CN103582633B - 含氮杂环化合物和农园艺用杀菌剂 - Google Patents

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Abstract

农园艺用杀菌剂含有选自式（I）表示的含氮杂环化合物和其盐中的至少1种作为有效成分，（式（I）中，R表示CR1R2R3所示的基团或氰基，R1～R3表示氢原子、烷基、羟基等，X1表示卤代基等，m为0～5中的任一整数，X2表示卤代基等，n为0～3中的任一整数，B表示碳原子或氮原子，D表示5～7元烃环，A1～A4表示碳原子或氮原子，但B为碳原子时，A1～A4不全为碳原子）。

Description

含氮杂环化合物和农园艺用杀菌剂
技术领域
本发明涉及效果可靠且可安全使用的农园艺用杀菌剂和作为农园艺用杀菌剂的有效成分有用的含氮杂环化合物。
本申请基于2011年5月20日在日本申请的特愿2011-113174号、2011年6月28日在日本申请的特愿2011-143478号、2011年11月21日在日本申请的特愿2011-254368号以及2011年12月15日在日本申请的特愿2011-274141号要求优先权，在此引用其内容。
背景技术
针对农园艺作物的病害，已使用大量的防除药剂。但是，现有的许多防除药剂的防除效力不足，或者因耐药性的病原菌的出现而使其使用受到限制，或者对植物体产生药害、污染，或者对人畜鱼类的毒性、对环境的影响大等而无法充分令人满意。因此，迫切期望出现一种上述缺点少的药剂。
与本发明相关，在专利文献1中公开了下述式表示的3-(二氢(四氢)异喹啉-1-基)喹啉化合物及以它为有效成分的除草剂，
(式中，R1和R2表示烷基等，R3和R4表示氢原子、卤素原子等，R5表示氢原子、烷基等，X1表示卤素原子、烷基等，Y1表示卤素原子、烷基等，n表示0～4的整数，m表示0～6的整数)。
另外，在专利文献2中公开了下述式表示的3-(异喹啉-1-基)喹啉化合物及以它为有效成分的杀虫剂，
(式中，环A1、环B1表示苯环等，R6～R9表示卤素原子、烷基、羟基、烷氧基等，Q表示N,N-R10(R10表示氢原子、羟基、烷基等)，X2表示卤素原子、烷基等，Y2表示卤素原子、烷基等，n2表示0～4的整数，m2表示0～6的整数，包含虚线的键为单键或双键)。
另外，在专利文献3中公开了下述式表示的苯氧基丙酸酯衍生物及以它为有效成分的除草剂，
(式中，Y3表示卤素原子，R11、R12以及R13各自独立地表示低级烷基或低级烷氧基，R14表示低级烷基)。
另外，在专利文献4中公开了下述式表示的喹喔啉化合物及以它为有效成分的杀虫剂，
(式中，X4表示氢原子、卤素原子等，Y4表示卤素原子或烷基，Z4表示氧原子或硫原子，R15和R16表示烷基)。
另外，在专利文献5中公开了含有下述式表示的化合物的医药组合物，
(式中，R17表示氢原子或烷基等，R18表示吡啶基或芳基等，n3表示2～5的整数)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2005/070917号小册子
专利文献2：WO2007/011022号小册子
专利文献3：日本特开平5-148235号公报
专利文献4：日本特开昭58-92690号公报
专利文献5：美国专利5578596
非专利文献
非专利文献1：JournalofMedicinalChemistry,1981,Vol.24,(1),pp93-101
发明内容
本发明的课题在于提供效果可靠且可安全使用的农园艺用杀菌剂、和作为农园艺用杀菌剂的有效成分有用的含氮杂环化合物或其盐。
本发明的发明人等为了解决上述课题进行了深入研究。其结果，得到了式(I)表示的含氮杂环化合物及其盐。而且发现该含氮杂环化合物作为农园艺用杀菌剂的有效成分效果可靠且可安全使用。基于这些见解进一步进行了研究从而完成了本发明。
即，本发明包含以下方式。
〔1〕式(I)表示的含氮杂环化合物或其盐。
式(I)中，R表示CR1R2R3所示的基团或氰基。
R1～R3各自独立地表示氢原子、无取代或有取代基的C1～8烷基、无取代或有取代基的C2～8链烯基、无取代或有取代基的C2～8炔基、无取代或有取代基的C3～8环烷基、无取代或有取代基的C4～8环烯基、无取代或有取代基的C6～10芳基、无取代或有取代基的杂环基、无取代或有取代基的C1～8酰基、无取代或有取代基的(1-亚氨基)C1～8烷基、无取代或有取代基的羧基、无取代或有取代基的氨基甲酰基、无取代或有取代基的羟基、无取代或有取代基的氨基、无取代或有取代基的巯基、有取代基的磺酰基、卤代基、氰基、或硝基。
其中，R1～R3不全为氢原子。另外，R1～R3不全为无取代的C1～8烷基。另外，R1～R3中的任一个为氢原子时，其余二个不全为无取代的C1～8烷基。另外，R1～R3中的任一个为无取代的C1～8烷基时，其余二个不全为氢原子。另外，R1～R3可以一同形成无取代或有取代基的5～8元环或者也可以形成＝O表示的基团、＝CRaRb表示的基团(Ra和Rb各自独立地表示氢原子、或者无取代或有取代基的C1～8烷基)、或＝N-R’表示的基团(R’表示无取代或有取代基的羟基、或者无取代或有取代基的C1～8烷基)。
X1各自独立地表示无取代或有取代基的C1～8烷基、无取代或有取代基的C2～8链烯基、无取代或有取代基的C2～8炔基、无取代或有取代基的羟基、卤代基、氰基、或者硝基。
m表示X1的个数且为0～5中的任一整数。
X2各自独立地表示无取代或有取代基的C1～8烷基、无取代或有取代基的C2～8链烯基、无取代或有取代基的C2～8炔基、无取代或有取代基的C3～8环烷基、无取代或有取代基的C4～8环烯基、无取代或有取代基的C6～10芳基、无取代或有取代基的杂环基、无取代或有取代基的C1～8酰基、无取代或有取代基的(1-亚氨基)C1～8烷基、无取代或有取代基的羧基、无取代或有取代基的氨基甲酰基、无取代或有取代基的羟基、无取代或有取代基的氨基、无取代或有取代基的巯基、有取代基的磺酰基、卤代基、氰基、或硝基。
n表示X2的个数且为0～3中的任一整数。
R1～R3中的任一个与X2中的任一个可以一同形成无取代或有取代基的5～8元环。
B表示碳原子或氮原子。
D表示无取代或被X1取代的5～7元烃环、或者无取代或被X1取代的5～7元杂环。
A1、A2、A3以及A4各自独立地表示碳原子或氮原子。其中，B为碳原子时，A1～A4不全为碳原子。
〔2〕一种含氮杂环化合物或其盐，其特征在于，上述〔1〕中记载的式(I)由式(II)表示。
(式(II)中，R、X1、m、X2、n、A1、A2、A3、A4和B与上述〔1〕中记载的式(I)中的R、X1、m、X2、n、A1、A2、A3、A4和B表示相同的意思。)
〔3〕一种含氮杂环化合物或其盐，其特征在于，上述〔1〕中记载的式(I)由式(III)表示。
式(III)中，R、X1、m、X2、n和B与上述〔1〕中记载的式(I)中的R、X1、m、X2、n和B表示相同的意思。
〔4〕一种含氮杂环化合物或其盐，其特征在于，上述〔1〕中记载的式(I)由式(IV)表示。
(式(IV)中，R、X1、m、X2和n与上述〔1〕中记载的式(I)中的R、X1、m、X2和n表示相同的意思。)
〔5〕一种含氮杂环化合物或其盐，其特征在于，上述〔1〕中记载的式(I)由式(V)表示。
(式(V)中，R、X1、m、X2、n和A1与上述〔1〕中记载的式(I)中的R、X1、m、X2、n和A1表示相同的意思。)
〔6〕一种含氮杂环化合物或其盐，其特征在于，上述〔1〕中记载的式(I)由式(VI)表示。
(式(VI)中，R、X1、m、X2和n与上述〔1〕中记载的式(I)中的R、X1、m、X2和n表示相同的意思。)
〔7〕一种农园艺用杀菌剂，含有选自上述〔1〕～〔6〕中任1项所记载的含氮杂环化合物和其盐中的至少1种作为有效成分。
本发明的含氮杂环化合物是作为农园艺用杀菌剂的有效成分等而有用的新型化合物。
本发明的农园艺用杀菌剂是具有可靠且优异的防除效果、对植物体不产生药害且对人畜鱼类的毒性和对环境的影响少的安全药剂。
具体实施方式
以下，将本发明分为1)含氮杂环化合物和2)农园艺用杀菌剂，详细地进行说明。
1)含氮杂环化合物
本发明的含氮杂环化合物为式(I)表示的化合物(以下有时记为“化合物(I)”)。
本发明涉及的含氮杂环化合物中包含水合物、各种溶剂合物、多晶型结晶等。并且，本发明涉及的含氮杂环化合物包含基于不对称碳原子、双键等的立体异构体以及它们的混合物。
首先，对式(I)中的“无取代”和“有取代基”的意思进行说明。
“无取代”的用语意味着仅是成为母核的基团。没有记载“有取代基”而仅用成为母核的基团的名称记载时，在没有特别说明的情况下，意味着“无取代”。
另一方面，“有取代基”的用语意味着成为母核的基团的任一氢原子被与母核相同或不同的结构的基团取代。因而，“取代基”是与成为母核的基团键合的其它基团。取代基可以为1个，也可以为2个以上。2个以上的取代基可以相同，也可以不同。
“C1～6”等的用语表示成为母核的基团的碳原子数为1～6个等。该碳原子数不包括取代基中存在的碳原子的个数。例如，具有乙氧基作为取代基的丁基分类为C2烷氧基C4烷基。
“取代基”只要是化学上允许、具有本发明的效果，就没有特别限定。
作为能够成为“取代基”的基团，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等C1～6烷基；环丙基、环丁基环戊基、环己基等C3～6环烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等C2～6链烯基；2-环丙烯基、2-环戊烯基、3-环己烯基等C3～6环烯基；乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、2-甲基-3-戊炔基、1-己炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基等C2～6炔基；
甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等C1～6烷氧基；乙烯基氧基、烯丙基氧基、丙烯基氧基、丁烯基氧基等C2～6链烯基氧基；乙炔基氧基、炔丙基氧基等C2～6炔基氧基；苯基、萘基等C6～10芳基；苯氧基、1-萘氧基等C6～10芳氧基；苄基、苯乙基等C7～11芳烷基；苄氧基、苯乙基氧基等C7～11芳烷氧基；甲酰基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、环己基羰基等C1～7酰基；甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基、环己基羰基氧基等C1～7酰氧基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等C1～6烷氧基羰基；羧基；
羟基；氧代；氯甲基、氯乙基、三氟甲基、1,2-二氯正丙基、1-氟正丁基、全氟正戊基等C1～6卤代烷基；2-氯-1-丙烯基、2-氟-1-丁烯基等C2～6卤代链烯基；4,4-二氯-1-丁炔基、4-氟-1-戊炔基、5-溴-2-戊炔基等C2～6卤代炔基；2-氯正丙氧基、2,3-二氯丁氧基等C1～6卤代烷氧基；2-氯丙烯基氧基、3-溴丁烯基氧基等C2～6卤代链烯基氧基；4-氯苯基、4-氟苯基、2,4-二氯苯基等C6～10卤代芳基；4-氟苯基氧基、4-氯-1-萘氧基等C6～10卤代芳氧基；氯乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基、4-氯苯甲酰基等卤素取代C1～7酰基；
氰基；异氰基；硝基；异氰氧基；氰氧基；叠氮基；氨基；甲氨基、二甲氨基、二乙氨基等C1～6烷基氨基；苯胺基、萘基氨基等C6～10芳基氨基；苄氨基、苯基乙氨基等C7～11芳烷基氨基；甲酰基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、异丙基羰基氨基、苯甲酰基氨基等C1～7酰基氨基；甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基、异丙氧基羰基氨基等C1～6烷氧基羰基氨基；氨基甲酰基；二甲基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基、N-苯基-N-甲基氨基甲酰基等取代氨基甲酰基；亚氨基甲基、(1-亚氨基)乙基、(1-亚氨基)正丙基等亚氨基C1～6烷基；羟基亚氨基甲基、(1-羟基亚氨基)乙基、(1-羟基亚氨基)丙基等羟基亚氨基C1～6烷基；甲氧基亚氨基甲基、(1-甲氧基亚氨基)乙基等C1～6烷氧基亚氨基C1～6烷基；
巯基；异硫氰酸基；硫氰酸基；甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等C1～6烷基硫基；乙烯基硫基、烯丙基硫基等C2～6链烯基硫基；乙炔基硫基、炔丙基硫基等C2～6炔基硫基；苯基硫基、萘硫基等C6～10芳基硫基；噻唑基硫基、吡啶基硫基等杂芳基硫基；苄基硫基、苯乙基硫基等C7～11芳烷基硫基；(甲硫基)羰基、(乙硫基)羰基、(正丙基硫基)羰基、(异丙基硫基)羰基、(正丁基硫基)羰基、(异丁基硫基)羰基、(仲丁基硫基)羰基、(叔丁基硫基)羰基等(C1～6烷基硫基)羰基；
甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基等C1～6烷基亚磺酰基；烯丙基亚磺酰基等C2～6链烯基亚磺酰基；炔丙基亚磺酰基等C2～6炔基亚磺酰基；苯基亚磺酰基等C6～10芳基亚磺酰基；噻唑基亚磺酰基、吡啶基亚磺酰基等杂芳基亚磺酰基；苄基亚磺酰基、苯乙基亚磺酰基等C7～11芳烷基亚磺酰基；甲基磺酰基、乙基磺酰基、叔丁基磺酰基等C1～6烷基磺酰基；烯丙基磺酰基等C2～6链烯基磺酰基；炔丙基磺酰基等C2～6炔基磺酰基；苯基磺酰基等C6～10芳基磺酰基；噻唑基磺酰基、吡啶基磺酰基等杂芳基磺酰基；苄基磺酰基、苯乙基磺酰基等C7～11芳烷基磺酰基；
吡咯基、呋喃基、噻嗯基、咪唑基、吡唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、二唑基、噻二唑基、四唑基等5元杂芳基；吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等6元杂芳基；氮丙啶基、环氧基、吡咯烷基、四氢呋喃基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基等饱和杂环基；三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等三C1～6烷基甲硅烷基；三苯基甲硅烷基等。
另外，这些“取代基”可以在其中进一步具有其它的“取代基”。例如，可以为在作为取代基的丁基中具有乙氧基作为其它的取代基的基团，即乙氧基丁基这样的基团。
〔R〕
R表示CR1R2R3所示的基团或氰基。
R1～R3各自独立地表示氢原子、无取代或有取代基的C1～8烷基、无取代或有取代基的C2～8链烯基、无取代或有取代基的C2～8炔基、无取代或有取代基的C3～8环烷基、无取代或有取代基的C4～8环烯基、无取代或有取代基的C6～10芳基、无取代或有取代基的杂环基、无取代或有取代基的C1～8酰基、无取代或有取代基的(1-亚氨基)C1～8烷基、无取代或有取代基的羧基、无取代或有取代基的氨基甲酰基、无取代或有取代基的羟基、无取代或有取代基的氨基、无取代或有取代基的巯基、有取代基的磺酰基、卤代基、氰基、或硝基。
其中，R1～R3不全为氢原子。另外，R1～R3不全为无取代C1～8烷基。另外，R1～R3中的任一个为氢原子时，其余二个不全为无取代C1～8烷基。另外，R1～R3中的任一个为无取代C1～8烷基时，其余二个不全为氢原子。
“C1～8烷基”是包括1～8个碳原子的饱和烃基。C1～8烷基可以为直链，也可以为支链。作为C1～8烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、2-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、异己基等。在这些当中，优选C1～6烷基。
作为“有取代基的C1～8烷基”，可举出：
环丙基甲基、2-环丙基乙基、环戊基甲基、2-环己基乙基等环烷基烷基，优选为C3～6环烷基C1～6烷基；
环戊烯甲基、3-环戊烯甲基、3-环己烯甲基、2-(3-环己烯)乙基等环烯基烷基，优选为C4～6环烯基C1～6烷基；
氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、3,3,3-三氟丙基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基、全氟己基、全氯己基、全氟辛基、全氯辛基、2,4,6-三氯己基、全氟癸基、2,2,4,4,6,6-六氯辛基等卤代烷基，优选为C1～6卤代烷基；
苄基、苯乙基、3-苯基丙基、1-萘甲基、2-萘甲基等芳基烷基(芳烷基)，优选为C6～10芳基C1～6烷基；
2-吡啶基甲基、3-吡啶基甲基、4-吡啶基甲基、2-(2-吡啶基)乙基、2-(3-吡啶基)乙基、2-(4-吡啶基)乙基、3-(2-吡啶基)丙基、3-(3-吡啶基)丙基、3-(4-吡啶基)丙基、2-吡嗪基甲基、3-吡嗪基甲基、2-(2-吡嗪基)乙基、2-(3-吡嗪基)乙基、3-(2-吡嗪基)丙基、3-(3-吡嗪基)丙基、2-嘧啶基甲基、4-嘧啶基甲基、2-(2-嘧啶基)乙基、2-(4-嘧啶基)乙基、3-(2-嘧啶基)丙基、3-(4-嘧啶基)丙基、2-呋喃基甲基、3-呋喃基甲基、2-(2-呋喃基)乙基、2-(3-呋喃基)乙基、3-(2-呋喃基)丙基、3-(3-呋喃基)丙基等杂芳基烷基，优选为5～6元杂芳基C1～6烷基；
羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1,1-二甲基乙基、2-羟基-1,1-二甲基丙基、2-羟基-2-甲基丙基等羟基烷基，优选为羟基C1～6烷基；
甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、甲氧基正丙基、正丙氧基甲基、异丙氧基乙基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基乙基、2,2-二甲氧基乙基、2,2-二甲氧基-1,1-二甲基乙基等烷氧基烷基，优选为C1～6烷氧基C1～6烷基；
甲酰氧基甲基、乙酰氧基甲基、2-乙酰氧基乙基、丙酰氧基甲基、丙酰氧基乙基等酰氧基烷基，优选为C1～7酰氧基C1～6烷基；
三甲基甲硅烷基氧基甲基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基甲基等三烷基甲硅烷基氧基烷基，优选为三C1～6烷基甲硅烷基氧基C1～6烷基；
对甲苯磺酰基氧基甲基、2-对甲苯磺酰基氧基-1,1-二甲基乙基等芳基磺酰氧基烷基，优选为C1～6烷基取代C6～10芳基磺酰氧基C1～6烷基；
氰基甲基、2-氰基乙基、1-氰基-1-甲基乙基等氰基烷基，优选为氰基C1～6烷基；
甲酰基甲基、2-甲酰基乙基、3-甲酰基丙基、1-甲酰基-1-甲基乙基、2-甲酰基-1,1-二甲基乙基、乙酰基甲基、2-乙酰基乙基、3-乙酰基丙基、1-乙酰基-1-甲基乙基、2-乙酰基-1,1-二甲基乙基等酰基烷基，优选为C1～7酰基C1～6烷基；
2-羟基亚氨基乙基、2-羟基亚氨基-1-甲基乙基、2-羟基-1,1-二甲基乙基、2-羟基亚氨基丙基等2-羟基亚氨基烷基，优选为2-羟基亚氨基C2～6烷基；
乙酰基甲基、2-乙酰基乙基、3-乙酰基丙基、1-乙酰基-1-甲基乙基、2-乙酰基-1,1-二甲基乙基等酰基烷基，优选C1～7酰基C1～6烷基；
羧基甲基、2-羧基乙基、3-羧基丙基、1-羧基-1-甲基乙基、2-羧基-1,1-二甲基乙基等羧基烷基，优选为羧基C1～6烷基；
甲氧基羰基甲基、2-甲氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基丙基、1-甲氧基羰基-1-甲基乙基、2-甲氧基羰基-1,1-二甲基乙基等烷氧基羰基烷基，优选为C1～6烷氧基羰基C1～6烷基；
叠氮基甲基、2-叠氮基乙基、1-叠氮基-1-甲基乙基等叠氮基烷基，优选为叠氮基C1～6烷基等。
“C2～8链烯基”是至少具有1个碳-碳双键的由2～8个碳原子构成的不饱和烃基。C2～8链烯基可以为直链，也可以为支链。作为C2～8链烯基，可以举出乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-庚烯基、6-庚烯基、1-辛烯基、7-辛烯基、1-甲基-烯丙基、2-甲基-烯丙基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基等。在这些当中，优选C2～6链烯基。
作为“有取代基的C2～8链烯基”，可以举出3-氯-2-丙烯基、4-氯-2-丁烯基、4,4-二氯-3-丁烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、3,3-二氯-2-丙烯基、2,3-二氯-2-丙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、2,4,6-三氯-2-己烯基等卤代链烯基，优选为C2～6卤代链烯基；
3-羟基-1-丙烯基、4-羟基-1-丁烯基、1-羟基烯丙基、1-羟基-2-甲基烯丙基等羟基链烯基，优选为羟基C2～6链烯基等。
“C2～8炔基”是至少具有1个碳-碳三键的由2～8个碳原子构成的不饱和烃基。C2～8炔基可以为直链，也可以为支链。作为C2～8炔基，可以举出乙炔基、1-丙炔基、炔丙基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-甲基-2-丁炔基、2-甲基-3-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基等。在这些当中，优选为C2～6炔基。
作为“有取代基的C2～8炔基”，可举出3-氯-1-丙炔基、3-氯-1-丁炔基、3-溴-1-丁炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基、3-溴-1-己炔基、4,4,6,6-四氟-1-十二炔基、5,5-二氯-2-甲基-3-戊炔基、4-氯-1,1-二甲基-2-丁炔基等卤代炔基，优选为C2～6卤代炔基等。
“C3～8环烷基”是具有环状部分的由3～8个碳原子构成的烷基。作为C3～8环烷基，可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。在这些当中，优选C3～6环烷基。
作为“有取代基的C3～8环烷基”，可以举出2,3,3-三甲基环丁基、4,4,6,6-四甲基环己基、1,3-二丁基环己基等烷基取代环烷基，优选取代了1～3个C1～6烷基的C3～6环烷基等。
“C4～8环烯基”是具有环状部分的由4～8个碳原子构成的链烯基。作为C4～8环烯基，可以举出1-环丁烯基、1-环戊烯基、3-环戊烯基、1-环己烯基、3-环己烯基、3-环庚烯基、4-环辛烯基等。
作为“有取代基的C4～8环烯基”，可以举出2-甲基-3-环己烯基、3,4-二甲基-3-环己烯基等烷基取代环烯基，优选为取代了1～3个C1～6烷基的C4～6环烯基等。
“C6～10芳基”是单环或多环的碳原子数为6～10的芳基。应予说明，多环芳基只要是至少一个环为芳香环，其余的环可以为饱和脂环、不饱和脂环或芳香环中的任一种。作为C6～10芳基，可以举出苯基、萘基、基、茚基、茚满基、1,2,3,4-四氢化萘基等。在这些当中，优选苯基。
作为“有取代基的C6～10芳基”，可以举出2-氯苯基、3,5-二氯苯基、4-氟苯基、3,5-二氟苯基、4-三氟甲基苯基、2-甲氧基-1-萘基等的烷基取代芳基、卤素取代芳基、烷氧基取代芳基，优选为C1～6烷基取代C6～10芳基、卤素取代C6～10芳基、C1～6烷氧基取代芳基。
“杂环基”是含有选自氮原子、氧原子和硫原子中的1～4个杂原子作为环的构成原子的基团。杂环基可以为单环，也可以为多环。
作为杂环基，可举出5元杂芳基、6元杂芳基、稠合杂芳基、饱和杂环基、部分不饱和杂环基等。
作为5元杂芳基，可以举出吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基等吡咯基；呋喃-2-基、呋喃-3-基等呋喃基；噻吩-2-基、噻吩-3-基等噻嗯基；咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基等咪唑基；吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基等吡唑基；唑-2-基、唑-4-基、唑-5-基等唑基；异唑-3-基、异唑-4-基、异唑-5-基等异唑基；噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基等噻唑基；异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基等异噻唑基；1,2,3-三唑-1-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,3-三唑-5-基、1,2,4-三唑-1-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-5-基等三唑基；1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,3,4-二唑-2-基等二唑基；1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基等噻二唑基；四唑-1-基、四唑-2-基等四唑基等。
作为6元杂芳基，可以举出吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基等吡啶基；吡嗪-2-基、吡嗪-3-基等吡嗪基；嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基等嘧啶基；哒嗪-3-基、哒嗪-4-基等哒嗪基；三嗪基等。
作为稠合杂芳基，可以举出吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基；苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、苯并呋喃-4-基、苯并呋喃-5-基、苯并呋喃-6-基、苯并呋喃-7-基；苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、苯并噻吩-4-基、苯并噻吩-5-基、苯并噻吩-6-基、苯并噻吩-7-基；苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、苯并唑-2-基、苯并唑-4-基、苯并唑-5-基、苯并噻唑-2-基、苯并噻唑-4-基、苯并噻唑-5-基；喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基等。
作为其它杂环基，可以举出氮杂环丙烷-1基、氮杂环丙烷-2基、环氧乙基等3元饱和杂环；吡咯烷-1-基、吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、[1,3]二氧杂环丙烷-2基([1,3]ジオキシラン-2-イル基)等5元饱和杂环；哌啶-1-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、哌嗪-1-基、哌嗪-2-基、吗啉-2-基、吗啉-3-基、吗啉-4-基等6元饱和杂环；1,3-苯并二氧杂环戊烯-4-基、1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基、1,4-苯并二烷-5-基、1,4-苯并二烷-6-基、3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环庚烷-6-基、3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环庚烷-7-基、2,3-二氢苯并呋喃-4-基、2,3-二氢苯并呋喃-5-基、2,3-二氢苯并呋喃-6-基、2,3-二氢苯并呋喃-7-基等。
作为“有取代基的杂环基”，可举出4-氯-2-吡啶基、3-氯-2-吡嗪基、4-甲基-2-吡啶基、5-三氟甲基-2-嘧啶基、3-甲基-2-喹啉基等。
“C1～8酰基”为氢原子、C1～6烷基、C2～6链烯基、C2～6炔基、C6～7芳基、或者5～7元杂环基与羰基键合的基团。
作为C1～8酰基，可举出甲酰基；乙酰基、丙酰基、正丙基羰基、正丁基羰基、戊酰基、戊酰基、辛酰基、异丙基羰基、异丁基羰基、特戊酰基、异戊酰基等烷基羰基，优选C1～6烷基羰基；丙烯酰基、甲基丙烯酰基等链烯基羰基，优选C2～6链烯基羰基；丙炔酰基等炔基羰基，优选C2～6炔基羰基；苯甲酰基等C6～C7芳基羰基；2-吡啶基羰基、噻嗯基羰基等杂环羰基等。
作为“有取代基的C1～8酰基”，可以举出一氟乙酰基、一氯乙酰基、一溴乙酰基、二氟乙酰基、二氯乙酰基、二溴乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基、三溴乙酰基、3,3,3-三氟丙酰基、3,3,3-三氯丙酰基、2,2,3,3,3-五氟丙酰基等卤代酰基，优选为C1～8卤代酰基等。
“(1-亚氨基)C1～8烷基”是亚氨基甲基、或C1～7的烷基与亚氨基甲基键合的基团。作为(1-亚氨基)C1～8烷基，可以举出亚氨基甲基、(1-亚氨基)乙基、(1-亚氨基)丙基、(1-亚氨基)丁基、(1-亚氨基)戊基、(1-亚氨基)己基、(1-亚氨基)庚基等。在这些当中，优选(1-亚氨基)C1～6烷基。
作为“有取代基的(1-亚氨基)C1～8烷基”，可以举出羟基亚氨基甲基、(1-羟基亚氨基)乙基、(1-羟基亚氨基)丙基、(1-羟基亚氨基)丁基等(1-羟基亚氨基)烷基，优选为(1-羟基亚氨基)C1～6烷基；甲氧基亚氨基甲基、(1-乙氧基亚氨基)甲基、(1-甲氧基亚氨基)乙基、(1-叔丁氧基亚氨基)乙基、(1-乙氧基亚氨基)乙基等(1-烷氧基亚氨基)烷基，优选为(1-(C1～6烷氧基)亚氨基)C1～6烷基等。
“有取代基的羧基”为C1～6烷基、C2～6链烯基、C2～6炔基、C6～10芳基、C6～10芳基C1～6烷基、或者5～6元杂环基与羰基键合的基团。
作为“有取代基的羧基”，可以举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基等烷氧基羰基，优选为C1～6烷氧基羰基；
乙烯基氧基羰基、烯丙基氧基羰基等链烯基氧基羰基，优选为C2～6链烯基氧基羰基；
乙炔基氧基羰基、炔丙基氧基羰基等炔基氧基羰基，优选为C2～6炔基氧基羰基；
苯氧基羰基、萘氧基羰基等芳基氧基羰基，优选为C6～10芳基氧基羰基；
苄氧基羰基等芳烷基氧基羰基，优选为C6～10芳基C1～6烷氧基羰基等。
“有取代基的氨基甲酰基”为C1～6烷基、C2～6链烯基、C2～6炔基、C6～10芳基、C6～10芳基C1～6烷基、或者5～6元杂环基与氨基甲酰基键合的基团。
作为“有取代基的氨基甲酰基”，可以举出甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、二甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基等单烷基氨基甲酰基或二烷基氨基甲酰基，优选为单C1～6烷基氨基甲酰基或二C1～6烷基氨基甲酰基；苯基氨基甲酰基、4-甲基苯基氨基甲酰基等单芳基氨基甲酰基，优选为单C6～10芳基氨基甲酰基等。
作为“有取代基的羟基”，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、癸氧基、十二烷氧基、月桂基氧基、异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、1-乙基丙氧基、异己氧基、4-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、1-甲基戊氧基、3,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基等烷氧基，优选为C1～6烷氧基；
环丙基甲基氧基、2-环戊基乙基氧基等环烷基烷氧基，优选为C3～8环烷基C1～6烷氧基；苄氧基等芳烷基氧基，优选为C6～10芳基C1～6烷氧基；氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基、1-氟乙氧基、1,1-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基等卤代烷氧基，优选为C1～6卤代烷氧基；乙烯基氧基、1-丙烯基氧基、烯丙基氧基、1-丁烯基氧基、2-丁烯基氧基、3-丁烯基氧基、1-戊烯基氧基、2-戊烯基氧基、3-戊烯基氧基、4-戊烯基氧基、1-己烯基氧基、2-己烯基氧基、3-己烯基氧基、4-己烯基氧基、5-己烯基氧基、1-甲基-2-丙烯基氧基、2-甲基-2-丙烯基氧基、1-甲基-2-丁烯基氧基、2-甲基-2-丁烯基氧基等链烯基氧基，优选为C2～6链烯基氧基；
乙炔基氧基、丙炔基氧基、炔丙基氧基、1-丁炔基氧基、2-丁炔基氧基、3-丁炔基氧基、1-戊炔基氧基、2-戊炔基氧基、3-戊炔基氧基、4-戊炔基氧基、1-己炔基氧基、1-甲基-2-丙炔基氧基、2-甲基-3-丁炔基氧基、1-甲基-2-丁炔基氧基、2-甲基-3-戊炔基氧基、1,1-二甲基-2-丁炔基氧基等炔基氧基，优选为C2～6炔基氧基；环丙基氧基、环丁基氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚基氧基、环辛基氧基、2-甲基环丙基氧基、2-乙基环丙基氧基、2,3,3-三甲基环丁基氧基、2-甲基环戊氧基、2-乙基环己氧基、2-乙基环辛基氧基、4,4,6,6-四甲基环己氧基、1,3-二丁基环己氧基等环烷基氧基，优选为C3～6环烷基氧基；苯基氧基、萘基氧基、基氧基、茚基氧基、茚满基氧基、1,2,3,4-四氢化萘基氧基等芳基氧基，优选为C6～10芳基氧基；
苄氧基、苯乙基氧基、2-萘基甲基氧基等芳基烷基氧基(芳烷基氧基)，优选为C6～10芳基C1～6烷基氧基；
乙酰氧基、丙酰氧基、正丙基羰基氧基、异丙基羰基氧基、正丁基羰基氧基、异丁基羰基氧基、戊酰基氧基、特戊酰基氧基等酰氧基，优选为C1～7酰氧基；
甲氧基羰基甲基氧基、1-甲氧基羰基-1-甲基乙基氧基等烷氧基羰基烷基氧基，优选为C1～6烷氧基羰基C1～6烷氧基；
三甲基甲硅烷基氧基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基等三烷基甲硅烷基氧基，优选为三C1～6烷基甲硅烷基氧基等。
作为“有取代基的氨基”，可以举出甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基等烷基氨基，优选为单C1～6烷基氨基或二C1～6烷基氨基；亚甲基氨基、亚乙基氨基等单C1～6亚烷基氨基；苯基氨基、4-甲基苯基氨基等单芳基氨基，优选为单C6～10芳基氨基；二1-萘基氨基等二芳基氨基，优选为二C6～10芳基氨基；苄基氨基等芳烷基氨基，优选为C6～10芳基C1～6烷基氨基；乙酰基氨基、三氟乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等酰基氨基，优选为C1～6酰基氨基；甲氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基等烷氧基羰基氨基，优选为C1～6烷氧基羰基氨基等。
作为“有取代基的巯基”，可举出甲基硫基、乙基硫基等烷基硫基，优选为C1～6烷基硫基；苯基硫基、4-甲基苯基硫基等芳基硫基，优选为C6～10芳基硫基；乙酰基硫基、苯甲酰基硫基等酰基硫基，优选为C1～6酰基硫基等。
作为“有取代基的磺酰基”，可以举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、正戊基磺酰基、异戊基磺酰基、新戊基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、正己基磺酰基、异己基磺酰基等烷基磺酰基，优选为C1～6烷基磺酰基；三氟甲基磺酰基等卤代烷基磺酰基，优选为C1～6卤代烷基磺酰基；苯基磺酰基、4-甲基苯基磺酰基等芳基磺酰基，优选为C6～10芳基磺酰基；磺基；甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基等烷氧基磺酰基，优选为C1～6烷氧基磺酰基；氨磺酰基；N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基等氨磺酰基，优选为单C1～6烷基氨磺酰基或二C1～6烷基氨磺酰基；苯基氨磺酰基、4-甲基苯基氨磺酰基等单芳基氨磺酰基，优选为单C6～10芳基氨磺酰基等。
作为“卤代基”，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
R1和R2可以一同形成无取代或有取代基的5～8元环，或者也可以形成＝O表示的基团、＝CRaRb表示的基团、或＝N-R’表示的基团。
在此，Ra表示氢原子或者无取代或有取代基的C1～8烷基。Rb表示氢原子或者无取代或有取代基的C1～8烷基。R’表示无取代或有取代基的羟基或者无取代或有取代基的C1～8烷基。
Ra、Rb和R’中的无取代或有取代基的C1～8烷基可举出与上述R1～R3中例示的“C1～8烷基”相同的基团。
R’中的有取代基的羟基可举出与上述R1～R3中例示的“有取代基的羟基”相同的基团。
作为R1和R2可一同形成的无取代或有取代基的5～8元环，可举出环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等脂肪族烃环，优选C3～8环烷烃环；环氧乙烷环、[1,3]二氧杂环丙烷环、二氢-2H-吡喃环、二氢-2H-噻喃环、四氢吡啶环等不饱和杂环，优选含氧3～5元不饱和杂环。
〔X1、m〕
X1各自独立地表示无取代或有取代基的C1～8烷基、无取代或有取代基的C2～8链烯基、无取代或有取代基的C2～8炔基、无取代或有取代基的羟基、卤代基、氰基、或硝基。
m表示X1的个数且为0～5中任一整数。
作为X1表示的这些基团，可举出与作为R1～R3表示的基团而例示的基团相同的基团。
X1优选举出C1～6烷基、C1～6卤代烷基、C2～6链烯基、C3～8环烷基、羟基、C1～6烷氧基、或卤代基。
〔X2、n〕
X2各自独立地表示无取代或有取代基的C1～8烷基、无取代或有取代基的C2～8链烯基、无取代或有取代基的C2～8炔基、无取代或有取代基的C3～8环烷基、无取代或有取代基的C4～8环烯基、无取代或有取代基的C6～10芳基、无取代或有取代基的杂环基、无取代或有取代基的C1～8酰基、无取代或有取代基的(1-亚氨基)C1～8烷基、无取代或有取代基的羧基、无取代或有取代基的氨基甲酰基、无取代或有取代基的羟基、无取代或有取代基的氨基、无取代或有取代基的巯基、有取代基的磺酰基、卤代基、氰基、或硝基。
n表示X2的个数且为0～3中的任一整数。
作为X2表示的这些基团，可举出与作为R1～R3表示的基团而例示的基团相同的基团。
X2优选举出C1～6烷基、C1～6卤代烷基、C6～10芳基C1～6烷基、C3～8环烷基、C6～10芳基、C1～7酰基、C1～6烷氧基羰基、C1～6烷氧基、氨基、单C1～6烷基氨基、二C1～6烷基氨基、C1～6烷氧基羰基氨基、C1～6烷基硫基、C1～6烷基磺酰基、卤代基、氰基、或硝基。
在此，R1～R3中的任一个与X2中的任一个可以一同形成无取代或有取代基的5～8元环。
作为5～8元环，可举出苯环等芳香族烃环；环戊烯环、环戊二烯环、环己烯环、环庚烯环、环辛烯环等C5～8环烯烃环等。
〔B、D〕
B表示碳原子或氮原子。即，构成“D”稠合而成的吡啶环或“D”稠合而成的吡嗪环。
D表示无取代或被X1取代的5～7元烃环、或者无取代或被X1取代的5～7元杂环。
作为5～7元烃环，可举出苯环等芳香族烃环；环戊烯环、环己烯环、环庚烯环等C5～7环烯烃环；呋喃环、噻吩环、吡咯环、咪唑环、吡唑环、噻唑环、唑环、异唑环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、氮杂环、二氮杂环等芳香族5～7元杂环；二氢-2H-吡喃环、二氢-2H-噻喃环、四氢吡啶环等不饱和5～7元杂环等。
这些中优选芳香族烃环，更优选苯环。即，优选本发明的化合物为具有喹啉环或喹喔啉环的化合物。
〔A1、A2、A3、A4〕
A1、A2、A3以及A4各自独立地表示碳原子或氮原子。即，构成苯环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、或三嗪环。
其中，B为碳原子时，A1～A4不全为碳原子。
这些中优选吡啶环。作为吡啶环，更优选A1为氮原子的吡啶环。
作为本发明化合物的盐，只要是农园艺学上允许的盐就没有特别限制。作为盐，例如，可举出盐酸、硫酸等无机酸的盐；乙酸、乳酸等有机酸的盐；锂、钠、钾等碱金属的盐；钙、镁等碱土类金属的盐；铁、铜等过渡金属的盐；氨、三乙胺、三丁胺、吡啶、肼等有机碱的盐等。
上述式(I)表示的化合物优选为式(II)表示的化合物(以下有时记为“化合物(II)”)。
式(II)表示的化合物是式(I)中的“D”为苯环的化合物。即，本发明化合物优选为具有喹啉环或喹喔啉环的化合物。
在此，式(II)中，R、X1、m、X2、n、A1、A2、A3、A4和B表示与上述相同的意思。
上述式(II)表示的化合物优选为式(III)表示的化合物(以下有时记为“化合物(III)”)或式(V)表示的化合物(以下有时记为“化合物(V)”)。
式(III)表示的化合物是式(II)中的“A1”为氮原子、“A2～A4”为碳原子的化合物。即，本发明化合物优选为具有喹啉环或喹喔啉环中的任一个和吡啶环的化合物。
在此，式(III)中，R、X1、m、X2、n和B表示与上述相同的意思。
上述式(III)表示的化合物优选为式(IV)表示的化合物(以下有时记为“化合物(IV)”)。
式(IV)中，R、X1、m、X2和n表示与上述相同的意思。
式(IV)表示的化合物是式(III)中的“B”为碳原子的化合物。即，本发明化合物优选为具有喹啉环和吡啶环的化合物。
式(V)表示的化合物是式(II)中的“B”为氮原子、“A2～A4”为碳原子的化合物。即，本发明化合物优选为具有喹喔啉环和苯环或吡啶环中的任一个的化合物。
在此，式(V)中，R、X1、m、X2、n和A1表示与上述相同的意思。
上述式(V)表示的化合物优选为式(VI)表示的化合物(以下有时记为“化合物(VI)”)。
式(VI)表示的化合物是式(V)中的“A1”为氮原子的化合物。即，本发明化合物优选为具有喹喔啉环和吡啶环的化合物。
在此，式(VI)中，R、X1、m、X2和n表示与上述相同的意思。
〔本发明化合物的制造方法〕
本发明化合物可以按照例如以下所示的合成方法来制造。
(合成方法1)
式中，R、X1、m、X2、n、D和A1～A4表示与上述相同的意思。Q表示卤素原子。
可以利用公知的方法使式(1)表示的化合物与式(2)表示的化合物反应而制造作为化合物(I)的一种的式(I-1)表示的化合物(有时称为化合物(I-1))。
在合成方法1中，7,8-二氟-3-碘-喹啉是有用的制造中间体。
(合成方法2)
式中，Q、R、X1、m、X2、n、D和A1～A4表示与上述相同的意思。
可以利用公知的方法使式(3)表示的化合物与式(4)表示的化合物反应而制造化合物(I-1)。
在合成方法2中，8-氟-3-羟基喹啉、7,8-二氟-3-羟基喹啉、8-氟-3-羟基-2-甲基喹啉、或7,8-二氟-3-羟基-2-甲基喹啉是有用的制造中间体。
(合成方法3)
式中，X1、m、X2、n、D和A1～A4表示与上述相同的意思。R1’、R2’表示上述R1～R3中无取代或有取代基的烷基、无取代或有取代基的链烯基、或者无取代或有取代基的炔基。Hal表示卤素原子。
通过使1当量的格氏试剂与作为化合物(I)的一种的式(I-2)表示的化合物(有时称为化合物(I-2))反应来制造式(I-3)表示的化合物(有时称为化合物(I-3))。另外，如果使大于1当量的量的格氏试剂与化合物(I-2)反应，则除化合物(I-3)以外还生成式(I-4)表示的化合物(有时称为化合物(I-4))，可以通过使2当量的格氏试剂反应来制造化合物(I-4)。
(合成方法4)
式中，R2’、Hal、X1、m、X2、n、D和A1～A4表示与上述相同的意思。G表示烷氧基、卤素原子等离去基团。
可以通过使2当量的格氏试剂与作为化合物(I)的一种的式(I-5)表示的化合物(有时称为化合物(I-5))反应来制造式(I-6)表示的化合物(有时称为化合物(I-6))。另外，如果使大于2当量的量的格氏试剂与化合物(I-5)反应，则除化合物(I-6)以外还生成式(I-7)表示的化合物(有时称为化合物(I-7))，可以通过使3当量的格氏试剂反应来制造化合物(I-7)。
(合成方法5)
式中，X1、m、X2、n、D和A1～A4表示与上述相同的意思。K1和K2表示烷基。
可以通过用已知的方法将式(I-8)表示的化合物(有时称为化合物(I-8))水解来制造式(I-9)表示的化合物(有时称为化合物(I-9))。并且可以在碱的存在下使烷基化剂作用从而合成式(I-10)表示的化合物(有时称为化合物(I-10))。
(合成方法6)
式中，Hal、R、X1、m、X2、n、D和A1～A4表示与上述相同的意思。X1’表示无取代或有取代基的烷氧基、无取代或有取代基的烷基、无取代或有取代基的链烯基、或者无取代或有取代基的炔基。
可以通过使用氧化剂等公知的方法使化合物(I-1)氧化来制造式(I-11)表示的N-氧化物(有时称为化合物(I-11))。可以通过使氧氯化磷等公知的卤化剂与化合物(I-11)作用来制造式(I-12)表示的化合物(有时称为化合物(I-12))。而且，可以通过使化合物(I-12)进行亲核取代反应或进行使用有机金属催化剂的偶联反应来合成式(I-13)表示的化合物(有时称为化合物(I-13))。
(合成方法7)
式中，R、X1、m、X2、n、D和A1～A4表示与上述相同的意思。Q表示卤代基。
可以通过利用公知的方法使式(5)表示的化合物与式(6)表示的化合物反应来制造式(I-14)表示的化合物(有时称为化合物(I-14))。
(合成方法8)
式中，Q、R、X1、m、X2、n、D和A1～A4表示与上述相同的意思。
可以通过利用公知的方法使式(7)表示的化合物与式(8)表示的化合物反应来制造化合物(I-14)。
(合成方法9)
式中，X1、m、X2、n、D和A1～A4表示与上述相同的意思。R1’、R2’表示上述的R1～R3中无取代或有取代基的烷基、无取代或有取代基的链烯基、或者无取代或有取代基的炔基。Hal表示卤代基。
可以通过使1当量的格氏试剂(R2’MgHal)与作为化合物(I)的一种的式(I-15)表示的化合物(有时称为化合物(I-15))反应来制造式(I-16)表示的化合物(有时称为化合物(I-16))。另外，可以通过使2当量以上的格氏试剂与化合物(I-15)反应来制造式(I-17)表示的化合物(有时称为化合物(I-17))。
(合成方法10)
式中，R2’、Hal、X1、m、X2、n、D和A1～A4表示与上述相同的意思。G表示烷氧基、卤代基等离去基团。
可以通过使2当量的格氏试剂与作为化合物(I)的一种的式(I-18)表示的化合物(有时称为化合物(I-18))反应来制造式(I-19)表示的化合物(有时称为化合物(I-19))。另外，可以通过使3当量以上的格氏试剂与化合物(I-18)反应来制造式(I-20)表示的化合物(有时称为化合物(I-20))。
本发明的化合物(I)～(VI)的盐可以通过使无机酸化合物、有机酸化合物、碱金属化合物、碱土类金属化合物、过渡金属化合物、铵化合物等与化合物(I)～(VI)接触来制备。
在任一反应中，均可在反应结束后实施有机合成化学中通常的后处理操作、以及根据需要进行的以往公知的分离纯化方法，从而有效地分离目标产物。
目标产物的结构可以通过1H-NMR谱、IR谱、质谱的测定、元素分析等来进行鉴定、确认。
2)农园艺用杀菌剂
本发明的农园艺用杀菌剂含有选自上述式(I)～(VI)表示的含氮杂环化合物和其盐中的至少1种作为有效成分。
本发明的杀菌剂对广泛种类的丝状菌、例如属于卵菌类(Oomycetes)、子囊菌类(Ascomycetes)、半知菌类(Deuteromycetes)、担子菌类(Basidiomycetes)的菌具有优异的杀菌力。
本发明的杀菌剂可以通过种子处理、茎叶散布、土壤施用或水面施用等而用于在栽培包括花卉、草坪、牧草的农园艺作物时发生的各种病害的防除。
例如，可以用于如下病害的防除，
甜菜：褐斑病(Cercosporabeticola)、黑根病(Aphanomycescochlloides)、根腐病(Thanatephoruscucumeris)、叶腐病(Thanatephoruscucumeris)；
花生：褐斑病(Mycosphaerellaarachidis)、黑斑病(Mycosphaerellaberkeleyi)；
黄瓜：白粉病(Sphaerothecafuliginea)、霜霉病(Pseudoperonosporacubensis)、蔓枯病(Mycosphaerellamelonis)、枯萎病(Fusariumoxysporum)、菌核病(Sclerotiniasclerotiorum)、灰霉病(Botrytiscinerea)、炭疽病(Colletotrichumorbiculare)、黑星病(Cladosporiumcucumerinum)、褐斑病(Corynesporacassicola)、纹枯病(Pythiumdebaryanam、RhizoctoniasolaniKuhn)、细菌性斑病(Pseudomonassyringaepv.Lecrymans)；
番茄：灰霉病(Botrytiscinerea)、叶霉病(Cladosporiumfulvum)、致病疫霉病(Phytophthorainfestans)；
茄子：灰霉病(Botrytiscinerea)、黑腐病(Corynesporamelongenae)、白粉病(Erysiphecichoracearum)、绒菌斑病(Mycovellosiellanattrassii)；
草莓：灰霉病(Botrytiscinerea)、白粉病(Sohaerothecahumuli)、炭疽病(Colletotrichumacutatum、Colletotrichumfragariae)、恶疫霉病(Phytophthoracactorum)；
洋葱：颈腐病(Botrytisallii)、灰霉病(Botrytiscinerea)、白斑叶枯病(Botrytissquamosa)、霜霉病(Peronosporadestructor)；
卷心菜：根瘤病(Plasmodiophorabrassicae)、软腐病(Erwiniacarotovora)、霜霉病(Peronosporaparasitica)；
扁豆：菌核病(Sclerotiniasclerotiorum)、灰霉病(Botrytiscinerea)；
苹果：白粉病(Podosphaeraleucotricha)、黑星病(Venturiainaequalis)、花腐病(Moniliniamali)、黑点病(Mycosphaerellapomi)、腐烂病(Valsamali)、斑点落叶病(Alternariamali)、赤星病(Gymnosporangiumyamadae)、轮纹病(Botryosphaeriaberengeriana)、炭疽病(Glomerellacingulata、Colletotrichumacutatum)、褐斑病(Diplocarponmali)、蝇斑病(Zygophialajamaicensis)、煤污病(Gloeodespomigena)；
柿子：白粉病(Phyllactiniakakicola)、炭疽病(Gloeosporiumkaki)、角斑落叶病(Cercosporakaki)；
桃：褐腐病(Moniliniafructicola)、黑星病(Cladosporiumcarpophilum)、拟茎点霉病(Phomopsissp.)；
樱桃：褐腐病(Moniliniafructicola)；
葡萄：灰霉病(Botrytiscinerea)、白粉病(Uncinulanecator)、晚腐病(Glomerellacingulata、Colletotrichumacutatum)、霜霉病(Plasmoparaviticola)、黑豆病(Elsinoeampelina)、褐斑病(Pseudocercosporavitis)、黑腐病(Guignardiabidwellii)；
梨：黑星病(Venturianashicola)、赤星病(Gymnosporangiumasiaticum)、黑斑病(Alternariakikuchiana)、轮纹病(Botryosphaeriaberengeriana)、白粉病(Phyllactiniamali)；
茶：轮斑病(Pestalotiatheae)、炭疽病(Colletotrichumtheae-sinensis)；
柑桔：疮痂病(Elsinoefawcetti)、青霉病(Penicilliumitalicum)、绿霉病(Penicilliumdigitatum)、灰霉病(Botrytiscinerea)、黑点病(Diaporthecitri)、溃疡病(Xanthomonascampestrispv.Citri)；
小麦：白粉病(Erysiphegraminisf.sp.tritici)、赤霉病(Gibberellazeae)、叶锈病(Pucciniarecondita)、褐色雪腐病(Pythiumiwayamai)、红色雪腐病(Monographellanivalis)、小麦基腐病(Pseudocercosporellaherpotrichoides)、叶枯病(Septoriatritici)、颖枯病(Leptosphaerianodorum)、雪腐小粒菌核病(Typhulaincarnata)、雪腐大粒菌核病(Myriosclerotiniaborealis)、立枯病(Gaeumanomycesgraminis)；
大麦：条纹病(Pyrenophoragraminea)、云斑病(Rhynchosporiumsecalis)、散黑穗病(Ustilagotritici、U.nuda)；
稻：稻瘟病(Pyriculariaoryzae)、纹枯病(Rhizoctoniasolani)、恶苗病(Gibberellafujikuroi)、胡麻叶斑病(Cochliobolusniyabeanus)、禾生腐霉病(Pythiumgraminicolum)、白叶枯病(Xanthomonasoryzae)、苗立枯细菌病(Burkholderiaplantarii)、褐条病(Acidovoraxavenae)、谷枯细菌病(Burkholderiaglumae)；
烟草：菌核病(Sclerotiniasclerotiorum)、白粉病(Erysiphecichoracearum)；
郁金香：灰霉病(Botrytiscinerea)；
西洋结缕草：雪腐大粒菌核病(Sclerotiniaborealis)、猝倒病(Pythiumaphanidermatum)；
野茅：白粉病(Erysiphegraminis)；
大豆：紫斑病(Cercosporakikuchii)、霜霉病(PeronosporaManshurica)、茎疫病(Phytophthorasojae)；
土豆·番茄：晚疫病(Phytophthorainfestans)等。
另外，本发明的杀菌剂对耐药菌也具有优异的杀菌效果。作为耐药菌，可以举出对于对甲基硫菌灵、苯菌灵、多菌灵等苯并咪唑系杀菌剂显示耐药的灰霉病菌(Botrytiscinerea)、甜菜褐斑病菌(Cercosporabeticola)、苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)、梨黑星病菌(Venturianashicola)；对二羧基酰亚胺系杀菌剂(例如乙烯菌核利、腐霉利、异菌脲)显示耐药的灰霉病菌(Botrytiscinerea)等。
作为本发明的杀菌剂的应用更优选的病害，可以举出苹果的黑星病、黄瓜的灰霉病、小麦的白粉病、番茄的疫病、小麦的赤锈病、水稻的稻瘟病、黄瓜的枯萎病等。
另外，本发明的杀菌剂是药害少、对鱼类、恒温动物的毒性低、安全性高的药剂。
本发明的杀菌剂能够以作为农药能够采取的形态、即可湿性粉剂、粒剂、粉剂、乳剂、可溶性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂等农药制剂的形态使用。
作为用于固体制剂的添加剂和载体，可以举出大豆粉、小麦粉等植物性粉末、硅藻土、磷灰石、石膏、滑石、膨润土、叶蜡石、粘土等矿物性微粉、苯甲酸钠、尿素、芒硝等有机以及无机化合物等。
作为用于液体制剂的溶剂，可以举出煤油、二甲苯和石油系的芳香烃、环己烷、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、醇、丙酮、三氯乙烯、甲基异丁基酮、矿物油、植物油、水等。
进而，这些制剂为了获得均匀且稳定的形态，根据需要还可以添加表面活性剂。
作为可以添加的表面活性剂并无特别限定，例如，可以举出加成了聚氧化乙烯的烷基苯基醚、加成了聚氧化乙烯的烷基醚、加成了聚氧化乙烯的高级脂肪酸酯、加成了聚氧化乙烯的脱水山梨醇高级脂肪酸酯、加成了聚氧化乙烯的三苯乙烯基苯基醚等非离子性表面活性剂、加成了聚氧化乙烯的烷基苯基醚的硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、高级醇的硫酸酯盐、烷基萘磺酸盐、多羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物、异丁烯-马来酸酐共聚物等。
如此得到的可湿性粉剂、乳剂、流动剂(フロアブル剤)、可溶性粉剂或水分散粒剂可通过用水稀释至规定浓度，制成溶液、悬浮液或乳液后对植物散布的方法来使用。另外，粉剂·粒剂可通过直接对植物散布的方法来使用。
本发明杀菌剂中的有效成分量通常相对于制剂整体优选为0.01～90重量％、更有选为0.05～85重量％。
本发明杀菌剂的施用量根据气象条件、制剂形式、施用时期、施用方法、施用场所、防除对象病害、对象作物等而异，通常每1公顷以有效成分化合物量计为1～1000g、优选10～100g。
用水稀释可湿性粉剂、乳剂、悬浮剂、可溶性粉剂、水分散粒剂等来进行施用时，其施用浓度为1～1000ppm、优选为10～250ppm。
本发明的杀菌剂中可以混合其它的杀菌剂、杀虫·杀螨剂、植物生长调节剂、增效剂。
以下示出可混合使用的其它的杀菌剂、杀虫·杀螨剂、植物生长调节剂的代表例。
杀菌剂：
(1)苯并咪唑系：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(Fuberidazole)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)等；
(2)二羧基酰亚胺系：乙菌利(chlozolinate)、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利等；
(3)DMI-杀菌剂系：抑霉唑(imazalil)、咪唑(oxpoconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、啶斑肟(pyrifenox)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(Triticonazole)、乙环唑(etaconazole)、呋醚唑-顺式(furconazole-cis)等；
(4)苯基酰胺系：苯霜灵(benalaxyl)、呋霜灵(furalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、霜灵(oxadixyl)、呋酰胺(ofurace)等；
(5)胺系：十二吗啉(aldimorph)、十二环吗啉(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidine)、粉病灵(piperalin)、螺环菌胺(spiroxamine)等；
(6)硫代磷酸酯系：EDDP、异稻瘟净(Iprobenfos)、吡菌磷(pyrazophos)等；
(7)二噻茂烷系：稻瘟灵(isoprothiolane)等；
(8)羧酰胺：麦锈灵(Benodanil)、啶酰菌胺(Boscalid)、萎锈灵(Carboxine)、酚弗兰(フェンフラン)、氟酰胺(flutolanil)、福拉比(Furametpyr)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻呋酰胺(thifluzamide)等；
(9)羟基-(2-氨基)嘧啶系：乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、二甲嘧酚(Dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)等；
(10)AP杀菌剂(苯胺基嘧啶)系：嘧菌环胺(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)等；
(11)N-苯基氨基甲酸酯系：乙霉威(diethofencarb)等；
(12)QoI-杀菌剂(Qo抑制剂)系：嘧菌酯(azoxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、肟菌酯(trifloxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(oryzastrobin)、唑菌酮(famoxadone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、咪唑菌酮(Fenamidone)、苯氧菌胺(metominofen)等；
(13)PP杀菌剂(苯基吡咯)系：拌种咯(fenpiconyl)、咯菌腈(fludioxonil)等；
(14)喹啉系：喹氧灵(quinoxyfen)等；
(15)AH杀菌剂(芳香族烃)系：联苯(diphenyl)、氯苯甲醚(chloroneb)、氯硝胺(Dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(Tecnazene)、甲基立枯磷(トルクトフォス-メチル)等；
(16)MBI-R系：四氯苯酞(fthalide)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)等；
(17)MBI-D系：环丙酰菌胺(Carpropamide)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)等；
(18)SBI剂：环酰菌胺(fenhexamid)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine)等；
(19)苯基脲：戊菌隆(pencycuron)等；
(20)QiI-杀菌剂(Qi抑制剂)：氰霜唑(cyazofamid)等；
(21)苯甲酰胺系：苯酰菌胺(zoxamide)等；
(22)烯醇吡喃糖醛酸系：杀稻瘟菌素(Blasticidin)、米多霉素(Mildiomycin)等；
(23)己吡喃糖基系：春雷霉素(kasugamycin)等；
(24)吡喃葡萄糖基系：链霉素(streptomycin)、井冈霉素(Validamycin)等；
(25)氰基乙酰胺系：霜脲氰(cymoxanil)等；
(26)氨基甲酸酯系：碘代丙炔基正丁氨基甲酸酯(iodocarb)，霜霉威(Propamocarb)、硫菌威(prothiocarb)、代森福美锌(polycarbamate)等；
(27)脱共轭剂：乐杀螨(Binapacryl)、消螨普(Dinocap)、嘧菌腙(Ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)等；
(28)有机锡化合物：三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡等；
(29)磷酸酯：亚磷酸、甲基立枯磷(Tolclophos-methyl)、三乙膦酸(Fosetyl)等；
(30)酞氨酸酸系：叶枯酞(tecloftalam)等；
(31)苯并三嗪系：咪唑嗪等；
(32)苯磺胺系：磺菌胺(flusulfamide)等；
(33)哒嗪酮：哒菌清(diclomezine)等；
(34)CAA杀菌剂(羧酸酰胺)系：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、丙森锌(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(Mandipropamid)等；
(35)四环素：土霉素(oxytetracycline)等；
(36)硫代氨基甲酸酯系：磺菌威(Methasulfocarb)等；
(37)其它化合物：土菌灵(etridiazol)、多抗霉素(polyoxin)、喹酸(oxolinicacid)、羟基异唑、辛噻酮(オクチノリン)、硅噻菌胺(silthiopham)、二氟林(Diflumetorim)、阿拉酸式苯-S-甲基(Acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环氟菌胺(cyflufenamid)、丙氧喹啉(proquinazid)、苯菌酮(metrafenone)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氢氧化铜、有机铜、硫、福美铁(ferbam)、代森锰锌(manzeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、丙森锌(propineb)、秋兰姆(thiuram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、灭菌丹(folpet)、百菌清(chlorothalonil)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、对甲抑菌灵(Tolylfluanid)、多果定(dodine)、双胍盐(Guazatine)、双胍辛胺乙酸盐、双胍辛胺十二烷基苯磺酸盐、敌菌灵(Anilazine)、二噻农(Dithianon)、氯化苦(chloropicrin)、棉隆(dazomet)、灭螨猛(quinomethionate)、酯菌胺(cyprofuram)、硅噻菌胺(silthiopham)、农杆菌(Agrobacterium)、唑呋草(fluoroimide)等；
杀虫·杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、驱虫剂：
(1)有机(硫代)磷酸酯系：乙酰甲胺磷、甲基吡啶磷、甲基谷硫磷、乙基谷硫磷、乙基溴硫磷、溴苯烯磷、BRP、氯吡硫磷、甲基氯吡硫磷、乙基氯吡硫磷、毒虫畏、硫线磷、三硫磷、氯氧磷、氯甲磷、蝇毒磷、苯腈磷、杀螟腈、CYAP、二嗪磷、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、甲基内吸磷、甲基毒虫畏、甲基内吸磷砜、氯亚磷、二嗪磷、水胺硫磷、水杨硫磷、乙拌磷、乙硫磷、丙线磷、乙嘧硫磷、EPN、苯线磷、杀螟硫磷、倍硫磷、丰索磷、吡氟硫磷、地虫硫磷、安果、甲基异柳磷、庚烯磷、氯唑磷、碘硫磷、异柳磷、唑磷、异稻瘟净、马拉硫磷、速灭磷、甲胺磷、杀扑磷、久效磷、灭蚜磷、杀灭磷、二溴磷、氧化乐果、亚砜吸磷、对氧磷、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、乙基嘧啶磷、丙溴磷、丙硫磷、噻唑磷、磷虫威、丙虫磷、异丙氧磷、发果、哒嗪硫磷、吡唑硫磷、喹硫磷、蔬果磷、甲丙硫磷、治螟磷、杀虫威、特丁磷、三唑磷、敌百虫、丁基嘧啶磷、双硫磷、甲基乙拌磷、蚜灭多；
(2)氨基甲酸酯系：棉铃威、涕灭威、虫威、丙硫克百威、西维因、呋喃丹、丁硫克百威、苯氧威、苯硫威、灭虫威、灭多威、杀线威、抗蚜威、残杀威、灭多威、唑蚜威、乙硫苯威、仲丁威、MIPC、MPMC、MTMC、哒嗪硫磷、呋线威、XMC、砜灭威、除害威、灭害威、虫威、合杀威、畜虫威、丁叉威、氧丁叉威、除线威、普罗索仑(Dimethylane)、伐虫脒、异丙威、威百亩钠、速灭威、猛杀威、久效威、混杀威、灭杀威；
(3)拟除虫菊酯系：槟榔碱、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、苯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、Z-氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、炔咪菊酯、氯菊酯、炔丙菊酯、除虫菊酯、除虫菊酯I、除虫菊酯II、苄呋菊酯、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯、氟丙菊酯、乙氰菊酯、苄螨醚、氟氰戊菊酯、烯丙菊酯、苄呋烯菊酯(Bioethanomethrin)、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、顺式氯菊酯、烯炔菊酯、五氟苯菊醋、氯氰吡菊酯、溴氟菊酯、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、甲氧苄氟菊酯、苯醚菊酯、丙苯烃菊酯、反灭虫菊、环戊烯丙菊酯；
(4)生长调节物质：
(a)壳多糖合成抑制剂：氟啶脲、除虫脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、伏虫隆、杀铃脲、双三氟虫脲、多氟脲、噻嗪酮、噻螨酮、乙螨唑、四螨嗪、吡虫隆、氟幼脲；
(b)蜕皮激素拮抗剂：氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼、环虫酰肼、印楝素；
(c)保幼激素类似物：吡丙醚、烯虫酯、苯虫醚、保幼醚、烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫硫酯；
(d)脂质生物合成抑制剂：螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、氟啶虫酰胺；
(5)烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、硝虫噻嗪、烟碱、杀虫磺、杀螟丹、4-[(6-氯-3-吡啶基甲基)(2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮(flupyradifurone)；
(6)GABA拮抗剂化合物：
(a)乙酰虫腈、乙硫虫腈、氟虫腈、氟吡唑虫、嘧咬威、吡咬醇；
(b)有机氯类；毒杀芬、氯丹、硫丹、HCH、γ-HCH、七氯、甲氧滴滴涕
(7)大环内酯杀虫剂：除虫菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、密比霉素、雷皮菌素、多杀菌素、伊维菌素、赛拉菌素、多拉克汀、爱普瑞菌素、莫西克丁，
(8)METII化合物：喹螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、嘧虫胺、伏蚁腙、唑螨酯、嘧螨醚、三氯杀螨醇；
(9)METIII和III化合物：灭螨醌、嘧螨酯、鱼藤酮；
(10)解偶联剂化合物：溴虫腈、乐杀螨、消螨通、二硝酯、DNOC；
(11)氧化磷酸化抑制剂化合物：三环锡、丁醚脲、苯丁锡、克螨特、三唑锡；
(12)蜕皮扰乱化合物：灭蝇胺；
(13)混合功能氧化酶抑制剂化合物：胡椒基丁醚；
(14)钠通道阻滞剂化合物：茚虫威、氰氟虫腙；
(15)微生物农药：BT剂、昆虫病原病毒剂、昆虫病真菌剂、线虫病原真菌剂；芽孢杆菌属、白僵菌、黑僵菌、拟青霉属、苏云金素、黄萎病菌属；
(16)蜘蛛毒素亲和蛋白受体激动剂：缩酚酸肽(depsipeptide)、环状缩酚酸肽、24元环状缩酚酸肽、艾莫德赛(emodepside)；
(18)章鱼胺能激动剂：双甲脒；
(19)兰尼碱衍生物激动剂：氟虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺
(20)镁刺激性ATP酶的抑制剂：杀虫环、杀虫双、沙蚕毒素；
(21)摄食抑制剂：吡蚜酮；
(22)螨生长抑制剂：四螨嗪、乙螨唑；
(23)其它抑制剂：7-氯-1,2-苯并噻唑(benclothiaz)、联苯肼酯、啶虫丙醚、硫、腈吡螨酯、丁氟螨酯、磺胺螨酯、三氯杀螨、杀虫脒、1,3-二氯丙烯、DCIP、溴螨酯、苯螨特、四聚乙醛、多虫菌素、PFQ(pyrifluquinazon)、苯螨特、溴螨酯、灭螨猛、乙酯杀螨醇、氯化苦、氯噻苯、环虫腈、3’,4’-二氯-1,2,3,4-四氢-6-羟基-1,3-二甲基-2,4-二氧嘧啶-5-羧酰苯胺(fenoxacrim)、氟硝二苯胺、氟螨噻、氟奋乃静、诱虫十六酯、(R,Z)-5-(1-癸烯)二氢呋喃-2(3H)-酮、虫酮、石油、油酸钾、氟虫胺、杀螨硫醚、苯螨噻；
(24)驱虫剂
(a)苯并咪唑系：芬苯达唑、阿苯达唑、三氯苯达唑、奥苯达唑；
(b)水杨酰胺系：氯氰碘柳胺、五氯柳胺；
(c)取代酚系：硝碘酚腈；
(d)嘧啶系：噻嘧啶；
(e)咪唑并噻唑系：左旋咪唑；
(f)四氢嘧啶：吡喹酮；
(g)其它的驱虫药：环二烯、鱼尼丁、克洛素隆、甲硝唑；
植物生长调节剂：
脱落酸、吲哚丁酸、烯效唑、吲唑酯、乙烯利、坐果酸、矮壮素、小球藻提取液、过氧化钙、氰胺、2,4-滴丙酸、赤霉素、丁酰肼、癸醇、抗倒酯、甲哌啶、多效唑、石蜡、蜡、增效醚、吡草醚、呋嘧醇、茉莉酸丙酯、调环酸钙盐、苄氨基嘌呤、二甲戊乐灵、氯吡苯脲、马来酰肼钾、1-萘乙酰胺、4-CPA、MCPB、胆碱、硫酸羟喹啉、吲唑酯、丁乐灵、1-甲基环丙烯、四烯雌酮盐酸盐。
实施例
接下来，举出实施例进一步对本发明进行详细地说明，但本发明不受以下的实施例任何限定。
实施例1
3-(2-氰基-吡啶-3-基氧)-8-氟-2-甲基喹啉的合成
将8-氟-3-羟基-2-甲基喹啉4.9g、3-氯-2-氰基吡啶3.2g、以及碳酸钾3.8g溶解于N-甲基吡咯烷酮20ml，在130℃搅拌3小时。其后，将反应液冷却至室温，加入水，用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水清洗萃取液，用硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将得到的残渣用硅胶柱色谱纯化。得到3-(2-氰基-吡啶-3-基氧)-8-氟-2-甲基喹啉5.37g。
实施例2
1-[3-(2-甲基-8-氟喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-乙酮的合成(化合物编号a-9)
将3-(2-氰基-吡啶-3-基氧)-8-氟-2-甲基喹啉2.51g溶解于已脱水的四氢呋喃30ml。在冰冷下向其中滴加甲基氯化镁的3M四氢呋喃溶液3.6ml，直接在冰冷下将反应液搅拌2小时。其后，向其中加入1N盐酸溶液，用碳酸氢钠水中和，接着用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水清洗萃取液，用硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将得到的残渣用硅胶柱色谱纯化。得到1-[3-(2-甲基-8-氟喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-乙酮1.7g。
实施例3
2-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基氧)吡啶-2-基]丙烷-2-醇的合成(化合物编号a-7)
将1-[3-(2-甲基-8-氟喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-乙酮1.58g溶解于已脱水的四氢呋喃20ml。在冰冷下向其中滴加甲基氯化镁的3M四氢呋喃溶液2.7ml，直接在冰冷下将反应液搅拌3小时。其后，向其中加入1N盐酸溶液，用碳酸氢钠水中和，接着用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水清洗萃取液，用硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将得到的残渣用硅胶柱色谱纯化。得到2-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基氧)吡啶-2-基]丙烷-2-醇1.69g。
实施例4
3-[2-(2-甲氧基-2-丙基)吡啶-3-基氧]-8-氟-2-甲基喹啉的合成(化合物编号a-16)
将2-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基氧)吡啶-2-基]丙烷-2-醇0.50g和碘甲烷0.45g溶解于二甲基甲酰胺10ml。在冰冷下向其中加入氢化钠(60％油分散)64mg，在冰冷下直接将反应液搅拌2小时。其后，向其中加注冰水，用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水清洗萃取液，用硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将得到的残渣用硅胶柱色谱纯化。得到3-[2-(2-甲氧基-2-丙基)吡啶-3-基氧]-8-氟-2-甲基喹啉0.15g。
实施例5
3-[2-(2-乙氧基-2-丙基)吡啶-3-基氧]-8-氟-2-甲基喹啉的合成(化合物编号a-56)
将2-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基氧)吡啶-2-基]丙烷-2-醇0.53g溶解于10ml的氯仿。在室温向其中加入氯化亚砜0.61g，在室温搅拌30分钟。其后，在减压下馏去溶剂和过量的氯化亚砜，将得到的残渣溶解于乙醇，加入吡啶0.67g，进行1小时加热回流。其后，在减压下浓缩，将残渣加入到水中，用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水清洗萃取液，用硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将得到的残渣用硅胶柱色谱纯化。得到3-[2-(2-乙氧基-2-丙基)吡啶-3-基氧]-8-氟-2-甲基喹啉0.19g。
实施例6
2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基丙腈的合成(化合物编号a-11)
工序1)2-(3-溴-吡啶-2-基)-2-甲基-丙腈的合成
将(3-溴-吡啶-2-基)-乙腈2.25g溶解于二甲基甲酰胺30ml。在0℃向其中加入氢化钠(60％油分散)1.09g。接着在反应液中加入碘甲烷3.9g，搅拌1.5小时。其后，加入稀盐酸，用乙酸乙酯萃取。馏去有机层的溶剂，用硅胶柱色谱纯化。得到2-(3-溴-吡啶-2-基)-2-甲基丙腈2.68g。
工序2)2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基丙腈的合成
将2-(3-溴-吡啶-2-基)-2-甲基丙腈1.35g溶解于N-甲基吡咯烷酮6ml。向其中加入8-氟-3-羟基喹啉0.82g、碳酸铯1.95g、二特戊酰基甲烷0.18g以及氯化亚铜(I)0.50g，在130℃搅拌23小时。其后，将反应液冷却至室温，用硅胶柱色谱纯化该反应混合物。得到2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基丙腈0.46g。
实施例7
2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基丙酸乙酯的合成(化合物编号a-12)
向2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基丙腈0.38g中加入乙醇2ml和浓硫酸2ml。在100℃将其搅拌6小时。其后，向其中添加饱和碳酸氢钠水溶液使反应停止。用乙酸乙酯对其进行萃取，馏去有机层的溶剂。其后，用硅胶柱色谱纯化。得到2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基丙酸乙酯0.24g。
实施例8
2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基丙酸的合成(化合物编号a-19)
将2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基丙酸乙酯0.33g溶解于乙醇1ml。向其中加入4N氢氧化钠水溶液2ml。加热回流48小时。其后，加入稀盐酸用乙酸乙酯萃取，馏去有机层的溶剂。得到2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基丙酸0.25g。
实施例9
N-乙基-2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-异丁酰胺的合成(化合物编号a-55)
将2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基丙酸0.10g和二异丙基乙基胺0.08g溶解于二甲基甲酰胺1.2ml。向其中加入乙胺的2.0M四氢呋喃溶液0.3ml和O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸盐0.17g，在室温搅拌14小时。其后，用乙酸乙酯萃取，馏去有机层的溶剂。用硅胶柱色谱纯化。得到N-乙基-2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-异丁酰胺0.10g。
实施例10
2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基-丙醛的合成(化合物编号a-21)
工序1)2-(3-溴-吡啶-2-基)-2-甲基-丙醛的合成
将2-(3-溴-吡啶-2-基)-2-甲基-丙腈1.8g溶解于甲苯20ml。在0℃加入二异丁基氢化铝的25重量％甲苯溶液5.9ml。在室温搅拌17小时。其后，向其中加入稀盐酸，将未反应的二异丁基氢化铝分解。接下来加入饱和碳酸氢钠水溶液，接着用乙酸乙酯萃取。馏去有机层的溶剂。用硅胶柱色谱纯化。得到2-(3-溴-吡啶-2-基)-2-甲基-丙醛0.44g。
工序2)2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基-丙醛的合成
将2-(3-溴-吡啶-2-基)-2-甲基-丙醛0.41g溶解于N-甲基吡咯烷酮4ml。向其中加入8-氟-3-羟基喹啉0.59g、碳酸铯1.2g、二特戊酰基甲烷0.07g以及氯化亚铜(I)0.18g，在130℃搅拌16小时。其后，将反应液冷却至室温，用硅胶柱色谱纯化该反应混合物。得到2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基-丙醛0.19g。
实施例11
3-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-3-甲基-丁烷-2-醇的合成
将2-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-2-甲基-丙醛0.10g溶解于四氢呋喃3ml。在0℃向其中加入甲基氯化镁的3.0M四氢呋喃溶液0.2ml，直接在0℃搅拌30分钟。其后，向其中加入水，使反应停止。用乙酸乙酯对其进行萃取，馏去有机层的溶剂。用硅胶柱色谱纯化。得到3-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-3-甲基-丁烷-2-醇0.07g。
实施例12
3-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-3-甲基-丁烷-2-酮的合成(化合物编号a-15)
将3-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-3-甲基-丁烷-2-醇0.07g溶解于二氯甲烷3ml。在0℃向其中加入戴斯-马丁试剂0.27g，搅拌30分钟。其后，将反应液浓缩，用硅胶柱色谱纯化。得到3-[3-(8-氟-喹啉-3-基氧)-吡啶-2-基]-3-甲基-丁烷-2-酮0.04g。
接下来，举出参考例进一步详细说明本发明化合物的制造中间体，但制造中间体不受以下参考例任何限定。
参考例1
7,8-二氟-3-羟基-2-甲基喹啉的合成
工序1)6,7-二氟靛红的合成
将2,3-二氟苯胺15.7g加入到825mL水中，接下来加入三氯乙醛1水合物24.2g、羟胺盐酸盐30.8g以及无水硫酸钠138.6g，在50℃搅拌10小时。冷却至室温。其后，加入2N盐酸44mL，搅拌30分钟。其后，滤取结晶。使得到的结晶干燥，加入到70℃的热浓硫酸中，在80～90℃搅拌1小时。将反应液注入到冰中，用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水清洗有机层，用硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。得到6,7-二氟靛红的粗产物26g。
工序2)7,8-二氟-3-羟基-2-甲基喹啉的合成
将6,7-二氟靛红的粗产物41g加入到200mL水中，在冰冷下加入氢氧化钾75.3g(6当量)，搅拌30分钟。在20～25℃的温度下，向该悬浮液中滴加溴苯乙酮42g(1.4当量)。滴加结束后，在室温搅拌一晚。用浓盐酸将其中和。滤取析出的结晶，用少量的水清洗。使得到的结晶干燥，一点点加入130～140℃的硝基苯100mL。添加结束后在150℃搅拌1小时。使反应液冷却至室温。用氯仿清洗析出的结晶。得到7,8-二氟-3-羟基-2-甲基喹啉26.3g。
产物的NMR分析结果如下。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6)δ2.57(s，3H)，7.4-7.7(m，3H)，10.60(bs，1H).
通过相同的方法制造8-氟-3-羟基-2-甲基喹啉。
产物的NMR分析结果如下。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6)δ2.56(s,3H)，7.2-7.6(m，4H),10.53(bs，1H).
参考例2
7,8-二氟-3-羟基喹啉的合成
工序1)7,8-二氟喹啉的合成
向装有搅拌子的3L的茄型烧瓶中加入80％硫酸607.7g(49.57mol)，冷却至0℃。向其中缓缓加入2,3-二氟苯胺160.0g(1.24mol)。添加结束后，在室温搅拌1小时。向其中加入碘化钠1.85g(12.3mmol)，用150℃的油浴加热。液温达到150℃后，经1小时滴加甘油125.5g(1.36mol)。滴加结束后在150℃搅拌1小时。接着将油浴的温度升至180℃。使用蒸馏装置经2小时馏去水。确认原料消失后，一边在冰水浴中冷却一边使用10N氢氧化钠水溶液中和(内温为60-70℃)。中和后，在内温返回到室温前用乙酸乙酯萃取，用硫酸镁干燥，过滤，浓缩。用硅胶柱色谱(正己烷:乙酸乙酯)纯化得到的粗纯化物。以淡茶色的固体形态得到7,8-二氟喹啉185.5g(91％)。
工序2)7,8-二氟-3-碘喹啉的合成
向装有搅拌子的3L的茄型烧瓶中加入7,8-二氟喹啉185.5g(1.12mol)、N-碘代琥珀酰亚胺505.4g(2.25mol)以及乙酸927mL，在90℃搅拌30小时。其后，将其冷却。过滤析出的结晶，使其干燥。
在减压下浓缩滤液，用碳酸氢钠中和残留的乙酸，接着用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥萃取物，过滤，浓缩。用硅胶柱色谱(正己烷:乙酸乙酯)纯化得到的粗纯化物。
与先前得到的结晶合并得到淡茶色的固体7,8-二氟-3-碘喹啉227.2g(70％)。
产物的NMR分析结果如下。
1H-NMR(300MHz,CDCl3)δ7.39-7.51(m,2H),8.55(m,1H),9.08(d,1H,J＝2.1Hz).
工序3)7,8-二氟-3-羟基喹啉的合成
向装有搅拌子的3L的茄型烧瓶中加入7,8-二氟-3-碘喹啉227.2g(0.78mol)、二甲基亚砜600mL以及水600mL，进一步向其中加入氢氧化钾131.5g(2.34mol)、CuI14.8g(0.078mol)和1,10-菲咯啉28.1g(0.156mol)。在油浴中加热至100℃，搅拌24小时。其后，冷却。向其中加入乙酸乙酯和水，除去有机层。用浓盐酸中和得到的水层。过滤析出的结晶，使其干燥。
用乙酸乙酯萃取滤液，用硫酸镁干燥，过滤，浓缩。用硅胶柱色谱(正己烷:乙酸乙酯)纯化得到的粗纯化物。
与先前得到的结晶合并得到淡茶色的固体7,8-二氟-3-羟基喹啉133.7g(95％)。
产物的NMR分析结果如下。
1H-NMR(300MHz,CD3OD)δ7.39-7.60(m，3H)，8.59(d，1H，J＝2.4Hz).
通过相同的方法制造8-氟-3-羟基喹啉。
产物的NMR分析结果如下。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ7.16(m,1H)，7.34-7.49(m,3H)，8.71(d，1H，J＝2.7Hz)，9.90(bS，IH).
参考例3
7-氟-3-羟基-2-甲基喹啉的合成
工序1)6-氟靛红的合成
将3-氟苯胺9.6g加入到590mL的水中，接下来加入三氯乙醛1水合物17.2g、羟胺盐酸盐21.9g、无水硫酸钠98.2g，在50℃搅拌5小时。冷却至室温放置一夜后，加入31mL2N的HCl搅拌30分钟，滤取结晶。将得到的结晶干燥后，加入到加热至70℃的浓硫酸，在80～90℃搅拌1小时。将反应液注入到冰中，用乙酸乙酯进行萃取，用饱和食盐水清洗。将有机层用硫酸镁干燥后，在减压下馏去溶剂，得到6-氟靛红的粗产物7.96g。
工序2)7-氟-3-羟基-2-甲基喹啉的合成
将6-氟靛红的粗产物7.96g加入到55mL水中，冰冷下加入KOH16.2g(6当量)搅拌30分钟。将反应液的内温保持在20～25℃的同时向该悬浮液中滴加溴苯乙酮9.9g(1.5当量)，并且在室温搅拌一夜。用浓盐酸中和后，滤取析出的结晶，用少量的水进行清洗。将得到的结晶充分干燥后，一点点加入加热到120～130℃的硝基苯70mL，并且在140～150℃搅拌1小时。将反应液冷却至室温后，用氯仿清洗析出的结晶，得到7-氟-3-羟基-2-甲基喹啉5.4g。
产物的NMR分析结果如下。
1HNMR(300MHz,DMSO-d6)δ2.56(s,3H),7.32-7.38(m,1H)，7.53-7.57(m,1H),7.80-7.84(m,1H).
实施例13
3-[2-氟-6-(5-氟-喹喔啉-2-基氧)-苯基]-3-甲基-丁烷-2-酮的合成
原料中使用的2-氯-5-氟-喹喔啉按照非专利文献1中记载的方法合成。
将3-(2-氟-6-羟基-苯基)-3-甲基-丁烷-2-酮0.32g和2-氯-5-氟-喹喔啉0.28g溶解于二甲基甲酰胺3ml。向其中加入碳酸钾0.25g，在100℃搅拌2小时。其后，用硅胶柱色谱纯化该反应混合物，由此得到3-[2-氟-6-(5-氟-喹喔啉-2-基氧)-苯基]-3-甲基-丁烷-2-酮0.14g。
实施例14
2-氯-6-(5,6,7,8-四氢-喹喔啉-2-基氧)-苯甲醛的合成
原料中使用的四氢喹喔啉按照专利文献5中记载的方法合成。
将5,6,7,8-四氢喹喔啉-2-醇0.3g溶解于二甲基甲酰胺5ml。向其中加入氢化钠0.1g。向该反应溶液中加入2-氯-6-氟-苯甲醛0.35g，在100℃搅拌3小时。向反应溶液中加入1规定盐酸。其后，用乙酸乙酯萃取。将有机层浓缩。接着用硅胶柱色谱纯化得到2-氯-6-(5,6,7,8-四氢-喹喔啉-2-基氧)-苯甲醛0.26g。
实施例15
5,6-二氟-2-[2-(1-甲氧基-1-甲基-乙基)-吡啶-3-基氧]-3-甲基-喹喔啉的合成
将2-氯-5,6-二氟-3-甲基喹喔啉0.17g溶解于N-甲基吡咯烷酮2mL。向其中加入2-(1-甲氧基-1-甲基-乙基)-吡啶-3-醇0.13g和碳酸钾0.11g，在100℃搅拌3小时。其后，用硅胶柱色谱纯化该反应液，得到5,6-二氟-2-[2-(1-甲氧基-1-甲基-乙基)-吡啶-3-基氧]-3-甲基-喹喔啉0.24g。
将上述实施例中得到的含氮杂环化合物、和通过与上述实施例中的任一个相同的手法合成的含氮杂环化合物示于表1和表2。
第1表中的R1、R2、R3、(X1)m和(X2)n表示式(1-A)中的R1、R2、R3、(X1)m和(X2)n。
第2表中的R1、R2、R3、(X1)m、A1～A4和(X2)n表示式(1-B)中的R1、R2、R3、(X1)m、A1～A4和(X2)n。
另外物性栏中记载的nD表示折射率(上标的数字表示测定温度(℃))。
表1
第1表
表2
第1表(续)
表3
第1表(续)
表4
第1表(续)
表5
第1表(续)
表6
第1表(续)
表7
第1表(续)
表8
第2表
对上述表中所示的化合物中物性栏中记载了*的化合物测定3H-NMR(300MHz，CDCl3)δ。以下示出测定结果的一部分。
化合物a-2：1.67(s，6H)，6.00(s，1H)，7.54-7.61(m，2H)，7.66-7.74(m，2H)，8.14(d，1H)，8.38(t，1H)，8.80(d，1H).
化合物a-7：1.66(s，6H)，2.81(s，3H)，6.02(s，1H)，7.19-7.43(m，6H)，8.40(d，1H).
化合物a-8：1.65(s，6H)，5.96(s，1H)，7.25-7.39(m，3H)，7.48-7.58(m，3H)，8.41(m，1H)，8.85(d，1H).
化合物a-12：1.07(t，3H)，1.66(s，6H)，3.88(q，2H)，7.23-7.27(m，2H)，7.34(m，1H)，7.46-7.50(m，2H)，7.58(m，1H)，8.45(d，1H)，8.76(d，1H).
化合物a-20：1.65(s，6H)，2.98(s，3H)，3.23(s，3H)，7.17-7.22(m，2H)，7.34(m，1H)，7.46-7.52(m，2H)，7.64(m，1H)，8.44(dd，1H)，8.75(d，1H).
化合物a-22：1.05(t，3H)，1.66(s，6H)，2.79(s,3H)，3.80)q，2H)，7.25-7.35(m，3H)，7.40-7.50(m，3H)，8.45(m，1H).
化合物a-33：1.88(s，6H)，7.10-7.29(m，2H)，7.40-7.50(m，2H)，7.70(m，1H)，8.42(d，1H)，8.91(d，1H).
化合物a-43：1.08(t，3H)，1.46-1.65(m，2H)，3.88(d，1H)，4.63(br，1H)，7.20-7.34(m，3H)，7.48-7.50(m，3H)，8.39(m，1H)，8.83(d，1H).
化合物a-44：1.58(s，6H)，3.17(s，3H)，3.69(s，2H)，7.18-7.26(m，2H)，7.34(m，1H)，7.44-7.49(m，3H)，8.48(m，1H)，8.86(d，1H).
化合物a-45：0.96(t，3H)，1.59(s，6H)，2.50(q，2H)，7.19-7.23(m，2H)，7.34(m，1H)，7.48-7.51(m，2H)，7.57(m，1H)，8.47(m，1H)，8.74(d，1H).
化合物a-46：1.07(t，3H)，1.84(s，3H)，2.05(m，1H)，2.38(m，1H)，7.24-7.40(m，3H)，7.49-7.51(m，2H)，7.66(m，1H)，8.43(d，1H)，8.85(d，1H).
化合物a-48：0.85(t，3H)，1.07(t，3H)，1.61(s，6H)，2.04-2.26(m，2H)，3.86(q，2H)，7.24-7.26(m，2H)，7.34(m，1H)，7.48-7.50(m，2H)，7.58(m，1H)，8.46(m，1H)，8.76(d，1H).
化合物a-74：1.09(d，6H)，1.64(s，3H)，4.83(m，1H)，7.19-7.26(m，2H)，7.43-7.46(m，2H)，7.59(s，1H)，8.44(m，1H)，8.81(d，1H).
化合物a-75：1.67(s，6H)，3.43(s，3H)，7.22-7.38(m，3H)，7.48-7.50(m，2H)，7.60(m，1H)，8.45(m，1H)，8.75(d，1H).
化合物a-76：1.05(d，6H)，1.66(s，6H)，2.80(s，3H)，4.78(m，1H)，7.20-7.33(m，3H)，7.38-7.40(m，3H)，8.44(m，1H).
化合物a-77：1.05(d，6H)，1.65(s，6H)，2.80(s，3H)，4.77(m，1H)，7.17-7.26(m，2H)，7.32-7.38(m，3H)，8.44(m，1H).
化合物a-78：-0.07(s，9H)，1.55(s，3H)，2.81(s，3H)，7.20-7.36(m，6H)，1668.46(m，1H).
化合物a-79：1.93(s，3H)，2.77(s，3H)，6.59(s，1H)，7.25-7.42(m，6H)，8.45(m，1H).
化合物a-86：1.75(s，6H)，2.06(t，1H)，2.85(s，3H)，3.93(d，2H)，7.23-7.33(m，5H)，8.43(m，1H).
化合物a-88：0.8-0.9(m，6H)，1.66(s，3H)，2.0-2.2(m，2H)，2.84(s，3H)，3.1-3.4(m，2H)，7.19-7.33(m，5H)，8.45(m，1H).
化合物a-96：1.76(s，6H)，2.10(t，1H)，2.77(s，3H)，3.95(d，2H)，7.18-7.25(m，3H)，7.5-7.6(m，2H)，8.39(m，1H).
化合物a-98：1.04(d，3H)，1.68(s，6H)，2.79(s，3H)，3.17(s，3H)，3.26(m，2H)，4.90(m，1H)，7.15-7.23(m，2H)，7.26-7.40(m，3H)，7.47(s，1H)，8.42(m，1H).
化合物a-104：1.68(s，6H)，2.70(s，3H)，3.88(s，3H)，6.06(bs，1H)，6.91(d，1H)，7.14-7.34(m，3H)，7.94(d，1H)，8.36(dd，1H).
化合物b-1：7.13(m，1H)，7.54(m，1H)，7.69(m，1H)，7.79(m，1H)，7.96-8.04(m，2H)，8.14(d，1H)，8.25(br，1H)，8.83(d，1H).
化合物b-5：1.73(s，6H)，2.65(s，3H)，3.30(s，3H)，7.06(m，1H)，7.3-7.5(m，3H)，7.71(d，1H)，7.91(dd，1H)，7.98(m，1H)
将上述实施例中得到的含氮杂环化合物和通过与上述实施例中任一个相同的方法合成的含氮杂环化合物示于第3表和第4表。
第3表中的R3、R2、R3、(X3)m、A3和(X2)n表示式(2)中的R3、R2、R3、(X3)m、A3和(X2)n。
第4表中的R3、R2、R3、(X3)m、B、A3和(X2)n表示式(3)中的R3、R2、R3、(X3)m、B、A3和(X2)n。
另外物性栏中记载的nD表示折射率(上标的数字表示测定温度(℃))。
表9
第3表
表10
第3表(续)
表11
表12
第3表(续)
表13
第3表(续)
表14
第3表(续)
表15
第4表
对上述表中所示的化合物中物性栏中记载了*的化合物测定3H-NMR(300MHz，CDCl3)δ。以下示出测定结果的一部分。
化合物1-1：1.41(s，9H)，7.13(d，1H)，4.22-7.28(m，2H)，7.49(m，1H)，7.59-7.69(m，2H)，7.80(d，1H)，8.07(d，1H)，8.67(s，1H).
化合物1-2：1.22(s，6H)，1.50(s，6H)，1.97(s，1H)，7.09(m，1H)，7.23-7.33(m，2H)，7.57-7.68(m，3H)，7.77(m，1H)，8.07(m，1H)，8.67(s，1H).
化合物1-9：1.58(d，3H)，3.00(s，3H)，4.95(q，1H)，7.13(m，1H)，7.28-7.37(m，3H)，7.57-7.71(m，3H)，8.07(m，1H)，8.72(s，1H).
化合物1-17：1.40(s，6H)，2.89(s，3H)，5.26(s，1H)，7.30(m，1H)，7.42(d，1H)，7.48-7.61(m，2H)，7.86(m，1H)，8.55(d，1H).
化合物1-19：1.05(d，6H)，1.54(s，6H)，4.75(m，1H)，7.28-7.36(m，4H)，7.50(d，1H)，7.58-7.59(m，2H)，8.65(s，1H).
化合物1-24：1.05(d，6H)，1.52(s，6H)，4.74(m，1H)，7.26-7.36(m，3H)，7.48-7.56(m，3H)，8.66(s，1H).
化合物1-33：0.38(t，3H)，0.73(m，2H)，1.69(s，6H)，2.93(s，3H)，2.98(t，2H)，7.27(m，1H)，7.35-7.49(m，3H)，7.63(d，1H)，8.51(d，1H).
化合物1-34：1.12(d，6H)，1.59(s，6H)，4.86(m，1H)，6.97-7.05(m，2H)，7.25-7.36(m，2H)，7.56-7.63(m，2H)，8.65(s，1H).
化合物1-42：0.77(t，3H)，1.03(d，6H)，1.51(s，3H)，2.11(q，2H)，4.77(m，1H)，7.33(dd，1H)，7.50-7.58(m，2H)，7.73(dd，1H)，8.52(dd，1H)，8.70(s，1H).
化合物1-68：1.05(d，3H)，1.59(s，6H)，3.19(s，3H)，3.21-3.30(m，2H)，4.95(m，1H)，7.33(dd，1H)，7.54-7.58(m，2H)，7.78(dd，1H)，8.51(dd，1H)，8.74(s，1H).
化合物1-69：1.58(s，6H)，1.75-1.92(m，2H)，3.58-3.70(m，4H)，4.93(m，1H)，7.34(dd，1H)，7.54-7.59(m，2H)，7.72(dd，1H)，8.52(dd，1H)，8.72(s，1H).
化合物2-4：1.68(s，6H)，1.76-1.82(m，2H)，1.86-1.92(m，2H)，2.73(t，2H)，2.89(t，2H)，3.14(s，3H)，6.98(d，1H)，7.15-7.16(m，2H)，8.09(d，1H)，8.35(d，1H).
将通过与上述实施例中的任一个相同的方法合成的含氮杂环化合物示于第5表和第6表。
第5表中的R3、R2、R3、B、A3和(X2)n表示式(4)中的R3、R2、R3、B、A3和(X2)n。
第6表中的R3、R2、R3、B、A3和(X2)n表示式(5)中的R3、R2、R3、B、A3和(X2)n。
表16
第5表
表17
第6表
(制剂)
接下来，示出若干个本发明涉及的农园艺用杀菌剂的实施例，但添加物和添加比例不限于这些实施例，可以在广范围内变化。另外，制剂实施例中的份表示重量份。
将以上成分均匀混合并微细地粉碎，得到有效成分为40％的可湿性粉剂。
将以上成分混合溶解，得到有效成分为10％的乳剂。
制剂实施例3粉剂
本发明的化合物10份
粘土90份
将以上成分均匀混合并微细地粉碎，得到有效成分为10％的粉剂。
将以上成分充分粉碎混合，加入水充分搅拌后，造粒干燥得到有效成分为5％的粒剂。
将以上成分混合，湿法粉碎成粒度至3微米以下，得到有效成分为10％的悬浮剂。
将以上成分均匀混合并微细地粉碎后，加入适量的水后搅拌而成粘土状。将粘土状物造粒后干燥，得到有效成分为40％的水分散粒剂。
(生物试验例1-1)苹果黑星病防除试验
对在素瓷罐中栽培的苹果幼苗(品种“国光”，3～4叶期)以有效成分100ppm的浓度散布本发明化合物的乳剂，在室温下自然干燥。接种苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)的分生胞子，在每12小时重复明暗的20℃、高湿度的室内保持2周。将叶上的病斑出现状态与无处理进行比较调查，求出防除效果。
对化合物编号a-2、a-3、a-4、a-5、a-6、a-7、a-8、a-9、a-10、a-11、a-12、a-14、a-15、a-16、a-17、a-18、a-19、a-20、a-21、a-22、a-23、a-27、a-28、a-29、a-30、a-31、a-32、a-33、a-34、a-35、a-36、a-37、a-38、a-39、a-40、a-41、a-42、a-43、a-44、a-45、a-46、a-47、a-48、a-49、a-50、a-51、a-52、a-53、a-54、a-55、a-56、a-74、a-75、a-76、a-77、a-78、a-79、a-80、a-81、a-82、a-83、a-84、a-85、a-86、a-87、a-88、a-89、a-90、a-91、a-92、a-93、a-94、a-95、a-96、b-2、以及c-1的化合物进行苹果黑星病防除试验。其结果，任一化合物均显示75％以上的防除价。
对化合物编号1-1、1-2、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-10、1-11、1-12、1-14、1-15、1-17、1-18、1-19、1-20、1-21、1-22、1-23、1-24、1-25、1-26、1-27、1-28、1-29、1-30、1-31、1-32、1-33、1-34、1-35、1-36、1-37、1-38、1-39、1-40、1-41、1-42、1-43、1-44、1-45、1-46、1-47、1-48、1-49、1-50、1-51、1-52、1-53、1-54、1-55、1-56、1-57、1-58、1-59、1-60、1-61、1-62、1-63、1-64、1-65、1-66、1-67、1-68、1-70以及2-2的化合物进行苹果黑星病防除试验。其结果，任一化合物均显示75％以上的防除价。
(生物试验例1-2)苹果黑星病防除试验
对在素瓷罐中栽培的苹果幼苗(品种“国光”，3～4叶期)以有效成分125ppm的浓度散布本发明化合物的乳剂，在室温下自然干燥。接种苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)的分生胞子，在每12小时重复明暗的20℃、高湿度的室内保持2周。将叶上的病斑出现状态与无处理进行比较调查，求出防除效果。
对化合物编号a-97、a-98、a-99、以及a-100的化合物进行苹果黑星病防除试验。其结果，任一化合物均显示75％以上的防除价。
对化合物编号1-69、1-71、1-72、1-73、1-74、1-75、1-76、1-77、1-79、以及1-80的化合物进行苹果黑星病防除试验。其结果，任一化合物均显示75％以上的防除价。
(生物试验例2)黄瓜灰霉病防除试验
对在素瓷罐中栽培的黄瓜幼苗(品种“相模半白”，子叶期)以有效成分100ppm的浓度散布本发明化合物的乳剂，在室温自然干燥后。其后，滴加接种黄瓜灰霉病菌(Botrytiscinerea)的分生胞子悬浮液，在20℃、高湿度的暗室内保持4日。将叶上的病斑出现状态与无处理进行比较调查，求出防除效果。
对化合物编号a-2、a-5、a-6、a-7、a-8、a-10、a-11、a-12、a-14、a-15、a-16、a-17、a-18、a-20、a-21、a-22、a-23、a-24、a-28、a-29、a-30、a-31、a-32、a-33、a-36、a-37、a-38、a-40、a-42、a-43、a-45、a-46、a-48、a-49、a-50、a-51、a-54、a-56、a-74、a-75、a-76、a-77、a-78、a-79、a-80、a-81、a-82、a-83、a-84、a-85、a-86、a-87、a-88、a-90、a-91、a-92、a-93、a-94、a-95、a-96、a-97、a-98、a-99、a-100、a-101、a-102、b-5、以及c-1的化合物进行黄瓜灰霉病防除试验。其结果，任一化合物均显示75％以上的防除价。
对化合物编号1-2、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-10、1-11、1-12、1-13、1-14、1-15、1-16、1-17、1-18、1-19、1-20、1-21、1-22、1-23、1-24、1-25、1-26、1-27、1-28、1-29、1-30、1-31、1-33、1-34、1-35、1-37、1-38、1-39、1-40、1-41、1-42、1-43、1-44、1-45、1-46、1-47、1-48、1-49、1-50、1-51、1-52、1-53、1-54、1-55、1-56、1-57、1-59、1-60、1-61、1-62、1-63、1-64、1-65、1-66、1-67、1-68、1-69、1-70、1-71、1-72、1-73、1-74、1-75、1-76、1-77、1-79、1-80、1-81、1-83、1-84、1-85、2-4、以及3-4的化合物进行黄瓜灰霉病防除试验。其结果，任一化合物均显示75％以上的防除价。
(生物试验例3)水稻稻瘟病水面施用试验(2天)
在填塞市售培土并处于灌满水的状态的罐中栽培水稻幼苗(品种“越光”、1叶期)，将本发明化合物的乳剂以有效成分400ppm的浓度向水面进行点滴处理。2天后，喷雾接种水稻稻瘟病菌(Magnaporthegrisea)的分生胞子悬浮液，在25℃、高湿度的暗室内保持2天。接着，在每12小时重复明暗的25℃的室内保持8天。将叶上的病斑出现状态与无处理进行比较调查，按下述基准判定防除效果。
A(防除价为60％以上)
B(防除价为40以上且小于60％)
对化合物编号a-6、a-38、a-46、a-54、a-92、a-95以及b-1的化合物进行水稻稻瘟病水面施用试验。其结果，化合物a-6、a-38、a-46、a-54、以及a-92的防除效果为A。化合物a-95和b-1的防除效果为B。
对化合物编号1-20、1-24、1-35、1-57以及1-68的化合物进行水稻稻瘟病水面施用试验。其结果，化合物1-20、1-35、1-57以及1-68的防除效果为A。化合物1-24的防除效果为B。
(生物试验例4)水稻稻瘟病水面施用试验(14天)
在填塞市售培土并处于灌满水的状态的罐中栽培水稻幼苗(品种“越光”、1叶期)，将本发明化合物的乳剂以有效成分400ppm的浓度向水面进行点滴处理。14天后，喷雾接种水稻稻瘟病菌(Magnaporthegrisea)的分生胞子悬浮液，在暗处、25℃、高湿度的室内保持2天后，在每12小时重复明暗的25℃的室内保持8天。将叶上的病斑出现状态与无处理进行比较调查，以下述基准判定防除效果。
A(防除价为60％以上)
B(防除价为40以上且小于60％)
对化合物编号a-6、a-8、a-12、a-15、a-16、a-23、a-56、a-74、a-86、a-92以及a-94的化合物进行水稻稻瘟病水面施用试验。其结果，化合物a-6、a-12、a-15、a-16、a-23、a-56、a-74、a-86、a-92以及a-94的防除效果为A。化合物a-8的防除效果为B。
对化合物编号1-2、1-4、1-5、1-6、1-7、1-10、1-11、1-14、1-15、1-26、1-27、1-29、1-30、1-31、1-35、1-51以及1-70的化合物进行水稻稻瘟病水面施用试验。其结果，所有化合物的防除效果均为A。
(生物试验例5)黄瓜枯萎病污染种子的种子处理试验
对受到黄瓜枯萎病菌(Fusariumoxysporum)污染的黄瓜种子(品种“相模半白”)，用本发明化合物的乳剂以有效成分1g/kg种子的方式进行种子处理。将这些种子进行播种，3周后将发病程度与无处理进行比较调查，求出防除效果。
对化合物编号a-6、a-7、a-8、a-16、a-38、a-45、a-46、a-54、a-86、a-92以及a-95的化合物进行黄瓜枯萎病污染种子的种子处理试验。其结果，所有化合物均显示75％以上的防除价。
对化合物编号1-14、1-15、1-20、1-24、1-30、1-35、1-38、1-57、1-64、1-68以及1-79的化合物进行黄瓜枯萎病污染种子的种子处理试验。其结果，所有化合物均显示75％以上的防除价。
(生物试验例6)黄瓜枯萎病污染土壤的种子处理试验
对黄瓜种子(品种“相模半白”)，用本发明化合物的乳剂以有效成分1g/kg种子的方式进行种子处理。将这些种子播种在受黄瓜枯萎病菌(Fusariumoxysporum)污染的土壤中，3周后，将发病程度与无处理进行比较调查，求出防除效果。
对化合物编号a-7、a-16、a-38、a-45、a-46、a-54、a-86以及a-92的化合物进行黄瓜枯萎病污染土壤的种子处理试验。其结果，所有化合物均显示75％以上的防除价。
对化合物编号1-4、1-5、1-6、1-7、1-14、1-15、1-20、1-24、1-30、1-35、1-57、1-64以及1-68的化合物进行黄瓜枯萎病种子处理试验。其结果，所有化合物均显示75％以上的防除价。
产业上的可利用性
本发明的含氮杂环化合物是作为农园艺用杀菌剂的有效成分等有用的新型化合物。
本发明的农园艺用杀菌剂是具有可靠且优异的防除效果、对植物体不产生药害、对人畜鱼类的毒性和对环境的影响少的安全药剂。

Claims (2)

1.式(I)表示的含氮杂环化合物或其盐，
式(I)中，R表示CR1R2R3所示的基团，
R1～R3各自独立地表示氢原子、无取代的C1～8烷基、羟基C1～6烷基、无取代的C2～8链烯基、无取代的C1～8酰基、C1～6烷氧基羰基、二C1～6烷基氨基甲酰基、羟基、C1～6烷氧基、C2～6链烯基氧基、卤代基、或氰基，
其中，R1～R3不全为氢原子，另外，R1～R3不全为无取代的C1～8烷基，另外，R1～R3中的任一个为氢原子时，其余二个不全为无取代的C1～8烷基，另外，R1～R3中的任一个为无取代的C1～8烷基时，其余二个不全为氢原子，
X1各自独立地表示无取代的C1～8烷基、或卤代基，
m表示X1的个数且为0～3中的任一整数，
X2各自独立地表示卤代基，
n表示X2的个数且为0或1。
2.一种农园艺用杀菌剂，含有选自权利要求1所述的含氮杂环化合物和其盐中的至少1种作为有效成分。
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