CN103570919B - 自感光聚合液体树脂及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种自感光聚合液体树脂，其包含下列成分的未交联的麦克加成反应产物：麦克供体、麦克受体与视需要的粘度调节剂；其中该麦克受体失具有5～18个丙烯酰基官能基。本发明的自感光聚合液体树脂可作为涂料组合物的助剂，在深层的辐射固化具有良好的效果，且特别适用于有色涂料。

Description

自感光聚合液体树脂及其用途
技术领域
本发明是关于一种自感光聚合液体树脂，该树脂具有优异的深层固化及深色固化的效果。本发明亦关于一种含该树脂的涂料组合物，其可涂布于基材的表面上以形成一薄膜。
背景技术
近年来，基于环保考量，多数涂层的制作已改用辐射固化工艺，如UV固化。由于原料工艺进步，已可在商品化生产深度下，透过光起始剂的添加以制造经UV固化的涂层，生成雾度、耐久性以及化学抗性良好的印刷品或薄膜。惟传统光起始剂（例如二苯基酮）具有毒性、昂贵、恶臭等缺点。此外，传统光起始剂亦有易于呈现彩虹纹的缺点，因而限制其在透明、白色及淡色彩涂料方面的用途。
另有采用热固化与光固化兼具的双固化方式将厚涂层涂布于塑胶或玻璃上，其重点在于使用不同光/热起始剂的混合物，确保涂覆厚膜（如网版印刷）的表面及内部固化，形成一功能性的薄膜。然而，形成此薄膜的成本昂贵，试剂选用限制多且制造流程繁杂，并不符合经济效益。
目前业界提出，使用自感光聚合树脂，将该树脂与色料掺混于涂料组合物中，可减少原先光固化涂料配方中光起始剂的使用量。此外，此种辐射固化性树脂因本身具有光活性的性质，所以在辐射固化性涂料配方的设计中，可不需要光起始剂，亦有良好的UV固化效果。
关于自感光聚合树脂，一般常由丙烯酸酯单体与寡聚物，和β-酮基酯类（例如乙酰乙酸酯类）、β-二酮（例如2,4-戊烷二酮）、β-酮基酰胺类（例如乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺）、及/或其它β-二羰基化合物等可参与麦克加成反应（Michaeladditionreaction）的化合物反应，形成多官能基丙烯酸酯的树脂。
含自感光聚合树脂的配方相较于一般含光起始剂的配方，因其固化后无光起始剂的残留，具有气味较佳的特性。一般光聚合单体是在光起始剂存在下经紫外线照射后而交联，或经过氧化物启动的自由基而引发固化。此类光起始剂及/或过氧化剂是典型的低分子量多官能化合物，在经过环境淬熄（quenching）后，可挥发而产生不良气味，而且容易经由皮肤吸收，对健康有不利影响。使用官能化寡聚光起始剂可克服上述部分缺点，因通常聚合的光起始剂属于较不具挥发性的化合物，不易经由皮肤吸收。然而，制备该官能化寡聚光起始剂须经多道合成步骤，且其官能性不利于反应和最终所需性质。而是用自感光聚合树脂，若有残留亦为不具挥发性的高分子，故同样不易产生或挥发气味。
惟习知的自感光聚合树脂于合成上有诸多限制，如文献中（MacromolecularRapidCommunications，volume16p135-138,1995）Mozner及Rheinberger已报导乙酰乙酰酯供体化合物可加入多官能基丙烯酸酯受体化合物而产生麦克加成反应，惟若将乙酰乙酸酯加至三官能基以上的丙烯酸酯，所形成交联聚合的产物已是交联凝胶。虽然该产物仍有未反应的丙烯酰基官能基存在，但所产生的网状结构可视同已凝胶化或固化，由于此网状结构本质上已交联，故在加热或以溶剂溶解下已无法成为液态。所以如何使用多官能基的麦克受体，又不会产生胶化现象是目前急欲解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种可解决上述问题的自感光聚合液体树脂。具体言之，本发明的液体树脂能有效克服先前技术所述使用多官能基丙烯酸酯树脂产生胶化的现象，此外，本发明的液体树脂因具多官能基团，可有效地进行交联，可减少使用光起始剂，甚至不需添加光起始剂而具有较佳的气味，可深层固化剂深色辐射固化等功效。再者，将本发明的树脂作为助剂，与有色涂料形成涂料组合物，其可透过一般的涂布方式，涂覆于基材上以供利用，其制作过程相对于习知技术更为简易、便宜。
本发明的主要目的为提供一种自感光聚合液体树脂，其包含下列成分的未交联的麦克加成反应产物：
（a）麦克供体（Michaeldonor）；
（b）麦克受体（Michaelacceptor）；
（c）视需要的粘度调节剂（viscositymodifier）；
其中该（b）麦克受体是具有5～18个丙烯酰基（acryloylgroup）官能基；且（a）：（b）的摩尔数比范围介于1:2～1:100之间。
本发明的另一目的，是提供一种包含上述自感光聚合物液体树脂的涂料组合物，其可进一步包含有色涂料，该组合物有气味较佳及可深层及深色辐射固化的效果。
本发明的再一目的，是提供一种薄膜，其包含基材与该基材表面上的涂膜，其中该涂膜是由上述涂料组合物固化后所形成。
本发明的有益效果是：使用本发明自感光聚合液体树脂能有效克服先前技术所述使用高官能基丙烯酸酯树脂产生凝胶化的现象；同时本发明组合物具有良好的辐射固化性，可有效地进行交联，减少或不需光起始剂的添加而具有较佳的气味，可深层固化及深色辐射固化等功效；且若于黏度调节剂使用下，除可有效避免树脂胶化发生外，用于涂料中亦可有效与基材形成密着良好的功能性涂膜等多种优点。
附图说明
图1为本发明麦克供体与受体反应成未交联的自感光聚合树脂的反应式。
具体实施方式
本发明的自感光聚合液体树脂，其包含未交联的麦克加成反应产物，该未交联的麦克加成反应产物是以下列成份作为反应单元：
（a）麦克供体；
（b）麦克受体；
（c）视需要的粘度调节剂；
其中该组份（b）麦克受体失具有5～18个丙烯酰基（acryloylgroup）官能基；且（a）：（b）的摩尔数比范围介于1:2～1:100之间。
上述自感光聚合液体树脂，于60℃下具有介于50～30000cps的黏度，较佳为50～15000cps。
根据本发明，该麦克供体的含量，以该自感光聚合液体树脂的总重量计，为约1重量%至约40重量%，较佳为约1重量%至约20%。
根据本发明，该麦克受体的含量，以该自感光聚合液体树脂的总重量计，为约50重量%至约99重量%，较佳为约60重量%至约96%。
为能有效避免树脂分子间过度交联，视需要，该未交联的麦克加成反应产物的反应成分包含粘度调节剂(viscositymodifier)，该粘度调节剂的含量，以该自感光聚合液体树脂的总重量计，为约0重量%至约40重量%，较佳为约1重量%至约30%。
当该树脂的麦克供体含量超过40重量%时，过多的麦克供体将导致整体树脂易生胶化（gel）而无法成为本发明的液态树脂。
本发明的自感光聚合液体树脂，该麦克供体的分子量一般为100至2000之间。若分子量小于100，因不易选用合适的麦克供体，故并不实用，但若大于2000，其制备所得的自感光聚合液体树脂在进一步辐射固化时的反应性较差，故该麦克供体不利后续应用。
本发明所使用的麦克供体并无特殊限制，可为任何本发明所属技术领域具有通常知识者所已知者，其例如但不限于选自由以下所组成的群组：β-酮基酯类、β-二酮、β-酮基酰胺类、β-酮基聚酯类、β-酮基环氧类、β-酮基聚环氧类及其它β-二羰基化合物。
根据本发明的一个实施例，适用于本发明的麦克供体可以下述通式表示：
其中，R、R'及R''具以下定义：
（i）当R''=H时，且R及R'为独立的基团时，R及R'可相同或不同，是独立选自以下所组成的群组：甲基、乙基、异丁基、苄基、甲氧基、乙氧基、第三丁氧基、异丙基、2-甲氧基乙氧基（2-methoxyethoxy）、2-乙基己氧基、十二烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基、环己烷氧基、烯丙基；芳香基，如：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基(naphthalene)、菲基(phenanthrene)、蒽基(anthracene)、芴基(fluorene)；胺基，如：甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、乙基己胺基、第三丁胺基、苯胺基、二苯胺基、C1-C18烷基苯胺基；聚醚基，如：甲基卡必醇基(2-(2-methoxyethoxy)ethoxy)、乙基卡必醇基(2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy)、丁基卡必醇基(2-(2-butoxyethoxy)ethoxy)、2-（2-（2-羟乙氧基）乙氧基）乙氧基(2-(2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy)ethoxy)、2-乙氧基乙氧基(2-ethoxyethoxy)、2-羟乙氧基(2-hydroxyethoxy)、2-羟基丙氧基(2-hydroxypropoxy)；及胺基甲酸酯基，如：2-(叔丁氧基羰基胺基)乙氧基(2-(tert-butoxycarbonylamino)ethoxy)。
（ii）当R''=H时，且R及R'共同形成环状结构时，该环状结构系选自以下所组成的群组：
其中，m=0-3的整数。
（iii）当R''≠H，且R及R'为独立的基团时，R''是选自以下所组成的群组：甲基、乙基、异丁基、苄基、甲氧基、乙氧基、第三丁氧基、异丙基、2-甲氧基乙氧基、2-乙基己氧基及芳香基，如：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基；
而R及R'可相同或不同，是独立选自以下所组成的群组：甲基、乙基、异丁基、苄基、甲氧基、乙氧基、第三丁氧基、异丙基、2-甲氧基乙氧基、2-乙基己氧基、十二烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基、环己烷氧基、烯丙基；芳香基，如：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基；胺基，如：甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、乙基己胺基、第三丁胺基、苯胺基、二苯胺基、C1-C18烷基苯胺基；聚醚基，如：甲基卡必醇基、乙基卡必醇基、丁基卡必醇基、2-（2-（2-羟乙氧基）乙氧基）乙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-羟乙氧基、2-羟基丙氧基，及胺基甲酸酯基，如：2-(叔丁氧基羰基胺基)乙氧基。
（iv）当R''≠H，且R与R''共同形成环状结构时，该环状结构系选自下式：
其中，n=0-3的整数，X是选自CH2、NH、O或S基团，且R'是选自以下所组成的群组：甲基、乙基、异丁基、苄基、甲氧基、乙氧基、第三丁氧基、异丙基、2-甲氧基乙氧基、2-乙基己氧基、十二烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基、环己烷氧基、烯丙基；芳香基，如：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基；胺基，如：甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、乙基己胺基、第三丁胺基、苯胺基、二苯胺基、C1-C18烷基苯胺基；聚醚基，如：甲基卡必醇基、乙基卡必醇基、丁基卡必醇基、2-（2-（2-羟乙氧基）乙氧基）乙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-羟乙氧基、2-羟基丙氧基，及胺基甲酸酯基，如：2-(叔丁氧基羰基胺基)乙氧基。
根据本发明的一个较佳具体实施例，适用于本发明的麦克供体的实例可选自以下所组成的群组：乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、2-乙基己基乙酰乙酸酯、月桂基乙酰乙酸酯、第三丁基乙酰乙酸酯、烯丙基乙酰乙酸酯、苄基乙酰乙酸酯、异丁基乙酰乙酸酯、2-甲氧基乙酰乙酸乙酯、1,4-丁烷二醇二乙酰乙酸酯、1,6-己烷二醇二乙酰乙酸酯、新戊基二醇二乙酰乙酸酯、环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、乙氧化双酚A二乙酰乙酸酯、三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯、聚己内酯三乙酰乙酸酯、异戊四醇四乙酰乙酸酯、乙酰乙酰苯胺(acetoacetanilide)、N-烷基乙酰乙酰苯胺(N-alkylacetoacetanilide)、乙酰乙酰胺(acetoacetamide)、2-乙酰乙酰氧基乙基丙烯酸酯(2-acetoacetoxyethylacrylate)、2-乙酰乙酰氧基甲基丙烯酸乙酯(2-acetoacetoxyethylmethylacrylate)、2,4-戊烷二酮、2,4-己烷二酮、3,5-庚烷二酮、二苯甲酰基甲烷(dibenzoylmethane)、甲基丙二酸二乙酯(diethylmethylmalonate)、异丙基丙二酸二乙酯(diethylisopropylmalonate)、丙二酸环(亚)异丙酯、5,5-二甲基环己-1,3-二酮、1,3-环戊二酮、1,3-环己二酮、1,3-环庚二酮、1,3-环辛二酮、2-乙酰基环戊酮、2-乙酰基环己酮、2-乙酰基环庚酮、2-乙酰基环辛酮及上述的混合物。较佳为乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、2-乙基己基乙酰乙酸酯、乙酰乙酰胺、2,4-戊烷二酮、二苯甲酰基甲烷、甲基丙二酸二乙酯、丙二酸环(亚)异丙酯、1,3-环己二酮、2-乙酰基环己酮及上述的混合物。
本发明所使用的麦克受体为具有5～18个丙烯酰基官能基，较佳5～15个丙烯酰基官能基者。根据本发明的具体实施例，该麦克受体是多官能性丙烯酸化合物或丙烯酸酯化合物，上述化合物一般为单体、寡聚物、高分子或其组合，其具有介于500至100,000间的分子量，较佳是具有介于500至50,000间的分子量，最佳是具有介于500至5,000间的分子量。适用于本发明的丙烯酸酯化合物包括，例如，但不限于：醇类丙烯酸酯，如二季戊四醇五丙烯酸酯(dipentaerythritolpentacrylate)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritolhexaacrylate)、山梨糖醇六丙烯酸酯(Sorbitolhexaacrylate)、或己内酯改质季戊四醇六丙烯酸酯(caprolactonemodifieddipentaerythritolhexaacrylate)；聚胺基甲酸酯丙烯酸酯，如脂肪族聚胺基甲酸酯六丙烯酸酯(aliphaticurethanehexaacrylate)、芳香族聚胺基甲酸酯六丙烯酸酯(aromaticurethanehexaacrylate)、脂肪族聚胺基甲酸酯八丙烯酸酯(aliphaticurethaneoctaacrylate)、芳香族聚胺基甲酸酯八丙烯酸酯(aromaticurethaneoctaacrylate)、脂肪族聚胺基甲酸酯九丙烯酸酯(aliphaticurethanenonaacrylate)、芳香族聚胺基甲酸酯九丙烯酸酯(aromaticurethanenonaacrylate)、脂肪族聚胺基甲酸酯十五丙烯酸酯(aliphaticurethanepentadecacrylate)、芳香族聚胺基甲酸酯十五丙烯酸酯(aromaticurethanepentadecacrylate)；聚环氧丙烯酸酯，如聚双酚A环氧六丙烯酸酯(bisphenol-Aepoxyhexaacrylate)或聚酚醛环氧六丙烯酸酯(novolacepoxyhexaacrylate)；聚酯丙烯酸酯，如聚酯六丙烯酸酯(polyesterhexaacrylate)、脂肪族改质聚酯六丙烯酸酯(fattyacidmodifiedpolyesterhexaacrylate)或以聚酯多元醇为主的丙烯酸酯(polyesterpolyolbasedacrylate)；三聚氰胺六丙烯酸酯(melaminehexaacrylate)；或上述的混合物。较佳为醇类丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯丙烯酸酯或上述的混合物。
可用于本发明的市售丙烯酸酯化合物包括：由Sartomer公司生产，商品名为 或由Eternal公司生产，商品名为 或 及由UCB公司生产，商品名为 或等。
本发明的自感光聚合液态树脂可藉本发明所属技术领域中具有通常知识者所习知的聚合方法获得，例如可藉由图1所示的方法制得。图1中麦克供体以EAA(乙酰乙酸乙酯,acetoaceticester)为例；麦克受体以DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯,dipentaerythritolhexaacrylate)为例。
根据本发明的具体实施例，为避免麦克加成反应过程中过度交联而产生胶化，可视需要添加粘度调节剂，该粘度调节剂可参与反应，由于能与供体在树脂末端形成(具四级碳的)共价键结，所以能有效避免树脂分子间过度交联而产生胶化。适用于本发明的粘度调节剂是具有小于1000的分子量，较佳具有介于180～900间的分子量。适用于本发明的粘度调节剂包含单或双官能基丙烯酸类单体、单或双官能基丙烯酸酯类单体或其混合物，较佳为单或双官能基丙烯酸酯类单体，例如但不限于：
甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(2-phenoxyethylacrylate)、乙氧化2-苯氧基乙基丙烯酸酯(ethoxylated2-phenoxyethylacrylate)、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯(2-(2-ethoxyethoxy)ethylacrylate)、β-羧乙基丙烯酸酯(β-carboxyethylacrylate)、月桂酸(甲基)丙烯酸酯(lauryl(meth)acrylate)、异辛基丙烯酸酯(isooctylacrylate)、硬脂酸(甲基)丙烯酸酯(stearyl(meth)acrylate)、异癸基丙烯酸酯(isodecylacrylate)、异冰片基(甲基)丙烯酸酯(isoborny(meth)acrylate)、芐基丙烯酸酯(benzylacrylate)、2-乙基己基丙烯酸酯(2-ethylhexylacrylate)、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(hydroxypivalylhydroxypivalatediacrylate)、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(polyethyleneglycol(200)diacrylate)、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯(ethoxylated1,6-hexanedioldiacrylate)、二丙二醇二丙烯酸酯(dipropyleneglycoldiacrylate)、乙氧化二丙二醇二丙烯酸酯(ethoxylateddipropyleneglycoldiacrylate)、新戊二醇二丙烯酸酯(neopentylglycoldiacrylate)、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯(propoxylatedneopentylglycoldiacrylate)、乙氧化双酚A二(甲基)丙烯酸酯(ethoxylatedbisphenol-Adi(meth)acrylate)、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯(2-methyl-1,3-propanedioldiacrylate)、乙氧化-2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯(ethoxylated2-methyl-1,3-propanedioldiacrylate)、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯(2-butyl-2-ethyl-1,3-propanedioldiacrylate)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethyleneglycoldimethacrylate)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethyleneglycoldimethacrylate)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯(2-hydroxyethylmetharcrylatephosphate)、丙烯酸羟乙酯(hydroxyethylacrylate,HEA)、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(2-hydroxyethylmethacrylate,HEMA)、丙烯酸-2-羟基乙酯(2-hydroxyethylacrylate,HEA)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropyleneglycoldi(meth)acrylate)、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,4-butanedioldi(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanedioldi(meth)acrylate)、烯丙基化二(甲基)丙烯酸环己酯(allylatedcyclohexyldi(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸异氰脲酸酯(isocyanuratedi(meth)acrylate)或上述的混合物。上述(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸酯与丙烯酸酯的总称。
适用于本发明的粘度调节剂较佳为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(2-phenoxyethylacrylate)、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(hydroxypivalylhydroxypivalatediacrylate)、乙氧化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯或上述的混合物。
市售丙烯酸酯类单体的实例包含：由Eternal公司生产，商品名为 或
本发明亦提供一涂料组合物，其包含上述自感光聚合液体树脂。本发明自感光聚合液体树脂用于涂料组合物中，其用量并无特殊限制，据本发明较佳实施态样，其用量以涂料组合物总重量计，介于约5至30%之间。
上述涂料组合物，其进一步包含以下组分：
（I）载体树脂；
（II）稀释单体；及
（III）视需要的色料。
一般无色的涂料组合物称为清漆涂料，添加色料称为有色涂料。上述的载体树脂本身并无特殊限制，可选用与对应基材密着良好的树脂。举例言之，当基材为玻璃时，可选用聚硅氧烷树脂或改质的聚丙烯酸树脂；当基材为塑胶，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)时，可选用聚丙烯酸树脂、改质的聚丙烯酸树脂、聚氨基甲酸酯或聚酯树脂。上述的稀释单体例如但不限制于选用分子量小于700的含乙烯基单体，如丙烯酸酯单体。上述的色料本身并无特殊限制，可为透明、半透明或不透明的材料，是可给予本发明的组合物及由所述组合物形成的涂层实质颜色或可修饰素材表面缺陷的颜料、染料或填料。上述组份（I+II+III）的用量，以涂料组合物总重量计，介于50至95重量%之间，较佳是介于60至90重量%之间。
为降低固化所需的能量，或为使有色涂料的表面及内部都能固化，本发明的涂料组合物，可视需要进一步包含光起始剂。适用于本发明的光起始剂并无特殊限制，其例如但不限于：二苯甲酮(benzophenone)、二苯乙醇酮(benzoin)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one)、1-羟基环己基苯基酮(1-hydroxycyclohexylphenylketone)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphineoxide)、或他们的混合物。较佳的光起始剂是二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮或2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物。一般而言，当存在时，光起始剂的用量以涂料组合物总重量计，为约0.1%至约5%，较佳为约0.1至3%。
本发明的涂料组合物亦可视需要包含任何熟悉此项技术者已知的添加剂，其例如但不限于增效剂(synergist)、增敏剂(sensitizer)、分散剂(dispersingagent)、润湿剂(wettingagent)、增稠剂(thickeningagent)、消泡剂(defpoamer)或流动控制剂(thixotropicagent)等。
目前市售透明清漆涂料普遍存在所涂布的单层涂膜厚度过薄（10μm）的情形，如需要厚涂层时（如100μm），则需要多次施工，容易产生成本过高的缺陷。若将该种透明清漆涂料加厚涂布，则易发生深层不易固化，涂层表面虽干但里层未干的问题，时间久了会使得涂膜极易因固化不全而损其耐用性，使制作的图纹或色区过早老化、形变而严重影响涂层的品质。
本发明的涂料组合物可应用于一次施工的透明清漆涂膜制程，可单次涂布100μm以上的均匀厚涂层，且经固化后可形成均质里干的涂膜，具有制程简单、迅速等优点。本发明的涂料组合物适用于上述清漆涂膜的厚度范围一般介于1μm至500μm之间，较佳为介于1μm至300μm之间。
而目前有色涂料待克服的问题之一，是如何在深色涂膜中有效固化涂层。由于深色涂料难以有效吸收辐射（固化）源的能量，使其固化速率与固化完成度均较透明或浅色系统慢或差，即便添加至少2种以上不同光波段吸收的光起始剂，仍不易完全固化，因而需要在低能辐射固化条件下，使用具有高固化速率（且表里均匀固化）的涂料组合物方能解决上述问题。
据本发明的较佳实施态样，由本发明涂料组合物所制备的有色涂料，因包含本发明的自感光聚合液体树脂作为固化的助剂，即使是深色涂膜仍能有效固化，本发明的自感光聚合液体树脂，可以单独使用，也可视需要与其他光起始剂混合使用。
另外，目前市面所使用的涂料组合物，其所包含的光起始剂材料几乎都是吸收紫外光中的紫外线，吸收的紫外线能量将活化光起始剂，产生具交联反应性自由基，引发一系列的交联反应，但光起始剂本身具有毒性，不利制作及应用，故采用自感光聚合树脂可在制作该涂层时，有效免除此项缺点。本发明的涂料组合物可不添加光起始剂，在光固化后无光起始剂残留，故不会释放有害物质或导致毒性、气味产生以及涂层抗老化性能较差等问题，可用于食品、药物及卫生用品包装。
另外，因本发明含自感光聚合液体树脂的涂料组合物为无溶剂性，其有效省略传统涂料制作上需干燥的步骤，其透过辐射源（例如，UV光）的能量即能给予固化，且不会有溶剂挥发的污染与侵蚀制作机台的问题，该涂料组合物相较于溶剂型涂料有更优异的储存安定性。且本发明的涂料组合物可进一步克服传统UV型涂料在深层固化不完全的缺陷，可有效用于厚涂层的制作，故该涂料组合物深具环保特性，有利于绿能材料的应用。
根据本发明的较佳具体实施例，本发明涂料组合物的制造方法，包含以下步骤：
（a）将麦克供体、麦克受体与适量的碱混合进行麦克加成反应；
（b）视需要将粘度调节剂加入反应中搅拌10至50分钟；
（c）而后在反应器中升温至80至100℃，在固定温度下反应5至12小时，得到未交联自感光聚合树脂；
（d）将上述步骤（c）的自感光聚合树脂，与载体树脂和稀释单体，视需要的光起始剂，充分混合，在常温下搅拌0.5至5小时，即可得到本发明的涂料组合物；及
（e）视需要进一步在上述步骤（d）的涂料组合物中，添加色料并充分混合，即可得到本发明的有色涂料组合物。
上述步骤（a）所述的适量的碱并无特殊限制，可选用有机碱或无机碱，而较佳是选自有机碱，更佳是选自胺碱(amine)，如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,DBU)或1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬碳-5-烯(1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene,DBN)等。
上述步骤（b）所述的粘度调节剂，其试剂选用如前所述。
上述步骤（d）所述的载体树脂、稀释单体和光起始剂，其试剂选用如前所述。
上述步骤（e）所述的色料选用如前所述。
本发明另提供一种薄膜，其包含一基材，且该基材的至少一面具有至少一层由如上述的涂料组合物所形成的涂膜，其中该涂膜是由本发明涂料组合物经干燥固化而得，且依ASTMD3359-02标准方法量测，具有B或以上的密着强度，较佳为3B以上。举例而言，可将本发明的涂料组合物披覆于基材至少一表面上以形成至少一涂膜，再经加热干燥后形成一薄膜。上述披覆方法可为任何本发明所属技术领域中具有通常知识者所习知的施工方法，如涂布(coating)、喷洒(spray)、网印(screenprinting)、印刷(printing)或含浸(dipping)等方式。
上述涂布方法例如但不限于：刮刀式涂布(knifecoating)、滚轮涂布(rollercoating)、柔版涂覆(flexographiccoating)、热传递涂覆(thermaltransfercoat)、微凹版印刷涂布(microgravurecoating)、流涂(flowcoating)、帘涂(curtaincoating)、旋涂(spincoating)、喷雾式涂布(spraycoating)、线杆涂布(barcoating)、狭缝式模压涂布(slotdiecoating)、凸版印刷涂布(gravurecoating)、斜板式涂布(slidecoating)或其它习知方法、或上述方法的组合。
上述印刷方法例如但不限于：凹版印刷(gravureprinting)、微凹版印刷(microgravureprinting)、凸版印刷(letterpressprinting)、喷墨式印刷(ink-jetprinting)或上述方法的组合。
本发明薄膜的基材，选择上并无特殊限制，是熟习此项技术的人士所熟知者，端视所应用的电子产品的设计而定，其例如而不限于：玻璃、金属、塑胶、碳纤、玻纤或上述所形成的复合材料。
适用于本发明的塑胶基材例如但不限于：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)；聚酯树脂(polyesterresin)，如聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate,PET)或聚萘二甲酸乙二酯(polyethylenenaphthalate,PEN)；聚丙烯酸酯树脂(polyacrylateresin)，如聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate,PMMA)；聚烯烃树脂(polyolefinresin)，如聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)；聚环烯烃树脂(polycycloolefinresin)；聚酰胺树脂，如尼龙6、尼龙66或MXD尼龙(间二甲苯二胺/己二酸共聚物)；聚酰亚胺树脂(polyimideresin)；聚碳酸酯树脂(polycarbonateresin)；聚胺基甲酸酯树脂(polyurethaneresin)；聚氯乙烯(PVC)；三醋酸纤维素(triacetylcellulose，TAC)；聚乳酸(polylacticacid)；或有取代基的烯烃类聚合物，如聚醋酸乙烯酯或聚乙烯醇。较佳为聚酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂或其组合；更佳为聚对苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰亚胺树脂或聚碳酸酯树脂。基材的厚度并无特殊限制，通常取决于所欲制得的产品的需求，一般为约15微米(μm)至约300微米(μm)。
根据本发明的一个具体实施例，本发明的有色薄膜可包含ABS塑胶基材及有色涂膜，该涂膜是由如前述含色料的涂料组合物，藉涂布、喷洒或含浸并配合辐射固化的方式而披覆于该ABS塑胶基材至少一表面上而形成。该涂膜厚度约5至50微米，本发明的有色涂膜具良好的显色效果（光泽于60°测定下大于90光泽单位)。相较于市面上以传统涂料组合物所制的涂膜，本发明因有高光聚合效率而具节能的功效，可使得成本大为降低，且因施工便利，可广泛用于印刷品或色漆涂料之中。
以下将以具体实施态样以进一步说明本发明，惟需说明者，此等例示态样仅用于例示本发明，非用以限制本发明的范围。任何在此领域中具有通常知识者可轻易达成的修饰及改变均包括于本案说明书揭示内容及所附申请专利范围的范围内。
缩写简称
EAA：乙酰乙酸乙酯(ethyl3-oxobutanoate)
acac：2,4-戊烷二酮(pentane-2,4-dione/Acetoacetone)
DBM：二苯甲酰基甲烷(1,3-diphenylpropane-1,3-dione/Dibenzoylmethane)
DDD：丙二酸环异丙酯(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione/Meldrum'sacid)
DBU：1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene)
MEK：甲乙酮(methylethylketone)
粘度测试
以ASTMD4287-94的标准方法，利用BrookfieldHB黏度计搭配CP51转盘，在60℃下以5转/分钟的转速测量组合物的粘度。本发明实施例中所表示的粘度值，均于上述温度下所测得，测得的粘度值整理于表1。
百格密着测试
以ASTMD-3359-02标准方法，将膜厚13μm涂于ABS塑胶基材的涂层，经固化(800mJ/cm)后，测得密着程度分5B-0B六个等级，各配方所测得的等级整理于表3、4。
耐溶剂（MEK）测试
以ASTMD-1308标准方法，将膜厚13μm或20.6μm涂于ABS基材的涂层，经固化(800mJ/cm)后，于耐溶剂测试仪上，以荷重1000g的力来回擦拭，测得该涂层表面耐溶剂(MEK)刷涂次数，该数值整理于表3。
光泽测试
以ASTMD523-89的标准方法，测得该涂层表面于60°的光泽，该数值整理于表3。
制备例1
取373克的三官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM235-1)及催化剂DBTL(dibutyltindilaurate,ACROSCHEMICALS)0.57克混合于四口烧瓶中室温氮气下搅拌，将三官能异氰酸酯(Bayer公司提供的DesmodurXP2580)200克缓慢加入后，将温度升至75℃反应八小时即可得到最终九官能丙烯酸酯类单体573克。以凝胶渗透色谱(Gelpermeationchromatography,GPC)(型号：Waters2414RI)测得重量平均分子量(Mw)：1,390。
实施例A
实施例A-1
取2800克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM265)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)9.25克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)158克(0.25当量)加入后将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂(HSY-703)2960克。
实施例A-2
取500克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM265)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)2.63克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)45克(0.4当量)加入后将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂545克。
实施例A-3
取300克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM265)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)0.76克(acac的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(Acac,ACROSCHEMICALS)13克(0.25当量)加入后将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂313克。
实施例A-4
取2500克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM265)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)8.21克(DBM的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(DBM,ACROSCHEMICALS)242克(0.25当量)加入后将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂2745克。
实施例A-5
取500克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供EM265)及催化剂(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)1.64克(DDD的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(DDD,ACROSCHEMICALS)31克(0.25当量)加入后将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂530克。
实施例B
实施例B-1
取1500克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM265)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)9.9克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)169克(0.5当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体600克(Eternal公司提供的EM210)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂(HSY-705)2270克。
实施例B-2
取150克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM265)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)1.0克(acac的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(acac,ACROSCHEMICALS)13克(0.5当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体60克(Eternal公司提供的EM210)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂223克。
实施例B-3
取250克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM265)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)1.64克(DBM的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(DBM,ACROSCHEMICALS)48.4克(0.5当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体100克(Eternal公司提供的EM210)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂400克。
实施例B-4
取350克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM265)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)2.3克(DDD的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(DDD,ACROSCHEMICALS)43.6克(0.5当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体140克(Eternal公司提供的EM210)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂535克。
实施例B-5
取300克的九官能丙烯酸酯类单体(制备例1)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)0.3克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)7.0克(0.25当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体82.4克(Eternal公司提供的EM210)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂389克。
实施例B-6
取300克的十五官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM6196)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)0.3克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)4.75克(0.25当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体56.1克(Eternal公司提供的EM210)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂360克。
实施例B-7
取300克的九官能丙烯酸酯类单体(制备例1)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)0.3克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)14.0克(0.5当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体82.4克(Eternal公司提供的EM210)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂396克。
实施例B-8
取300克的十五官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM6196)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)0.3克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)9.5克(0.50当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体56.1克(Eternal公司提供的EM210)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂365克。
实施例B-9
取200克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM265)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)1.32克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)22.5克(0.5当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体86.4克(Eternal公司提供的EM70)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂310克。
实施例B-10
取200克的六官能丙烯酸酯类单体(Eternal公司提供的EM265)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)0.65克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)11.2克(0.25当量)加入后，另将双官能丙烯酸酯类单体130克(Eternal公司提供的EM2202)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂340克。
实施例C-1
取774公克的三聚氰胺六丙烯酸酯单体(Eternal公司提供的LSC-M6,CAS:33697-65-3)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)0.67公克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)11.25公克(0.1当量)加入后将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂(HSY-703M)781公克。
实施例C-2
取774公克的三聚氰胺六丙烯酸酯单体(Eternal公司提供的LSC-M6,CAS:33697-65-3)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)1.32公克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)22.5公克(0.2当量)加入后将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂795公克。
实施例D-1
取2320公克的三聚氰胺六丙烯酸酯单体(Eternal公司提供的LSC-M6,CAS:33697-65-3)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)9.9公克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)169公克(0.5当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体600公克(Eternal公司提供的EM210)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂3090公克。
实施例D-2
取309.3公克的三聚氰胺六丙烯酸酯单体(Eternal公司提供的LSC-M6,CAS:33697-65-3)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)1.32公克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)22.5公克(0.5当量)加入后，另将单官能丙烯酸酯类单体86.4公克(Eternal公司提供的EM70)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂417公克。
实施例D-3
取309.3公克的三聚氰胺六丙烯酸酯单体(Eternal公司提供的LSC-M6,CAS:33697-65-3)及催化剂DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,ACROSCHEMICALS)0.65公克(EAA的0.05当量)混合于四口烧瓶中室温下搅拌，将麦克供体(EAA,ACROSCHEMICALS)11.2公克(0.25当量)加入后，另将双官能丙烯酸酯类单体130公克(Eternal公司提供的EM2202)加入，将温度升至95℃反应六小时即可得到最终树脂450公克。
比较例A1
同实施例B-1的步骤，惟省略添加单官能丙烯酸酯类单体，而反应观察到树脂胶化。
比较例A2
同实施例B-5的步骤，惟省略添加单官能丙烯酸酯类单体，而反应观察到树脂胶化。
比较例A3
同实施例B-6的步骤，惟省略添加单官能丙烯酸酯类单体，而反应观察到树脂胶化。
比较例C1
同实施例D-1的步骤，惟省略添加单官能丙烯酸酯类单体，而反应观察到树脂胶化。
本发明的实施例A1-A5、B1-B10、C1-C2、D1-D3、比较例A1-A3与比较例C1的树脂组成及其比例与黏度值整理于表1。
据实施例A-1与A-2结果显示，可于相同反应条件下，透过不同用量麦克供体来改变制得树脂的粘度，均可得到本发明的涂料组合物且粘度的范围A-1介于1600至2200cps之间而A-2介于12000至14000cps之间。
同理，据实施例C-1与C-2结果显示，可于相同反应条件下，透过不同用量麦克供体来改变制得树脂的黏度，均可得到本发明的涂料组合物且黏度的范围C-1介于6000至9000cps之间而C-2介于25000至30000cps之间。
据实施例A-1、A-3、A-4与A-5结果显示，适用于本发明的麦克供体种类并无特殊限制，可于相同反应条件下，透过不同种类麦克供体(EAA、acac、DBM或DDD)添加，均可得到本发明的涂料组合物，且A-3，A-4与A-5粘度值分别为2300至2800cps、550至900cps及1200至1500cps。
据实施例B-1与比较例A1结果显示，本发明的树脂于高粘度麦克供体用量(0.5当量)下，可适当添加粘度调节剂(单官能丙烯酸酯类单体)来改变制得树脂的粘度，使其不产生如比较例A1的胶化树脂，且树脂粘度的范围介于1100至1300cps之间。
据实施例B-1、B-2、B-3与B-4结果显示，本发明的麦克供体种类于固定用量(0.5当量)与有粘度调节剂的组成中，并无特殊限制，可于相同反应条件下，透过不同种类麦克供体的添加均可得到本发明的树脂，使其不产生如比较例A1的胶化树脂，且B-1、B-2、B-3与B-4制得树脂粘度的范围分别为1100至1300cps、400至700cps、75至120cps及200至400cps。
实施例B-5与B-6分别为9官能与15官能的麦克供体，在有粘度调节剂的组成中所制得，树脂粘度的范围分别为6900至7300cps及1200至1600cps。
表1
注：D/A(/m,m'或d)之中，D、A、m(m')及d各代表麦克供体种类、麦克受体丙烯酸官能基数、单官能基单体及双官能基单体；其中有标示m(m')及d代表组份中有添加该组成；其中m、m'及d分别代表由Eternal公司生产的(2-苯氧基乙基丙烯酸酯)、(异冰片基丙烯酸酯)及(3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(hydroxypivalylhydroxypivalatediacrylate)。
据实施例B-1、B-7与B-8结果显示，本发明的麦克受体的官能基数，在有粘度调节剂的组成中，并无特殊限制，可在相同反应条件下，透过不同官能基数的麦克受体(分别为6、9、15官能基的丙烯酸单体)的添加均可得到本发明的树脂，使其不产生如比较例A1-A3的胶化树脂，且B-7与B-8制得树脂粘度的范围为9900至11300cps及4200至5700cps。
据实施例B-1、B-9与B-10结果显示，适用于本发明的粘度调节剂种类并无特殊限制，可于相同反应条件下，透过不同种类粘度调节剂(单或双官能基单体)的添加均可得到本发明的树脂，使其不产生如比较例A1的胶化树脂，且B-9与B-10制得树脂粘度的范围分别介于950至1200cps之间与介于85至120cps之间。
同理，据实施例D-1、D-2与D-3结果显示，适用于本发明的黏度调节剂种类并无特殊限制，可于相同反应条件下，透过不同种类黏度调节剂(单或双官能基单体)的添加均可得到本发明的树脂，使其不产生如比较例C1的胶化树脂，且D-2与D-3制得树脂黏度的范围分别介于2000至4000cps之间与介于6000至10000cps之间。
表2
注：HSY-703自实施例A-1制备，HSY-705自实施例B-1制备，HSY-703M自实施例C-1制备，EM223为二官能基稀释单体，EM265为六官能基稀释单体。
含本发明树脂的涂料组合物，即配方A-F与K-L其各组份用量整理于表2，而各配方性能测试另整理于表3所示。上述配方仅针对性能测试而调配，若需实际应用形成功能性涂膜，需额外添加其他组份方能施行。
表3
据本发明涂料组合物的配方A结果显示：不添加任何光起始剂及在高能量的UV光(1600mJ/cm2)条件下，配方A中HSY-703具有固化的能力。
而添加光起始剂后的配方B、C中，比较后发现添加HSY-703树脂的配方B，其耐MEK及附着力与添加EM265的配方C相近，但配方B在光泽测试结果较佳。而在固化时发现配方C漆膜产生局部皱褶的现象，但是配方B则无此现象。同样地，添加HSY-703M树脂的配方K亦相较于配方C相近或为佳。
含有碳黑的配方D、E、F、L中，分别制备20.6μm的涂膜，经测试后，发现配方D(仅含稀释单体)所制的涂膜无法在固化条件下形成固化的涂层，而配方E、F、L则可，换言之，配方E、F及L的深色涂膜均具有优异固化的功效。另外，测试后发现于配方E、F及L，其耐MEK与密着性佳(ABS基版)，且具有良好的显色效果。此外，配方E、F及L的光泽均大于90光泽单位且较配方D的光泽值佳。
含有红色染料或颜料的配方G-J、M及N其各组份用量与密着测试整理于表4中，其分别制备13μm的涂膜。经测试后，发现各配方均能呈现良好的密着性，于ABS基材上呈现5B的密着强度。
表4
注：6175-3为改性的聚氨酯丙烯酸酯，EM219为单官能基丙烯酸单体，颜料红购自创兴(708-1097)，染料红购自台湾超全。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (8)

1.一种自感光聚合液体树脂，其特征在于，包含下列成分的未交联的麦克加成反应产物：
(a)麦克供体；
(b)麦克受体；
(c)视需要的粘度调节剂；
其中，所述(b)麦克受体具有5～18个丙烯酰基官能基；且(a)：(b)的摩尔比范围介于1:2～1:100之间；
所述自感光聚合液体树脂在60℃下具有介于50至30000cps的粘度。
2.如权利要求1所述的自感光聚合液体树脂，其特征在于，其在60℃下具有介于50至15000cps的粘度。
3.如权利要求1所述的自感光聚合液体树脂，其特征在于，所述麦克受体为具有5～18个丙烯酰基官能基的丙烯酸酯化合物。
4.如权利要求1所述的自感光聚合液体树脂，其特征在于，所述麦克供体的含量，以自感光聚合液体树脂的总重量计，为1重量％至40重量％。
5.如权利要求1所述的自感光聚合液体树脂，其特征在于，所述麦克受体的含量，以自感光聚合液体树脂的总重量计，为50重量％至99重量％。
6.如权利要求1所述的自感光聚合液体树脂，其特征在于，所述粘度调节剂的含量，以自感光聚合液体树脂的总重量计，为0至40重量％。
7.一种涂料组合物，其包含如权利要求1所述的自感光聚合液体树脂。
8.一种薄膜，其包含：
基材；
及所述基材的至少一面具有至少一层由权利要求7的涂料组合物所形成的薄膜。
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