CN103613698A - 一种粉末涂料用热固性丙烯酸树脂及其合成方法和用途 - Google Patents

一种粉末涂料用热固性丙烯酸树脂及其合成方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其原料构成及质量份数如下:引发剂4~14份;软单体110~280份;硬单体400~570份;功能单体192~450份;分子量调节剂1~8份;所述软单体为丙烯酸烷基酯类化合物;所述硬单体为甲基丙烯酸酯、苯乙烯或其衍生物类化合物。本发明丙烯酸树脂同时具有环氧官能团和羟基官能团,环氧当量为570~630g/mol,羟值为40~50mgKOH/g,其能够与羧基、氨基、异氰酸酯等多种物质发生反应,用于粉末涂料,该树脂酯配以其他物料制成的热固性粉末涂料,喷涂后所形成的涂膜,具有优异的耐候性、良好的流平性能、优异的表面硬度和高光泽性、耐久性和装饰性能;可用于室内或室外金属型材或建筑材料。能够在一定程度上替代TGIC,避免了毒性物的使用。

Description

一种粉末涂料用热固性丙烯酸树脂及其合成方法和用途
技术领域
本发明属于化工技术领域,涉及树脂及其合成,尤其是一种粉末涂料用热固性丙烯酸树脂及其合成方法和用途。
背景技术
中国是世界粉末涂料生产和消费最大的国家,占全世界的40%以上。用于室外环境的粉末涂料占有相当的比重,而我国的室外粉末涂料目前以TGIC(异氰尿酸三缩水甘油酯)固化羧基聚酯为主,TGIC是异氰尿酸三缩水甘油酯,具有刺激性和影响生殖遗传的缺点,其生物学毒性已经是共识,在欧洲已被禁用。中国的粉末界人士也多方努力寻找替代TGIC的产品,比如羟烷基酰胺HAA、海因环氧、四甲氧甲基甘脲等,但是这些粉末涂料都存在一些问题,这些问题都属于材料本身固有的特性,是无法克服的弊端,至今也没有较完美的解决方案。TGIC型粉末涂料至今仍占中国室外粉末涂料的70%以上,仍是主流。涂料涂装协会也在积极倡导开发替代品,并禁止TGIC的使用。日本在以丙烯酸树脂替代TGIC方面作了大量研究,同时还将其在油墨、胶粘剂等其他领域推广应用,目前日本对于丙烯酸及其酯类的研究走在世界的前列。
丙烯酸酯作为主体成膜物质,以其优异的流平性、耐候性、可低温固化、可UV光固化、高表面硬度,高耐磨性、环保节能等特性,在涂料原料中成为首选。但因其价格高及合成工艺复杂性,在我国没有推广开来。而在日本,丙烯酸粉末涂料一直是主流,日本和欧洲是禁止使用TGIC的。宝马汽车公司倡导绿色环保节能理念,在汽车涂装上,经过多种方案筛选,最终确定丙烯酸粉末涂料作为“汽车罩光”和“底涂或中涂”漆之用,随之其他汽车制造巨头也相继推出丙烯酸粉末涂料的应用,众多优势已成涂装界的共识。随着涂料使用规模的提升,成本的下降也成了必然。同时,大日本油墨化工、三菱、三井、国都、巴斯夫、毕克、台塑等国际化工巨头在我国也相继建厂,我国吉化、扬子石化、巴陵石化等几十家化工企业也有各种类型的丙烯酸产品投入市场,丙烯酸单体原料供应也日渐丰富和充足,为丙烯酸类树脂的合成及成本的下降提供了便利和保障。粉末涂料用丙烯酸酯将进入应用的旺盛期。
通过检索,发现如下几篇公开专利文献:
1、制备粉末涂料用丙烯酸树脂的方法(CN100430424C),该发明涉及仅用碳-碳不饱和键反应得到高分子化合物的聚合工艺过程,是分散聚合法,其步骤包括:(1):反应物配料,分散介质333.3—1000.0,混合单体100.0,自由基引发剂0.5—8,链转移剂0或0.1—1,和分散剂5.0—30.0,其中,分散介质为乙醇或乙二醇单甲醚与去离子水配制而成的混合物。混合单体由软单体、硬单体和功能单体组成,分散剂为聚氨脂类型的大单体。而本发明与上述发明有明显不同,属于溶剂聚合,以二甲苯或甲苯为溶剂而不是乙醇或乙二醇单甲醚与水混合物,单体的品种和质量份也与上述发明有显著的不同,单体的聚合温度我们是120℃--130℃,与他们专利描述区别较大。没有侵犯其专利权保护范围。
2、一种丙烯酸粉末涂料用树脂、涂料及涂料的制备方法(CN1053452C),一种丙烯酸粉末涂料及其所使用树脂和制备方法,采用溶液聚合法,仅使用三种常规单体共聚合成一种含有环氧基的丙烯酸树脂,然后通过加入各种填料和助剂,经过热熔混合,粉碎等过程,最终制得丙烯酸粉末涂料。该专利描述与我们专利大不相同,首先是单体的品种完全不同,比如乙烯基三甲基硅氧烷单体、分子量调节剂等没有提及,各组份品种和质量百分比也不同,更重要的是聚合工艺不同,他们是在180℃—210℃,1.0—1.01×105Pa脱气,而我们发明是在140℃--160℃蒸馏溶剂。
3、涂料用热固性丙烯酸树脂和含有该树脂的高温烘烤型聚偏二氟乙烯(PVDF)卷材涂料(CN101177515),公开了一种涂料用热固性丙烯酸树脂和含有该树脂的高温烘烤型聚偏二氟乙烯(PVDF)卷材涂料,该树脂的数均分子量为10000~50000;所述树脂的共聚链段由40.0wt.%~90.0wt.%的甲基丙烯酸甲酯、10.0wt.%~60.0wt.%的丙烯酸烷基酯(烷基碳原子数小于等于4)和0.1wt.%~10.0wt.%的功能性丙烯酸单体组成。该树脂与PVDF树脂具有优异的混溶性,应用于高温烘烤型聚偏二氟乙烯(PVDF)卷材涂料中,能提高漆膜的保护效果和抗老化性能,有效改善漆膜的透明性和柔韧性。
4、一种以热固性丙烯酸树脂为主料的粉末涂料及其制备方法(CN103254731A),公开了一种以热固性丙烯酸树脂为主料的粉末涂料及其制备方法,其组成原料的重量份为:热固性丙烯酸树脂40-45、脲醛树脂25-30、E-44环氧树脂55-60、海泡石粉30-35、活性炭粉5-10、氧化锆6-8、乌洛托品3-5、木质素磺酸钠8-10和成膜剂6.0-8.0;本发明采用了热固性丙烯酸树脂为主要原料,添加了氧化锆及成膜剂,增强各原料之间的混合性,同时改进了粉末涂料的表面流平,具有高保光性,提高了粉末涂料的装饰性,制备得到的成品合格率高。
5、涂料用的具有重涂性的热固性丙烯酸树脂及其制备方法(CN102952227A),公开了一种涂料用的具有重涂性的热固性丙烯酸树脂及其制备方法,它由下列重量份数的原料制成:高玻璃化温度单体15~25份、丙烯酸异辛酯2.5~25份、交联单体5~10份、丙烯酸0.25~1.5份,引发剂0.5~2.5份、有机溶剂50~60份。本发明提供的重涂性热固性丙烯酸树脂,针对现有技术重涂性差的不足,通过大量实验优选出各原料组成和各原料的最佳配比,各组分配比科学合理;性能检测结果表明,本发明提供的丙烯酸树脂具有优异的重涂性,生产成本低,耐候、耐盐雾等方面性能比现有技术更加突出,制备得到的漆膜具有抗冲击好,附着力佳,柔韧性好的特点,可广泛应用于工业涂装领域。
通过技术特征对比,本发明专利申请与上述专利公开文献存在本质的不同。
发明内容
本发明目的在于克服现有“TGIC体系”的粉末涂料具有毒性的不足之处,提供一种热固性丙烯酸树脂,该树脂配以普通室外型聚酯制作的粉末涂料,具有极佳的流平性能和良好的机械性能、优异的耐候性、表面硬度、高光泽、高装饰性、较低的价格和无毒副作用;该丙烯酸树脂的合成方法方便简单、操作方便。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其原料构成及质量份数如下:
Figure BDA0000422254310000031
所述软单体为丙烯酸烷基酯类化合物;所述硬单体为甲基丙烯酸酯、苯乙烯或其衍生物类化合物。
而且,所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其原料构成及质量份数如下:
Figure BDA0000422254310000032
而且,所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化十二酰或过氧化二异丙苯中的一种或几种的混合物。
而且,所述丙烯酸烷基酯类化合物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯或丙烯酸-2-乙基已酯。
而且,所述甲基丙烯酸酯、苯乙烯或其衍生物类化合物为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁脂、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯或甲基丙烯酸羟丙脂。
而且,所述功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙烯基三甲基硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅氧烷、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸-2-乙基已酯、丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、或N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或几种的混合物。
而且,所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇及其衍生物、硫醇醚、过氧化苯甲酸叔丁酯、或3-巯基丙酸异辛酯。
如上所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂的合成方法,步骤如下:
⑴反应釜在真空状态下按原料总质量:溶剂kg:L为1:0.8~0.95的比例抽入溶剂,向反应釜内充入氮气保护,启动搅拌器,同时缓慢升温至110~125℃,维持温度和全程充氮气保护;
⑵将总质量85%~95%的引发剂,配合全部的软单体、硬单体、功能单体、分子量调节剂混合均匀,得混合物料,将其存放待用,存放温度不超过25℃;
⑶反应釜中溶剂温度维持在117℃~123℃,将步骤⑵中的混合物料向反应釜中滴加,控制滴加速度和反应釜温在117℃~123℃范围内,滴完后保温2~3小时;
按原料总质量:溶剂kg:L为1:0.05~0.2的比例取溶剂,将溶剂与剩余的引发剂混合,混匀后得引发剂混合物;保温完毕后,向反应釜中补滴加总质量3/5的引发剂混合物,间隔20~30分钟后再补滴余下的引发剂混合物,继续保温2~3小时;
⑷蒸溶剂:将釜温提升到140℃~150℃,蒸馏出溶剂,然后在负压条件0.04~0.085MPa、30~60分钟下,继续蒸出溶剂,逐渐提升负压,直到负压维持在0.09~0.095MPa,没有溶剂继续蒸出为止;
⑸取样检测,当不挥发份≥99%时,撤出真空,降温到130℃±5℃,放料、押片、冷却、包装,即得粉末涂料用热固性丙烯酸树脂;
其中,溶剂为二甲苯、甲苯或乙二醇独甲醚。
如上所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂在UV固化油墨、液体涂料、木纤维板、PVC或塑料技术领域方面的应用。
如上所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂在铝型材、室外运动器材、高速公路护栏、工程机械、路灯杆、汽车制造或配件技术领域方面的应用。
本发明的优点和积极效果是:
1、本发明丙烯酸树脂同时具有环氧官能团和羟基官能团,环氧当量为570~630g/mol,羟值为40~50mgKOH/g,其能够与羧基、氨基、异氰酸酯等多种物质发生反应,用于粉末涂料,该树脂酯配以其他物料混合搅拌,再通过螺杆挤出机熔融混炼、押片、超微粉碎、过筛,制成热固性粉末涂料,喷涂后所形成的涂膜,具有优异的耐候性、良好的流平性能、优异的表面硬度和高光泽性、耐久性和装饰性能;可用于室内或室外金属型材或建筑材料。
能够在一定程度上替代TGIC,避免了毒性物的使用。
2、本发明丙烯酸树脂打破了国外类似树脂的垄断,做出了超耐候性涂层,与现有其他室外品种相比,物理性能和化学性能都有所胜出,可广泛应用于铝型材、室外运动器材、高速公路护栏,工程机械、路灯杆、汽车制造及配件等众多技术领域。
3、本发明合成方法采用一般工业原料,合成过程过程半联动,无工业三废污染,适合大批量不间断生产;相对低温下的溶剂聚合法,引发剂和分子量调节剂的运用,大大降低了副反应的发生,使分子量更均匀,从而降低了粘度,达到超流平效果。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步详述,以下实施例只是描述性的,不是限定性的,不能以此限定本发明的保护范围。
本发明中所使用的甲基丙烯酸甲酯MMA为一般工业品,无色液体,易挥发,易燃,熔点为-48℃,沸点100-101℃;溶于乙醇、乙醚、丙酮等多种有机溶剂,微溶于乙二醇和水。在光、热、电离辐射或催化剂存在作用下易聚合。与其他乙烯基单体共聚得到不同性质的产品。
本发明中所使用的甲基丙烯酸为一般工业品,无色结晶或透明液体,有刺激性气味,闪点:68℃,熔点:15℃,沸点:161℃,可溶于热水,可溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂,化学特性:易聚合成水溶性聚合物。重要的有机化工原料和聚合物的中间体。
本发明中所使用的丙烯酸丁酯为一般工业品,熔点:-64.6℃,沸点:145.7℃,相对分子量为128.17,结构式是H2C=CHCOOCH2CH2CH2CH3。属于丙烯酰基化合物。丙烯酸丁酯(以及甲酯、乙酯、2-乙基己酯)属于软单体,可以与各种硬单体如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯等,及官能性单体如(甲基)丙烯酸羟乙酯、羟丙酯、缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺及基衍生物等进行共聚、交联、接枝等。
本发明中所使用的苯乙烯为市售工业级化学品,分子式C8H8,结构简式C6H5CH=CH2。无色、有特殊香气的油状液体。熔点-30.6℃,沸点145.2℃,不溶于水(<1%),能与乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。苯乙烯在室温下即能缓慢聚合,要加阻聚剂[对苯二酚或叔丁基邻苯二酚(0.0002%~0.002%)作稳定剂,以延缓其聚合]才能贮存。苯乙烯自聚生成聚苯乙烯树脂,它还能与其他的不饱和化合物共聚,生成合成橡胶和树脂等多种产物。
本发明中所使用的甲基丙烯酸丁酯为一般工业品,无色、具有甜味和酯气味的液体,熔点:-76℃沸点:163℃,属于软单体,室温下能缓慢自聚合,成品加阻聚剂后保存期为三个月。用作制造丙烯酸酯类聚合物和共聚物,还用作多种事物的乳化剂、整理剂、添加剂和接合剂等。
本发明中所使用的甲基丙烯酸羟乙酯为一般工业品,熔点:-12-60℃,沸点:205-208℃,分子式:CH2=CCH3COOCH2CH2OH,溶于普通有机溶剂。易聚合,一般商品中含有阻聚剂,如100ppm对苯二酚或对苯二酚一甲醚。与其他丙烯酸类单体共聚,可制得侧链含有活性羟基的丙烯酸树脂
本发明中所使用的甲基丙烯酸缩水甘油酯为一般工业品,无色透明液体,分子式:C7H10O3,密度:1.095g/cm3,沸点:189℃,因为GMA分子中有活泼的乙烯基及有离子性反应的环氧基两个官能团,可以以官能团方式聚合,也能以离子反应方式聚合,所以,可用于乙烯型聚合物及缩聚型聚合物的改性,在涂料方面,由于GMA的加入,可提高涂膜的硬度、光泽度、附着力及耐气候性等
本发明中所使用的乙烯基三甲氧基硅烷是一般工业品,分子式:C5H12O3Si,无色透明液体,具有酯的气味,相对密度(水=1):0.960-0.980,沸点(℃):123,不溶于水,可混溶于醇、醚、苯,可在酸性水溶液中水解,为通用型有机硅烷偶联剂,可与丙烯酸系列单体共聚;合成特种涂料;还可用于电子元器件的表面防潮处理;无机含硅填料的表面处理等,改善提高树脂与基材的浸润、粘接性、耐候性、耐水性、耐热性,延长了制品的使用寿命。另外,还赋予制品较好的电磁波透射性。
本发明中所使用的偶氮二异丁腈为一般工业品,白色结晶或结晶性粉末,熔点(℃):102~104,半衰期t1/2=0.1h(101℃)、1.0h(82℃)、10h(65℃),活化能125.5kJ/mol,是油溶性的偶氮引发剂,反应稳定,是一级反应,没有副反应,比较好控制,所以广泛应用在高分子的合成研究和生产中。分子结构式为:
Figure BDA0000422254310000071
本发明中所使用的过氧化苯甲酸叔丁酯为工业品,无色至微黄色液体,略有芳香气味。不溶于水,能溶于有机溶剂,凝固点:8℃;沸点:112℃(分解);闪点:19℃,半衰期分解温度166℃(1分钟),105℃(10小时)。这里即用作引发剂,又用作链转移剂,由于链转移能力特别强,只需少量加入便可明显降低分子量,而且还可通过调节其用量来控制分子量,因此这类链转移剂又叫分子量调节剂。链转移剂的加入对反应速度无大的影响,只是缩短链的长度。链转移剂可以用于控制聚合物的链长度,亦即控制聚合物的聚合度,或聚合物的粘度。通常链转移剂添加量越多,聚合物的链越短,粘度也越小。
本发明中所使用的二甲苯为一般工业品,市售,这里只作为普通溶剂使用。
本发明粉末涂料用热固性丙烯酸树脂的制备方法总体思路是:向反应釜内加入溶剂(总配方量的95%左右),开启搅拌并在30—60分钟之内升温到117℃~123℃,缓慢滴加配方单体和引发剂的混合物,2—3小时内滴完,滴加完成后保温2—3小时,再补加引发剂,再保温2—3小时,得到含环氧基或羟基的丙烯酸酯共聚物,然后升温(140℃-150℃)脱除溶剂至回收贮罐,待无馏出物时,再抽真空(0.095MPa)30~80分钟,检测不挥发份≥99%时、放料、押片、冷却、包装。
实施例1:
一种粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其原料构成组分及其重量份数如下:
Figure BDA0000422254310000072
如上所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂的合成方法,步骤如下:
⑴在配有搅拌器、分馏柱(立塔)、卧塔、分相罐和氮气入口的反应釜中在真空状态下抽入二甲苯溶剂950L(占溶剂总量的95%,剩余5%与引发剂的10%混合备最后补加之用),从反应釜底部充入氮气保护,启动搅拌器,同时缓慢升温,在30~60分钟内将釜内溶剂升温至120±3℃(120±3℃是以二甲苯或乙二醇独甲醚作溶剂时的温度,若以甲苯作溶剂则为110℃),维持温度和全程充氮气保护;
⑵将本实施例中前五种物料按重量份数称量好,与引发剂5Kg、分子量调节剂3Kg,一起混合均匀,负压抽吸入滴料储罐内临时存放,临时储罐温度不超过25度(临时储罐需带冷却降温装置);
⑶反应釜中二甲苯溶剂温度维持在117℃~123℃,打开临时储罐下的滴料阀和计量泵,开始滴加⑵步骤中的混合物料,根据实际情况控制滴加速度和反应釜温,滴加速度视温度变化而定,尽量维持在117℃~123℃范围内,若温度高出或者低于该范围,应减少甚至停止滴加,同时控制恢复好温度再继续滴加,目的是为防止爆聚现象发生,在2~3小时滴完,保温2—3小时,补滴加引发剂一次,此次补滴加料是50L二甲苯和1kg引发剂的混合物,第一次补加30L,间隔20--30分钟后再补滴余下的20L,继续保温2~3小时;
⑷蒸溶剂:将反应釜中的釜温提升到140℃~150℃,由于超出二甲苯沸点(137℃~140℃),二甲苯开始蒸馏出,经立塔、卧塔冷凝成液体,经气液分相罐后分离出二甲苯,约1小时后,当从视镜中看到有极少量二甲苯或者看不到二甲苯馏出后,开启真空泵抽负压0.08MPa,继续蒸出二甲苯,约30~45分钟左右,逐渐提升负压,直到负压维持在0.095MPa,没有二甲苯继续蒸出为止,此过程总计约需60~80分钟左右;
⑸取样检测常规指标(如:环氧值、羟值或酸值、粘度、软化点温度、玻璃化温度、旋转粘度、色度、燃点等,均按相应的国家标准检测),控制在设计范围内,最后撤出真空,降温到130℃左右,放料、押片、冷却、包装,即得粉末涂料用热固性丙烯酸树脂。
该制备方法中使用的溶剂适量,溶剂是溶液聚合工艺不可或缺的,提供液相反应条件,但不参与反应。一般与单体配方总量一致或略低(80%~100%)。
实施例2
一种粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其原料构成组分及其重量份数如下:
Figure BDA0000422254310000081
Figure BDA0000422254310000091
如上所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂的合成方法同实施例1。
实施例3
一种粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其原料构成组分及其重量份数见表1:
表1粉末涂料用热固性丙烯酸树脂的各组份及含量表
Figure BDA0000422254310000092
如上所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂的合成方法同实施例1。
本发明的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂的各项指标如下:
从上述的指标中可以看出,该粉末涂料用热固性丙烯酸树脂符合标准。
本发明树脂用于制备粉末涂料可以使用本领域内的常规方法,现提供其中的一个实施例,但并不限制本发明树脂用于制备粉末涂料方法的范围。
本发明树脂用于制备粉末涂料的实施例:
Figure BDA0000422254310000102
将上述重量的物料一次性投入到高速搅拌缸中,混合8~15分钟,放出后经双螺杆熔融混炼捏合机挤出、押片、冷却、超微粉碎、过筛(200目)、静电喷枪喷涂于0.3~0.5mm厚钢板、160--200度烘烤10--20分钟后,做冲击实验、弯曲实验、百格附着力测试、光泽测试等,各项指标均显示出优异性能。QUV加速老化测试,保光、保色性能极佳。
实际应用效果:
经过粉末涂料厂及其他几家粉末涂料企业的实际应用,该丙烯酸树脂所生成的涂膜性能优异,涂层光洁饱满,经过一年的自然日光气候,保光率仍然在70%以上,耐候性能优异。在加速老化QUV(UVB--313B)严苛的加速老化条件下,1000小时,涂层基本没变化,符合项目设计初衷,获得用户认可,已经有大量产品走向市场。与国外产品做同期实验比对,发现当有机硅烷改性剂比例加升时,性能优于进口产品。

Claims (10)

1.一种粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其特征在于:其原料构成及质量份数如下:
Figure FDA0000422254300000011
所述软单体为丙烯酸烷基酯类化合物;所述硬单体为甲基丙烯酸酯、苯乙烯或其衍生物类化合物。
2.根据权利要求1所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其特征在于:其原料构成及质量份数如下:
Figure FDA0000422254300000012
3.根据权利要求1所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其特征在于:所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化十二酰或过氧化二异丙苯中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其特征在于:所述丙烯酸烷基酯类化合物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯或丙烯酸-2-乙基已酯。
5.根据权利要求1所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其特征在于:所述甲基丙烯酸酯、苯乙烯或其衍生物类化合物为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁脂、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯或甲基丙烯酸羟丙脂。
6.根据权利要求1所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其特征在于:所述功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙烯基三甲基硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅氧烷、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸-2-乙基已酯、丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、或N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂,其特征在于:所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇及其衍生物、硫醇醚、过氧化苯甲酸叔丁酯、或3-巯基丙酸异辛酯。
8.一种如权利要求1至7任一项所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂的合成方法,其特征在于:步骤如下:
⑴反应釜在真空状态下按原料总质量:溶剂kg:L为1:0.8~0.95的比例抽入溶剂,向反应釜内充入氮气保护,启动搅拌器,同时缓慢升温至110~125℃,维持温度和全程充氮气保护;
⑵将总质量85%~95%的引发剂,配合全部的软单体、硬单体、功能单体、分子量调节剂混合均匀,得混合物料,将其存放待用,存放温度不超过25℃;
⑶反应釜中溶剂温度维持在117℃~123℃,将步骤⑵中的混合物料向反应釜中滴加,控制滴加速度和反应釜温在117℃~123℃范围内,滴完后保温2~3小时;
按原料总质量:溶剂kg:L为1:0.05~0.2的比例取溶剂,将溶剂与剩余的引发剂混合,混匀后得引发剂混合物;保温完毕后,向反应釜中补滴加总质量3/5的引发剂混合物,间隔20~30分钟后再补滴余下的引发剂混合物,继续保温2~3小时;
⑷蒸溶剂:将釜温提升到140℃~150℃,蒸馏出溶剂,然后在负压条件0.04~0.085MPa、30~60分钟下,继续蒸出溶剂,逐渐提升负压,直到负压维持在0.09~0.095MPa,没有溶剂继续蒸出为止;
⑸取样检测,当不挥发份≥99%时,撤出真空,降温到130℃±5℃,放料、押片、冷却、包装,即得粉末涂料用热固性丙烯酸树脂;
其中,溶剂为二甲苯、甲苯或乙二醇独甲醚。
9.如权利要求1至7任一项所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂在UV固化油墨、液体涂料、木纤维板、PVC或塑料技术领域方面的应用。
10.如权利要求1至7任一项所述的粉末涂料用热固性丙烯酸树脂在铝型材、室外运动器材、高速公路护栏、工程机械、路灯杆、汽车制造或配件技术领域方面的应用。
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