CN107075301A - 可除去的涂层体系和方法 - Google Patents

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Abstract

本文中公开了可包括至少一种具有在约2,000g/mol和约50,000g/mol之间的分子量的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯的涂层组合物。所述涂层组合物还可任选地包括至少一种光引发剂、粘附促进剂、颜料、染料和/或增塑剂。在施用之后，所述涂层组合物可通过暴露于辐射能量、通过暴露于电子束辐射、通过暴露于热、通过暴露于化学品及其组合进行固化而硬化。在硬化时，所述涂层组合物典型地具有两个相，具有在‑50℃和0℃之间的Tg的软相和具有在60℃和120℃之间的Tg的硬相。还描述了使用所述涂层组合物的方法。

Description

可除去的涂层体系和方法
本文中所公开的为用于指甲化妆品的涂层(涂料，涂覆)组合物。更特别地，本文中所公开的为可包括至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯的涂层组合物。所述涂层组合物还可任选地包括至少一种光引发剂、粘附促进剂、颜料、染料和/或增塑剂。本文中所公开的所述涂层组合物的一些实施方案在耐久性、粘附性、可除去性、抗划伤性、抗冲击性和美观例如光亮方面是有利的。
消费者使用指甲涂层来以化妆方式增强指甲的外观和/或保护它们。当前，消费者对于增加耐久的指甲化妆品组合物存在市场需求，其更便于施用于指甲且更便于从指甲除去。
常规的指甲涂层可分成两个主要类别：指甲油和凝胶体系。指甲油典型地包括多种固体组分，其溶解和/或悬浮于非反应性的溶剂中。在施用和干燥时，固体组分沉积在指甲表面上作为透明、半透明或有色的硬化层。然而，指甲油容易被刮伤，并且可在短时间段(例如1至5天)内从指甲剥离或碎裂。凝胶体系包括可被刷在指甲上并且随后固化的凝胶。因为凝胶体系通常是交联的热固性体系，因此它们是高度耐久的，具有优异的抗划伤性和耐溶剂性。然而，热固性材料更难从指甲除去(相比于指甲油)，并且可需要使指甲在非反应性的有机溶剂中浸泡约30至约90分钟，并且还可需要机械辅助来完全除去。而且，凝胶体系在固化期间可经历收缩或回拉，其为涂覆面积的减少，最经常地在指甲边缘的附近或边缘处观察到。这起因于表面张力和/或指甲的不规则形状，并且可造成凝胶附聚和/或跑掉(蔓延)。
美国专利No.8,263,677和8,399,537公开了在指甲化妆品组合物中使用至少一种非反应性的、溶剂可溶解的聚合物以在暴露于光化辐射之后在丙烯酸类热固性体系中产生空隙。在美国专利No.8,263,677中，其中的组合物不但包括反应性的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和反应性的(甲基)丙烯酸酯，而且包括非反应性的溶剂可溶解的聚合物和非反应性的溶剂。在美国专利No.8,399,537中，其中的组合物包括由(甲基)丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸(PMMA)共聚的聚合物作为非反应性的溶剂可溶解的聚合物。它们也包括非反应性的溶剂。PCT/US2010/042395公开了配制物，其包括二-[羟乙基甲基丙烯酸]三甲基己基二氨基甲酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和光引发剂。配制物可提供耐久性和易于除去的性质的平衡，但是包括非反应性的溶剂可溶解的聚合物和非反应性的溶剂。
美国专利No.8,367,742公开了可聚合的组合物和由其聚合的色层。这些组合物包括非反应性的、溶剂可溶解的聚合物，其有助于使所述层更加溶剂可浸泡。
美国专利No.8,492,454公开了用于可除去的色层的可聚合的指甲涂层。其中的配制物包括一种具有RCO-OR'的总体结构的增塑剂以及非反应性的溶剂可溶解的聚合物和非反应性的溶剂。
美国专利No.8,541,482公开了包括至少第一层和第二层的多层指甲覆盖体系，其中所述层的一个包括HPMA。所述体系还包括氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和非反应性的、溶剂可溶解的聚合物和非反应性的溶剂。
国际申请No.PCT/US2013/034584公开了形成一层覆盖体系且不需要底涂层或外涂层的可固化的涂层组合物。所述组合物包括非反应性的、溶剂可溶解的聚合物。
已知的指甲涂层组合物有许多缺点，包括需要底涂层和/或外涂层(保护涂层)(例如，多层)以对指甲涂层组合物赋予更好的粘附性、更好的耐久性和更好的美观。这样的多层体系一旦施用在指甲上并且硬化，可难以从指甲除去，其可需要使指甲组合物在有机溶剂中浸泡约30分钟至约90分钟来除去。而且，已知的涂层组合物可包括非反应性的溶剂可溶解的聚合物和非反应性的溶剂。所述非反应性的溶剂选自酮、乙酸烷基酯、醇、烷烃、烯烃及其混合物，其产生强烈气味并且释放挥发性有机化合物(VOC)。当除去瓶盖时，非反应性的溶剂可蒸发。这可导致配方的改变，随后在瓶中的凝固。因此，需要开发没有非反应性的溶剂的凝胶指甲产品和开发可提供所有平衡的性质(粘附性和光泽度、可除去性和耐久性)的单层体系代替多层提供所述性质的不同配合。这样的体系将具有环境和经济价值。
所公开的实施方案的实施方式克服了与已知的指甲涂层组合物相关的的缺点的至少一些。一旦施用在指甲(例如手指甲和/或脚趾甲)上并且硬化，本文中所述的涂层组合物的一些实施方案通过使涂层组合物暴露于有机溶剂、例如通过将经涂覆的指甲在有机溶剂中浸泡小于5分钟可容易地从指甲除去。此外，本文中所述的涂层组合物的一些实施方案可具有在硬化时涂层组合物的增强的耐久性(例如，硬度、抗划伤性等)，其消除了对外涂层的需要。并且，本文中所描述的涂层组合物可具有对指甲的增强的粘附性，其可消除对底涂层的需要。因此，本文中所描述的涂层组合物可导致消除对多层涂层(例如，三层涂层)的需求，因为一层产生了所需的性能和美观。本文中所描述的涂层组合物还避免了使用非反应性的溶剂。本文中所描述的涂层组合物适合用于指甲化妆品中和用于指甲涂层。
在实施方案中，描述了涂层组合物，其包括：a)至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物；b)至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯；和c)任选地，至少一种烯丙型化合物，其来自具有至少一个烯丙基的烯丙型单体和/或低聚物；和d)任选地至少一种选自粘附促进剂、光引发剂、颜料、染料、增塑剂及其组合的组分。
在实施方案中，至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物a)可根据下式(I)描述：
其中2≤n≤20且2≤m≤4；R1为选自亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚芳亚烷基及其组合的二异氰酸酯原子团(残基)；R2为选自亚烷基、亚环烷基、亚芳烷基及其组合的二醇原子团(残基)；R3包括具有约0.01mg KOH/g至约100mg KOH/g的平均自由OH值的-R4-OH部分和R3包括-R5-(甲基)丙烯酰基部分；R4和R5为选自亚烷基、亚环烷基和亚芳烷基及其组合的二价原子团；和其中至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物具有约2,000g/mol至约50,000g/mol、优选地3,000g/mol至25,000g/mol的分子量。所述分子量通常(对于本说明书)对应于用聚苯乙烯标准物在THF中通过GPC测量的数均分子量Mn。
在实施方案中，至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可得自(衍生自)聚醚、聚酯、聚碳酸酯和/或聚己内酯并且具有约1.1至约1.9的数量-官能度的平均值(数均官能度)。在实施方案中，至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可具有约3,000g/mol至约25,000g/mol的分子量Mn和约2mg KOH/g至约50mg KOH/g的平均OH值。例如，用于测定OH值的合适的方法定义于实验部分中。
在实施方案中，脂环族(甲基)丙烯酸酯b)包括具有至少一个单环、双环或三环基团的(甲基)丙烯酸酯单体和可选自：二环戊二烯基、环戊二烯基、异冰片基、环己基、异佛尔基、四氢邻苯二甲酰基、三环癸酰基、氢化的萘甲酰基、降冰片基、松香酸的衍生物及其组合的(甲基)丙烯酸酯。脂环族(甲基)丙烯酸酯优选地选自：丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯(包括二丙烯酸酯)、(烷氧基化的)异冰片基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)异佛尔基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)三羟甲基丙烷环状甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)二环戊二烯(烷氧基化的)(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)(二)环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)环己基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)降冰片基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)基于松香的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸羟烷基酯与松香酸的酯)及其组合。
在实施方案中，脂环族(甲基)丙烯酸酯以20至80重量％、优选地35至约70重量％存在于涂层组合物中。
在实施方案中，涂层组合物包括至少一种光引发剂并且为UV和LED可固化的，其中所述光引发剂可选自：α-羟基酮、苯基乙醛酸(酯)、苄基二甲基缩酮(苯偶酰二甲缩酮)、α-氨基酮、单酰基膦、二酰基膦、膦氧化物、茂金属及其组合。可添加叔胺共引发剂以提高固化速度。
在实施方案中，涂层组合物可包括或可不包括粘附促进剂，所述粘附促进剂包括一个或多个选自以下官能团：羟基、羧酸、磷酸及其组合。在实施方案中，至少一种粘附促进剂可选自：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、均苯四甲酸二酐二烷基(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单烷基(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸单烷基(甲基)丙烯酸酯、磷酸或磷酸酯官能的(甲基)丙烯酸酯和羧酸官能的(甲基)丙烯酸酯及其组合。
在实施方案中，涂层组合物不包括实质量(大量的)(如果存在的话)非反应性的溶剂和/或不包括任何非反应性的且溶剂可溶解的聚合物。在实施方案中，涂层组合物在固化之后具有两个相，具有在-50℃和0℃之间的Tg的软相和具有在60℃和120℃之间的Tg的硬相。Tg在tanδ峰处通过DMA(动态机械分析)方法以3℃/分钟的加热速率测量，例如在实验部分中所定义的。
在实施方案中，使用本文中所描述的涂层组合物的方法可包括将所述涂层组合物施用至指甲和使所述涂层组合物硬化。在实施方案中，使所述组合物硬化可包括通过暴露于辐射能量(例如可见光、发光二极管(LED)光和/或UV光)或通过暴露于电子束辐射或通过暴露于热或通过化学固化而使所述涂层组合物固化。所述固化还可包括使用固化技术的组合的双重固化。
本文中所述的涂层组合物的实施方案适于形成基本上与指甲的表面相符(一致)的光滑、均匀的层。本文中所公开的所述涂层组合物的实施方案在耐久性、粘附性、可除去性、抗划伤性、抗冲击性和美观例如光亮方面是有利的。
本文中所描述的涂层组合物包括a)至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和b)至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯。所述组合物还可任选地包括烯丙型化合物和其它添加剂，例如至少一种光引发剂、粘附促进剂、颜料、染料和/或增塑剂。
特别地，根据本发明的涂层组合物包括：a)至少一种式(I)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物
其中2≤n≤20且2≤m≤4；
R1为选自亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚芳烷基及其组合的二异氰酸酯原子团；
R2为选自亚烷基、亚环烷基、亚芳烷基及其组合的二醇原子团；
R3包括具有约0.01mg KOH/g至约100mg KOH/g的平均自由OH值的-R4-OH部分和R3包括-R5-(甲基)丙烯酰基部分；
R4和R5为选自亚烷基、亚环烷基和亚芳烷基的二价原子团，其中R4和R5为彼此相同或不同的；和
其中至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物具有通过GPC测量的约2,000g/mol至约50,000g/mol的数均分子量Mn；
b)至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯；和
c)任选地，至少一种烯丙型化合物，其来自具有至少一个烯丙基的烯丙型单体和/或低聚物，
d)任选地，至少一种选自由粘附促进剂、硫醇化合物、光引发剂、颜料、染料、增塑剂及其组合组成的添加剂的组的组分。
优选地，所述涂层组合物为可固化的涂层组合物。
本发明的涂层组合物优选地在固化之后产生具有两个相的涂层，具有在-50℃和0℃之间的Tg的软相和具有在60℃和120℃之间的Tg的硬相，其中Tg在tanδ峰(温度)处通过DMA测量。根据具体实施方案，所述涂层组合物包括小于1重量％的非反应性的溶剂和小于1重量％的非反应性的、溶剂可溶解的聚合物。
I-氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物
在实施方案中，至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可由下式(I)的结构描述，其具有如上所定义的相同的R1、R2、R3以及m和n的含义。
至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可得自聚醚、聚酯、(氢化的)聚丁二烯、聚碳酸酯和/或聚己内酯。优选地，n(例如，氨基甲酸酯重复单元的数量)可具有2至20或3至10或3至5的值。优选地，m(例如，亚甲基重复单元的数量)可具有2至4的值。至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可具有包括自由OH基团的骨架。低聚物(包括二官能的、单官能的和非官能的低聚物)的平均自由OH值可为约0.01mg KOH/g至约100mg KOH/g、或约0.5mg KOH/g至约100mg KOH/g、或约1mg KOH/g至约50mg KOH/g、或约2mg KOH/g至约50mgKOH/g、或约3mg KOH/g至约10mg KOH/g。至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物具有约1-约2的的数量-丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能度的平均值，其为小于2、或约1.1至约1.9、或约1.2至约1.8、或约1.3至约1.7、或小于2。
在实施方案中，R1可为选自亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚芳烷基及其组合的二异氰酸酯原子团；R2可为选自亚烷基、亚环烷基、亚芳烷基及其组合的二醇原子团；R3包括-R4-OH部分，使得其(低聚物a))具有约0.01mg KOH/g至约100mg KOH/g的自由OH值，和R3包括-R5-(甲基)丙烯酰基部分；R4和R5为选自亚烷基、亚环烷基和亚芳烷基及其组合的二价原子团，其中R4和R5为彼此相同或不同的。
在实施方案中，至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可具有约1,000g/mol至约200,000g/mol、或约2,000g/mol至约50,000g/mol、和优选地约3,000至25,000、和更优选地5,000g/mol至约25,000g/mol的分子量Mn(如上定义通过GPC测量的)。在实施方案中，至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以约5至约80重量％、优选地10至80重量％、更优选地20至80重量％、或约20至约60重量％、或约35至约50重量％存在于涂层组合物中。a)+b)+c)+d)的重量％共计100％。
II-脂环族(甲基)丙烯酸酯
在实施方案中，至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯可包括具有至少一个单环、双环或三环基团的(甲基)丙烯酸酯单体。脂环族部分可选自：二环戊二烯基、环戊二烯基、异冰片基、环己基、异佛尔基、四氢邻苯二甲酰基、三环癸酰基、氢化的萘甲酰基、降冰片基、松香酸的衍生物及其组合的(甲基)丙烯酸酯。脂环族(甲基)丙烯酸酯优选地选自：丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯(包括二丙烯酸酯)、(烷氧基化的)异冰片基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)异佛尔基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)三羟甲基丙烷环状甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)二环戊二烯(烷氧基化的)(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)(二)环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)环己基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)降冰片基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)基于松香的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸羟烷基酯与松香酸的酯)及其组合。
在实施方案中，更优选地至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯可选自：丙烯酸异冰片基酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯及其组合。所述涂层组合物可包括至少两种不同的脂环族(甲基)丙烯酸酯。
在实施方案中，至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯b)可以约20至95重量％、优选地20至约80重量％、或约30至约75重量％、或约40至约65重量％、或约50至约60重量％存在于涂层组合物中。
III-烯丙型化合物c)
除了如上所定义的a)和b)之外，本发明的涂层组合物可进一步包括并且优选地进一步包括额外的组分c)，其为至少一种烯丙型化合物，选自单体和/或低聚物(低聚物也称作树脂)，具有至少一个烯丙基。烯丙基可由下式表示：CH2＝CHCH2-。根据组分c)的这样的烯丙型化合物可克服氧抑制并且改善涂层的表面固化。合适的烯丙型化合物c)可选自单官能和/或多官能的烯丙型单体和/或低聚物，优选地选自具有至少两个烯丙基CH2＝CHCH2-的多官能的单体和/或低聚物。
合适的烯丙型化合物c)，单体或低聚物，可由根据CH2＝CHCH2-O-的烯丙型醚基团或由根据CH2＝CHCH2-OC(＝O)-的烯丙型酯封端。作为烯丙型化合物c)的合适的实例可列举：三羟甲基丙烷二烯丙基醚，三羟甲基二丙烯基醚(一元醇)与二异氰酸酯例如异佛尔酮二异氰酸酯或4,4'-亚甲基二环己基二丙烯酸酯或六亚甲基二异氰酸酯的反应产物(产生具有4个烯丙型醚基团的二氨基甲酸酯衍生物)，二三羟甲基丙烷三烯丙基醚或其与如上所定义的二异氰酸酯的反应产物(二氨基甲酸酯)(产生具有6个烯丙型醚基团的二氨基甲酸酯衍生物)。
所述烯丙型化合物c)的重量含量(当存在时)可为本发明的涂层组合物(相对于a)+b)+c)+d)之和)的最高达30％(在0和最高达30％之间)、优选地最高达20％和更优选地最高达10％w/w。
与所述烯丙型化合物c)一起，本发明的涂层组合物可进一步包括和优选地包括金属离子催化剂，其包括，但不限于，基于钴、锰、铁、钒或锆的溶液(溶体)。作为更具体的实例可列举硫酸铁、环烷酸钴、2-乙基己酸钴。所述金属离子催化剂的重量含量，当存在时，可升至最高达1000ppm(在0和1000ppm之间)。
更特别地，本发明的涂层组合物包括具有至少一个烯丙基的烯丙型化合物c)和任选地金属离子催化剂。
IV-其它添加剂d)
在实施方案中，在本文中所描述的所述涂层组合物中还可包括、或任选地包括添加剂。例如，可包括一种或多种着色剂(例如，染料、颜料)、光引发剂、硫醇化合物、粘附促进剂、填料、流变改性剂、触变剂、增塑剂、UV吸收剂、UV稳定剂和/或分散剂。
在实施方案中，涂层组合物中可不存在粘附促进剂，因为低聚物自身具有足够的粘附性质。然而，粘附促进剂可添加至所述涂层组合物以进一步提高所述涂层组合物直接对指甲的粘附性。所述涂层组合物可配制使得它们适于粘附至指甲至少5天、或至少7天、或至少约14天。
用于本文中所述的涂层组合物中的合适的粘附促进剂可包括包含至少一个选自以下的官能团的化合物：羟基、羧酸、磷酸、醚、乙酰氧基及其组合。合适的粘附促进剂可包括选自以下的化合物：(甲基)丙烯酸羟烷基酯、均苯四甲酸二酐二(甲基)丙烯酸酯、均苯四甲酸二(甲基)丙烯酸酯、均苯四甲酸二酐甘油基二甲基丙烯酸酯(PMGDM)、马来酸甲基丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、马来酸单烷基酯、邻苯二甲酸单烷基(甲基)丙烯酸酯、磷和羧官能的(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸羟乙酯磷酸酯、马来酸酯或琥珀酸酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯磷酸酯、马来酸酯或琥珀酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、甘油磷酸酯二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、烷氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、烷氧基化的壬基酚(甲基)丙烯酸酯、甲氧基或丙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的季戊四醇三或四丙烯酸酯、二乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯低聚物、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、月桂基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、聚(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、HEMA聚甲基丙烯酸乙氧基乙酯、聚乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、以及其组合。优选地，粘附促进剂选自：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、均苯四甲酸二酐二烷基(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单烷基(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸单烷基(甲基)丙烯酸酯、磷酸或磷酸酯官能的(甲基)丙烯酸酯和羧酸官能的(甲基)丙烯酸酯及其组合。
本文中所描述的涂层组合物中的粘附促进剂的量可被调节以在硬化时实现所需的粘附水平。优选地，粘附促进剂的量为所述涂层组合物的约0.1重量％至约30重量％、或约2重量％至约25重量％、或约3重量％至约20重量％、或约5重量％至约15重量％。应避免过量的粘附促进剂以不负面地影响与本文中所述的涂层组合物相关的可除去性或美观。
方便的具有至少2个-SH官能团的硫醇化合物可为例如以下那些：季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、甘醇(二醇，乙二醇)二(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、甘醇(二醇，乙二醇)二巯基乙酸酯、二-季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)或三[2-(3-巯基丙酰氧基)乙基]异氰尿酸酯。
本发明的涂层组合物中的这样的硫醇化合物的典型的量可为最高达10％。
在实施方案中，在涂层组合物中可包括足够量的至少一种光引发剂以使得组合物为可固化的。优选地，涂层组合物可包括约0.1重量％至约20重量％、优选地约5％至约15重量％的至少一种光引发剂。用于本文中所描述的涂层组合物中的合适的光引发剂可包括选自α-羟基酮、苯基乙醛酸(酯)、苄基二甲基缩酮(苯偶酰二甲缩酮)、α-氨基酮、单酰基膦、二酰基膦、膦氧化物、茂金属及其组合的化合物。
在实施方案中，至少一种光引发剂可为1-羟基-环己基-苯基-酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-膦氧化物、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物或其组合。
在实施方案中，在本文中所述的所述涂层组合物中可包括足够量的至少一种颜料、染料或增塑剂。这样的添加剂提升在涂覆和硬化之后的指甲的美观。这样的添加剂可以约0.1重量％至约20重量％或约1重量％至约10重量％存在于本文中所述的涂层组合物中。
本文中所描述的涂层组合物可在没有底涂层的情况下直接施用至指甲表面。然而，如果需要，在施用涂层组合物之前从指甲表面清洁任何残余物可为有益的。一旦施用，涂层组合物可通过固化而硬化。固化技术没有特别限制并且可包括将组合物暴露于聚合促进物的技术。这样的技术可包括暴露于辐射的(辐射)能量例如可见辐射、UV辐射、LED辐射或通过暴露于电子束辐射。这样的技术可包括暴露于热和暴露于化学品例如交联剂、热传导、热辐射、胺、过氧化物及其组合。暴露的时间段没有特别限制，只要所述时间段有效地使涂层组合物硬化(例如，固化)。
在一些情况下，使用针对上述固化技术的组合的双重固化技术可为合乎需要的。虽然丙烯酸酯基团可通过上述技术聚合，但是涂层组合物中的羟基也可与外部-OH反应物如异氰酸酯、胺、酸酐或酸反应。可首先引发与外部-OH基团的反应，随后进行丙烯酸酯聚合，或反之亦然。在硬化时，涂层组合物变为凝固的，使得不需要顶部涂层，因为所述涂层组合物能够实现合乎需要的美观水平(例如光滑和有光泽的罩面(涂饰后的表面))和合乎需要的耐久性水平(关于日常的暴露于机械冲击、磨损、水浸等)。然而，如果需要，可将顶层(面层)施用至指甲。如果还需要，可施用涂料组合物的多个涂层，其中在每次涂层施用之后随后固化。
在实施方案中以及一旦将本文中所描述的涂层组合物的层施用至指甲，所述层可暴露于辐射能量(例如，UV光、可见光和/或LED光)达到以下的时间：有效地引起至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯的交联以使施用的组合物硬化。可根据需要调节辐射的强度和波长以实现所需的硬化程度。暴露于辐射能量以引起足够的交联的时间范围没有特别限制，并且可为至少约2分钟或至少约5分钟或至少约10分钟或至少约15分钟或至少约20分钟。
因此，使用本文中所描述的涂层组合物的方法可包括将涂层组合物施用至指甲，随后通过固化或通过干燥使在指甲上的组合物硬化(固化)。任选地，可在其上施用所述涂层组合物之前进行清洁指甲。
一旦硬化，本文中所述的涂层组合物的一些实施方案通过将涂层组合物暴露于有机溶剂例如丙酮可从指甲容易地除去。其它用于除去的溶剂可为乙酸丁酯、异丙醇、乙醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲乙酮及其混合物。这样的暴露可为将经涂覆的指甲浸泡在有机溶剂中的形式。优选地，固化的涂层组合物适于通过使经涂覆的指甲在有机溶剂中浸泡小于10分钟或小于5分钟或小于3分钟或小于1分钟而从指甲除去。优选地，本文中所描述的涂层组合物适于通过仅在有机溶剂中浸泡而从指甲除去，而不需要任何类型的除去处理例如机械处理。
不希望受理论限制，据信，本文中所公开的所述涂层组合物由于许多因素能够避免与已知的涂层组合物相关的缺点，所述许多因素可单独地或以任何组合存在于根据本公开内容的涂层组合物中，包括：
-在约2,000g/mol-50,000g/mol的范围内的高分子量氨基甲酸酯甲基(丙烯酸酯)低聚物；b)在约1.1、优选地1.2至约2(意味着小于2)的范围内的氨基甲酸酯甲基(丙烯酸酯)低聚物的数量-官能度的较低平均值；
-氨基甲酸酯甲基(丙烯酸酯)低聚物中的平均羟基值在约0.01mgKOH/g至约100mgKOH/g的范围内；
-所述涂层组合物包括最低的(如果存在的话)非反应性的溶剂并且包括最低的(如果存在的话)非反应性的且溶剂可溶解的聚合物；和
-在固化之后，涂层具有两个玻璃化转变温度(Tg)，一个Tg在-50℃和0℃之间，另一个Tg在60℃和120℃之间。Tg在tanδ峰处通过DMA以3℃/分钟的加热速率测量。本文中所述的涂层组合物的这样的性质帮助导致在硬化时的所述涂层组合物的增强的耐久性(例如，硬度、抗划伤性等)，其消除对外涂层的需要。这样的性质还包括对指甲的增强的粘附性，其消除对底涂层的需要。因此，本文中所描述的涂层组合物可导致消除对多层涂层(例如，三层涂层)的需求，因为一层导致了所需的性能和美观。
据信，关于本文中所述的硬化的涂层组合物的可除去性，在至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯之间的在固化时的低的交联密度(由于低的官能度)容许有机溶剂更容易且更深地渗入硬化的涂层组合物中，导致对于完全除去涂层组合物的显著缩短的时间段。在本文中，交联密度可被描述为每单位体积的(在交联(键)之间的)链段的数目。还据信，固化的涂层具有两个相，具有在-50℃和0℃之间的Tg的软相提供在指甲上的良好粘附性以及具有在60℃和120℃之间的Tg的硬相提供耐久性，保持固化的涂层组合物的硬度、抗污性和抗划伤性，同时避免其粘性(粘着性)。Tg如以上所公开的通过DMA测量。
在实施方案中，涂层组合物包括小于5重量％的非反应性的溶剂和/或非反应性的、溶剂可溶解的聚合物、或小于3重量％的非反应性的溶剂和/或非反应性的、溶剂可溶解的聚合物、或小于1重量％的非反应性的溶剂和/或非反应性的、溶剂可溶解的聚合物、或小于0.5重量％的非反应性的溶剂和/或非反应性的、溶剂可溶解的聚合物。优选地，涂层组合物不包括任何非反应性的溶剂并且不包括任何非反应性的且溶剂可溶解的聚合物。所述非反应性的、溶剂可溶解的聚合物可为成膜剂，例如纤维素酯(包括乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素和乙基纤维素)、聚酯、聚氨酯、醇酸树脂和聚乙烯基树脂例如聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚丁酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸类和乙烯基共聚物例如苯乙烯/丁二烯共聚物、丙烯酸酯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈/丁二烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、甲基丙烯酸酯-聚甲基丙烯酸(PMMA-PMAA)共聚物。所述非反应性的溶剂可为酮例如丙酮或甲乙酮、乙酸烷基酯例如乙酸乙酯或乙酸丁酯、醇例如异丙醇和乙醇；烷烃例如己烷、烯烃例如甲苯及其混合物。选择所述涂层组合物的所有组分的以w/w％计的量，使得包括a)+b)和任选的c)或d)和如上所定义的其它可能的组分的组合物的所有组分的和为100％。
实施例
实施例1
低聚物1
低聚物1中所使用的组分和相应量示于表1中。
表1
组分 量
3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯 55.58克
亚磷酸三苯酯 0.38克
2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基酚 0.38克
辛酸铋 0.19克
丙烯酸2-羟乙酯 11.61克
丙烯酸异冰片酯 61.0克
乙二醇-丁二醇-己二酸酯二醇 277.27克
该实施例中的OH/NCO摩尔比为1.05。首先，向装配有搅拌器、液体添加漏斗、温度计和进气管的1L反应烧瓶中装填55.58克的3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、0.38克的亚磷酸三苯酯(抑制剂)、0.38克的2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基酚(BHT；抑制剂)、61.0克的丙烯酸异冰片酯、11.61克的丙烯酸2-羟乙酯和277.27克的乙二醇-丁二醇-己二酸酯二醇(由Panolam Surface Systems供应的商业名称46-1300EBA(Mn1300以及摩尔比EG/BG：4/6))。在搅拌和干空气喷射下将该混合物加热至40℃。接着，装填0.19克的辛酸铋(催化剂)。在放热之后，反应器加热至85℃。将反应在85℃下保持至少3小时，直到NCO％的水平等于或低于0.06％。将加热器和搅拌关闭。一旦反应器温度冷却至60℃，将产物倒出到容器中并且进行对最终性质的测试。收取低聚物，其包括丙烯酸异冰片酯作为稀释剂。收取的低聚物中的丙烯酸异冰片酯为约15重量％。
实施例1的低聚物1的性质
所得到的产物为在60℃下具有23,700cP(mPa.s)的粘度(如通过Brookfield粘度计测量的)的透明(清澈)液体。
实施例1的分子量和多分散性通过常规的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。将少量样品溶解于四氢呋喃(THF)并且注入装配有HPGPC柱(5μm，100A，250×4.6mm；3μmMiniMix-E，250×4.6mm和5μm MiniMix-D，250×4.6mm)的液相色谱(Agilent 1100系列)中。样品的组分基于溶解的它们的分子大小通过GPC柱分离。所述组分通过Hewlett-Packard折射率检测器检测和通过Agilent HPLC和PolymerLaboratories GPC软件记录。使用已知分子量和窄分散性的聚苯乙烯标准物产生校准曲线。这些测试的结果在下表2中给出。
表2.低聚物1(没有任何稀释剂)的特性
实施例1的低聚物1(具有15％丙烯酸酯异冰片酯稀释剂)的OH值通过RadiometerTM865自动滴定仪测定。将4至5克样品溶解于25ml四氢呋喃(THF)中，然后测容积地添加25ml对甲苯磺酰异氰酸酯(TSI)试剂并且搅拌10分钟。然后用0.25M浓度的氢氧化四丁基铵滴定样品。结果通过自动滴定仪以mg KOH/g报告。发现低聚物1(具有稀释剂)具有7.45mg KOH/g的OH值。因此，没有稀释剂的低聚物1的OH值具有8.76mg KOH/g的OH值。
表3.测试的实施例1的可固化的涂层组合物
实施例2
表4.测试的实施例2的可固化的涂层组合物
实施例3
将新的低聚物(低聚物2)用于实施例3的涂层组合物。
用于实施例3中的低聚物2的组分和相应量示于下表5中。
表5
组分 量
3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯 51.13克
亚磷酸三苯酯 0.48克
2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基酚 0.48克
辛酸铋 0.24克
丙烯酸2-羟乙酯 13.35克
丙烯酸异冰片酯 79.5克
ε-己内酯-丙交酯共聚物新戊二醇酯二醇 368.00克
该实施例中的OH/NCO摩尔比为1.05。首先，向装配有搅拌器、液体添加漏斗、温度计和进气管的1L反应烧瓶中装填51.13克的3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、0.48克的亚磷酸三苯酯(抑制剂)、0.48克的2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基酚(BHT；抑制剂)、79.5克的丙烯酸异冰片酯、13.35克的丙烯酸2-羟乙酯和368.00克的ε-己内酯-丙交酯共聚物新戊二醇酯二醇(由PERSTORP Company供应的商业名称CAPA 8025D(摩尔比75/25以及Mn：2000))。在搅拌和干空气喷射下将该混合物加热至40℃。接着，装填0.24克的辛酸铋(催化剂)。在放热之后，反应器加热至85℃。将反应在85℃下保持至少3小时，直到NCO％的水平等于或低于0.06％。将加热器和搅拌关闭。一旦反应器温度冷却至60℃，将产物倒出到容器中并且进行对最终性质的测试。收取低聚物，其包括丙烯酸异冰片酯作为稀释剂(b)。在收取的低聚物2中的丙烯酸异冰片酯为约15.5重量％。
实施例3的低聚物2的性质
所得到的产物(包括丙烯酸异冰片酯的低聚物2)为具有在60℃下通过Brookfield粘度计测量的35,540cP(mPa.s)的粘度的透明液体。
实施例3的低聚物2的分子量和多分散性通过如以上公开的用于实施例1的常规的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。这些测试的结果在下表6中给出。
表6.实施例3的低聚物2(没有稀释剂)的特性
实施例的OH值通过RadiometerTM865自动滴定仪测定。发现低聚物2(包括15.5％丙烯酸异冰片酯稀释剂)具有5.4mg KOH/g的OH值。因此，没有稀释剂的低聚物2具有6.4mg KOH/g的OH值。
表7.测试的具有实施例3的低聚物2的可固化的涂层组合物
低聚物2(包括15.5％丙烯酸异冰片酯作为稀释剂b) 50重量％
三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯 25重量％
丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯 20重量％
1-羟基-环己基-苯基-酮，光引发剂 5重量％
用于固化的涂层组合物和性能的固化条件、测试方法
在20英尺/分钟速度的带传送机UV固化系统上制备、施用和固化所述涂层组合物。固化能量为约1mJ/cm2。暴露于UV光为约3秒。
用于测定实施例和对比例的性质的测试方法是基于标准涂层测试方法。铅笔硬度通过按照题为“Standard Test Methods for Film Hardness by Pencil Test”的ASTMD3363-05方案测定。光泽度水平按照标题为“Standard Test Method for SpecularGloss”的ASTM D523-08方案测定。光泽度使用得自BYK的微型TRI光泽度计测量。固化的涂层的初始光泽度表示指甲涂层的光亮和光辉。较高的光泽度单位表示较好的光亮外观。柔性通过按照题为“Standard Test Methods for Mandrel Bend Test of AttachedOrganic Coating”的ASTM D522方案用锥形心轴测试仪测定。从裂纹的最远端到最近端的距离表示柔性。较短的裂纹距离表示较好的柔性。如果在测试过程中没有裂纹，距离可标记为零。颜色通过BYK Gardner Color-Guide 45/0(6807)便携式色度计测试。亮度L*在L*＝0处表示最暗的黑色和在L*＝100处表示最亮的白色。颜色通道a*和b*将在a*＝0和b*＝0处表示真正的中性灰度值。红色/绿色对立色沿a*轴表示，其中绿色在负的a*值处和红色在正的a*值处。黄色/蓝色对立色沿b*轴表示，其中蓝色在负的b*值处和黄色在正的b*值处。
浸掉(浸湿后去掉，浸泡掉)时间通过如下测定：将具有固化的涂层的玻璃载片浸入丙酮中和每五分钟检查所述涂层以及记录通过丙酮除去多少百分比的涂层。通过如下测定粘附性：制造通过(穿过)涂层至人造指甲的X切口、将压敏胶带施用在所述X切口上并且除去所述带。粘附性在0至4等级上进行定性评估，其中0意为涂层的四个象限被除去，而4意为涂层的四个象限都未被除去。通过在醋、柠檬汁、洗涤剂或洗手液(洗手皂)中浸泡预定时间段之后通过眼睛评估涂层完整性来测定耐久性。
下表8列出实施例1至3的涂层组合物的性质。
表8.实施例1至3(本发明)的固化的涂层组合物的性质
可看出，实施例在初始时、在2天之后和在4天之后显示低的颜色改变；显示在丙酮中良好的可除去性并且在5分钟或更少内从指甲完全除去。实施例还良好地粘附至人造指甲并且是高度耐久的，如在醋、柠檬汁、洗涤剂和洗手液中浸泡4天后没有涂层损失所示的。实施例是非常柔性的，其中没有观察到破裂。实施例证实了良好的抗划伤性。实施例显示“F”等级的铅笔硬度并且实施例都为高光泽度。
对比例
实施例4为对比例。将新的低聚物(低聚物3)用于作为对比例的所述实施例4的涂层组合物。
用于作为对比例的实施例4中的低聚物3的组分和相应量示于下表9中。
表9.用于低聚物3的组分和比例
组分 量
3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯 100.2克
硫二亚乙基双[3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸酯] 0.46克
丙烯酸2-羟乙酯 54.6克
辛酸铋 0.15克
乙二醇己二酸酯二醇 144.6克
首先，向装配有搅拌器、液体添加漏斗、温度计和进气管的1L反应烧瓶中装填100.2克的3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、0.46克的硫二亚乙基双[3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸酯](抑制剂)、54.6克的丙烯酸2-羟乙酯和144.6克的乙二醇己二酸酯二醇(Mn：650)。在搅拌和干空气喷射下将该混合物加热至40℃。接着，装填0.15克的辛酸铋(催化剂)。在放热之后，反应器加热至85℃。将反应在85℃下保持至少3小时，直到NCO％的水平等于或低于0.06％。将加热器和搅拌关闭。一旦反应器温度冷却至60℃，将产物倒出到容器中并且进行对最终性质的测试。在低聚物3中不存在单体稀释剂。
下表10提供实施例4(对比)的低聚物3(例如，氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物)的结构特性。所述低聚物为在骨架中没有自由OH基团的二官能氨基甲酸酯丙烯酸酯。作为对比例的实施例4的涂层组合物如实施例1至3中一样包括类似量(例如，重量％)的低聚物、脂环族甲基丙烯酸酯和光引发剂。然而，对比例4的一些特性不同于实施例1至3的特性。
表10.作为对比例的实施例4的低聚物3的结构特性
低聚物3具有：2的数量-官能度的理论平均值、3,600g/mol的重均分子量(GPCMw)、约2,600g/mol的数均分子量(GPC Mn)和约1,300的每丙烯酸酯的当量分子量。
下表11列出作为对比例的实施例4的涂层组合物的成分和其重量％(wt％)值。按wt％计以约42.5％包含低聚物3(例如，没有任何稀释剂的氨基甲酸酯丙烯酸酯)。按wt％计以约52.5％包含如根据稀释剂b)所定义的脂环族甲基丙烯酸酯，包括丙烯酸异冰片酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯和丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯。按wt％计以约5％包含光引发剂。
表11.作为对比例的实施例4的涂层组合物的成分
低聚物3(没有任何稀释剂) 42.5重量％
丙烯酸异冰片酯 7.5重量％
三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯 25重量％
3,3,5-三甲基环己基 20重量％
光引发剂 5重量％
下表12列出作为对比例的实施例4的固化的涂层组合物(在本发明的涵盖之外)的关于在丙酮中的可除去性的性质。可看出，实施例4(对比)的固化的涂层在丙酮中5分钟或更少时显示出差的可除去性，并且直到15分钟才被完全除去。
表12.作为对比例的实施例4的固化的涂层组合物的浸掉性质
浸掉，在浸泡在丙酮中以下时间后 实施例4
5分钟 0％
15分钟 100％
此外，将工业标准商品由Coty Inc.供应的Gelcolor和由Hand&Nail Harmony供应的Gelish用于与实施例1至4比较。下表13列出Gelcolor和Gelish顶部涂层的硬度和光泽度。
表13.OPI和Gelish指甲顶部涂层的性质
可看出，Gelcolor和Gelish指甲顶部涂层，尽管是适当地硬的，但是在光泽度方面没有表现如实施例1至3一样好。
下表14列出Gelcolor和Gelish涂层(如与底、色和/或顶部涂层一起使用)关于在丙酮中的可除去性的性质。可看出，Gelcolor和Gelish涂层在丙酮中5分钟或更少时显示出差的可除去性，并且直到30分钟才被完全除去。
表14.Gelcolor和Gelish涂层的浸掉性质
与工业标准OPI浸掉产品(其典型地包括底层、色层和三个顶涂层)和Gelish浸掉产品(其典型地包括底层和两个顶涂层)相比，实施例1至3(本发明)的用于完全除去的浸掉性质短得多。
实施例1至3(本发明)的涂层组合物在室温下具有2000cp至9000cP(mPa.s)的粘度。它们可通过刷施用至人造指甲。在Gelish LED灯或CND UV灯下固化之后，施用的涂层具有非常高的光泽度。在通过99重量％的异丙醇擦拭表面之后，所述涂层依旧保留高的光泽度。在环境温度下置于光下之后，所述涂层变得越来越光亮。
当在本说明书中关于数值使用词“约”时，其意图是相关的数值包括所陈述的数值附近±10％的公差。此外，当在本说明书中提及百分比时，其意图是那些百分比是基于重量的，即重量百分比。
现将明晰的是，在本说明书中已经充分详尽地描述了新的、改善的且非显而易见的电子气溶胶产生制品以被本领域普通技术人员理解。此外，对于本领域技术人员将明晰的是，对于电子气溶胶产生制品的特征而言，存在改变、变化、替代和等同，其未实质上脱离本文中所公开的实施方案的精神和范围。因此，明确地意图是，落在由所附权利要求限定的本发明的精神和范围内的所有这样的改变、变化、替代和等同将由所附权利要求涵盖。

Claims (27)

1.涂层组合物，其包括：
a)至少一种式(I)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物
其中2≤n≤20且2≤m≤4；
R1为选自亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚芳烷基及其组合的二异氰酸酯原子团；
R2为选自亚烷基、亚环烷基、亚芳烷基及其组合的二醇原子团；
R3包括-R4-OH部分，使得其具有约0.01mg KOH/g至约100mg KOH/g的平均自由OH值，和R3包括-R5-(甲基)丙烯酰基部分；
R4和R5为选自亚烷基、亚环烷基和亚芳烷基及其组合的二价原子团，其中R4和R5为彼此相同或不同的；和
其中所述至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物具有通过GPC测量的约2,000g/mol至约50,000g/mol的数均分子量Mn；
b)至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯；和
c)任选地，至少一种烯丙型化合物，其来自具有至少一个烯丙基的烯丙型单体和/或低聚物，
d)任选地，至少一种选自由粘附促进剂、光引发剂、硫醇化合物、颜料、染料、增塑剂及其组合组成的添加剂的组的组分。
2.根据权利要求1所述的涂层组合物，其中所述组合物为可固化的。
3.根据权利要求1或2所述的涂层组合物，其中所述涂层组合物包括小于1重量％的非反应性的溶剂和小于1重量％的非反应性的、溶剂可溶解的聚合物。
4.根据权利要求1至3任一项所述的涂层组合物，其中所述涂层组合物包括粘附促进剂，所述粘附促进剂包括一个或多个选自羟基、羧酸、磷酸及其组合的官能团。
5.根据权利要求4所述的涂层组合物，其中所述粘附促进剂选自：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、均苯四甲酸二酐二烷基(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单烷基(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸单烷基(甲基)丙烯酸酯、磷酸或磷酸酯官能的(甲基)丙烯酸酯和羧酸官能的(甲基)丙烯酸酯及其组合。
6.根据权利要求1至5任一项所述的涂层组合物，其中所述组合物进一步包括具有至少一个烯丙基的烯丙型化合物c)和任选地金属离子催化剂。
7.根据权利要求2至6任一项所述的涂层组合物，其中所述涂层组合物包括选自α-羟基酮、苯基乙醛酸、苄基二甲基缩酮、α-氨基酮、单酰基膦、二酰基膦、膦氧化物和茂金属及其组合的光引发剂。
8.根据权利要求1至7任一项所述的涂层组合物，其中脂环族(甲基)丙烯酸酯b)包括具有至少一个单环、双环或三环基团的(甲基)丙烯酸酯单体。
9.根据权利要求1至8任一项所述的涂层组合物，其中脂环族(甲基)丙烯酸酯b)选自：丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)异冰片基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)异佛尔基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)三羟甲基丙烷环状甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)二环戊二烯(烷氧基化的)(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)(二)环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)环己基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)降冰片基(甲基)丙烯酸酯、(烷氧基化的)基于松香的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸羟烷基酯与松香酸的酯)及其组合。
10.根据权利要求1至9任一项所述的涂层组合物，其中脂环族(甲基)丙烯酸酯b)以20重量％至约80重量％存在。
11.根据权利要求1至10任一项所述的涂层组合物，其中固化的涂层具有两个相，具有在-50℃和0℃之间的Tg的软相和具有在60℃和120℃之间的Tg的硬相。
12.根据权利要求1至11任一项所述的涂层组合物，其中至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物a)具有约3,000g/mol至约25,000g/mol的分子量Mn。
13.根据权利要求1至12任一项所述的涂层组合物，其中3≤n≤10。
14.根据权利要求1至13任一项所述的涂层组合物，其中低聚物a)的平均自由OH值为约2mg KOH/g至约50mg KOH/g。
15.根据权利要求1至14任一项所述的涂层组合物，其中至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物a)得自聚醚、聚酯、氢化的聚丁二烯、聚碳酸酯和/或聚己内酯。
16.根据权利要求1至15任一项所述的涂层组合物，其中至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物a)具有约1.1至约1.9的(甲基)丙烯酸酯的数量-官能度的平均值。
17.涂层组合物，其包括：
a)至少一种式(I)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物
其中2≤n≤20且2≤m≤4；
R1为选自亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚芳烷基及其组合的二异氰酸酯原子团；
R2为选自亚烷基、亚环烷基、亚芳烷基及其组合的二醇原子团；
R3包括-R4-OH部分，其具有约0.01mg KOH/g至约100mg KOH/g的平均自由OH值，和R3包括-R5-(甲基)丙烯酰基部分；
R4和R5为选自亚烷基、亚环烷基和亚芳烷基的二价原子团，其中R4和R5为彼此相同或不同的；和
其中至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物具有约2,000g/mol至约50,000g/mol的数均分子量；
b)至少一种脂环族(甲基)丙烯酸酯；和
c)任选地，至少一种烯丙型化合物，其来自具有至少一个烯丙基的烯丙型单体和/或低聚物，
d)任选地，至少一种选自由粘附促进剂、硫醇化合物、光引发剂、颜料、染料、增塑剂及其组合组成的添加剂的组的组分；和
其中所述涂层组合物包括小于1重量％的非反应性的溶剂和小于1重量％的非反应性的、溶剂可溶解的聚合物。
18.根据权利要求17所述的涂层组合物，其中所述组合物为可固化的。
19.根据权利要求17或18所述的涂层组合物，其中在固化之后的涂层具有两个相，具有在-50℃和0℃之间的Tg的软相和具有在60℃和120℃之间的Tg的硬相。
20.根据权利要求17至19任一项所述的涂层组合物，其中所述组合物包括具有至少一个烯丙基的烯丙型化合物c)。
21.使用如权利要求1至20任一项所定义的涂层组合物的方法，其包括：
-将权利要求1至20任一项所述的涂层组合物施用至指甲，和
-使所述涂层组合物硬化(固化)。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述硬化(固化)包括通过暴露于辐射的(辐射)能量、通过暴露于电子束辐射、通过暴露于热、通过暴露于化学品或其组合使所述涂层组合物固化。
23.根据权利要求1至20任一项所述的涂层组合物，其中其适于指甲化妆品。
24.根据权利要求1至20任一项所述的涂层组合物，其适于指甲涂层。
25.由权利要求1至20任一项所述的涂层组合物的固化(硬化)得到的涂层。
26.根据权利要求25所述的涂层，其中其为化妆品或指甲涂层。
27.根据权利要求1至20任一项所述的涂层组合物用于指甲化妆品或指甲涂层的用途。
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