1.2,表1 *
异丁香酚氧化制备香兰素工艺优化;徐明;《生物质化学工程》;20090531;第43卷(第3期);第35页1.22 *
香兰素及其合成方法;魏国峰;《吉化科技》;19951231(第3期);第10页3.2 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103626643A (zh) 2014-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103626643B (zh) 一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法
CN105541588B (zh) 一种丁二酮的合成方法
CN103613501A (zh) 以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法
CN105566106A (zh) 一种制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯的方法
CN104119213A (zh) 一种香兰素的制备方法
CN104725451A (zh) 一种磷酸替米考星的制备方法
CN103641687A (zh) 间苯三酚的制备方法
CN103450017B (zh) 一种乙酰乙酸甲酯的制备方法
CN104785294A (zh) 一种离子液体基催化剂及其制备方法和应用
CN104447202B (zh) 一种钾法季戊四醇的生产方法
CN104311413A (zh) 固体酸催化合成阿魏酸酯的方法
CN105820042A (zh) 一种对羟基苯甲醛的生产工艺及其生产系统
CN101747291B (zh) 一种ae-活性酯的合成方法
CN110256242B (zh) 一种甘油在酸性条件下直接制备乳酸的方法
CN101885669A (zh) 一种4-乙烯基愈创木酚的制备方法
CN103232430A (zh) 一种利伐沙班中间体5-氯噻吩-2-羧酸的制备方法
CN102249875A (zh) 一种香兰素的合成方法
CN103146219A (zh) 一种制备高纯度金胺o的工艺方法
CN105693658A (zh) 一种硬脂酸内酯的合成工艺
CN105439837A (zh) 6-溴异香草醛的合成方法
CN103508898A (zh) 一种新的枸橼酸阿尔维林的制备方法
CN105439994A (zh) 一种微波辅助SnCl4催化玉米芯制备糠醛的方法
CN103772153B (zh) 4-氯-3-甲酚的合成方法及其系统
CN102746238A (zh) 一种嘧霉胺的制备方法
CN102633619A (zh) 一种6-卤-己酸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151209

Termination date: 20201203