CN103597631A - 安全阀及电化学元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种安全阀,该安全阀具备:使层压型电池(2)的内部所产生的气体向外部逸散的阀(3);供气体透过的气体透过膜(4);在内部收纳阀(3)和气体透过膜(4)并且安装于在层压型电池(2)的层压外装体(21)处形成的气体排出口(24)的收纳箱体(5)。
Description
技术领域
本发明涉及一种安全阀,尤其是涉及一种自我复原型的安全阀、以及具有该安全阀的电化学元件,该自我复原型的安全阀适用于锂二次电池、镍氢二次电池等二次电池、及电解电容器、双电层电容器、锂离子电容器那样的电容器等电化学元件。
背景技术
近年来,不仅是移动电话、智能手机等电力比较小的用途,在电动汽车、电动巴士、混合动力汽车(HEV)、燃料电池汽车的备用等中电力~大电力的用途中也广泛使用锂离子电池。另外,在2009年插电式混合动力车(PEV)实用化,PEV也使用中型~大型的锂离子电池。另外,在2008年作为业务用高速复印机中的熔敷鼓的急速加热用电源而使大型双电层电容器实用化。
近年来,作为HEV用、PEV用的锂离子电池、大型双电层电容器这样的中型~大型的电化学元件,从轻型化及低价格的角度出发,层压外装型的电化学元件引人注目。然而,层压型电化学元件的相对于内压的强度较低,因此需要设置用于放出在内部产生的气体的安全阀。
在层压电池中提示有如下的安全结构,即,在形成于外装的塑封膜的排气孔设置由橡胶或螺旋弹簧等弹性体构成的阀体,当电池的内部压力上升至规定等级时,将电池的内部的气体向外部排出(日本特开2007-157678号公报)。
另外,在锂电池等中公开有如下构造,为了防止在排气的同时泄漏电解液,在锂电池的外装罐设置排气的小孔,将延伸氟树脂(PTFE)的薄膜而制造出的具有连续气泡的多孔质膜配置于该小孔(日本特开平5-159765号公报)。
然而,在外装的塑封膜形成排气孔而在该排气孔设置阀体,当电化学 元件的内部压力达到规定等级以上时打开该阀体而排出内部的气体的形态的安全阀中,若未考虑防止阀体释放时的电解液的泄漏,则存在因阀体释放时的电解液的泄漏而导致电池的寿命变短这样的问题。
另外,在设于外装罐的排气的小孔配置氟树脂的多孔质薄膜的构造中,在多孔质薄膜的成品率的方面存在课题,并且,在通常使用时的气体的逸散时,不仅是喷出气体,还同时喷出电解液,从而可能产生电池特性的恶化。
发明内容
本发明是为了解决上述问题而完成的,其目的在于,提供在电化学元件、尤其是具有层压外装体的电化学元件中适宜在外装体的气体排出口处安装的安全阀、以及将该安全阀安装于外装体的气体排出口的电化学元件。
用于解决课题的手段
本发明的第一方式涉及安全阀,其特征在于,所述安全阀具备:气体透过膜,其供电化学元件的内部所产生的气体透过;阀,其在电化学元件的内部的压力超过预定的规定的压力时打开,使所述气体通过所述气体透过膜而向所述电化学元件的外部逸散;以及收纳箱体,其在内部收纳所述阀和所述气体透过膜,并且安装于在所述电化学元件的外装体处形成的气体排出口。
在所述安全阀中,当电化学元件的外装体内部的气体施加于阀体的力超过来自弹簧机构的按压力时,阀体克服来自弹簧机构的按压力而与阀座分离,气体从气体逸散孔逸散。因而,在该安全阀中,当外装体内部的气体压力超过恒定值时,气体逸散。
所述安全阀具备收纳阀体和气体透过膜的收纳箱体,由于将该收纳箱体安装于电化学元件的外装体的气体排出口,因此容易安装于电化学元件的外装体,尤其是在外装体为强度较低的层压外装体的情况下,也能稳固地安装。
本发明的第二方式在第一方式的安全阀的基础上,其特征在于,所述收纳箱体直接固定于所述外装体的气体排出口。
在所述安全阀中,由于收纳箱体直接固定于电化学元件的外装体的气体排出口,因此不需要用于将收纳箱体安装于气体排出口的构件。因而,与具有用于将收纳箱体安装于气体排出口的构件的情况相比较,能够简化构造。
本发明的第三方式在第一方式的安全阀的基础上,其特征在于,所述安全阀具备内部中空且固定于所述外装体的气体排出口的中空箱体,所述收纳箱体借助所述中空箱体而安装于所述气体排出口。
所述安全阀借助中空箱体而安装于外装体的气体排出口,因此与将安全阀直接固定于外装体的气体排出口的情况相比较,能够使安全阀向气体排出口的安装变得更容易且可靠。
本发明的第四方式在第三方式的安全阀的基础上,其特征在于,所述中空箱体具备:第一中空箱体,其与所述收纳箱体接合;第二中空箱体,其固定于所述外装体的气体排出口,并且供所述第一中空箱体接合。
在所述安全阀中,通过将第二中空箱体预先固定于外装体的气体排出口,将第一中空箱体与第二中空箱体接合,能够将安全阀安装于外装体的气体排出口,因此与中空箱体未分为第一中空箱体和第二中空箱体的情况相比较,能够使安全阀向气体排出口的安装变得更加容易。
本发明的第五方式在第一~第四方式的安全阀的基础上,其特征在于,所述阀具备形成有气体逸散孔的阀座、阀体、以及将所述阀体按压于所述阀座的气体逸散孔的弹簧机构,所述弹簧机构是具有基部和负载承受部的片状弹簧,所述基部形成为片状且形成为框状,所述负载承受部借助多个弹簧元件部而弹性地支承在所述基部的面方向内侧,所述阀体在所述片状弹簧中的负载承受部的作用下被按压于所述气体逸散孔。
在所述安全阀中,阀体构成为在片状弹簧中的负载承受部的作用下被按压于气体逸散孔,由此能够缩小阀体与弹簧机构的重合方向上的尺寸。
本发明的第六方式在第一~第五方式的安全阀的基础上,其特征在于,气体透过膜由无纺布或织物形成,该无纺布或织物由将聚偏二氟乙烯树脂和聚丙烯腈树脂纺纱而成的纤维构成。
在所述安全阀中,气体透过膜由无纺布或织物形成,该无纺布或织物由将聚偏二氟乙烯树脂和聚丙烯腈树脂纺纱而成的纤维构成,因此气体透 过膜在明秋的强度高,可以长时间使用。而且,在电化学元件的内部所产生的各种气体中,能够将电解液残留于电化学元件的内部而仅使副产品气体向外部逸散。
本发明的第七方式在第六方式的安全阀的基础上,其特征在于,气体透过膜为在所述无纺布或织物的单面或双面设有氟树脂层的复合薄膜。
在所述安全阀中,作为气体透过膜而使用第七方式中的在无纺布或织物的单面或双面设有氟树脂层的复合薄膜,因此气体透过膜与第七方式中的仅由无纺布或织物构成的情况相比较,气体透过膜的机械强度增加,可以在更长时间内使用。
本发明的第八方式在第六或第七方式的安全阀的基础上,其特征在于,气体透过膜的厚度为15~60μm。
在所述安全阀中,通过将气体透过膜的厚度设为15~60μm,气体透过膜的机械强度被维持,并且气体逸散时的气体透过阻力较小。
本发明的第九方式在第六~第八方式的安全阀的基础上,其特征在于,气体透过膜中的纤维直径为0.1~0.6μm,细孔径为0.25~0.35μm。
在所述安全阀中,通过在气体透过膜中将纤维直径设为0.1~0.6μm、将细孔径设为0.25~0.35μm,在气体透过膜处维持机械强度,并且气体透过阻力变小,从而能够确保气体逸散速度。
本发明的第十方式涉及电化学元件,其特征在于,所述电化学元件具有形成有气体排出口的外装体,第一~第九方式的安全阀安装于所述外装体的气体排出口。
在所述电化学元件中,在内部产生了气体的情况下,气体从安装于外装体的安全阀逸散。因而,能有效地防止因内部的气体而导致的外装体的膨胀、电解液的泄漏。
本发明的第十一方式在第十方式的电化学元件的基础上,其特征在于,外装体为层压型外装体。
在所述电化学元件中,即使在像外装体为层压外装体那样强度比较弱的情况下,也能有效地防止因内部的气体而导致的外装体的膨胀、电解液的泄漏。
发明效果
如上所述,根据本发明,提供一种适用于在电化学元件的外装体的气体排出口安装的安全阀、及将该安全阀安装于外装体的气体排出口的电化学元件。
附图说明
图1是安装有本发明的第一实施方式所涉及的安全阀的层压型电池的局部剖切立体图。
图2是表示将图1所示的层压型电池沿着剖面线A-A剖开而成的剖面的剖视图。
图3是在本发明的第一实施方式所涉及的安全阀中使用的片状弹簧的俯视图。
图4是在本发明的第一实施方式所涉及的安全阀中使用的气体透过膜的平面照片。
图5是在本发明的第一实施方式所涉及的安全阀中使用的气体透过膜的剖面照片。
图6是在本发明的第一实施方式所涉及的安全阀中使用的气体透过膜的剖视图。
图7是表示在本发明的第一实施方式所涉及的安全阀中使用的气体透过膜的其他例的剖视图。
图8是安装有本发明的第二实施方式所涉及的安全阀的层压型电池的局部剖切立体图。
图9是表示将图8所示的层压型电池沿着剖面线B-B剖开而成的剖面的剖视图。
图10是安装有本发明的第三实施方式所涉及的安全阀的层压型电池的立体图。
图11是表示将图10所示的层压型电池沿着剖面线C-C剖开而成的剖面的剖视图。
图12是本发明的第三实施方式所涉及的安全阀的收纳箱体的立体图。
图13是安装有本发明的第四实施方式所涉及的安全阀的层压型电池的局部剖切立体图。
图14是本发明的第四实施方式所涉及的安全阀的收纳箱体的立体图。
图15是表示将图14所示的收纳箱体沿着剖面线D-D剖开而成的剖面的剖视图。
图16是本发明的第四实施方式所涉及的安全阀所具备的中空箱体的立体图。
图17是表示将图16所示的中空箱体沿着剖面线E-E剖开而成的剖面的剖视图。
图18是安装有本发明的第五实施方式所涉及的安全阀的层压型电池的局部剖切立体图。
图19是表示将图18所示的层压型电池沿着剖面线F-F剖开而成的剖面的剖视图。
具体实施方式
以下,基于附图对用于实施本发明的方式进行说明。
[第一实施方式]
如图1及图2所示,第一实施方式所涉及的安全阀1是具有使作为电化学元件的层压型电池2的内部所产生的气体向外部逸散的阀3以及使气体透过的气体透过膜4的自我复原型的安全阀。
如图2所示,安全阀1具有收纳阀3和气体透过膜4的收纳箱体5。收纳箱体5是与直径相比高度较低的有底圆筒状,其具有:圆筒状的主体54;形成于主体54的一端的底面51;形成于主体54中的与形成有底面51的一侧处于相反侧的端部的开口部50;以及在开口部50侧的端部沿着径向而向外侧延伸的凸缘部52。需要说明的是,在收纳箱体5中,在底面51形成有底面开口部53。在层压侧电池2的层压外装体21形成有用于排出副产品气体的气体排出口24,收纳箱体5整体位于层压外装体21的内侧,并且在凸缘部51处由粘合剂6固定在层压外装体21的内侧面中的形成有气体排出口24的位置。
需要说明的是,如图1所示,气体排出口24设于层压型电池2中的阴极端子22和阳极端子23之间,当然,安全阀1也位于阴极端子22与阳极端子23之间。
如图2(A)所示,阀3具有:阀座32,其形成有用于使层压型电池2的内部所产生的气体逸散的气体逸散孔33;球状的阀体34,其用于关闭气体逸散孔33;片状弹簧31,其夹着阀体34而位于阀座32的相反一侧,且通过将阀体34按压于阀座32而封闭气体逸散孔33。需要说明的是,在阀座32与片状弹簧31之间配置有垫圈35。
如图3所示,片状弹簧31具有:形成为片状且形成为框状的基部311;以及借助多个弹簧元件部312而弹性地支承于基部311的面方向内侧的负载承受部313。在片状弹簧31中,基部311、弹簧元件部312、负载承受部313一体形成。阀体34在负载承受部313处被按压向阀座32的气体逸散孔33。
以下,对构成气体透过膜4、及阀3的构件向收纳箱体5的收纳顺序进行说明。
在收纳箱体5的内部从底面51朝向开口部50而按照气体透过膜4、阀座32、阀体34、垫圈35、片状弹簧31的顺序收纳有各构件。而且,气体透过膜4和阀3的各构成构件由圆环状的弹簧状固定件36固定于收纳箱体5内部。
需要说明的是,在收纳箱体5的外侧配置有使气体透过膜4及阀3免受因来自外部的机械性冲击而导致的破损、来自外部的污染的多孔性金属箔体37。
如图4、图5、及图6所示,作为气体透过膜4,使用在作为由聚偏二氟乙烯树脂和聚丙烯腈树脂的纤维构成的无纺布或织物的基布41的双面形成有氟树脂层42的复合薄膜43。氟树脂层42通过向基布41的双面涂敷或涂层聚偏二氟乙烯树脂等氟树脂而形成。
另外,如图7所示,作为气体透过膜4也可以使用在基布41的单面形成有氟树脂层42的复合薄膜44。
作为在氟树脂层42中使用的氟树脂,除了聚偏二氟乙烯树脂之外,具有四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、聚四氟乙烯树脂、及聚氟化乙烯树脂等。
需要说明的是,虽然仅利用基布41作为气体分离膜4在实用上也没有问题而能够使用,但为了适应长时间的使用,优选设为在基布41的双面形成有氟树脂层42的复合薄膜43或在单面形成有氟树脂层42的接合 薄膜44。
气体透过膜4的膜厚优选为15~60μm。在膜厚小于15μm的情况下,气体透过膜4的机械强度不够,可能因从安全阀1喷出的气体的压力而破损。另一方面,当膜厚超过60μm时,气体透过阻力变得过大。需要说明的是,氟树脂层42的厚度优选为0.5~5μm。当氟树脂层42的厚度小于0.5μm时,获得的气体透过膜4可能无法承受长时间的使用,当氟树脂层42的厚度超过5μm时,获得的气体透过膜4的气体透过阻力可能变得过大。
作为基布41,例如,使用由利用纺纱溶液进行电纺纱后的纤维构成的无纺布或织物,该纺纱溶液是使聚偏二氟乙烯树脂和聚丙烯腈树脂适当地溶解于溶剂而调制成的。构成基布41的纤维中的聚偏二氟乙烯树脂的比例优选为30重量%~70重量%的范围。在纤维中的聚偏二氟乙烯树脂的比例小于30重量%的情况下,存在耐热性较差这样的问题,在聚偏二氟乙烯树脂的比例超过70重量%的情况下,从柔软性、挠性的角度出发而不优选。
另外,纤维直径优选为0.1μm以上,尤其优选为0.1μm~0.6μm的范围。在纤维直径小于0.1μm的情况下,除了用于制造上述纤维的电纺纱用喷嘴变得昂贵之外,还可能因获得的纤维过细而无法获得足够强度的气体透过膜4。
气体透过膜4的细孔径优选为0.25~0.3μm。在细孔径小于0.25μm的情况下,气体的透过速度过慢,当细孔径超过0.3μm时,难以使层压型电池2的内部所产生的气体中的副产品气体与电解液分离。
需要说明的是,也能够仅由聚偏二氟乙烯树脂来形成气体透过膜4,在该情况下,气体透过膜4的膜厚优选为10~30μm,但聚偏二氟乙烯树脂单体的薄膜在该膜厚下机械强度不足,可能因从安全阀1喷出的气体的压力而破损。
接着,基于图2(A)及图2(B)而对安全阀1的作用进行说明。
在层压型电池2的通常使用时,若内压小于设定压力(例如0.4~0.7MPa),如图2(A)所示,阀体34被片状弹簧31的负载承受部313按压于阀座32的气体逸散孔33,由此,气体逸散孔33被封闭。
另一方面,当层压型电池2的内部压力成为设定压力以上时,如图2(B)所示,在层压外装体21内部的气体的压力的作用下,阀体34受到朝层压型电池2的外侧挤压的方向上的力。因而,片状弹簧31的负载承受部313被阀体34朝向层压型电池2的外侧推压而使弹簧元件部312伸长。由此,阀体34与阀座32的气体逸散孔33分离而使气体逸散孔33开口,层压型电池2的内部的气体通过气体透过膜4而向外部逸散。气体的逸散持续到层压型电池2的内部的气体压力恢复到正常范围为止。
在本实施方式中,作为气体透过膜4,使用在将聚偏二氟乙烯树脂和聚丙烯树脂进行电纺纱而获得的无纺布或织物的单面或双面上形成有氟树脂层42的气体透过膜,因此当使层压型电池2内产生的气体逸散时,使该气体所包含的电解液残留于层压型电池的内部,能够仅使副产品气体向外部逸散。
另外,安全阀1在阀3和气体透过膜4收纳于收纳箱体5而形成为一体化的状态下安装于层压外装体21的内部中的气体排出口24的部分,因此能够容易且稳固地安装于强度较低的层压外装体21。
[第二实施方式]
如图8及图9所示,第二实施方式所涉及的安全阀1也与第一实施方式的安全阀1相同地,是具有使层压型电池2的内部所产生的气体向外部逸散的阀3和使气体透过的气体透过膜4的自我复原型的安全阀。需要说明的是,对于与第一实施方式的安全阀1相同的构件、构造,只要没有特别地说明,由与图1~图7所使用的附图标记相同的附图标记来表示。
在第二实施方式的安全阀1中,收纳箱体5与第一实施方式的安全阀1中的收纳箱体5相同,具有开口部50、底面51、凸缘部52、底面开口部53与主体54,但与第一实施方式的安全阀1逆向,具体来说,主体54及底面51安装在从层压外装体21中的气体排出口24向层压外装体21的外侧突出的方向上,并且在凸缘部52处由粘合剂6固定在层压外装体21的内侧面的形成有气体排出口24的部分。
在收纳箱体5的内部,从底面51朝向开口部50而依次收纳阀3的各构件,即片状弹簧31、阀体34、垫圈35、及阀座32,此外在阀座32的开口部50侧收纳有气体透过膜4。片状弹簧31、阀体34、垫圈35、气体 透过膜4由环状的弹簧状固定件36固定于收纳箱体5内部。需要说明的是,在收纳箱体5的底面53的外侧的面粘合并固定多孔性金属箔体37,利用该多孔性金属箔体37,安全阀1免受来自外部的机械冲击、污染。
第二实施方式的安全阀1除了上述点以外,其余与第一实施方式的安全阀1相同。因而,关于片状弹簧31、阀体34、垫圈35、阀座32、及气体透过膜4的结构,如第一实施方式所叙述那样。另外,关于安全阀1的作用也如在第一实施方式1中叙述那样。
第二实施方式的安全阀1也与第一实施方式的安全阀1相同地,在阀3和气体透过膜4收纳于收纳箱体5而形成为一体化的状态下,在凸缘部处安装于层压外装体21的内侧面中的气体排出口24的部分,因此能够容易且稳固地安装于强度较低的层压外装体21。
另外,收纳箱体5以主体54和底面51从气体排出口24向层压外装体21的外侧突出的方式,在凸缘部52处固定于层压外装体21的内侧的面,因此即使在粘合剂6恶化而相对于层压外装体21的粘合力降低的情况下,也能够有效地防止安全阀1整体向层压电池2的内部脱落。
[第三实施方式]
如图10~图12所示,第三实施方式的安全阀1具有与第二实施方式1的安全阀1相同的结构。然而,在中空箱体7固定于层压外装体21的气体排出口24这点、及安全阀1借助中空箱体7而固定于层压外装体21这点上,与第二实施方式的安全阀1不同。
如图10~图12所示,中空箱体7是一端开口而另一端关闭的扁平棱柱状的中空体,其在另一端附近形成有用于释放层压型电池2内部的气体的气体排出口70。需要说明的是,中空箱体7能够设为另一端倒角的形状。中空箱体7在一端侧、即开口端部侧由粘合剂62固定于层压外装体21的气体排出口24。
安全阀1在收纳箱体5的凸缘部52处由粘合剂61固定于中空箱体7的外侧的面中的形成有气体排出口70的部分。需要说明的是,在图10~图12所示的例子中,收纳箱体5与中空箱体7独立地形成,但收纳箱体5与中空箱体7也可以一体形成。
在实施方式3中,安全阀1借助中空箱体7而固定于层压外装体21, 因此与将安全阀1直接安装于层压外装体21的情况下的收纳箱体5和层压外装体21之间的粘合面积相比较,能够获取较大的中空箱体7和层压外装体21之间的粘合面积。
因而,与将安全阀1直接粘合固定于层压外装体21的情况相比较,能够更可靠地将安全阀1安装于层压外装体21。
另外,能够将粘合固定安全阀1之前的中空箱体7的开口部用作用于向层压外装体21的内部注入电解液的开口部。
[第四实施方式]
如图13~图17所示,第四实施方式与第三实施方式的不同在于,中空箱体8具备:收纳有安全阀1的第一中空箱体81;固定于层压外装体21的气体排出口24的第二中空箱体82。
如图14及图15所示,第一中空箱体81为整体弯曲成L字型的扁平的角管状,一端部设为嵌合安装于第二中空箱体82的第一接合部,另一端部设为收纳有安全阀1的收纳箱体812。
收纳箱体812在上表面开口而设为气体排出口813,并且具有底面814。需要说明的是,在底面814的中央部也形成有供气体通过的气体通过孔815。在收纳箱体812,从下方朝向上方而依次收纳有气体透过膜4、阀座32、阀体34、及片状弹簧31。需要说明的是,在阀座32与片状弹簧31之间插入有垫圈35。另外,在片状弹簧31的上方嵌合安装有弹簧状固定件36,由此,气体透过膜4、阀座32、阀体34、垫圈35、及片状弹簧31固定于收纳箱体812的内部。需要说明的是,在气体排出口813固定有多孔性金属箔体37。
如图16及图17所示,第二中空箱体82整体设为扁平的管状,并且一端部设为供第一中空箱体81的第一接合部811插入的第二接合部821,另一端部设为固定于层压外装体21的气体排出口24的第三接合部822。如图17所示,第三接合部822由粘合剂63固定于层压外装体21的气体排出口24。需要说明的是,第一中空箱体81的第一接合部811可以在嵌合于第二中空箱体2的第二接合部821的状态下被粘合固定,也可以装卸自如地嵌合。
在实施方式4中,由于安全阀1借助中空箱体8而固定于层压外装体 21,因此与将安全阀1直接安装于层压外装体21的情况下的收纳箱体5和层压外装体21之间的粘合面积相比较,能够获取较大的中空箱体8(第二中空箱体82)和层压外装体21之间的粘合面积。
因而,与将安全阀1直接粘合固定于层压外装体21的情况相比较,能够将安全阀1更可靠地安装于层压外装体21。
并且,能够在将第二中空箱体的第三接合部822固定于层压型电池2的薄层设于外装体21而成的气体排出口24之后,在将第一中空箱体81的第一接合部811嵌合于第二中空箱体82的第二接合部821而将第一中空箱体81接合于第二中空箱体2之前,通过第二中空箱体82而向层压型电池2的内部注入电解液。
[第五实施方式]
如图18及图19所示,第五实施方式的安全阀1构成为,在固定于层压外装体21的气体排出孔24的筒状的收纳箱体10的内侧收纳有气体透过膜4和阀3。
如图18及图19所示,收纳箱体10为从另一端部朝向一端部而设有锥度的大致圆筒状,在缩小侧端部即接合部13处由粘合剂64固定于层压外装体21的气体排出孔24。需要说明的是,为了确保与层压外装体21的内侧面之间的粘合力,接合部13的表面进行粗面化加工。
如图19所示,在收纳箱体10的内部,气体透过膜4、环状固定件91、阀座32、阀体34及垫圈35、片状弹簧31、环状固定件92、多孔性金属箔体37、及环状固定件93从收纳箱体10的缩小端部朝向放大端部而按照该顺序被依次收纳。在收纳箱体10的内壁面设有朝向径向内侧突出的圆环状的限位器12。气体透过膜4被限位器12和环状固定件91固定于规定位置,由阀座32、阀体34、垫圈35、片状弹簧31构成的阀3借助环状固定件91和环状固定件92以与气体透过膜4之间隔着间隙11的状态被固定。
在第五实施方式的安全阀1中,阀3和气体透过膜4借助收纳箱体10而形成为一体化,收纳箱体10固定于层压侧电池2的层压外装体21,因此能够将安全阀1容易且稳固地安装于强度低的层压外装体21。
另外,由于在气体透过膜4与阀3之间形成有间隙11,因此与气体透 过膜4和阀3紧贴的第一实施方式~第四实施方式的安全阀1相比较,还具有能够进一步降低气体逸散时的压力损失这样的优点。
此外,安全阀1的收纳箱体10为朝向接合部13而缩小的锥状,因此与收纳箱体10的外周面不形成锥状的情况相比较,还具有更容易进行接合部13向层压外装体21的气体排出口24的插入这样的优点。
实施例
[试验例]
为了确认本发明的效果,试制10个1200F的片型双电层电容器。作为活性炭,使用容易产生气体的碱活化活性炭,作为电解液,使用向二氟甲基醚中以1.2mol/l的浓度来溶解作为电解质的TEABF(四氟硼酸四乙基铵)。然后,上述10个双电层电容器中的5个在层压外装体安装第五实施方式的安全阀1,剩余5个不安装安全阀1,并实施试验。
另外,作为层压型锂二次电池,阳极为LiCoOX,阴极为人造石墨,对小型电动摩托车所使用的容量为20AH/个的标准件10个进行试验。
在上述10个锂二次电池中的5个上安装第五实施方式的安全阀1,在剩余5个上未安装安全阀1,并实施试验。
在安全阀1中,将收纳箱体10中的接合部13的外径设为4mm,在收纳片型双电层电容器的层压外装体21中,将供收纳箱体10的接合部13插入的气体排出口24的内径设为4mm、将外径设为6mm。
作为多孔性金属箔体37,使用镍氢二次电池海绵状的厚度为1mm的构件。作为片状弹簧31,使用图3所示的结构的株式会社Optonix精密制的厚度为50μm、调压为0.6kg/cm2的构件。
作为气体透过膜4,使用将聚偏二氟乙烯树脂和聚丙烯腈树脂进行电纺纱而获得的纤维直径为3.0μm的无纺布且在无纺布的质地厚为20μm的基布41的双面涂层有厚度为2μm的聚偏二氟乙烯的株式会社Optonix精密制的产品。
试验条件如下所述。关于双电层电容器,在45℃、40mA/F的条件下,在每日5次进行充电的条件下实施试验25天,调查有无产生气体及液漏。另一方面,关于锂二次电池,以在45℃、每日2次的频率、5周期、SOC80%的条件下进行充放电的条件实施试验25天,并调查有无产生气体及液漏。
结果表示在表1中。
表1
[双电层电容器]
一般来说,为了改善双电层电容器的特性而采用碱活化法,碱活化法虽然昂贵,但对于改善每单位的容量来说是有效的。然而,反之,在降温使用时,微量残留的碱成为催化剂,在2.5~2.9V的使用中,活性炭氧化而大量产生气体,若没有自我复原型安全阀,则无法使用。
在表1所示的结果中,在未设置安全阀的情况下,也产生因气体的产生而导致的膨胀和电解液的泄漏。
与此相对,在使用安全阀1的情况下,即使在45℃也可以确认未发现因气体的产生而导致的膨胀、电解液的泄漏。
[锂二次电池]
一般来说,在锂二次电池中若阳极使用LiCoOx则可以改善容量、电压、放电比率是众所周知的,但在45℃这样的高温的保存下,可以预测到气体的产生、起火的危险。
然而,如表1所示,在使用安全阀1的情况下,不会确认到因气体的产生而导致的膨胀、电解液的泄漏。
产业上的可利用性
如上所述,根据本发明,在双电层电容器及锂二次电池那样的层压型的电化学元件中,提供能够可靠且稳固地安装于强度较低的层压外装体的安全阀。
而且,在向层压外装体安装有本发明的安全阀的电化学元件中,若内部的压力成为预定的压力,则安全阀工作,发挥使电解液与副产品气体分离的气液分离作用,使内部所产生的气体瞬间逸散,从而能够使内部的气 体压恢复正常。
如此,本发明的安全阀与现有的安全阀相比较,具有如下优点:(1)由低压的内部气体压力驱动,(2)气液分离迅速地进行,(3)响应速度快,(4)能够实现薄型化、小型化,(5)廉价且可靠性高,(6)量产性优异等。
因而,作为在HEV、PEV等大型设备中使用的电化学元件,作为在建筑机械、推土机等在严酷条件下使用的设备中使用的电化学元件,及在大型智能手机那样的设备中使用的电化学元件用,本发明的安全阀是适用的。
附图标记说明如下:
1 安全阀
2 层压型电池
3 阀
4 气体透过膜
5 收纳箱体
7 中空箱体
8 中空箱体
10 收纳箱体
21 层压外装体
24 气体排出口
31 片状弹簧
34 阀体
41 基布
42 氟树脂层
43 复合薄膜
44 复合薄膜 。
Claims (11)
1.一种安全阀,具备:
气体透过膜,其供电化学元件的内部所产生的气体透过;
阀,其在电化学元件的内部的压力超过预定的规定压力时打开,使所述气体通过所述气体透过膜而向所述电化学元件的外部逸散;以及
收纳箱体,其在内部收纳所述阀和所述气体透过膜,并且安装于在所述电化学元件的外装体处形成的气体排出口。
2.根据权利要求1所述的安全阀,
所述收纳箱体直接固定于所述外装体的气体排出口。
3.根据权利要求1所述的安全阀,
所述安全阀具备内部中空且固定于所述外装体的气体排出口的中空箱体,
所述收纳箱体借助所述中空箱体而安装于所述气体排出口。
4.根据权利要求3所述的安全阀,
所述中空箱体具备:
第一中空箱体,其与所述收纳箱体接合;以及
第二中空箱体,其固定于所述外装体的气体排出口,并且与所述第一中空箱体接合。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的安全阀,
所述阀具备形成有气体逸散孔的阀座、阀体、以及将所述阀体按压于所述阀座的气体逸散孔的弹簧机构,
所述弹簧机构是具有基部和负载承受部的片状弹簧,
所述基部形成为片状且形成为框状,
所述负载承受部借助多个弹簧元件部而被弹性地支承在所述基部的面方向内侧,
所述阀体在所述片状弹簧中的负载承受部的作用下被按压于所述气体逸散孔。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的安全阀,
所述气体透过膜由无纺布或织物形成,该无纺布或织物由将聚偏二氟乙烯树脂和聚丙烯腈树脂纺纱而成的纤维构成。
7.根据权利要求6所述的安全阀,
所述气体透过膜为在所述无纺布或织物的单面或双面设有氟树脂层的复合薄膜。
8.根据权利要求6或7所述的安全阀,
所述气体透过膜的厚度为15~60μm。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的安全阀,
所述气体透过膜中的纤维直径为0.1~0.6μm,细孔直径为0.25~0.35μm。
10.一种电化学元件,
所述电化学元件具有形成有气体排出口的外装体,
权利要求1至9中任一项所述的安全阀安装于所述外装体的气体排出口。
11.根据权利要求10所述的电化学元件,
所述外装体为层压型外装体。
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