JP2002356474A - ベンゾイルピリジン誘導体またはその塩、それらを有効成分として含有する殺菌剤、それらの製造方法ならびにそれらを製造するための中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、新規なベンゾイルピリ
ジン誘導体またはその塩を含有する殺菌剤に関する。 【解決手段】 式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置換可アルコキ
シ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキ
シ基、水酸基、置換可炭化水素基、置換可アルキルチオ
基、シアノ基、エステル化もしくはアミド化されてもよ
いカルボキシル基または置換可アミノ基であり、ｎは
１、２、３または４であり；Ｒ¹は置換可アルキル基で
あり、Ｒ²は置換可アルキル基、置換可アルコキシ基、
置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキシ基ま
たは水酸基であり、ｍは１、２、３または４であり、ｍ
が２以上の場合、Ｒ²が酸素原子を含んで縮合環を形成
してもよい〕で表されるベンゾイルピリジン誘導体また
はその塩を含有する殺菌剤を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なベンゾイルピリ
ジン誘導体またはその塩およびそれらを有効成分として
含有する殺菌剤、それらの製造方法ならびにそれらを製
造するための中間体に関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明化合物と類似のベンゾイルピリジ
ン誘導体としては、ＷＯ９９／４１２３７、ＷＯ９９／
３８８４５、ＷＯ９６／１７８２９、特開平７−３０９
８３７および特開平２−２７５８５８などに記載の化合
物が挙げられる。しかしながら、これらは本発明化合物
とは異なる。また、これら化合物は、本発明化合物と、
その使用目的が異なる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来から提供された多
くの殺菌剤は、各々その植物病原菌防除効果において特
徴を有しており、あるものは予防効果に比べて治療効果
がやや劣ったり、あるいは残効性が比較的短かったり
し、施用場面によっては、植物病原菌に対し実用上不十
分な防除効果しか示さないことがある。従って、強力な
植物病原菌防除効果を有する新規化合物の創製が希求さ
れている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の問
題点を解決すべく研究した結果、式（Ｉ）で表される化
合物を有効成分として使用することにより、種々の病害
特にムギ類、野菜類、果実類および花卉類のうどんこ病
に対して優れた予防効果および治療効果を発揮すること
を見いだし、本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は、式（Ｉ）：

【化２１】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置換可アルコキ
シ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキ
シ基、水酸基、置換可炭化水素基、置換可アルキルチオ
基、シアノ基、エステル化もしくはアミド化されてもよ
いカルボキシル基または置換可アミノ基であり、ｎは
１、２、３または４であり；Ｒ¹は置換可アルキル基で
あり、Ｒ²は置換可アルキル基、置換可アルコキシ基、
置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキシ基ま
たは水酸基であり、ｍは１、２、３または４であり、ｍ
が２以上の場合、Ｒ²が酸素原子を含んで縮合環を形成
してもよい（但し、ピリジン環の２位にベンゾイル基が
置換し；ピリジン環の３位にアルコキシ基、水酸基また
はベンジルオキシ基が置換し；ｎが１、ｍが１または２
である場合を除く）〕で表されるベンゾイルピリジン誘
導体またはその塩、それらを有効成分として含有する殺
菌剤、それらの製造方法ならびにそれらを製造するため
の中間体に関する。

【０００６】Ｘで表されるハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が用いられ、望ましくは例えば
フッ素、塩素、臭素が用いられる。

【０００７】ＸおよびＲ²で表される置換可アルコキシ
基のアルコキシ部分としては、例えばＣ_1-6アルコキシ
（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポ
キシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等）が挙
げられ、望ましくは、例えばＣ_1-4アルコキシ（例えば
メトキシ、エトキシ等）が挙げられる。また、置換可ア
ルコキシ基の２次置換基としては、アリール、アリール
オキシ、ヒドロキシ、ニトロ、ニトロキシ、ハロゲン
（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等）、ハロアルコ
キシ（例えば、ＣＦ₃Ｏ、ＨＣＦ₂Ｏ等のＣ_1-4ハロアル
コキシ）、シクロアルキル、アミノ、アルキルチオおよ
びシアノから選ばれる同一または異なった１ないし５個
の置換基が挙げられる。これら置換可アルコキシ基の中
でも、無置換のアルコキシ基が望ましく、Ｃ_1-4アルコ
キシ基が特に望ましい。

【０００８】Ｘで表される置換可アリールオキシ基のア
リール部分としては、フェニルの他、ナフチルのような
縮合型多環式基が挙げられるが、フェニルが望ましい。
また、置換可アリールオキシ基の２次置換基としては、
ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシなどが挙
げられる。これら置換可アリールオキシ基の中でも、フ
ェノキシ基が最も望ましい。

【０００９】Ｘで表される置換可シクロアルコキシ基の
シクロアルキル部分としては、一般に炭素数３〜１０の
もの、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルなどの単環
式基の他、縮合型多環式基などが挙げられるが、単環式
基が望ましい。また、置換可シクロアルコキシ基の２次
置換基としては、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ヒ
ドロキシなどが挙げられる。これら置換可シクロアルコ
キシ基の中でも、シクロヘキシルオキシ基が最も望まし
い。

【００１０】Ｘで表される置換可炭化水素基の炭化水素
部分としては、例えばＣ_1-6アルキル（例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、ｔ−ブチル等）、Ｃ_2-6アルケニル（例えばビニ
ル、アリル、イソプロペニル、３−メチル−２−ブテニ
ル等）、Ｃ_2-6アルキニル（例えばエチニル、１−プロ
ピニル、２−プロピニル等）、Ｃ_3-6シクロアルキル
（例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル）、Ｃ_6-10アリール等が挙げられる。また、置換可
炭化水素基の２次置換基としては、アリール、アリール
オキシ、ヒドロキシ、ニトロ、ニトロキシ、ハロゲン
（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等）、ハロアルコ
キシ（例えば、ＣＦ₃Ｏ、ＨＣＦ₂Ｏ等のＣ_1-4ハロアル
コキシ）、シクロアルキル、アミノ、アルキルチオおよ
びシアノから選ばれる同一または異なった１ないし５個
の置換基が挙げられる。これら置換可炭化水素基の中で
も、置換可アルキル基が望ましく、その中でもアルキル
基が特に望ましい。さらに、アルキル基の中ではＣ_1-4
アルキル基が最も望ましい。

【００１１】Ｘで表される置換可アルキルチオ基のアル
キルチオ部分としては、例えばＣ_{1- 6}アルキルチオ（例
えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロ
ピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔ−ブチルチ
オ等）等が挙げられ、望ましくは、例えばＣ_1-4アルキ
ルチオ（例えばメチルチオ、エチルチオ等）が挙げられ
る。これら置換されてもよいアルキルチオ基の中でも、
アルキルチオ基が望ましく、Ｃ_1-4アルキルチオ基が特
に望ましい。また、置換可アルキルチオ基の２次置換基
としては、アリール、アリールオキシ、ヒドロキシ、ニ
トロ、ニトロキシ、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素等）、ハロアルコキシ（例えば、ＣＦ₃Ｏ、
ＨＣＦ₂Ｏ等のＣ_1-4ハロアルコキシ）およびシアノから
選ばれる同一または異なった１ないし５個の置換基が挙
げられる。

【００１２】Ｘで表されるエステル化もしくはアミド化
されてもよいカルボキシル基としては、例えばＣ_1-6ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソ
プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソ
ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基
等）、ニトロオキシＣ_1-4アルコキシアミノカルボニル
基（例えば２−ニトロオキシエトキシカルボニル基、３
−ニトロオキシプロポキシカルボニル基等）、フェニル
Ｃ_1-4アルコキシカルボニル基（例えばベンジルオキシ
カルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基等）等の
エステル化されてもよいカルボキシル基；カルバモイル
基、Ｃ_1-6モノアルキルアミノカルボニル基（例えば、
メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル
基、プロピルアミノカルボニル基、イソプロピルアミノ
カルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、イソブチル
アミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカルボニル基
等）、ジＣ_1-6アルキルアミノカルボニル基（例えば、
ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニ
ル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジイソプロピル
アミノカルボニル基、ジブチルアミノカルボニル基、イ
ソジブチルアミノカルボニル基等）、ニトロオキシＣ
_1-4アルキルアミノカルボニル基（例えば２−ニトロオ
キシエチルアミノカルボニル基、３−ニトロオキシプロ
ピルアミノカルボニル基等）、フェニルＣ_1-4アルキル
アミノカルボニル基（例えばベンジルアミノカルボニル
基、フェネチルアミノカルボニル基等）Ｃ_3-6シクロア
ルキルアミノカルボニル基（例えば、シクロプロピルア
ミノカルボニル基、シクロペンチルアミノカルボニル
基、シクロヘキシルアミノカルボニル基等）、環状アミ
ノカルボニル基（例えば、モルホリノカルボニル基、ピ
ペリジノカルボニル基、ピロリジノカルボニル基、チオ
モルホリノカルボニル基等）、アミノカルボニル基等の
アミド化されてもよいカルボキシル基が挙げられる。

【００１３】Ｘで表される置換可アミノ基としては、例
えば、アミノ基；モノアルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基などのアルキルアミノ基などが挙げられる。な
お、前記アルキルアミノ基のアルキル部分としては、Ｃ
_1-4アルキルが望ましい。また、置換可アミノ基の２次
置換基としては、アリール、アリールオキシ、ヒドロキ
シ、ニトロ、ニトロキシ、ハロゲン（例えばフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素等）、ハロアルコキシ（例えば、ＣＦ
₃Ｏ、ＨＣＦ₂Ｏ等のＣ_1-4ハロアルコキシ基）、シクロ
アルキル、アミノ、アルキルチオおよびシアノから選ば
れる同一または異なった１ないし５個の置換基が挙げら
れる。

【００１４】Ｒ¹およびＲ²で表される置換可アルキル基
のアルキル部分としては、Ｃ_1-6アルキル（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｔ−ブチル等）が望ましく、その中でもＣ_1-4ア
ルキルが望ましい。また、置換可アルキル基の２次置換
基としては、アリール、アリールオキシ、ヒドロキシ、
ニトロ、ニトロキシ、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素等）、ハロアルコキシ（例えば、ＣＦ
₃Ｏ、ＨＣＦ₂Ｏ等のＣ_1-4ハロアルコキシ）、シクロア
ルキル、アミノ、アルキルチオおよびシアノから選ばれ
る同一または異なった１ないし５個の置換基が挙げられ
る。これら置換可アルキル基の中でも無置換のアルキル
基が望ましく、Ｃ_1-4アルキル基が特に望ましい。その
中でもメチル基が最も望ましい。

【００１５】Ｒ²で表される置換可アルコキシ基のアル
コキシ部分としては、Ｃ_1-6アルコキシ（例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等）が望ましく、その
中でもＣ_1-4アルコキシが望ましい。また、置換可アル
コキシ基の２次置換基としては、アリール基、アリール
オキシ基、水酸基、ニトロ基、ニトロキシ基、ハロゲン
原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等）、ハロア
ルコキシ基（例えば、ＣＦ₃Ｏ、ＨＣＦ₂Ｏ等のＣ_{1- 4}ハ
ロアルコキシ基）、シクロアルキル基、アミノ基、アル
キルチオ基およびシアノ基から選ばれる同一または異な
った１ないし５個の置換基が挙げられる。これら置換可
アルコキシ基の中でも無置換のアルコキシ基が最も望ま
しい。

【００１６】Ｒ^２で表される置換可アリールオキシ基の
アリール部分としては、フェニルの他、ナフチルのよう
な縮合型多環式基が挙げられるが、フェニルが望まし
い。また、置換可アリールオキシ基の２次置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基
などが挙げられる。これら置換可アリールオキシ基の中
でも、無置換のフェノキシ基が最も望ましい。

【００１７】Ｒ^２で表される置換可シクロアルコキシ基
のシクロアルキル部分としては、一般に炭素数３〜１０
のもの、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルなどの単
環式基の他、縮合型多環式基などが挙げられるが、単環
式基が望ましい。また、置換可シクロアルコキシ基の２
次置換基としては、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、
ヒドロキシなどが挙げられる。これら置換可シクロアル
コキシ基の中でも、無置換のシクロヘキシルオキシ基が
最も望ましい。

【００１８】なお、前記したＸ、Ｒ¹およびＲ²で表され
る各置換基の2次置換基中のアリール部分、シクロアル
キル基およびアルキルチオ基の定義は、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²お
よびＲ³で表される各置換基の定義に準ずる。

【００１９】式（Ｉ）で表される化合物は、酸性物質と
ともに塩を形成してもよく、例えば塩酸塩、臭化水素酸
塩、リン酸塩、硫酸塩または硝酸塩のような無機酸塩；
酢酸塩、安息香酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、メタ
ンスルホン酸塩またはプロパンスルホン酸塩のような有
機酸塩を形成することができる。

【００２０】

【発明の実施の形態】式（Ｉ）で表されるベンゾイルピ
リジン誘導体中、望ましい態様のいくつかを下記する。
これら態様はそれぞれ相互に組み合わせることができ
る。また、これら化合物は、殺菌剤として有用である。
なお、実施態様項中で定義されたＲ^2'、Ｒ^2''およびＲ
^2'''の定義は、前記したＲ²の定義に準ずる。また、
Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ ³およびＸ⁴の定義は、前記したＸの定義に
準ずる。

【００２１】（１）式（Ｉ’）：

【化２２】

【００２２】〔式中、Ｘ、ｎおよびＲ¹は前記一般式
（Ｉ）中で定義した通りであり、Ｒ^2’は置換可アルキ
ル基、置換可アルコキシ基、置換可アリールオキシ基、
置換可シクロアルコキシ基、または水酸基であり、ｐは
１、２または３であり、Ｒ^2”は置換可アルコキシ基ま
たは水酸基であり、あるいはＲ^2’およびＲ^2”の少なく
とも２つが酸素原子を含んで縮合環を形成してもよい
（但し、ピリジン環の２位にベンゾイル基が置換し；ピ
リジン環の３位にアルコキシ基、水酸基またはベンジル
オキシ基が置換し；ｎが１、ｐが１である場合を除
く）〕で表されるベンゾイルピリジン誘導体またはその
塩。

【００２３】（２） 式（Ｉ''）：

【化２３】

【００２４】〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置
換可アルコキシ基、置換可アリールオキシ基、置換可シ
クロアルコキシ基、置換可炭化水素基、置換可アルキル
チオ基、シアノ基、エステル化もしくはアミド可されて
もよいカルボキシル基または置換可アミノ基であり；ｎ
は１、２、３または４であり；Ｒ¹はアルキル基であ
り；Ｒ^2’は置換可アルキル基、置換可アルコキシ基、
置換可アリールオキシ基または置換可シクロアルコキシ
基であり、ｐは１、２または３であり、Ｒ^2”およびＲ
^2'''は置換可アルコキシ基である〕で表される（１）の
ベンゾイルピリジン誘導体またはその塩。

【００２５】（３）Ｘがハロゲン原子、ニトロ基、置換
可アルコキシ基、置換可シクロアルコキシ基、アルキル
基、置換可アルキルチオ基またはアミノ基である（２）
のベンゾイルピリジン誘導体またはその塩。

【００２６】（４） 式（Ｉ''）：

【化２４】

【００２７】〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置
換可アルコキシ基、置換可シクロアルコキシ基、アルキ
ル基、置換可アルキルチオ基または置換可アミノ基であ
り；ｎは１、２、３または４であり；Ｒ¹はアルキル基
であり；Ｒ^2’は置換可アルキル基、置換可アルコキシ
基、置換可アリールオキシ基または置換可シクロアルコ
キシ基であり、ｐは１、２または３であり、Ｒ^2”およ
びＲ^2'''は置換可アルコキシ基である（但し、ピリジン
環の３位にベンゾイル基が置換している場合であって、
ピリジン環の２位および６位の少なくとも一方がＣＦ₃
基である場合を除く）〕で表される（３）のベンゾイル
ピリジン誘導体またはその塩。

【００２８】（５） 式（Ｉ'''）：

【化２５】

【００２９】〔式中、Ｘはハロゲン原子、置換可アルコ
キシ基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基で
あり；ｎは１、２、３または４であり；Ｒ¹はアルキル
基であり；Ｒ^2’は置換可アルキル基、置換可アルコキ
シ基または置換可シクロアルコキシ基であり；ｐは１、
２または３であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''は置換可アルコ
キシ基である〕で表される（１）のベンゾイルピリジン
誘導体またはその塩。

【００３０】（６） 式（Ｉ'''）：

【化２６】

【００３１】〔式中、Ｘはハロゲン原子、置換可アルコ
キシ基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基で
あり；ｎは１、２、３または４であり；Ｒ¹はアルキル
基であり；Ｒ^2’は置換可アルキル基、置換可アルコキ
シ基または置換可シクロアルコキシ基であり；ｐは１、
２または３であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''は置換可アルコ
キシ基である（但し、ピリジン環の３位にベンゾイル基
が置換している場合であって、ピリジン環の２位および
６位の少なくとも一方がＣＦ₃基である場合を除く）〕
で表される（５）のベンゾイルピリジン誘導体またはそ
の塩。

【００３２】（７）Ｘで表されるハロゲン原子がフッ素
原子または塩素原子である（５）または（６）のベンゾ
イルピリジン誘導体またはその塩。

【００３３】（８）ｎが３または４である（５）または
（６）のベンゾイルピリジン誘導体またはその塩。

【００３４】（９）ｎが１または２である場合、Ｘで表
されるハロゲン原子がフッ素原子または塩素原子である
（５）または（６）のベンゾイルピリジン誘導体または
その塩。

【００３５】（１０） 式（Ｉ''''）：

【化２７】

【００３６】〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であ
り；ｎは１、２または３であり；Ｒ¹はアルキル基であ
り；Ｒ^2’はアルコキシ基であり；ｐは１、２または３
であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''はアルコキシ基である〕で
表される（５）のベンゾイルピリジン誘導体またはその
塩。

【００３７】（１１） 式（Ｉ''''）：

【化２８】

【００３８】〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であ
り；ｎは１、２または３であり；Ｒ¹はアルキル基であ
り；Ｒ^2’はアルコキシ基であり；ｐは１、２または３
であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''はアルコキシ基である（但
し、ピリジン環の３位にベンゾイル基が置換している場
合であって、ピリジン環の２位および６位の少なくとも
一方がＣＦ₃基である場合を除く）〕で表される（１
０）のベンゾイルピリジン誘導体またはその塩。

【００３９】（１２） 式（Ｉ'''''）：

【化２９】

【００４０】〔式中、Ａが−Ｎ＝である場合、Ｂは−Ｃ
Ｘ⁴＝であり；Ａが−ＣＨ＝である場合、Ｂは−Ｎ＝で
あり；Ｘ¹およびＸ²はそれぞれ独立にハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ
基であり；Ｘ³は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であ
り；Ｘ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；Ｒ¹は
アルキル基であり；Ｒ^2’はアルコキシ基であり；ｐは
１、２または３であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''はアルコキ
シ基である〕で表される（８）のベンゾイルピリジン誘
導体またはその塩。

【００４１】（１３） 式（Ｉ'''''）：

【化３０】

【００４２】〔式中、Ａが−Ｎ＝である場合、Ｂは−Ｃ
Ｘ⁴＝であり；Ａが−ＣＨ＝である場合、Ｂは−Ｎ＝で
あり；Ｘ¹およびＸ²はそれぞれ独立にハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ
基であり；Ｘ³は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であ
り；Ｘ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；Ｒ¹は
アルキル基であり；Ｒ^2’はアルコキシ基であり；ｐは
１、２または３であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''はアルコキ
シ基である（但し、Ａが−ＣＨ＝でＢが−Ｎ＝であっ
て、Ｘ²がＣＦ₃基である場合を除く）〕で表される
（８）のベンゾイルピリジン誘導体またはその塩。

【００４３】式（Ｉ）で表される化合物またはその塩
は、公知の類似化合物の製造方法（例えばWO96/17829に
記載の方法）に準じて製造することもできるが、望まし
い実施態様としては、下記スキームに示した製法（１）
〜（３）が挙げられる。なお、各式中のＸ、Ｒ¹、Ｒ²、
ｎおよびｍは前述の通りである。また、式(II)中のＭ¹
および式(III)中のＭ²で表される置換基は、一方がシア
ノ基で、他方が金属原子またはその複合塩であり；式
（Ｖ）中のＷで表される置換基はハロゲン原子またはト
リフルオロメタンスルホニルオキシ基であり；式(VI)中
のＭ^３および式(VII)中のＭ^４で表される置換基は、一
方がホルミル基で、他方が金属原子またはその複合塩で
ある。

【００４４】

【化３１】

【００４５】[製法１] 式(II)で表される化合物と、式
(III)で表される化合物とを縮合反応させて、式(VII
I)：

【００４６】

【化３２】

【００４７】（式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、nおよびｍは前
述の通りであり、Ｚは金属原子またはその複合塩であ
る）で表されるイミン化合物を製造し、このものを加水
分解して、式(Ｉ)で表される化合物を製造する方法。

【００４８】式(II)および式(III)中のＭ¹およびＭ²で
表される金属原子としては、リチウム、マグネシウム、
亜鉛、銅などの典型金属原子；パラジウム、ルテニウム
などの遷移金属原子などが挙げられる。また金属原子に
代えて金属原子の複合塩を使用することができる。

【００４９】式(II)においてＭ¹がシアノ基となる場合
の化合物ならびに式(III)においてＭ ²がシアノ基となる
場合の化合物は、通常公知の方法，例えばJournal of t
he Chemical Society,Perkin transactions １ 第２３
２３〜２３２６頁，１９９９年に記載された方法に準じ
て製造することができる。

【００５０】イミン化合物を製造する縮合反応は、適切
な溶媒(テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメ
トキシエタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、メチレ
ンクロリドなど不活性溶媒、またはその混合溶媒など)
の存在下、−100〜70℃、好ましくは−80〜30℃の反応
温度で行われるのが望ましい。この反応は、望ましくは
窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行われる。

【００５１】縮合反応で製造されたイミン化合物は、公
知の手段によって加水分解され、式（Ｉ）で表される化
合物に変換される。加水分解反応は、例えば水、アルコ
ール類またはそれらの混合物の存在下で行うことができ
る。なお、製法１において、通常、縮合反応と加水分解
反応は連続して行われ、イミン化合物が単離されること
はない。また、式（Ｉ）で表される化合物を高収率で得
るためには、縮合反応を完全に進行させた後、加水分解
反応を行うのが望ましい。

【００５２】[製法２] 式(IV)で表される化合物と、式
(Ｖ)で表される化合物とを縮合反応させ、式（IX）：

【００５３】

【化３３】

【００５４】（式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、nおよびｍは前
述の通り）で表される化合物を製造し、このものを塩基
の存在下、酸化的に脱シアノ化して、式(Ｉ)で表される
化合物を製造する方法。

【００５５】製法２前半の式（IX）で表される化合物を
製造する反応は、通常塩基の存在下、溶媒中で行われる
のが望ましい。反応で使用される塩基としては、水素化
リチウム、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等が
挙げられる。また、溶媒としては、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエン、メチレン
クロリド、クロロホルム、DMF等、またその混合溶媒な
どが挙げられる。この反応は、0〜100℃の反応温度で行
われるのが望ましい。また、窒素、アルゴンなど不活性
ガス雰囲気下で行われるのが望ましい。さらに、必要に
応じてベンゼンスルフィン酸ナトリウム、p−トルエン
スルフィン酸ナトリウムを添加して反応を促進させるこ
ともできる。

【００５６】製法２後半の酸化的脱シアノ化反応は、塩
基の存在下で行われる。塩基としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
が挙げられる。また、必要に応じ相間移動触媒(ベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロリド、硫酸水素テトラブ
チルアンモニウム等)を用いてもよい。この反応は、通
常、適切な溶媒(メチレンクロリド、クロロホルム、1,2
−ジクロロエタン、ベンゼン、トルエン、DMF、DMSOな
ど不活性溶媒、またはそれらの含水溶媒、混合溶媒な
ど)の下、0〜50℃の反応温度で行われる。

【００５７】[製法３] 式(VI)で表される化合物と、式
(VII)で表される化合物とを反応させ、式(Ｘ)：

【００５８】

【化３４】

【００５９】（式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ¹およびＲ²は前述
の通りであり、但し書は式(I)と同じである）で表され
るフェニルピリジルメタノールを製造し、次いでこのも
のを酸化することにより、式(Ｉ)で表される化合物を製
造する方法。

【００６０】製法３において、Ｍ³およびＭ⁴で表される
金属原子としては、リチウム、マグネシウム、亜鉛、銅
などの典型金属原子；パラジウム、ルテニウムなどの遷
移金属原子などが挙げられる。また金属原子に代えて金
属原子の複合塩を使用することができる。

【００６１】式(VI)においてＭ³で表される置換基がホ
ルミル基である場合の化合物ならびに式(VII)において
Ｍ⁴で表される置換基がホルミル基である場合の化合物
は、通常、公知の方法、例えばJournal of Organic Che
mistry第５７巻第６８４７〜６８５２頁、１９９２年に
記載された方法に準じて製造することができる。

【００６２】式(VI)で表される化合物と、式(VII)で表
される化合物とから生成する式(Ｘ)で表されるフェニル
ピリジルメタノールは、公知の手段により、例えば二酸
化マンガンやクロム酸などの金属酸化剤、Swern酸化法
(ジメチルスルホキシド＋塩化オキサリル)、ルテニウム
酸化法(テトラプロピルアンモニウムパールテネート＋N
−メチルモルホリン−N−オキシド)などにより酸化さ
れ、式（Ｉ）で表される化合物に変換される。

【００６３】次に、製法３の実施態様を記載する。

【００６４】（１）式（VI−１）：

【化３５】 で表される置換ベンズアルデヒド（式中、Ｒ¹、Ｒ²およ
びｍは前述の通りである）と、式（VII−１）：

【００６５】

【化３６】 （式中、Ｘは前述の通りであり、Ｚは金属原子またはそ
の複合塩である）で表される置換ピリジン誘導体の金属
塩とを反応させ、式(Ｘ)で表されるフェニルピリジルメ
タノールを製造し、次いでこのものを酸化して式（Ｉ）
で表される化合物を製造する方法。

【００６６】（２）式（VI−２）：

【化３７】 で表される置換ベンゼン誘導体の金属塩（式中、Ｒ¹、
Ｒ²およびｍは前述の通りであり、Ｚは金属原子または
その複合塩である）と、式（VII−２）：

【００６７】

【化３８】 （式中、Ｘは前述の通りである）で表される置換ピリジ
ルアルデヒドとを反応させ、式(Ｘ)で表されるフェニル
ピリジルメタノールを製造し、次いでこのものを酸化す
ることにより式（Ｉ）で表される化合物を製造する方
法。

【００６８】なお、式（Ｉ）で表される化合物の製造用
中間体である式(IX)で表されるフェニルピリジルメタノ
ールの望ましい実施態様を以下に列記する。

【００６９】（１） 式(Ｘ’）：

【化３９】 〔式中、Ｘ、ｎおよびＲ¹は前記一般式（Ｉ）中で定義
した通りであり、Ｒ^2’は置換可アルキル基、置換可ア
ルコキシ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロア
ルコキシ基、または水酸基であり、ｐは１、２または３
であり、Ｒ^2”は置換可アルコキシ基または水酸基であ
り、あるいはＲ^2’およびＲ^2”の少なくとも２つが酸素
原子を含んで縮合環を形成してもよい（但し、ピリジン
環の２位にベンゾイル基が置換し；ピリジン環の３位に
アルコキシ基、水酸基またはベンジルオキシ基が置換
し；ｎが１、ｐが１である場合を除く）〕で表されるフ
ェニルピリジルメタノール。

【００７０】（２） 式(Ｘ''）：

【化４０】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置換可アルコキ
シ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキ
シ基、置換可炭化水素基、置換可アルキルチオ基、シア
ノ基、エステル化もしくはアミド可されてもよいカルボ
キシル基または置換可アミノ基であり；ｎは１、２、３
または４であり；Ｒ¹はアルキル基であり；Ｒ^2’は置換
可アルキル基、置換可アルコキシ基、置換可アリールオ
キシ基または置換可シクロアルコキシ基であり、ｐは
１、２または３であり、Ｒ^2”およびＲ^2'''は置換可ア
ルコキシ基である〕で表される（１）のフェニルピリジ
ルメタノール。

【００７１】（３）Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置換
可アルコキシ基、置換可シクロアルコキシ基、アルキル
基、置換可アルキルチオ基または置換可アミノ基である
（２）のフェニルピリジルメタノール。

【００７２】（４）ピリジン環の４位にベンゾイル基が
置換している（２）または（３）のフェニルピリジルメ
タノール。

【００７３】（５） 式（Ｘ'''）：

【化４１】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、置換可アルコキシ基、アル
キル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；ｎは
１、２、３または４であり；Ｒ¹はアルキル基であり；
Ｒ^2’は置換可アルキル基、置換可アルコキシ基または
置換可シクロアルコキシ基であり；ｐは１、２または３
であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''は置換可アルコキシ基であ
る〕で表される（１）のフェニルピリジルメタノール。

【００７４】（６） 式（Ｘ''''）：

【化４２】

【００７５】〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であ
り；ｎは１、２または３であり；Ｒ¹はアルキル基であ
り；Ｒ^2’はアルコキシ基であり；ｐは１、２または３
であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''はアルコキシ基である〕で
表される（５）のフェニルピリジルメタノール。

【００７６】（７）ピリジン環の４位にベンゾイル基が
置換している（５）または（６）のフェニルピリジルメ
タノール。

【００７７】（８） 式（Ｘ'''''）：

【化４３】

【００７８】〔式中、Ａが−Ｎ＝である場合、Ｂは−Ｃ
Ｘ⁴＝であり；Ａが−ＣＨ＝である場合、Ｂは−Ｎ＝で
あり；Ｘ¹およびＸ²はそれぞれ独立にハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ
基であり；Ｘ³は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であ
り；Ｘ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；Ｒ¹は
アルキル基であり；Ｒ^2’はアルコキシ基であり；ｐは
１、２または３であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''はアルコキ
シ基である〕で表される（６）のフェニルピリジルメタ
ノール。

【００７９】（９）Ａが−Ｎ＝である（８）のフェニル
ピリジルメタノール。

【００８０】式（Ｉ）で表される化合物には、親電子的
あるいは求核的にさらに置換基を導入できる。即ち、式
（Ｉ）で表される化合物は、下記スキーム中に示したよ
うに、式（Ｉ−ａ）あるいは式（Ｉ−ｂ）で表される化
合物へと誘導できる。また、式（Ｉ）で表される化合物
にラジカル的に置換基を導入することも可能である。な
お、式（Ｉ−ａ）において、Ｅは各種親電子剤を表し；
式（Ｉ−ｂ）においてNuは各種求核剤を表す。また、ｎ
^'およびｎ^''の定義は、ｎの定義に準ずる。

【００８１】

【化４４】

【００８２】式（Ｉ−ａ）で表される化合物を調製する
反応は、親電子種により適時異なり、反応は通常、公知
の方法で、またはそれに準じた方法で行うことができ
る。例えば、前述の製法１の方法が利用できる。式（Ｉ
−ｂ）で表される化合物を調製する求核置換反応は、求
核種により適時異なり、各反応は通常公知の方法または
それに準じた方法で行うことができる。例えば、エチル
オキシ求核剤の場合、溶媒としてはエタノール又はジオ
キサン、トルエン、オクタンなどの不活性溶媒存在下、
０−１２０℃の反応温度で、適当な時間反応させるのが
望ましい。エチルオキシ求核剤は０．１−１０モル当
量、望ましくは０．５−５モル当量用いて反応させるこ
とができる。

【００８３】また、下記スキームに示したように、式
（Ｉ−ｃ）で表される化合物（式（Ｉ）においてＸがハ
ロゲン原子である場合の化合物）は、さらに、ハロゲン
置換基を取り除き、式（Ｉ−ｄ）で表される化合物に誘
導することができる。このスキームの反応には、接触水
素化反応、水素移動反応、金属還元反応が適時使用でき
る。なお、スキーム中ではＨａｌはハロゲン原子を表
す。

【００８４】

【化４５】

【００８５】接触水素化反応は触媒の存在下、常圧ある
いは加圧下の水素ガス雰囲気下、適当な溶媒の存在下で
行う事が出来る。使用できる触媒としては、白金、パラ
ジウム、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、イリジウム
を有する触媒系などが挙げられる。使用できる溶媒とし
ては、水、メタノール、エタノールなどのアルコール、
酢酸エチル、酢酸、ジオキサン、エーテル、ベンゼン、
へキサンなどが挙げられる。この場合、触媒は式（Ｉ−
ｃ）で表される化合物に対して、０．０１−１．２モル
の割合で使用できる。また、トリエチルアミン、炭酸水
素ナトリウムなどの塩基の存在下に反応を行っても良
い。また、水素移動反応（例えば、パラジウム炭素、水
素源として蟻酸アンモニウム、燐酸二水素ナトリウムな
ど）、金属還元反応（例えば二沃化サマリウム）などに
よる公知の還元反応も使用できる。

【００８６】次に前記式（Ｉ）で表されるベンゾイルピ
リジン誘導体およびその製造用中間体の具体的合成例を
記載する（但し、合成例記載の化合物は、IUPAC命名法
に準じており、便宜上、後記表に記載の置換位置とは異
なる場合がある）。

【００８７】

【実施例】合成例１)3−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−2,6
−ジクロロ−4−トリフルオロメチルピリジン（化合物N
o.３）の合成 （ａ） ジイソプロピルアミン2.9ml(21mmol)をテトラヒ
ドロフラン62mlに溶解した溶液中に、0℃でn−ブチルリ
チウム(1.5Mへキサン溶液)14ml(20mmol)を滴下し、30分
攪拌した。溶液を−20℃に冷却し、2,6−ジクロロ−4−
トリフルオロメチルピリジン4.0g(19mmol)をテトラヒド
ロフラン5mlに溶解した溶液を添加し、5分攪拌した後に
2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンズアルデヒド3.8g
(18mmol)をテトラヒドロフラン7mlに溶解した溶液を添
加し、１．５時間攪拌した。混合物に水30mlを加えて反
応を停止し、減圧下テトラヒドロフランを留去した。酢
酸エチルで抽出後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥、ろ過し、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、（２，
３，４−トリメトキシ−６−メチルフェニル）（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−３−ピリジル）
メタノール（褐色油状物）6.2g(収率81%)を得た。 （ｂ）工程（ａ）で得られた（２，３，４−トリメトキ
シ−６−メチルフェニル）（２，６−ジクロロ−４−ト
リフルオロメチル−３−ピリジル）メタノール5.4ｇを
トルエン140mlに溶解した溶液に二酸化マンガン14gを加
え加熱還流下6時間攪拌した。混合物を冷却後ろ過し、
減圧下トルエンを留去し 3−(2,3,4−トリメトキシ−6
−メチルベンゾイル)−2,6−ジクロロ−4−トリフルオ
ロメチルピリジン（化合物No.３；融点81〜83℃）4.4g
(収率81%)を得た。

【００８８】合成例２)3−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−2−
クロロ−4−トリフルオロメチルピリジン（化合物No.１
１）および 3−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベン
ゾイル)−4−トリフルオロメチルピリジン（化合物No.
７）の合成 合成例１で得られた3−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチ
ルベンゾイル)−2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチ
ルピリジン（化合物No.３）3.4g(8.0mmol)をメタノール
50mlに溶解した溶液に、トリエチルアミン2.4ml(17mmo
l)、5%パラジウム炭素0.3gを加え、水素雰囲気下で6.5
時間攪拌した。混合物をろ過し、水50mlを加えて減圧下
メタノールを留去した。酢酸エチルで抽出後、有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、減圧下で溶媒を留
去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて精製し、3−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベ
ンゾイル)−2−クロロ−4−トリフルオロメチルピリジ
ン（化合物No.１１；融点110〜112℃）1.7g(収率55%)、
及び3−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)
−4−トリフルオロメチルピリジン（化合物No.７；融点
59〜62℃）1.1g(収率37%)を得た。

【００８９】合成例３)4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−2,5
−ジクロロ−3−トリフルオロメチルピリジン（化合物N
o.９０）の合成 （ａ）ジイソプロピルアミン3.6ml(25mmol)をジエチル
エーテル60mlに溶解した溶液中に 、0℃でn−ブチルリ
チウム(1.5Mへキサン溶液)17ml(25mmol)を滴下し、45分
攪拌した。溶液を−78℃に冷却し、2,3,6−トリクロロ
−5−トリフルオロメチルピリジン6.0g(24mmol)をジエ
チルエーテル8mlに溶解した溶液を添加し、25分攪拌し
た後に2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンズアルデヒ
ド5.0g(24mmol)をトルエン12mlに溶解した溶液を添加
し、1時間攪拌した。混合物に水30mlを加えて反応を停
止し、水層を酢酸エチルで抽出後、有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥、ろ過し、減圧下で溶媒を留去し、
（２，３，４−トリメトキシ−６−メチルフェニル）
（２，３，６−トリクロロ−５−トリフルオロメチル−
４−ピリジル）メタノール（融点131〜135℃）を得た。 （ｂ）工程（ａ）で得られた２，３，４−トリメトキシ
−６−メチルフェニル）（２，３，６−トリクロロ−５
−トリフルオロメチル−４−ピリジル）メタノールをメ
タノール200mlに溶解した溶液に、トリエチルアミン2.7
ml(19mmol)、5%パラジウム炭素0.9gを加え、水素雰囲気
下で14時間攪拌した。混合物をろ過し、水30mlを加えて
減圧下メタノールを留去した。酢酸エチルで抽出後、有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、減圧下で溶
媒を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて精製し、(2,3,4−トリメトキシ−6−メチ
ルフェニル)(2,5−ジクロロ−3−トリフルオロメチル-4
-ピリジル)メタノール（融点162〜165℃）2.38g(収率24
%)を得た。 （ｃ）工程（ｂ）で得られた(2,3,4−トリメトキシ−6
−メチルフェニル)(2,5−ジクロロ−3−トリフルオロメ
チル-4-ピリジル)メタノール3.5g(8.2mmol)をトルエン1
00mlに溶解した溶液に二酸化マンガン14gを加え、加熱
還流下6時間攪拌した。混合物を冷却後ろ過し、減圧下
トルエンを留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、4−(2,3,4−トリメトキシ
−6−メチルベンゾイル)−2,5−ジクロロ−3−トリフル
オロメチルピリジン（化合物No.９０；融点106〜109
℃）3.1g(収率89%)を得た。

【００９０】合成例４)3−(4,5−ジメトキシ−２−メチルベンゾイル)−２−メ
トキシ−４−トリフルオロメチルピリジン（化合物No.
３２）の合成 合成例１の方法に準じて合成した3−(4,5−ジメトキシ
−２−メチルベンゾイル)−2−クロロ−4−トリフルオ
ロメチルピリジン1.5g(4.2mmol)をトルエン20mlに溶解
した溶液に、ナトリウムメトキシド0.9g(16mmol)を加
え、加熱還流下4時間攪拌した。混合物を冷却後、水20m
lで反応を停止し、水層は酢酸エチルで抽出し、有機層
は無水硫酸ナトリウムで乾燥後シリカゲルケーキを用い
てろ過した。減圧下溶媒を留去し、3−(4,5−ジメトキ
シ−２−メチルベンゾイル)−２−メトキシ−４−トリ
フルオロメチルピリジン（化合物No.３２；融点125〜12
7℃）1.5g(収率99%)を得た。

【００９１】合成例５)3−［4,5−(メチレンジオキシ)−2−メチルベンゾイ
ル］−2−クロロ−4−トリフルオロメチルピリジン（化
合物No.１３）の合成 （ａ）3,4−(メチレンジオキシ)トルエン7.0ml(58mmol)
およびピリジン5.5ml(68mmol)をジクロロメタン110mlに
溶解した溶液に、0℃で臭素3.2ml(62mmol)を滴下し、30
分攪拌した後に室温まで上昇させ22時間攪拌した。混合
物を水酸化ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後ろ過し減圧下溶媒を留去した。粗生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、2
−ブロモ−4,5−(メチレンジオキシ)トルエン13g(収率9
9%)を得た。 （ｂ）2−ブロモ−4,5−(メチレンジオキシ)トルエン4.
0g(19mmol)をテトラヒドロフラン50mlに溶解した溶液
に、−78℃でn−ブチルリチウム(1.5Mへキサン溶液)13m
l(20mmol)を滴下し、30分攪拌した後にジメチルホルム
アミド1.5ml(19mmol)を加え70分攪拌した。混合物に水3
0mlを加えて反応を停止し、減圧下テトラヒドロフラン
を留去した。クロロホルムで抽出後、有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥しシリカゲルケーキを用いてろ過し、
減圧下溶媒を留去して2−メチル−4,5−(メチレンジオ
キシ)ベンズアルデヒド（融点84〜86℃）3.1g(収率99%)
を得た。 （ｃ）2−クロロ−4−トリフルオロメチルピリジン1.5g
(8.3mmol)、2−メチル−4,5−(メチレンジオキシ)ベン
ズアルデヒド1.4g(8.2mmol)を用い、合成例１の工程
（ａ）に準じた方法で（２−メチル−４，５−（メチレ
ンジオキシ）フェニル）（２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチル−３−ピリジル）メタノール（融点127〜130
℃）2.1g(収率73%)を得た。 （ｄ）工程（ｃ）で得られた（２−メチル−４，５−
（メチレンジオキシ）フェニル）（２−クロロ−４−ト
リフルオロメチル−３−ピリジル）メタノール1.5g(4.3
mmol)、二酸化マンガン8.0g(92mmol)を用い、合成例１
の工程（ｂ）に準じた方法で3−［4,5−(メチレンジオ
キシ)−2−メチルベンゾイル］−2−クロロ−4−トリフ
ルオロメチルピリジン（化合物No.１３；融点119〜122
℃）0.3g(収率22%)を得た。

【００９２】合成例６)３−（５−ベンジルオキシ−４−メトキシ−２−メチル
ベンゾイル）−２−クロロ−４−トリフルオロメチルピ
リジン（化合物No.２７）の合成 （ａ）水素化ナトリウム(2.4g)のジメチルホルムアミド
(20ml)懸濁液に、氷零下2-メトキシ-4-メチルフェノー
ル(6.91g)のジメチルホルムアミド(15ml)溶液を滴下し3
0分攪拌した。ここにベンジルブロマイド(9.41g)のジメ
チルホルムアミド(15ml)溶液を滴下し、ついで触媒量の
テトラブチルアンモニウムブロマイドを加え、同温度で
30分攪拌した。更に室温に昇温し一夜攪拌した。反応液
を水(250ml)に注ぎ込み、酢酸エチル(100ml)で3回抽出
した。酢酸エチル相を水(100ml)で3回、ついで食塩水(1
00ml)で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧下留去、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー(へキサン−酢酸エチル)で精製し、定量的に４−ベン
ジルオキシ−３−メトキシトルエン（融点38〜39℃）1
1.4gを得、核磁気共鳴スペクトルで構造を確認した。 （ｂ）４−ベンジルオキシ−３−メトキシトルエン(8.0
g)をジメチルホルムアミド(30ml)に溶解し、ここにN-ブ
ロモスクシンイミド(6.36g)のジメチルホルムアミド(15
ml)溶液を滴下し、室温で一夜攪拌した。反応液を水−
氷(400ml)に注ぎ込み、析出した結晶をろ取し、十分に
水洗後、結晶を一夜乾燥し、ほぼ定量的に４−ベンジル
オキシ−２−ブロモ−５−メトキシトルエン(融点110〜
111℃)10.64gを得、核磁気共鳴スペクトルで構造を確認
した。 （ｃ）４−ベンジルオキシ−２−ブロモ−５−メトキシ
トルエン(7.83g)のテトラヒドロフラン(190ml)溶液に−
78℃でｎ-ブチルリチウムのへキサン溶液(17ml)を20分
かけて滴下し、同温度で1時間攪拌した。ここに−78℃
でジメチルホルムアミド(3.73g)のテトラヒドロフラン
(10ml)溶液を滴下し、同温度で1時間攪拌した。徐々に
室温に昇温し、更に一夜攪拌した。反応液を塩化アンモ
ニウム水溶液(200ml)に注ぎ込み、酢酸エチル(150ml)で
2回抽出した。酢酸エチル相を食塩水(100ml)で2回洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し
た。残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(へキ
サン−酢酸エチル)で精製し、５−ベンジルオキシ−４
−メトキシ−２−メチルベンズアルデヒド(融点107〜10
9℃)3.14g（収率48%)を得、核磁気共鳴スペクトルで構
造を確認した。 （ｄ）ジイソプロピルアミン(2.81g)のテトラヒドロフ
ラン(45ml)溶液に０℃でｎ-ブチルリチウムのへキサン
溶液(11.4ml)を滴下し1時間攪拌し、リチウムジイソプ
ロピルアミドのテトラヒドロフラン溶液を調整した。−
50℃に冷却し、2-クロロ-4-トリフルオロメチルピリジ
ン(2.81g)のテトラヒドロフラン(7.5ml)溶液をゆっくり
と加え、同温度で30分攪拌した。−78℃に冷却後、５−
ベンジルオキシ−４−メトキシ−２−メチルベンズアル
デヒド(3.97g)のテトラヒドロフラン(37.5ml)溶液をゆ
っくりと加え、同温度で1時間攪拌した。飽和塩化アン
モニウム水溶液(50ml)を加えた後、室温まで昇温し、混
合物を飽和重曹水(50ml)に注ぎ、酢酸エチル(150ml)で2
回抽出した。酢酸エチル相を食塩水(100ml)で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残
査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(へキサン−
酢酸エチル)で精製し赤黄色油状の（５−ベンジルオキ
シ−４−メトキシ−２−メチルフェニル）（２−クロロ
−４−トリフルオロメチル−３−ピリジル）メタノール
6.48g(収率96%)を得、核磁気共鳴スペクトルで構造を確
認した。 （ｅ）（５−ベンジルオキシ−４−メトキシ−２−メチ
ルフェニル）（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−
３−ピリジル）メタノール(5.9g)を無水塩化メチレン(5
0ml)、アセトニトリル(5ml)の混合溶媒に溶解し、順次
テトラプロピルアンモニウムパールテネート(95mg)、N-
メチルモルフォリン-N-オキサイド(2.38g)、モレキュラ
ーシーブ４A(6.8g)を加え、アルゴン気流下室温で三夜
攪拌した。反応混合物を減圧下留去し、残査を塩化メチ
レンに懸濁しセライトろ過、残査を塩化メチレン(200m
l)で十分に洗浄した。溶媒を減圧下留去し、残査をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー(へキサン−酢酸エチ
ル)で精製し３−（５−ベンジルオキシ−４−メトキシ
−２−メチルベンゾイル）−２−クロロ−４−トリフル
オロメチルピリジン(化合物No.２７；融点116〜117℃)
4.93g（収率84%)を得、核磁気共鳴スペクトルで構造を
確認した。

【００９３】合成例７)３−（２，３，４−トリメトキシ−６−メチルベンゾイ
ル）−２−メチルチオ−４−トリフルオロメチルピリジ
ン（化合物No.５０）の合成 ３−（２，３，４−トリメトキシ−６−メチルベンゾイ
ル）−２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジン
（化合物No.１１)0.9gのジメチルホルムアミド(15ml)溶
液に、室温でナトリウムチオメチラート(0.32g)を加え
１時間攪拌した。混合物を水(50ml)に注ぎ込み、酢酸エ
チルで抽出した。酢酸エチル相を硫酸ナトリウムで乾燥
後、溶媒を減圧下留去、残査をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー(へキサン−酢酸エチル)で精製し、３−
（２，３，４−トリメトキシ−６−メチルベンゾイル）
−２−メチルチオ−４−トリフルオロメチルピリジン
(化合物No.５０；淡黄色油状物)0.54g（収率58%)を得、
核磁気共鳴スペクトルで構造を確認した。

【００９４】合成例８)5−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−3−
アセチル−2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルピリ
ジン（化合物No.６２）の合成 （ａ）ジイソプロピルアミン2.0ml(14mmol)のテトラヒ
ドロフラン16ml溶液中に、0℃でn−ブチルリチウム(1.5
Mへキサン溶液)9.6ml(14mmol)を滴下し、30分攪拌し
た。溶液を−50℃に冷却し、(2,3,4−トリメトキシ−6
−メチルフェニル)(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメ
チル−3−ピリジル)メタノール2.9g(7mmol)のテトラヒ
ドロフラン11ml溶液を添加し、30分攪拌した後に−78℃
に冷却し、過剰量のアセトアルデヒドを添加し、２時間
攪拌した。混合物に水30mlを加えて反応を停止し、減圧
下テトラヒドロフランを留去した。酢酸エチルで抽出
後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、減圧
下で溶媒を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、（２，３，４−トリメトキ
シ−６−メチルフェニル）（２，６−ジクロロ−５−
（１−ヒドロキシエチル）−４−トリフルオロメチル−
３−ピリジル）メタノール2.5g(収率78%)を得た。 （ｂ）工程（ａ）で得られた（２，３，４−トリメトキ
シ−６−メチルフェニル）（２，６−ジクロロ−５−
（１−ヒドロキシエチル）−４−トリフルオロメチル−
３−ピリジル）メタノール2.3g(5mmol)のトルエン80ml
溶液に二酸化マンガン10gを加え加熱還流下1時間攪拌し
た。室温に冷却後、反応溶液をろ過し、減圧下トルエン
を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、5−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチ
ルベンゾイル)−3−アセチル−2,6−ジクロロ−4−トリ
フルオロメチルピリジン（化合物No.６２；融点109〜11
2℃）1.5g(収率66％)を得た。

【００９５】合成例９)4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−2−
クロロ−3−トリフルオロメチル−5−メトキシピリジン
（化合物No.１２３）の合成 （ａ）ジイソプロピルアミン15.0ml(107mmol)のジエチ
ルエーテル120ml溶液中に、0℃でn−ブチルリチウム(1.
5Mへキサン溶液)70.0ml(106mmol)を滴下し、1時間攪拌
した。溶液を−78℃に冷却し、2,3−ジクロロ−5−トリ
フルオロメチルピリジン22.1g(102mmol)のジエチルエー
テル10ml溶液を添加し、30分攪拌した後に2,3,4−トリ
メトキシ−6−メチルベンズアルデヒド21.0g(100mmol)
のトルエン40ml溶液を加え2時間撹拌した。混合物に水3
0mlを加えて反応を停止し、水層を酢酸エチルで抽出
後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、減圧
下で溶媒を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、(2,3,4−トリメトキシ−6
−メチルフェニル)(2,3−ジクロロ−5−トリフルオロメ
チル−4−ピリジル)メタノール（融点95〜98℃）24.8g
(収率58％)を得た。 （ｂ）工程（ａ）でえられた(2,3,4−トリメトキシ−6
−メチルフェニル)(2,3−ジクロロ−5−トリフルオロメ
チル−4−ピリジル)メタノール24.8g(58.1mmol)、トリ
エチルアミン9.50ml(68.2mmol)のメタノール200ml溶液
中に、5％パラジウム炭素2.1gを加え水素雰囲気下で4時
間撹拌した。混合物をろ過し、水50mlを加え減圧下でメ
タノールを留去した。水層を酢酸エチルで抽出し、有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、減圧下で溶媒
を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、(2,3,4−トリメトキシ−6−メチル
フェニル)(3−クロロ−5−トリフルオロメチル−4−ピ
リジル)メタノール（融点102〜105℃）15.9g(収率70％)
を得た。 （ｃ）工程（ｂ）で得られた(2,3,4−トリメトキシ−6
−メチルフェニル)(3−クロロ−5−トリフルオロメチル
−4−ピリジル)メタノール15.9g(40,6mmol)のトルエン2
20ml溶液中に二酸化マンガン45gを加え、加熱還流下2時
間撹拌した。混合物をろ過し、減圧下で溶媒を留去し、
4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−3−
クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン（化合物No.10
2；融点75〜77℃）14.9g(収率94％)を得た。 （ｄ）工程（ｃ）で得られた4−(2,3,4−トリメトキシ
−6−メチルベンゾイル)−3−クロロ−5−トリフルオロ
メチルピリジン18.5g(47.5mmol)、ヘキサメチルリン酸
トリアミド16.6ml(95.4mmol)のトルエン150ml溶液中に
ナトリウムメトキシド16.4g(304mmol)を加え、加熱還流
下30分間撹拌した。水を加え反応を停止した後に、水層
を酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥、ろ過し、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、4−(2,3,
4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−3−メトキシ
−5−トリフルオロメチルピリジン（化合物No.１２２；
融点103〜106℃）11.7g(収率64％)を得た。 （ｅ）4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイ
ル)−3−メトキシ−5−トリフルオロメチルピリジン
（化合物No.１２２）5.6ｇ(15mmol)のクロロホルム100m
l溶液中に、0℃でm−クロロ過安息香酸(m−CPBA)6.1g(2
8mmol)を加えた後、室温にて18時間攪拌した。反応溶液
を水酸化ナトリウム水溶液にて洗浄し、減圧下で溶媒を
留去し、4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイ
ル)−3−メトキシ−5−トリフルオロメチルピリジン−N
−オキシド（融点128〜134℃）5.8g(収率99％)を得た。 （ｆ）トルエン4ml、ジメチルホルムアミド8ml中に、0
℃でオキシ塩化リン1.8ml(19mmol)を加え10分攪拌した
後に、4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイ
ル)−3−メトキシ−5−トリフルオロメチルピリジン−N
−オキシド4.0g(10mmol)を加え20分攪拌した。室温にて
2時間攪拌した後に反応溶液を氷水中に投入し反応を停
止した。水層を酢酸エチルで抽出後、有機層を無水硫酸
ナトリウムにて乾燥、ろ過し、減圧下で溶媒を留去し
た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾ
イル)−2−クロロ−3−トリフルオロメチル−5−メトキ
シピリジン（化合物No.１２３；融点117〜119℃）3.57g
(収率85％)を得た。

【００９６】合成例１０）4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−2−
ブロモ−3−トリフルオロメチル−5−メトキシピリジン
（化合物No.１２４）の合成 4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−3−
メトキシ−5−トリフルオロメチルピリジン−N−オキシ
ド7.2g(18mmol)、トルエン7ml、ジメチルホルムアミド1
7ml、オキシ臭化リン10g(35mmol)を用い、合成例９工程
(f)と同様の方法で4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチ
ルベンゾイル)−2−ブロモ−３−トリフルオロメチル−
５−メトキシピリジン（化合物No.１２４；融点145〜14
7℃）4.1g(収率49％)を得た。

【００９７】合成例１１）4-(2,3,4-トリメトキシ-6-メチルベンゾイル)- 2,3,5-
トリクロロピリジン（化合物No.１８６）の合成 （ａ）ジイソプロピルアミン2.7g(26.7 mmol)のジエチ
ルエーテル20ml溶液中に０℃でn-ブチルリチウム(1.56M
へキサン溶液)17.2ml(26.7mmol)を滴下し一時間攪拌し
た。溶液を‐78℃に冷却し,2,3,5-トリクロロピリジン
4.8g(26.7mmol)のトルエン溶液を滴下した後、2,3,4-ト
リメトキシ-6-メチルベンズアルデヒド5.0g(24.0mmol)
のトルエン溶液を滴下し30分攪拌した。その後室温に戻
しさらに一時間攪拌した。混合物に水30mlを加えて反応
を停止し、酢酸エチルを加え抽出した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、減圧下で溶媒を留去し
た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、アモルファス状の(2,3,4-トリメトキシ-6-メチ
ルフェニル)(2,3,5-トリクロロ-4-ピリジル) メタノー
ル6.7ｇ(収率72%)を得た。 （ｂ）工程（ａ）で得られた(2,3,4-トリメトキシ-6-メ
チルフェニル)(2,3,5-トリクロロ-4-ピリジル) メタノ
ール5.6ｇのトルエン180ml溶液に二酸化マンガン16.2g
を加え加熱還流下3時間攪拌した。冷却後混合物をろ
過、減圧下で溶媒を留去し4-(2,3,4-トリメトキシ-6-メ
チルベンゾイル)- 2,3,5-トリクロロピリジン（化合物N
o.１８６；融点60〜61℃）4.7ｇ(収率87%)を得た。

【００９８】合成例１２）4-(2,3,4-トリメトキシ-6-メチルベンゾイル)-3,5-ジク
ロロピリジン（化合物No.１９１）の合成 4‐(2,3,4‐トリメトキシ‐6‐メチルベンゾイル) ‐2,
3,5‐トリクロロピリジン（化合物No.１８６）17.8g(4.
6ｍｍol)のメタノール280ml溶液にトリエチルアミン4.6
g(6.9ｍｍol)、10%パラジウム炭素1.8gを加え水素雰囲
気下で7時間室温攪拌した。混合物をろ過し、減圧下で
溶媒を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製し4‐(2,3,4‐トリメトキシ‐6‐メチ
ルベンゾイル)‐3,5‐ジクロロピリジン（化合物No.１
９１；融点109−111℃）11.6g(収率72%)を得た。

【００９９】合成例１３）4-(2,3,4-トリメトキシ-6-メチルベンゾイル)-3-クロロ
-5-メトキシピリジン（化合物No.２４４）の合成 4‐(2,3,4‐トリメトキシ‐6‐メチルベンゾイル)‐3,5
‐ジクロロピリジン（化合物No.１９１）5.0g(1.4ｍｍo
l)のトルエン60ml溶液にヘキサメチルリン酸トリアミド
5.0g(2.8ｍｍol)、ナトリウムメトキシド1.1ｇ(2.1ｍｍ
ol)を加えて加熱還流下5時間攪拌した。冷却後 、混合
物に水50mlを加えて反応を停止し酢酸エチルを加えて抽
出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過し減
圧下で溶媒を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し4‐(2,3,4‐トリメトキシ
‐6‐メチルベンゾイル)‐3‐クロロ‐5‐メトキシピリ
ジン（化合物No.２４４；淡黄色油状物）3.4g(収率69%)
を得た。

【０１００】合成例１４）4‐(2,3,4‐トリメトキシ‐6‐メチルベンゾイル)‐2,3
‐ジクロロ‐5‐メトキシピリジン（化合物No.１９３）
の合成 （ａ）4‐(2,3,4‐トリメトキシ‐6‐メチルベンゾイ
ル) ‐3‐クロロ‐5‐メトキシピリジン（化合物No.２
４４）3.4g(1ｍｍol)のクロロホルム60ml溶液を氷冷
し、m‐クロロ過安息香酸4.1g(1.6ｍｍol)を加え、氷冷
下2時間攪拌し、更に室温で2時間攪拌した。混合物に0.
5mol／リットル水酸化ナトリウム水溶液30mlを加えて反
応を停止し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過
し減圧下で溶媒を留去し4‐(2,3,4‐トリメトキシ‐6‐
メチルベンゾイル) ‐3‐クロロ‐5‐メトキシピリジン
−N−オキシド（融点160〜166℃）3.5g(収率85%)を得
た。 （ｂ）トルエン2.5mlにジメチルホルムアミド5mlを加え
氷冷し、オキシ塩化リン1.3ml(1.4ｍｍol)を滴下した。
氷冷下で10分攪拌した後、4‐(2,3,4‐トリメトキシ‐6
‐メチルベンゾイル) ‐3‐クロロ‐5‐メトキシピリジ
ン−N−オキシド2.5g(0.7ｍｍol)を加えた。氷冷下で30
分攪拌した後、室温に戻し2時間攪拌した。混合物に水3
0mlを加えて反応を停止し酢酸エチルを加えて抽出し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過しシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し4‐(2,3,4‐ト
リメトキシ‐6‐メチルベンゾイル)‐2,3‐ジクロロ‐5
‐メトキシピリジン（化合物No.１９３；融点98〜99
℃）2.0g(収率76%)を得た。

【０１０１】合成例１５）4‐(2,3,4‐トリメトキシ‐6‐メチルベンゾイル)‐2ブ
ロモ‐3‐クロロ‐5‐メトキシピリジン（化合物No.２
４５）の合成 トルエン2.5mlにジメチルホルムアミド5mlを加え氷冷
し、オキシ臭化リン0.7g(0.2ｍｍol)を滴下した。氷冷
下で10分攪拌した後、合成例１４（ａ）で得られた4‐
(2,3,4‐トリメトキシ‐6‐メチルベンゾイル) ‐3‐ク
ロロ‐5‐メトキシピリジン−N−オキシド0.42g(0.1ｍ
ｍol)を加えた。氷冷下で30分攪拌した後、室温に戻し2
時間攪拌した。混合物に水10mlを加えて反応を停止し酢
酸エチルを加えて抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥、ろ過しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製し4‐(2,3,4‐トリメトキシ‐6‐メチルベンゾイ
ル)‐2ブロモ‐3‐クロロ‐5‐メトキシピリジン（化合
物No.２４５；融点97〜99℃）0.32g(収率65%)を得た。

【０１０２】合成例１６）4−(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−3−
ブロモ−5−メチルピリジン（化合物No.２２８）の合成 （ａ）ジイソプロピルアミン12.5ml(89.2mmol)のジエチ
ルエーテル110ml溶液中に 、0℃でn−ブチルリチウム
(1.56Mへキサン溶液)57.0ml(88.9mmol)を滴下し、60分
攪拌した。溶液を−78℃に冷却し、3,5−ジブロモピリ
ジン20g(85mmol)のトルエン80ml溶液を添加し、5分攪拌
した後に2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンズアルデ
ヒド21.0g(100mmol)のトルエン50ml溶液を加え2時間撹
拌した。混合物に水50mlを加えて反応を停止し、水層を
酢酸エチルで抽出後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥、ろ過し、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、(2,3,4−
トリメトキシ−6−メチルフェニル)(3,5−ジブロモ−4
−ピリジル)メタノール(黄色油状物)11.8g(収率31％)を
得た。 （ｂ）工程（ａ）でえられた(2,3,4−トリメトキシ−6
−メチルフェニル)(3,5−ジブロモ−4−ピリジル)メタ
ノール2.0g(4.6mmol)のテトラヒドロフラン15ml溶液を
−78℃に冷却し、n−ブチルリチウム(1.56Mヘキサン溶
液)6.0ml(9.4mmol)を滴下し、5分間撹拌したのちにヨウ
化メチル0.5ml(8.0mmol)を添加し２．５時間撹拌した。
水20mlを加え減圧下でテトラヒドロフランを留去した。
水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥、ろ過し、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、
(2,3,4−トリメトキシ−6−メチルフェニル)(3−ブロモ
−5−メチル−4−ピリジル)メタノール0.44g(収率25％)
を得た。 （ｃ）工程（ｂ）で得られた(2,3,4−トリメトキシ−6
−メチルフェニル)(3−ブロモ−5−メチル−4−ピリジ
ル)メタノール0.43g(1.1mmol)のトルエン30ml溶液中に
二酸化マンガン3gを加え、加熱還流下2時間撹拌した。
混合物をろ過し、減圧下で溶媒を留去し、粗生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、4−(2,
3,4−トリメトキシ−6−メチルベンゾイル)−3−ブロモ
−5−メチルピリジン（化合物No.２２８；融点88〜93
℃）0.23g(収率54％)を得た。

【０１０３】中間体合成例 次に前記合成例１、３、９、１１および１６の中間体と
して使用される2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンズ
アルデヒドの合成例を記載する。2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンズアルデヒドの合
成 塩化アルミニウム112g(0.84mol)の乾燥塩化メチレン500
ml溶液に3,4,5-トリメトキシトルエン128ｇ(0.7mol)の
乾燥塩化メチレン100ml溶液を氷零下ゆっくりと滴下し
た。同温度で45分攪拌した後、ジクロロメチルメチルエ
ーテル88.5g(0.77mol)の乾燥塩化メチレン溶液を2時間
かけてゆっくりと滴下した。同温度で2時間攪拌した
後、混合物を徐々に室温に戻し、一夜室温で攪拌した。
反応混合物を氷水1Lに注ぎ込み、塩化メチレン相を分液
し、水相を塩化メチレン200mlで2回抽出した。塩化メチ
レン相を合わせ、水200ml、次いで飽和重曹水200ml、飽
和食塩水200mlで順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥、減圧下に溶媒を留去した。残留物に結晶の種を接
種し、結晶をろ取、へキサンで洗浄し、風乾後、128gの
2,3,4−トリメトキシ−6−メチルベンズアルデヒド（融
点５５〜５７℃）を得た。

【０１０４】合成例１〜１６に準じた方法で製造した化
合物を以下の表１〜表１８に示す。

【０１０５】なお、表中の式（I-1）〜(I-9)で表される
化合物は、次記化合物である。 また、各表中のＭｅは
メチル基を、Ｅｔはエチル基を、Butylはブチル基を、
ｉ-Propylはイソプロピル基を、Ｐｈはフェニル基を、A
llylはアリル基を、ｃ−Hexylはシクロヘキシル基を、B
enzylはベンジル基を、Propargylはプロパルギル基を、
Pentylはペンチル基を示す。

【０１０６】

【化４６】

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】

【表３】

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【表５】

【０１１２】

【表６】

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【表８】

【０１１５】

【表９】

【０１１６】

【表１０】

【０１１７】

【表１１】

【０１１８】

【表１２】

【０１１９】

【表１３】

【０１２０】

【表１４】

【０１２１】

【表１５】

【０１２２】

【表１６】

【０１２３】

【表１７】

【０１２４】

【表１８】

【０１２５】合成例１、３、５、６、８、９、１１およ
び１６に準じた方法で製造した中間体として使用される
式（Ｘ）で表される化合物を以下の表１９〜表３６に示
す。

【０１２６】なお、表中の一般式（X-1）〜(X-9)で表さ
れる化合物は、次記化合物である。

【０１２７】また、各表中のＭｅはメチル基を、Ｅｔは
エチル基を、Butylはブチル基を、ｉ-Propylはイソプロ
ピル基を、Ｐｈはフェニル基を、Allylはアリル基を、
ｃ−Hexylはシクロヘキシル基を、Benzylはベンジル基
を、Propargylはプロパルギル基を、Pentylはペンチル
基を示す。

【０１２８】

【化４７】

【０１２９】

【表１９】

【０１３０】

【表２０】

【０１３１】

【表２１】

【０１３２】

【表２２】

【０１３３】

【表２３】

【０１３４】

【表２４】

【０１３５】

【表２５】

【０１３６】

【表２６】

【０１３７】

【表２７】

【０１３８】

【表２８】

【０１３９】

【表２９】

【０１４０】

【表３０】

【０１４１】

【表３１】

【０１４２】

【表３２】

【０１４３】

【表３３】

【０１４４】

【表３４】

【０１４５】

【表３５】

【０１４６】

【表３６】

【０１４７】式（Ｉ）で表されるベンゾイルピリジン誘
導体またはその塩は、殺菌剤の有効成分、特に農園芸用
殺菌剤の有効成分として有用である。農園芸用殺菌剤と
しては、例えばイネのいもち病、ごま葉枯病、紋枯病；
ムギ類のうどんこ病、赤かび病、さび病、雪腐病、裸黒
穂病、眼紋病、葉枯病、ふ枯病；カンキツの黒点病、そ
うか病；リンゴのモニリア病、うどんこ病、斑点落葉
病、黒星病；ナシの黒星病、黒斑病；モモの灰星病、黒
星病、フォモプシス腐敗病；ブドウの黒とう病、晩腐
病、うどんこ病、べと病；カキの炭そ病、落葉病；ウリ
類の炭そ病、うどんこ病、つる枯病、べと病；トマトの
輪紋病、葉かび病、疫病；アブラナ科野菜の黒斑病、バ
レイショの夏疫病、疫病；イチゴのうどんこ病；種々の
作物の灰色かび病、菌核病等の病害の防除に有効である
が、特にムギ類、野菜類のうどんこ病およびイネのいも
ち病に優れた防除効果を示す。また、フザリウム菌、ピ
シウム菌、リゾクトニア菌、バーティシリウム菌、プラ
ズモディオホーラ菌等の植物病原菌によって引き起こさ
れる土壌病害の防除にも有効である。

【０１４８】本発明化合物を含有する殺菌剤は、通常、
該化合物と各種農業上の補助剤とを混合して粉剤、粒
剤、顆粒水和剤、水和剤、水性懸濁剤、油性懸濁剤、水
溶剤、乳剤、液剤、ペースト剤、エアゾール剤、微量散
布剤などの種々の形態に製剤して使用されるが、本発明
の目的に適合するかぎり、通常の当該分野で用いられて
いるあらゆる製剤形態にすることができる。製剤に使用
する補助剤としては、珪藻土、消石灰、炭酸カルシウ
ム、タルク、ホワイトカーボン、カオリン、ベントナイ
ト、カオリナイト及びセリサイトの混合物、クレー、炭
酸ナトリウム、重曹、芒硝、ゼオライト、澱粉などの固
型担体；水、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、
ジオキサン、アセトン、イソホロン、メチルイソブチル
ケトン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アルコールなどの
溶剤；脂肪酸塩、安息香酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸塩、アルキルア
リール硫酸塩、アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、
アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、
リグニンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジ
スルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルリ
ン酸エステル塩、アルキルアリールリン酸塩、スチリル
アリールリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物の塩のような陰イオン系の界面活性剤や展着
剤；ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エス
テル、脂肪酸ポリグリセライド、脂肪酸アルコールポリ
グリコールエーテル、アセチレングリコール、アセチレ
ンアルコール、オキシアルキレンブロックポリマー、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチ
リルアリールエーテル、ポリオキシエチレングリコール
アルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシプロピレン脂肪酸
エステルのような非イオン系の界面活性剤や展着剤；オ
リーブ油、カポック油、ひまし油、シュロ油、椿油、ヤ
シ油、ごま油、トウモロコシ油、米ぬか油、落花生油、
綿実油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、きり油、液状パラ
フィンなどの植物油や鉱物油などが挙げられる。これら
補助剤は本発明の目的から逸脱しないかぎり、当該分野
で知られたものの中から選んで用いることができる。ま
た、増量剤、増粘剤、沈降防止剤、凍結防止剤、分散安
定剤、薬害軽減剤、防黴剤など通常使用される各種補助
剤も使用することができる。本発明化合物と各種補助剤
との配合割合は、一般に0.005 : 99.995 〜95：5、望ま
しくは0.2：99.8 〜90：10である。これら製剤の実際の
使用に際しては、そのまま使用するか、または水等の希
釈剤で所定濃度に希釈し、必要に応じて各種展着剤を添
加して使用することができる。

【０１４９】本発明化合物の使用濃度は、対象作物、使
用方法、製剤形態、施用量などの違いによって異なり、
一概に規定できないが、茎葉処理の場合、有効成分当た
り普通0.1〜10,000 ppm、望ましくは、１〜2,000 ppm
である。土壌処理の場合には、普通10〜100,000 g/ha、
望ましくは、200〜20,000g/haである。

【０１５０】本発明化合物を含有する殺菌剤の種々の製
剤、またはその希釈物の施用は、通常一般に行なわれて
いる施用方法すなわち、散布（例えば散布、噴霧、ミス
ティング、アトマイジング、散粒、水面施用等）、土壌
施用（混入、灌注等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆
等）等により行うことができる。また、いわゆる超高濃
度少量散布法（ultra low volume）により施用すること
もできる。この方法においては、活性成分を１００％含
有することが可能である。

【０１５１】本発明の殺菌剤は、必要に応じて他の農
薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗
ウイルス剤、誘引剤、除草剤、植物成長調製剤などと、
混用、併用することができ、この場合には一層優れた効
果を示すこともある。

【０１５２】上記他の農薬中の、殺虫剤、殺ダニ剤、或
いは殺線虫剤、すなわち殺害虫剤の有効成分化合物（一
般名；一部申請中を含む）としては、例えばプロフェノ
ホス（Ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、ジクロルボス（Ｄｉｃ
ｈｌｏｒｖｏｓ）、フェナミホス（Ｆｅｎａｍｉｐｈｏ
ｓ）、フェニトロチオン（Ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏ
ｎ）、ＥＰＮ、ダイアジノン（Ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ク
ロルピリホスメチル（Ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅ
ｔｈｙｌ）、アセフェート（Ａｃｅｐｈａｔｅ）、プロ
チオホス（Ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、ホスチアゼート
（Ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、ホスホカルブ（Ｐｈｏｓ
ｐｈｏｃａｒｂ）、カズサホス（Ｃａｄｕｓａｆｏ
ｓ）、ジスルホトン（Ｄｉｓｌｕｆｏｔｏｎ）のような
有機リン酸エステル系化合物；カルバリル（Ｃａｒｂａ
ｒｙｌ）、プロポキスル（Ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、アルジ
カルブ（Ａｌｄｉｃａｒｂ）、カルボフラン（Ｃａｒｂ
ｏｆｕｒａｎ）、チオジカルブ（Ｔｈｉｏｄｉｃａｒ
ｂ）、メソミル（Ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、オキサミル（Ｏ
ｘａｍｙｌ）、エチオフェンカルブ（Ｅｔｈｉｏｆｅｎ
ｃａｒｂ）、ピリミカルブ（Ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、
フェノブカルブ（Ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、カルボスル
ファン（Ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、ベンフラカルブ
（Ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）のようなカーバメート系化
合物；カルタップ（Ｃａｒｔａｐ）、チオシクラム（Ｔ
ｈｉｏｃｙｃｌａｍ）のようなネライストキシン誘導
体；ジコホル（Ｄｉｃｏｆｏｌ）、テトラジホン（Ｔｅ
ｔｒａｄｉｆｏｎ）のような有機塩素系化合物；酸化フ
ェンブタスズ（Ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）の
ような有機金属系化合物；フェンバレレート（Ｆｅｎｖ
ａｌｅｒａｔｅ）、ペルメトリン（Ｐｅｒｍｅｔｈｒｉ
ｎ）、シペルメトリン（Ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、
デルタメトリン（Ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、シハロ
トリン（Ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、テフルトリン（Ｔ
ｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、エトフェンプロックス（Ｅｔｈ
ｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フルフェンプロックス（Ｆｌｕｆ
ｅｎｐｒｏｘ）のようなピレスロイド系化合物；ジフル
ベンズロン（Ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、クロルフ
ルアズロン（Ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、テフル
ベンズロン（Ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、フルフェ
ノクスロン（Ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）のようなベン
ゾイルウレア系化合物；メトプレン（Ｍｅｔｈｏｐｒｅ
ｎｅ）のような幼若ホルモン様化合物；ピリダベン（Ｐ
ｙｒｉｄａｂｅｎ）のようなピリダジノン系化合物；フ
ェンピロキシメート（Ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、
フィプロニル（Ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、テブフェンピラド
（Ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、エチピロール（Ｅｔｈ
ｉｐｒｏｌｅ）、トルフェンピラド（Ｔｏｌｆｅｎｐｙ
ｒａｄ）、アセトプロール（Ａｃｅｔｏｐｒｏｌｅ）の
ようなピラゾール系化合物；イミダクロプリド（Ｉｍｉ
ｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（Ｎｉｔｅｎｐｙ
ｒａｍ）、アセタミプリド（Ａｃｅｔａｍｉｐｒｉ
ｄ）、チアクロプリド（Ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、チ
アメトキサム（Ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、クロチア
ニジン（Ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）、ニジノテフラン
（Ｎｉｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、ディノテフラン（Ｄ
ｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）などのネオニコチノイド；テブ
フェノジド（Ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、メトキシフ
ェノジド（Ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）、クロマ
フェノジド（Ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）などのヒ
ドラジン系化合物；ピリダリル（Ｐｙｒｉｄａｒｙ
ｌ）、フロニカミド（Ｆｌｏｎｉｃａｍｉｄ）などのよ
うなピリジン系化合物；スピロディクロフェン（Ｓｐｉ
ｒｏｄｉｃｌｏｆｅｎ）などのようなテトロニック酸系
化合物；フルアクリピリム（Ｆｌｕａｃｒｙｐｙｒｉ
ｎ）などのようなストロビルリン系化合物；ジニトロ系
化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系
化合物、ヒドラゾン系化合物、また、その他の化合物と
して、ブプロフェジン（Ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、ヘキ
シチアゾクス（Ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、アミトラズ
（Ａｍｉｔｒａｚ）、クロルジメホルム（Ｃｈｌｏｒｄ
ｉｍｅｆｏｒｍ）、シラフルオフェン（Ｓｉｌａｆｌｕ
ｏｆｅｎ）、トリアザメイト（Ｔｒｉａｚａｍａｔ
ｅ）、ピメトロジン（Ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピリ
ミジフェン（Ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）、クロルフェナ
ピル（Ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）、インドキサカルブ
（Ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、アセキノシル（Ａｃｅｑｕ
ｉｎｏｃｙｌ）、エトキサゾール（Ｅｔｏｘａｚｏｌ
ｅ）、シロマジン（Ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、１，３−
ジクロロプロペン（１，３−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐ
ｅｎｅ）のような化合物；ＡＫＤ−１０２２、ＩＫＡ−
２０００などが挙げられる。更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウ
イルス剤などのような微生物農薬、アベルメクチン（Ａ
ｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、ミルベマイシン（Ｍｉｌｂｅｍ
ｙｃｉｎ）、スピノサッド（Ｓｐｉｎｏｓａｄ）、エマ
メクチンベンゾエート（Ｅｍａｍｅｃｔｉｎ Ｂｅｎｚ
ｏａｔｅ）のような抗生物質などと、混用、併用するこ
ともできる。

【０１５３】上記他の農薬中の、殺菌剤の有効成分化合
物（一般名；一部申請中を含む）としては、例えば、メ
パニピリム（Ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、ピリメサニル
（Ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、シプロジニル（Ｃｙｐ
ｒｏｄｉｎｉｌ）のようなピリミジナミン系化合物；フ
ルアジナム（Ｆｌｕａｚｉｎａｍ）のようなピリジナミ
ン系化合物；トリアジメホン（Ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏ
ｎ）、ビテルタノール（Ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、トリ
フルミゾール（Ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、エタコナ
ゾール（Ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロピコナゾール
（Ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンコナゾール（Ｐ
ｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（Ｆｌｕｓｉ
ｌａｚｏｌｅ）、マイクロブタニル（Ｍｙｃｌｏｂｕｔ
ａｎｉｌ）、シプロコナゾール（Ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚ
ｏｌｅ）、ターブコナゾール（Ｔｅｒｂｕｃｏｎａｚｏ
ｌｅ）、ヘキサコナゾール（Ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌ
ｅ）、ファーコナゾールシス（Ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ
−ｃｉｓ）、プロクロラズ（Ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、
メトコナゾール（Ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、エポキシ
コナゾール（Ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、テトラコ
ナゾール（Ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、オキスポコ
ナゾール硫酸塩（Ｏｘｐｏｃｏｎａｚｏｌｅ ｆｕｍａ
ｒａｔｅ）シプコナゾール（Ｓｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）
のようなアゾール系化合物；キノメチオネート（Ｑｕｉ
ｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）のようなキノキサリン系化
合物；マンネブ（Ｍａｎｅｂ）、ジネブ（Ｚｉｎｅ
ｂ）、マンゼブ（Ｍａｎｃｏｚｅｂ）、ポリカーバメー
ト（Ｐｏｌｙｃａｒｂａｍａｔｅ）、メチラム（Ｍｅｔ
ｉｒａｍ）、プロピネブ（Ｐｒｏｐｉｎｅｂ）のような
ジチオカーバメート系化合物；フサライド（Ｆｔｈａｌ
ｉｄｅ）、クロロタロニル（Ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎ
ｉｌ）、キントゼン（Ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）のような
有機塩素系化合物；ベノミル（Ｂｅｎｏｍｙｌ）、チオ
ファネートメチル（Ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−Ｍｅｔｈ
ｙｌ）、カーベンダジム（Ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、
シアゾファミド（Ｃｙａｚｏｆａｍｉｄ）、のようなイ
ミダゾール系化合物；シモキサニル（Ｃｙｍｏｘａｎｉ
ｌ）のようなシアノアセトアミド系化合物；メタラキシ
ル（Ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メタラキシルＭ（Ｍｅｔａ
ｌａｘｙｌＭ）、オキサジキシル（Ｏｘａｄｉｘｙ
ｌ）、オフレース（Ｏｆｕｒａｃｅ）、ベナラキシル
（Ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、フララキシル（Ｆｕｒａｌａ
ｘｙｌ）、シプロフラム（Ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）のよ
うなフェニルアミド系化合物；ジクロフルアニド（Ｄｉ
ｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）のようなスルフェン酸系化合
物；水酸化第二銅（Ｃｕｐｒｉｃｈｙｄｒｏｘｉｄ
ｅ）、有機銅（Ｏｘｉｎｅ Ｃｏｐｐｅｒ）のような銅
系化合物；ヒメキサゾール（Ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）のよ
うなイソキサゾール系化合物；ホセチルアルミニウム
（Ｆｏｓｅｔｙｌ−Ａｌ）、トルコホスメチル（Ｔｏｌ
ｃｏｆｏｓ−Ｍｅｔｈｙｌ）、Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−
ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチル Ｓ，
Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエ
チルハイドロゲンホスホネートのような有機リン系化合
物；キャプタン（Ｃａｐｔａｎ）、キャプタホル（Ｃａ
ｐｔａｆｏｌ）、フォルペット（Ｆｏｌｐｅｔ）のよう
なＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；プロシミドン
（Ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、イプロジオン（Ｉｐｒｏ
ｄｉｏｎｅ）、ビンクロゾリン（Ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉ
ｎ）のようなジカルボキシイミド系化合物；フルトラニ
ル（Ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、メプロニル（Ｍｅｐｒｏ
ｎｉｌ）、ゾキサミド（Ｚｏｘａｍｉｄ）のようなベン
ズアニリド系化合物；トリホリン（Ｔｒｉｆｏｒｉｎ
ｅ）のようなピペラジン系化合物；ピリフェノックス
（Ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）のようなピリジン系化合物；フ
ェナリモル（Ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フルトリアフォル
（Ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）のようなカルビノール系化合
物；フェンプロピディン（Ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎｅ）
のようなピペリジン系化合物；フェンプロピモルフ（Ｆ
ｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）のようなモルフォリン系化
合物；フェンチンヒドロキシド（Ｆｅｎｔｉｎ Ｈｙｄ
ｒｏｘｉｄｅ）、フェンチンアセテート（Ｆｅｎｔｉｎ
Ａｃｅｔａｔｅ）のような有機スズ系化合物；ペンシ
キュロン（Ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）のような尿素系化合
物；ジメトモルフ（Ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）のよう
なシンナミック酸系化合物；ジエトフェンカルブ（Ｄｉ
ｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）のようなフェニルカーバメー
ト系化合物；フルジオキソニル（Ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉ
ｌ）、フェンピクロニル（Ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）の
ようなシアノピロール系化合物；アゾキシストロビン
（Ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、クレソキシムメチル
（Ｋｒｅｓｏｘｉｍ−Ｍｅｔｈｙｌ）、メトミノフェン
（Ｍｅｔｏｍｉｎｏｆｅｎ）、トリフロキシストロビン
（Ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピコキシストロ
ビン（Ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピラクロストロ
ビン（Ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ；ＢＡＳ ５００
Ｆ）のようなストロビルリン系化合物；ファモキサドン
（Ｆａｍｏｘａｄｏｎｅ）のようなオキサゾリジノン系
化合物；エタボキサム（Ｅｔｈａｂｏｘａｍ）のような
チアゾールカルボキサミド系化合物；シルチオファム
（Ｓｉｌｔｈｉｏｐｈａｍ）のようなシリルアミド系化
合物；イプロバリカルブ（Ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒ
ｂ）、ベンチアバリカルブ（ｂｅｎｔｈｉａｖａｌｉｃ
ａｒｂ）のようなアミノアシッドアミドカーバメート系
化合物；フェナミドン（Ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）のよう
なイミダゾリジン系化合物；フェンヘキサミド（Ｆｅｎ
ｈｅｘａｍｉｄ）のようなハイドロキシアニリド系化合
物：フルスルファミド（Ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄ）のよ
うなベンゼンスルホンアミド系化合物；シフルフェナミ
ド（Ｃｙｆｌｕｆｅｎａｍｉｄ）のようなオキシムエー
テル系化合物；フェノキサニル（Ｆｅｎｏｘａｎｉｌ）
のようなフェノキシアミド系化合物；シメコナゾール
（Ｓｉｍｅｃｏｎａｚｏｌｅ）のようなトリアゾール系
化合物；アトラキノン系化合物；クロトン酸系化合物；
抗生物質またその他の化合物として、イソプロチオラン
（Ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、トリシクラゾール
（Ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、ピロキロン（Ｐｙｒｏ
ｑｕｉｌｏｎ）、ジクロメジン（Ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎ
ｅ）、プロベナゾール（Ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、キ
ノキシフェン（Ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、プロパモカル
ブ塩酸塩（Ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ Ｈｙｄｒｏｃｈｌ
ｏｒｉｄｅ）、スピロキサミン（Ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎ
ｅ）クロルピクリン（Ｃｈｌｏｒｏｐｉｃｒｉｎ）、ダ
ゾメット（Ｄａｚｏｍｅｔ）、カーバムナトリウム塩
（Ｍｅｔａｍ−ｓｏｄｉｕｍ）；その他ＢＪＬ−９９
３、ＢＪＬ−９９４、ＢＡＳ−５１０、ＢＡＳ−５０
５、ＭＴＦ−７５３、ＵＩＢＦ−３０７などが挙げられ
る。

【０１５４】以下に、本発明に係わる農園芸用殺菌剤の
試験例を記載する。各試験において、防除指数は以下の
基準に従った。 〔防除指数〕 〔発病程度：肉眼観察〕 ５ ： 病斑または胞子形成が全く認められない。 ４ ： 病斑面積、病斑数または胞子形成面積が、無処理区の10% 未満 ３ ： 病斑面積、病斑数または胞子形成面積が、無処理区の40% 未満 ２ ： 病斑面積、病斑数または胞子形成面積が、無処理区の70% 未満 １ ： 病斑面積、病斑数または胞子形成面積が、無処理区の70% 以上

【０１５５】試験例１ コムギうどんこ病予防効果試験 直径7.5cmのポリ鉢でコムギ（品種：農林61号）を栽培
し、1.5葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調
整した薬液10mlをスプレーガンにて散布した。薬液が乾
燥した後、うどんこ病菌の分生胞子を振り掛け接種し、
20℃の恒温室内に保った。接種６から８日後に胞子形成
面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求め
た。その結果、前記化合物中、化合物No.１、２、８、
４７、５８、６１、６２、６９、７３、７６、７７、７
８、８３、８７、９１、107、110、112、114、117、11
9、138、250、262および274が500ppmで、化合物No.３、
４、５、６、７、９、１０、１１、１３、１４、１８、
１９、２３、２７、３０、３１、３２、３３、３４、３
５、３６、３８、４０、４１、４３、５０、５１、５
４、５５、５６、５９、６５、７２、７４、７５、８
２、８４、８９、９０、９２、９３、９４、９９、10
0、101、102、103、104、105、106、108、109、111、11
3、118、120、121、122、123、124、133、136、142、18
6、187、188、189、190、191、192、193、194、199、20
0、210、211、213、228、243、245、249、252、254、27
2、287、288、289、290、291および292が125ppmで防除
指数4以上の効果を示した。

【０１５６】試験例２ 稲いもち病予防効果試験 直径7.5cm のポリ鉢で稲（品種：日本晴）を栽培し、1.
5葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整した
薬液10mlをスプレーガンにて散布した。薬液が乾燥した
後、いもち病菌の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、24時間
20℃の接種箱に保ち、その後20℃の恒温室内に保った。
接種６から１１日後に病斑数を調査し、前記評価基準に
従って防除指数を求めた。その結果、前記化合物中、化
合物No.３１、５６、７６、９０、103および136が500pp
mで、化合物No５０、７４、７５および102が125ppmで防
除指数４以上の効果を示した。

【０１５７】試験例３ ナスうどんこ病予防効果試験 直径7.5cmのポリ鉢でナス（品種：千両二号）を栽培
し、２葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整
した薬液10mlをスプレーガンにて散布した。薬液が乾燥
した後、うどんこ病菌の分生胞子を振り掛け接種し、２
０℃の恒温室内に保った。接種１６日後に胞子形成面積
を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。そ
の結果、前記化合物中、化合物No.１、３、５、７、９
２、101および103が500ppmで、化合物No９、１１、５
５、９０および102が125ppmで防除指数４以上の効果を
示した。

【０１５８】試験例４ キュウリうどんこ病予防効果試
験 直径7.5cm のポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽培
し、1.5 葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調
整した薬液10mlをスプレーガンにて散布した。薬液が乾
燥した後、うどんこ病菌の分生胞子懸濁液を噴霧接種
し、20℃の恒温室内に保った。接種7〜11日後に胞子形
成面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求め
た。その結果、前記化合物中、化合物No.９８が500ppm
で、化合物No.１、５、７、９、５５、７４、９０、９
２、９３、102、103、123および124が125ppmで防除指数
4以上の効果を示した。

【０１５９】次に本発明の製剤例を記載するが、本発明
における製剤量、剤型等は記載例のみに限定されるもの
ではない。

【０１６０】 製剤例１ （１）本発明化合物 ２０重量部 （２）クレー ７２重量部 （３）リグニンスルホン酸ソーダ ８重量部 以上のものを均一に混合して水和剤とする。

【０１６１】 製剤例２ （１）本発明化合物 ５重量部 （２）タルク ９５重量部 以上のものを均一に混合して粉剤とする。

【０１６２】 製剤例３ （１）本発明化合物 ２０重量部 （２）Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド ２０重量部 （３）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル １０重量部 （４）キシレン ５０重量部 以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とする。

【０１６３】 製剤例４ （１）クレー ６８重量部 （２）リグニンスルホン酸ソーダ ２重量部 （３）ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート ５重量部 （４）微粉シリカ ２５重量部 以上の各成分の混合物と、本発明化合物とを４：１の重
量割合で混合し、水和剤とする。

【０１６４】 製剤例５ （１）本発明化合物 ５０重量部 （２）オキシレーテット゛ホ゜リアルキルフェニルフォスフェート-トリエタノールアミン ２重量部 （３）シリコーン ０．２重量部 （４）水 ４７．８重量部 以上のものを均一に混合、粉砕した原液に更に （５）ポリカルボン酸ナトリウム ５重量部 （６）無水硫酸ナトリウム ４２．８重量部 を加え均一に混合、造粒、乾燥して顆粒水和剤とする。

【０１６５】 製剤例６ （１）本発明化合物 ５重量部 （２）ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル １重量部 （３）ポリオキシエチレンの燐酸エステル ０．１重量部 （４）粒状炭酸カルシウム ９３．９重量部 （１）〜（３）を予め均一に混合し、適量のアセトンで
希釈した後、（４）に吹付け、アセトンを除去して粒剤
とする。

【０１６６】 製剤例７ （１）本発明化合物 ２．５重量部 （２）Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２．５重量部 （３）大豆油 ９５．０重量部 以上のものを均一に混合、溶解して微量散布剤(ultra l
ow volume formulation)とする。

【０１６７】 製剤例８ （１）本発明化合物 ２０重量部 （２）オキシレーテッドポリアルキルフェノール フォスフェートトリエタノールアミン ２重量部 （３）シリコーン ０．２重量部 （４）ザンサンガム ０．１重量部 （５）エチレングリコール ５重量部 （６）水 ７２．７重量部 以上のものを均一に混合、粉砕して水性懸濁剤とする。

【０１６８】

【発明の効果】以上のように、式(I)で表されるベンゾ
イルピリジン誘導体またはその塩は、殺菌剤の有効成分
として優れた効果を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/40 Ａ０１Ｎ 43/40 １０１Ｊ Ｃ０７Ｄ 213/30 Ｃ０７Ｄ 213/30 213/61 213/61 213/64 213/64 213/69 213/69 213/70 213/70 213/73 213/73 213/74 213/74 213/79 213/79 213/81 213/81 213/84 213/84 Ｚ (72)発明者 樋口 浩司 滋賀県草津市西渋川二丁目３番１号 石原 産業株式会社中央研究所内 (72)発明者 西村 昭廣 滋賀県草津市西渋川二丁目３番１号 石原 産業株式会社中央研究所内 Ｆターム(参考） 4C055 AA01 BA01 BA02 BA39 BA42 BA47 BB02 CA02 CA17 CB04 CB08 DA13 DA17 DA39 DB04 DB08 4H011 AA01 BA01 BB09 BC01 BC03 BC06 BC09 BC16 BC17 BC18 BC19 BC20 BC22 DA02 DA13 DA15 DA16 DC01 DC05 DC06 DC08 DC10 DH03 DH10 DH14

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置換可アルコキ
   シ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキ
   シ基、水酸基、置換可炭化水素基、置換可アルキルチオ
   基、シアノ基、エステル化もしくはアミド化されてもよ
   いカルボキシル基または置換可アミノ基であり、ｎは
   １、２、３または４であり；Ｒ¹は置換可アルキル基で
   あり、Ｒ²は置換可アルキル基、置換可アルコキシ基、
   置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキシ基ま
   たは水酸基であり、ｍは１、２、３または４であり、ｍ
   が２以上の場合、Ｒ²が酸素原子を含んで縮合環を形成
   してもよい（但し、ピリジン環の２位にベンゾイル基が
   置換し；ピリジン環の３位にアルコキシ基、水酸基また
   はベンジルオキシ基が置換し；ｎが１、ｍが１または２
   である場合を除く）〕で表されるベンゾイルピリジン誘
   導体またはその塩。
2. 【請求項２】 Ｘがハロゲン原子、ニトロ基、置換可ア
   ルコキシ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロア
   ルコキシ基、水酸基、置換可炭化水素基、置換可アルキ
   ルチオ基、シアノ基、または置換可アミノ基である請求
   項１のベンゾイルピリジン誘導体またはその塩。
3. 【請求項３】 ｍが２、３または４である請求項１のベ
   ンゾイルピリジン誘導体またはその塩。
4. 【請求項４】 Ｒ¹がアルキル基であり、Ｒ²がアルキル
   基、アルコキシ基または水酸基である請求項１のベンゾ
   イルピリジン誘導体またはその塩。
5. 【請求項５】 式（Ｉ’）： 【化２】 〔式中、Ｘ、ｎおよびＲ¹は前記請求項１で定義された
   通りであり、Ｒ^2’は置換可アルキル基、置換可アルコ
   キシ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコ
   キシ基、または水酸基であり、ｐは１、２または３であ
   り、Ｒ^2”は置換可アルコキシ基または水酸基であり、
   あるいはＲ^2’およびＲ^2”の少なくとも２つが酸素原子
   を含んで縮合環を形成してもよい（但し、ピリジン環の
   ２位にベンゾイル基が置換し；ピリジン環の３位にアル
   コキシ基、水酸基またはベンジルオキシ基が置換し；ｎ
   が１、ｐが１である場合を除く）〕で表される請求項１
   のベンゾイルピリジン誘導体またはその塩。
6. 【請求項６】 式（Ｉ''）： 【化３】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置換可アルコキ
   シ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキ
   シ基、置換可炭化水素基、置換可アルキルチオ基、シア
   ノ基、エステル化もしくはアミド可されてもよいカルボ
   キシル基または置換可アミノ基であり；ｎは１、２、３
   または４であり；Ｒ¹はアルキル基であり；Ｒ^2’は置換
   可アルキル基、置換可アルコキシ基、置換可アリールオ
   キシ基または置換可シクロアルコキシ基であり、ｐは
   １、２または３であり、Ｒ^2”およびＲ^2'''は置換可ア
   ルコキシ基である〕で表される請求項５のベンゾイルピ
   リジン誘導体またはその塩。
7. 【請求項７】式（Ｉ'''）： 【化４】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、置換可アルコキシ基、アル
   キル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；ｎは
   １、２、３または４であり；Ｒ¹はアルキル基であり；
   Ｒ^2’は置換可アルキル基、置換可アルコキシ基または
   置換可シクロアルコキシ基であり；ｐは１、２または３
   であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''は置換可アルコキシ基であ
   る〕で表される請求項５のベンゾイルピリジン誘導体ま
   たはその塩。
8. 【請求項８】 式（Ｉ''''）： 【化５】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
   基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；ｎは１、２
   または３であり；Ｒ¹はアルキル基であり；Ｒ^2’はアル
   コキシ基であり；ｐは１、２または３であり；Ｒ^2”お
   よびＲ^2'''アルコキシ基である〕で表される請求項５の
   ベンゾイルピリジン誘導体またはその塩。
9. 【請求項９】 式（Ｉ'''''）： 【化６】 〔式中、Ａが−Ｎ＝である場合、Ｂは−ＣＸ⁴＝であ
   り；Ａが−ＣＨ＝である場合、Ｂは−Ｎ＝であり；Ｘ¹
   およびＸ²はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルコキシ
   基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であ
   り；Ｘ³は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
   ルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；Ｘ⁴は
   水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、
   ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；Ｒ¹はアルキル基
   であり；Ｒ^2’はアルコキシ基であり；ｐは１、２また
   は３であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''はアルコキシ基であ
   る〕で表される請求項８のベンゾイルピリジン誘導体ま
   たはその塩。
10. 【請求項１０】 請求項１に記載の式（Ｉ）で表される
    ベンゾイルピリジン誘導体またはその塩を有効成分とし
    て含有する殺菌剤。
11. 【請求項１１】 請求項５に記載の式（Ｉ’）で表され
    るベンゾイルピリジン誘導体またはその塩を有効成分と
    して含有する殺菌剤。
12. 【請求項１２】 式（Ｉ）： 【化７】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置換可アルコキ
    シ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキ
    シ基、水酸基、置換可炭化水素基、置換可アルキルチオ
    基、シアノ基、エステル化もしくはアミド化されてもよ
    いカルボキシル基または置換可アミノ基であり、ｎは
    １、２、３または４であり；Ｒ¹は置換可アルキル基で
    あり、Ｒ²は置換可アルキル基、置換可アルコキシ基、
    置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキシ基ま
    たは水酸基であり、ｍは１、２、３または４であり、ｍ
    が２以上の場合、Ｒ²が酸素原子を含んで縮合環を形成
    してもよい（但し、ピリジン環の２位にベンゾイル基が
    置換し；ピリジン環の３位にアルコキシ基、水酸基また
    はベンジルオキシ基が置換し；ｎが１、ｍが１または２
    である場合を除く）〕で表されるベンゾイルピリジン誘
    導体またはその塩の製造方法であって、式（VI−１）： 【化８】 で表される置換ベンズアルデヒド（式中、Ｒ¹、Ｒ²およ
    びｍは前述の通りである）と、式（VII−１）： 【化９】 （式中、Ｘは前述の通りであり、Ｚは金属原子またはそ
    の複合塩である）で表される置換ピリジン誘導体の金属
    塩とを反応させ、式(Ｘ)： 【化１０】 （式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ¹およびＲ²は前述の通りであ
    り、但し書は式（Ｉ）の通りである）で表されるフェニ
    ルピリジルメタノールを製造し、次いでこのものを酸化
    することより成る前記ベンゾイルピリジン誘導体または
    その塩の製造方法。
13. 【請求項１３】 式（Ｉ）： 【化１１】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置換可アルコキ
    シ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキ
    シ基、水酸基、置換可炭化水素基、置換可アルキルチオ
    基、シアノ基、エステル化もしくはアミド化されてもよ
    いカルボキシル基または置換可アミノ基であり、ｎは
    １、２、３または４であり；Ｒ¹は置換可アルキル基で
    あり、Ｒ²は置換可アルキル基、置換可アルコキシ基、
    置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキシ基ま
    たは水酸基であり、ｍは１、２、３または４であり、ｍ
    が２以上の場合、Ｒ²が酸素原子を含んで縮合環を形成
    してもよい（但し、ピリジン環の２位にベンゾイル基が
    置換し；ピリジン環の３位にアルコキシ基、水酸基また
    はベンジルオキシ基が置換し；ｎが１、ｍが１または２
    である場合を除く）〕で表されるベンゾイルピリジン誘
    導体またはその塩の製造方法であって、式（VI−２）： 【化１２】 で表される置換ベンゼン誘導体の金属塩（式中、Ｒ¹、
    Ｒ²およびｍは前述の通りであり、Ｚは金属原子または
    その複合塩である）と、式（VII−２）： 【化１３】 （式中、Ｘは前述の通りである）で表される置換ピリジ
    ルアルデヒドとを反応させ、式(Ｘ)： 【化１４】 （式中、Ｘ、ｍ、ｎ、Ｒ¹およびＲ²は前述の通りであ
    り、但し書は式（Ｉ）の通りである）で表されるフェニ
    ルピリジルメタノールを製造し、次いでこのものを酸化
    することより成る前記ベンゾイルピリジン誘導体または
    その塩の製造方法。
14. 【請求項１４】 式(Ｘ)： 【化１５】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置換可アルコキ
    シ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキ
    シ基、水酸基、置換可炭化水素基、置換可アルキルチオ
    基、シアノ基、エステル化もしくはアミド化されてもよ
    いカルボキシル基または置換可アミノ基であり、ｎは
    １、２、３または４であり；Ｒ¹は置換可アルキル基で
    あり、Ｒ²は置換可アルキル基、置換可アルコキシ基、
    置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキシ基ま
    たは水酸基であり、ｍは１、２、３または４であり、ｍ
    が２以上の場合、Ｒ²が酸素原子を含んで縮合環を形成
    してもよい（但し、ピリジン環の２位にベンゾイル基が
    置換し；ピリジン環の３位にアルコキシ基、水酸基また
    はベンジルオキシ基が置換し；ｎが１、ｍが１または２
    である場合を除く）〕で表されるフェニルピリジルメタ
    ノール。
15. 【請求項１５】 式(Ｘ’）： 【化１６】 〔式中、Ｘ、ｎおよびＲ¹は前記請求項１４で定義され
    た通りであり、Ｒ^2’は置換可アルキル基、置換可アル
    コキシ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアル
    コキシ基、または水酸基であり、ｐは１、２または３で
    あり、Ｒ^2”は置換可アルコキシ基または水酸基であ
    り、あるいはＲ^2’およびＲ^2”の少なくとも２つが酸素
    原子を含んで縮合環を形成してもよい（但し、ピリジン
    環の２位にベンゾイル基が置換し；ピリジン環の３位に
    アルコキシ基、水酸基またはベンジルオキシ基が置換
    し；ｎが１、ｐが１である場合を除く）〕で表される請
    求項１４のフェニルピリジルメタノール。
16. 【請求項１６】 式(Ｘ''）： 【化１７】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、置換可アルコキ
    シ基、置換可アリールオキシ基、置換可シクロアルコキ
    シ基、置換可炭化水素基、置換可アルキルチオ基、シア
    ノ基、エステル化もしくはアミド可されてもよいカルボ
    キシル基または置換可アミノ基であり；ｎは１、２、３
    または４であり；Ｒ¹はアルキル基であり；Ｒ^2’は置換
    可アルキル基、置換可アルコキシ基、置換可アリールオ
    キシ基または置換可シクロアルコキシ基であり、ｐは
    １、２または３であり、Ｒ^2”およびＲ^2'''は置換可ア
    ルコキシ基である〕で表される請求項１５のフェニルピ
    リジルメタノール。
17. 【請求項１７】 式（Ｘ'''）： 【化１８】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、置換可アルコキシ基、アル
    キル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；ｎは
    １、２、３または４であり；Ｒ¹はアルキル基であり；
    Ｒ^2’は置換可アルキル基、置換可アルコキシ基または
    置換可シクロアルコキシ基であり；ｐは１、２または３
    であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''は置換可アルコキシ基であ
    る〕で表される請求項１５のフェニルピリジルメタノー
    ル。
18. 【請求項１８】 式（Ｘ''''）： 【化１９】 〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
    基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；ｎは１、２
    または３であり；Ｒ¹はアルキル基であり；Ｒ^2’はアル
    コキシ基であり；ｐは１、２または３であり；Ｒ^2”お
    よびＲ^2'''はアルコキシ基である〕で表される請求項１
    ５のフェニルピリジルメタノール。
19. 【請求項１９】 式（Ｘ'''''）： 【化２０】 〔式中、Ａが−Ｎ＝である場合、Ｂは−ＣＸ⁴＝であ
    り；Ａが−ＣＨ＝である場合、Ｂは−Ｎ＝であり；Ｘ¹
    およびＸ²はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルコキシ
    基、アルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であ
    り；Ｘ³は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
    ルキル基、ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；Ｘ⁴は
    水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、
    ＣＦ₃基またはアルキルチオ基であり；Ｒ¹はアルキル基
    であり；Ｒ^2’はアルコキシ基であり；ｐは１、２また
    は３であり；Ｒ^2”およびＲ^2'''はアルコキシ基であ
    る〕で表される請求項１８のフェニルピリジルメタノー
    ル。