CN102633619A - 一种6-卤-己酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及有机化学中间体合成技术领域，尤指一种6-卤-己酸的制备方法，其特征在于，以1，6-己二醇为原料，经过卤化反应和氧化反应，通过官能团置换和氧化反应，合成一种有机化合物中间体，制备简易，减少污染，成本低，便于规模化生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学中间体合成技术领域，尤指一种6-卤-己酸的制备方法。
背景技术
6-卤-己酸是一种重要的有机化学中间体，可广泛应用于纺织工业、塑料工业、染料工业和机械加工业等，也可以作为医药和农药的中间体化合物。
以甲苯为溶剂，用卤化氢与1，6-己二醇进行卤化反应时，在一个羟基被卤代后，由于6-卤-己醇在甲苯中溶解度大，而1，6-己二醇和卤化氢是溶于水的，相当于将生成的6-卤-己醇与卤化氢隔离了，避免了双卤化反应，甲苯起到了相转移催化剂和分水剂的作用，6-卤-己醇再经过氧化反应，合成6-卤-己酸化合物中间体，目前国内尚未见生产和相关资料报道。
发明内容
本发明一种6-卤-己酸的制备方法，其特征在于，以1，6-己二醇为原料，经过卤化反应和氧化反应，通过官能团置换和氧化反应，合成一种有机化合物中间体，制备简易，减少污染，成本低，便于规模化生产。
为了实现上述目的，本发明的技术解决方案为：以甲苯为溶剂，1，6-己二醇为原料，用卤化氢与之进行卤化反应，制取6-卤-己醇，再以二氯甲烷为溶剂，在催化剂的作用下，6-卤-己醇被氧化剂氧化制得6-卤-己酸，具体包含以下步骤：
1)．以甲苯为溶剂，于80℃～100℃温度下，1，6-己二醇（Ⅰ）与卤化氢溶液回流反应6～9h，常压蒸去溶剂后，用水洗涤产品，经过过滤和干燥后，减压蒸馏，收集155℃～165℃/70kPa的目标馏分，制得6-卤-己醇（Ⅱ），其主要化学反应为：
进一步的是，所述的卤化氢HX中的X为氯元素或溴元素；所述的1，6-己二醇与卤化氢的摩尔比为1﹕1～1.5。
2)．以二氯甲烷为溶剂，在催化剂冠醚的作用下，向6-卤-己醇中分批少量地加入氧化剂，以正丁醇、乙酸和水为展开剂，用点板来控制反应终点，其主要化学反应为：
进一步的是，所述的氧化剂为高锰酸钾。
3)．反应混合物经过滤后水洗，除去水相，再用碱液洗涤有机相，除去溶剂和催化剂后，用酸处理水相中的6-卤-己酸钠，取出底层产物并经干燥，制得6-卤-己酸化合物。
进一步的是，所述的碱液选自氢氧化物或碱金属碳酸盐；所述的酸液为盐酸、醋酸和硫酸中的一种或几种。
具体实施方式
实施例1
在装有搅拌装置、回流冷凝器、分水器和温度计的四口瓶中，加入甲苯溶剂180mL，加入12克1，6-己二醇和37%的氯化氢溶液12mL，向液封里加入一定量的浓硫酸，在0.3克碘化钾催化剂作用下，伴随搅拌加热升温使甲苯回流，通过甲苯及时除去反应过程中生成的水，保持反应温度在80℃～85℃连续加热回流反应7h，常压蒸去溶剂后，用水洗涤产品，用水洗使水层pH值为7左右, 经过过滤和干燥后，减压蒸馏，脱除甲苯和杂质，收集150℃～162℃/70kPa的目标馏分，制得6-氯-己醇。
在装有搅拌装置和温度计的三口瓶中，加入二氯甲烷150mL，加入制得的6-氯-己醇和0.5克催化剂冠醚，开动搅拌，分批少量地加入研细的高锰酸钾，于1～2h加完，继续搅拌1～2h，直至反应温度不再上升为止，以正丁醇、乙酸和水为展开剂，用点板来控制反应终点；反应混合物经过滤后水洗，除去水相，再用氢氧化钠溶液洗涤有机相，除去溶剂和催化剂后，用稀盐酸处理水相中的6-氯-己酸钠，取出底层产物并经干燥，制得6-氯-己酸。
实施例2
在装有搅拌装置、回流冷凝器、分水器和温度计的四口瓶中，加入甲苯溶剂220mL，加入20克1，6-己二醇和47%的溴化氢溶液21mL，向液封里加入一定量的浓硫酸，伴随搅拌加热升温使甲苯回流，通过甲苯及时除去反应过程中生成的水，保持反应温度在80℃～85℃连续加热回流反应8h，常压蒸去溶剂后，用水洗涤产品，用水洗使水层pH值为7左右, 经过过滤和干燥后，减压蒸馏，脱除甲苯和杂质，收集155℃～165℃/70kPa的目标馏分，制得6-溴-己醇。
在装有搅拌装置和温度计的三口瓶中，加入二氯甲烷180mL，加入制得的6-溴-己醇和0.8克催化剂冠醚，开动搅拌，分批少量地加入研细的高锰酸钾，于1～2h加完，继续搅拌1～2h，直至反应温度不再上升为止，以正丁醇、乙酸和水为展开剂，用点板来控制反应终点；反应混合物经过滤后水洗，除去水相，再用氢氧化钠溶液洗涤有机相，除去溶剂和催化剂后，用稀硫酸处理水相中的6-溴-己酸钠，取出底层产物并经干燥，制得6-溴-己酸。
以上所述，实施方式仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明技术的精神的前提下，本领域工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。
Claims (3)
1.本发明一种6-卤-己酸的制备方法，其特征是：以甲苯为溶剂，1，6-己二醇为原料，用卤化氢与之进行卤化反应，制取6-卤-己醇，再以二氯甲烷为溶剂，在催化剂的作用下，6-卤-己醇被氧化剂氧化制得6-卤-己酸，具体包含以下步骤：
1)．以甲苯为溶剂，于80℃～100℃温度下，1，6-己二醇（Ⅰ）与卤化氢溶液回流反应6～9h，常压蒸去溶剂后，用水洗涤产品，经过过滤和干燥后，减压蒸馏，收集155℃～165℃/70kPa的目标馏分，制得6-卤-己醇；
2)．以二氯甲烷为溶剂，在催化剂冠醚的作用下，向6-卤-己醇中分批少量地加入氧化剂，以正丁醇、乙酸和水为展开剂，用点板来控制反应终点；
3)．反应混合物经过滤后水洗，除去水相，再用碱液洗涤有机相，除去溶剂和催化剂后，用酸处理水相中的6-卤-己酸钠，取出底层产物并经干燥，制得6-卤-己酸化合物。
2.根据权利要求1所述的一种6-卤-己酸的制备方法，其特征是：所述的1，6-己二醇与卤化氢的摩尔比为1﹕1～1.5。
3.根据权利要求1所述的一种6-卤-己酸的制备方法，其特征是：所述的氧化剂为高锰酸钾。
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| CN110668918A (zh) * | 2019-10-22 | 2020-01-10 | 邹平铭兴化工有限公司 | 3-氯-1-丙醇的化学合成方法 |
| CN112239395A (zh) * | 2019-07-19 | 2021-01-19 | 杭州盛弗泰新材料科技有限公司 | 一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法 |
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