DE2513515A1 - Waessrige beschichtungszusammensetzung - Google Patents
Waessrige beschichtungszusammensetzungInfo
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Description
PATENTANWALT C 0 I V 0 I
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K 551-14/lYlB
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ihre Nachricht vom 899 Lindau (Bodensee)
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21. «larζ 1975
Kansai Paint Company, Limited
365, Kanzaki, Amagasaki-shi, Hyogo-ken, Dapan
Ulässrige Beschichtungszusammensetzung
Diese Erfindung betrifft wässrige Beschichtungszusammensetzungen
und insbesondere eine ujässrige Beschichtungszusammensatzung,
welche bei Umgebungstemperaturen härtbar ist.
Herkömmliche wässrige Beschichtungszusammensetzungen, ujelche
bei Umgebungstemperaturen härten, werden hergestellt durch Lösen oder Dispergieren eines Bindemittelharzes in einem
wässrigen Medium. Für diesen Zweck sind verschiedene Binde-
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Fernsprecher Fernschreiber: Sprechzeit: Bankkonten: Postscheckkonto:
Lindau (08382) 6917 054374 nach Vereinbarung Bayer. Vereinsbank Lindau (B) Nr 12085 78 München 295 25-80E
Bayer.Hypotheken-u.Wechsel -Bank Lindau (B) Nr. 278
mittelharzB bekannt, unter weichen Alkydharze am ujeitesten
verwendet werden, weil sie Beschichtungen ergeben, weiche
jenen in Eigenschaften überlegen sind, wie beispielsweise
Härte, Klebrigkeit und Beständigkeit geg&n Lösungsmittel.
Da jedoch Alkydharze viele Esterbindungen in der Hauptkette aufweisen, haben sie den Nachteil,für Hydrolyse angelegt zu
sein, welche die UJasserbeständigkeit, Alkalibeständigkeit,
Lagerfähigkeit und Ulitterungsbeständigkeit der davon hergestellten
Beschichtung beeinträchtigt.
Die Aufgabe dieser Erfindung besteht darin, eine wässrige BeschichtungszusammensBtzung vorzusehen, welche bei Umgebungstemperaturen
härtbar ist und welche von dem obigen Nachteil freigemacht ist, basiert auf der Hydrolyse, ohne
die beschriebenen Vorteile zu opfern. Genauer angegeben, besteht die Aufgabe dieser Erfindung darin, eine wässrige,
Beschichtungszusammensetzung vorzusehen, welche bei Umgebungstemperaturen
härtet, Beschichtungen bildet, welche ausgezeichnet in der Härte, Klebefähigkeit und Beständigkeit
gegen Lösungsmittel ist, als auch wasserbeständig, alkalibeständig,
lagerfähig und witterungsbeständig ist.
Die obige Aufgabe wird erreicht dutch Lösen oder Dispergieren
eines Bindemittelharzes in einem wässrigen Medium, neutralisiert mit einem ,"wobei das Bindemittelharz
ein Mischpolymer von (A) ein Monomer, hergestellt durch
Reagieren u/enigstens eines Glycidylesters won Acrylsäure
und Methacrylsäure mit wenigstens einer Fettsäure von
Trockenölfettsäure und Halbtrockenölfettsäure ist ( im
folgenden als "modifiziertes Monomer A" bezeichnet),
(b) eine (X, ß-äthylenisch ungesättigte Säure (im folgenden als "ungesättigte Säure B" bezeichnet) und (c) ein ungesättigtes Monomer, das im wesentlichen keine Carboxylgruppe
enthält und einem Q-Ulert von wenigstens 0,1 aufweist, bestimmt durfch die Q-e-Theorie (im folgenden als. "ungesättigtes Monomer C" bezeichnet.
und Methacrylsäure mit wenigstens einer Fettsäure von
Trockenölfettsäure und Halbtrockenölfettsäure ist ( im
folgenden als "modifiziertes Monomer A" bezeichnet),
(b) eine (X, ß-äthylenisch ungesättigte Säure (im folgenden als "ungesättigte Säure B" bezeichnet) und (c) ein ungesättigtes Monomer, das im wesentlichen keine Carboxylgruppe
enthält und einem Q-Ulert von wenigstens 0,1 aufweist, bestimmt durfch die Q-e-Theorie (im folgenden als. "ungesättigtes Monomer C" bezeichnet.
Die oben angeführte Q-e-Theorie wurde durch Alfrey und Price
das erstemal 1947 befürwortet bezüglich der Geschwindigkeit der Additionsreaktion eines Monomers mit einem Radikal, und
der Q—liiert ist eine Konstante, die die allgemeine Reaktionsfähigkeit des Monomers als ein wesentlicher Faktor der
Theorie darstellt. Je größer im allgemeinen der Q-UJert,
desto höher ist die Reaktionsfähigkeit des Radikals des betroffenen Monomers. Die Q-e—Theorie ist bekanntgemacht z.B. in T. Alfrey jr., C.C. Price, Journal Polymer Science 2,
101 (1947) und T.Alfrey jr., O.a. Bohrer, H.Mark, Copolymerisation (Interscience Publishers, New York, 1952).
der Q—liiert ist eine Konstante, die die allgemeine Reaktionsfähigkeit des Monomers als ein wesentlicher Faktor der
Theorie darstellt. Je größer im allgemeinen der Q-UJert,
desto höher ist die Reaktionsfähigkeit des Radikals des betroffenen Monomers. Die Q-e—Theorie ist bekanntgemacht z.B. in T. Alfrey jr., C.C. Price, Journal Polymer Science 2,
101 (1947) und T.Alfrey jr., O.a. Bohrer, H.Mark, Copolymerisation (Interscience Publishers, New York, 1952).
Das modifizierte Monomer A, ein Bestandteil des in dieser
Erfindung zu verwendenden Mischpolymerharzes, ist ein Monomer, hergestellt durch Reagieren eines GlycidylBsters von Acryl—
Erfindung zu verwendenden Mischpolymerharzes, ist ein Monomer, hergestellt durch Reagieren eines GlycidylBsters von Acryl—
säure oder Methacrylsäure mit Trockenölfettsäure und/oder
Halbtrockenölfettsäure. Es ist ein Reaktionsprodukt von
1 IYlöl Fettsäure und 0,8 bis 1,2 IYIoI von Glycidylestsr von
Acrylsäure oder Methacrylsäure. Verwendbar fürdis Herstellung
des modifizierten Monomers A sind verschiedene Trockenölfettsäuren
und Halbtrockenölf ettsäuren, die ettaa 4 bis
Kohlenstoffatome aufweisen. Wenigstens eine solcher Fettsäuren wird verwendet. Beispiele dieser Fettsäuren sind
Saflorölfettsäure, Leinölfettsäure , Sojabohnenölfsttsäure,
Sesamölf ettsäure , lYlohnsamenölf ettsäure , Perillaölf ettsäure ,
Hanf ölfettsäurs , Tra ubenkernölf ettsäure , lYlaisölf ettsäure ,
Tallölfettsäurs, Sonnenblumenölfsttsäure, Baumwollölfettsäure,
U/a lnuBölf ettsäurB , Kautschukölf ettsäure , Zuckerrohrölfettsäurs
etc., unter welchen Saflorölfettsäure, Leinsamenölfettsäure,
Sojabohnenölfettsäure, Perillaölfettsäure,
Tallölfettsäure, Sonnsnblumenölfettsäure und Hanfölfettsäure
speziell bevorzugt werden. Die ungesättigten Fettsäuren, die konjugierte Doppelbindungen aufweisen, sind auch als ein
Teil von Trockenölf ettsäure und Halbtrockenölf e.ttsäure verwendbar.
Beispiele solcher konjugierten Fettsäuren sind Tungölfettsäure, Oitizicaölfettsäurs, dehydrierte RizinusölfettsäurB
und Hidienefsttsäure (Warenzeichen von konjugierter
Fettsäure, hergestellt durch Soken Kagaku Co., Ltd., Japan). Die Menge der konjugierten Fettsäure liegt in dem
Bereich von weniger als 30 Gewichts-^, basiert auf dem
Gesamtbetrag der Fettsäure.
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Als Gylcidylester sind der andere Bestandteil des modifizierten
Monomers A verwendbar, Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat.
Das modifizierte Monomer A iuird gewöhnlich hergestellt durch
Reagieren der obigen zwei Bestandteile bei einer Temperatur von 60 bis 220° C, vorzugsweise 120 bis 170°C, etwa 0,5 bis
40 Stunden, vorzugsweise 3 bis 10 Stunden, in der Abwesenheit oder dem Vorhandensein eines Reaktionskatalysators wie
beispielsweise Tatraathylammoniumbromid, obwohl diese Bedingungen mit der Art der verwendeten Fettsäure variieren. Um
das modifizierte Monomer A konservierbar zu machen, ist es möglich, einen Polymerisationshemmer zuzufügen, wie beispielsweise
Hydrochinon, p-Benzochinon, etc..
Eine breite Vielzahl von Säure, die ,ß-äthylenisch ungesättigte
Doppelbindung aufweist, sind als die ungesättigte Säure B verwendbar, ein anderer Bestandteil des in dieser
Erfindung zu verwendenden Mischpolymers. Im allgemeinen sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, IYIa leinsäure, Maleinsäureanhydrid,
Fumarsäure und halbverestertes Produkt von Maleinsäure verwendbar, die die folgende allgemeine Formel
aufweist:
HC = CH
i I
Os C CsO
Os C CsO
i I
0 OH
R
0 OH
R
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worin R Alkyl ist, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist,
unter welchen Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Fumarsäure bevorzugt
werden.
Als das ungesättigte Monomer C, einem anderen Bestandteil des in dieser Erfindung zu verwendenden Mischpolymers, sind
ungesättigte Monomere verwendbar, die im wesentlichen keine Carboxylgruppe aufweisen und einen Q-Ulert von wenigstens 0,1
aufweisen, bestimmt durch die Q-e-Theorie, vorzugsweise jene,
die einen Q-UJert von 0,1 bis 1,5 aufweisen. Wenn das ungesättigte
Monomer C mit einem Q-UJert von weniger als 0,1
verwendet wird, neigt das erhaltene Mischpolymer dazu, bei Umgebungstemperaturen nicht auszuhärten.
Verwendbare Beispiele sind verschiedene Acrylate oder Methacrylate,
Acrylnitril oder Methacrylnitril, Acryl- oder Methacrylamid, Olefine, die einen aromatischen oder heterocyclischen
Ring aufweisen, Diene, etc.. Diese Monomere werden allein oder in Mischung miteinander verwendet. Beispiele der
oben erwähnten Acrylate oder Methacrylate sind vielseitig und umfassen Acrylate oder Methacrylate von Alkyl, das etwa
1 bis 18 Kohlenstoffa tome aufweist, Alkoxy-substituiertes
Alkyl, Allyl-substituiertes Alkyl, Amino-substituiertes
Alkyl, Allyloxy-substituiertes Alkyl, Hydroxy-substituiertes
Alkyl, Glycidyl, etc.. Spezifischere Beispiele sind Methyl-
609808/1001 " ? ~
acrylat oder IYlethacrylat, Äthylacrylat oder [Ylethacrylat,
Propylacrylat oder IYIethacryla t, Butylacrylat oder IYlethacrylat,
2-Äthylhexylacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Laurylacrylat,
Laurylmethacryla t, Stear ylacrylat oder IYlethacrylat,
Glycidylacrylat oder IYlethacrylat, [Ylethoxybutylacrylat oder
[Ylethacrylat, [Ylethoxyäthylacryla t oder IYIethacrylat, Ethoxybutylacrylat
oder [Ylethacrylat, Allylacrylat oder [Ylethacrylat,
Hydroxyäthylacrylat oder methacrylat, Hydroxypropylacrylat
oder IYlethacryla t, Diäthylaminoäthylacrylat oder [Ylethacrylat,
Allyloxyäthylacrylat oder methacrylat, verestertes Produkt
von Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat mit gesättigter
Fettsäure, die 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, etc.. Beispiele von Olefinen, die einen aromatischen oder heterocyclischen
Ring aufweisen, sind Styrol, or-fYIethylstyrol,
Uinyltoluol, Uinylpyridin, etc.. Beispiele von Dienen umfassen Butadien, Isopren, Chloropren, etc.. Beispiele von
Acryl- oder lYlethacrylamiden sind N-IYlethylolacrylamid,
N-[YIethyloltnethaerylamid , N-Butoxymethacrylamid , IM-Butoxymethylmethacrylamid,
etc..
Speziell bevorzugt zu verwenden sind Styrol, Uinyltoluol und Acryl- oder lYlethacrylester, dargestellt durch die Formel
CH9=C-COOR9, worin R1 Wasserstoff oder methyl ist, R9
Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist und R-. [Ylethyl ist,
wenn R9 Äthyl ist.
609808/ 1 no 1 " 8 "
Die Proportionen von modifiziertem Monomer A, ungesättigter
Säure B und zu verwendendem ungesättigtem Monomer C, um das Mischpolymer herzustellen, sind 7,5 bis 95 Gewichts-^
für modifiziertes Monomer A, 5 bis 20 Gewichts-^ für ungesättigte
Säure B und 0,01 bis 87,5 Gewichts-^ für ungesättigtes Monomer C und sind vorzugsweise etwa 25 bis 80 Gewichts-
% für Monomer A, etwa 7,5 bis 17,5 Gewichts-^ für ungesättigte
Säure B und etffl.a 5 bis 67,5 Gewichts-^ für ungesättigtes
Monomer C. Das Mischpolymer weist gewöhnlich einen Säurewert von etwa 25 bis 150 auf und ein durchschnittliches
Molekulargewicht von etwa 500 bis 80.000, vorzugsweise eine Säurezahl von 45 bis 130 und ein durchschnittliches
Molekulargewicht von 1.000 bis 50.000.
Der Betrag von modifiziertem Monomer A ist geringer als
7,5 Gewichts-^, beeinträchtigt die Aushärteeigenschaft bei
Umgebungstemperaturen, auch wenn mehr als 95 Gewichts-^
verwendet wird, ist es unmöglich, das erhaltene Mischpolymer wasserlöslich zu machen.
Wenn andererseits weniger als 5 Gewichte-^ ungesättigter
Säure B verwendet wird, ist es schwierig, das erhaltene Mischpolymer wasserlöslich zu machen, aber der Betrag von
mehr als 20 Gewichts-^ beeinträchtigt die U/asserbeständigkeit
des ausgehärteten Beschichtungsfilmes. Ferner wird ungesättigtes Monomer C verwendet, um die Eigenschaften des
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erhaltenen Mischpolymers einzustellen. Somit sind die
Bestandteilproportionen außerhalb dem obigen Bereich zu beanstanden.
Die Polymerisation won modifiziertem Hflonomer A, ungesättigter
Säure B und ungesättigtem Monomer C kann unter denselben Bedingungen ausgeführt werden wie die herkömmliche Polymerisation.
Zum Beispiel kann die Polymerisation in Lösungsmittel ausgeführt werden,in der Abwesenheit oder der Anwesenheit
eines radikalen Initiators oder unter Bestrahlung. Zu verwendende Initiatoren sind z.B. organische oder anorganische
Peroxide, Sulfide, Sulfine, Sulfinsäuren, Azoverbindungen,
Diazoverbindungen, Nitrosoverbindungen, Redoxinitiatoren,
etc.. Außerdem werden verwendet aktinisches Licht, ElektronenstrahlBn, Ύ-Strahlen, Röntgenstrahlen etc.
allein oder in Kombination mit den obigen Initiatoren.
Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von 0 bis
200°C, vorzugsweise etwa 40 bis 170°C für 1 bis 20 Stunden ausgeführt, vorzugsweise etwa 6 bis 10 Stunden. Speziell
bevorzugt ist ein Polymerisationsverfahren, das ein Lösungsmittel verwendet, in welchem das erhaltene Mischpolymer
lösbar und mit li/asser mischbar ist. Dieses Verfahren hat
den Vorteil, daß.das erhaltene Mischpolymer wie es ist verwendet werden kann für die Herstellung einer wässrigen
Beschichtungszusammensetzung dieser Erfindung, ohne die
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Notwendigkeit, das Lösungsmittel won dem Mischpolymer zu
entfernen. Beispiele solchen wasserlöslichen Lösungsmittels sind Lösungsmittel, dargestellt durch ROH, worin R Alkyl
ist, das 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatome aufweist, wie
beispielsweise lYlethyla lkohol, Äthylalkohol, Propyla lkohol,
Butylalkohol und Hexylalkohol; Lösungsmittel,dargestellt
durch HO-CH2CH2-OR5 worin R Wasserstoff oder Alkyl ist,
das 1 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist, wie beispielsweise Äthylenglycol, Äthylenglycolmonobutyläther und Äthylenglycolmonoäthyläther;
Lösungsmittel, dargestellt durch Ho-CH2CH2-OCH2CH2OR, worin R dasselbe wie oben ist, wie
beispielsweise Diäthylenglycol, Diäthylenglycolmonomethyläther,
Diäthylenglycolmonobutyläther; Lösungsmittel, dargestellt
durch R1O-CH2CH2-OR2, worin R1 und R2 jedes ein
Alkyl ist, das 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist, wie
beispielsweise Äthylenglycoldimethyläther; Lösungsmittel,
dargestellt durch R1O-CH2CH2OCH2-CH2OR2, worin R1 und R2
dieselben wie oben'sind, wie beispielsweise Diäthylenglycol, Dimethyläther; Lösungsmittel, dargestellt durch RO-CH2CH2OCO-CHr,,
worin R dasselbe wie oben ist, wie beispielsweise Ä'thylenglycolmonoaceta t und Äthylenglycolmonomethylätheracetat;
Diacetonalkohol; Dioxan; Tetrahydrofuran; Aceton;
Dimethylformamid; etc.. Für die Herstellung des Mischpolymers
dieser Erfindung sind wasserunlösliche Lösungsmittel auch verwendbar, wenn sie einen Siedepunkt von bis zu
250 C aufweisen, weil solche Lösungsmittel durch Destillation
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bei atmosphärischem oder vermindertem Druck entfernt werden können nach der Vollendung der Polymerisations-Reaktion.
Diese Lösungsmittel umfassen z.B. Toluol, Xylol und dgl. aromatische Lösungsmittel.
D^b Menge von solchem Lösungsmittel, welche über einen
weiten Bereich variabel ist, ist gewöhnlich Btwa 15 bis 90 Gewichts-^, vorzugsweise etwa 30 bis 75 Gewichts-^, basiert
auf der Mischpolymerlösung.
Um das somit hergestellte Mischpolymer in Wasser lösbar oder dispergierbar zu machen, werden die Carboxylgruppen in dem
Mischpolymer mit einem neutralisierenden Mittel neutralisiert. Für diesen Zweck verwendbar ist eine breite Vielzahl
von bekannten neutralisierenden Mitteln, wie beispielsweise Hydroxide, Carbonate oder Bicarbonate von Alkalimetallen,
Ammoniak undAminen. Beispiele von Aminen sind primäre,
sekundäre und tertiäre Alkylamine oder aliphatische Amine
und primäre, sekundäre und tertiäre Alkanolamine oder alicyclische Amine, etc.. Bevorzugte Beispiele der Hydroxide
von Alkalimetallen sind Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, etc., jene von Alkalimetallcarbonaten sind
Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, etc. und jene von Alkalimetallbibarbonaten
umfassen Lithiumbicarbonat, Natriumbicarbonat und Kaliumbicarbonat. Das Mischpolymer wird unter
herkömmlichen Bedingungen effektiv neutralisiert $ z.B. wird
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das Mischpolymer mit einem neutralisierenden Mittel in
Berührung gebracht, vorzugsweise mit einer wässrigen Lösung desselben.
Das neutralisierte Mischpolymer wird dann in einem wässrigen
Medium gelöst oder dispergiert, um sine wässrige Beschichtungszusammensetzung
gemäß dieser Erfindung herzustellen. Das wässrige Medium ist Wasser oder ein Gemisch aus U/asssr
und wasserlöslichem organischen Lösungsmittel. Das organische Lösungsmittel braucht nur in Wasser lösbar zu sein.
Beispiele sind Methylalkohol, Äthylalkohol und dgl. alkoholische
Lösungsmittel; Äthylenglycol, Ä'thylenglycolmonobutyläther
und dgl. Lösungsmittel; Diäthylenglycol,
Diäthylenglycolmonomethyläther u. dgl. Lösungsmittel;
Äthylenglycoldimethyläther und dgl. Lösungsmittel j Diäthylenglycoldimethyläther
und dgl. Lösungsmittel j Äthylenglycolmonoacetat,
Äthylenglycolmonomethylätheracetat und dgl.
Lösungsmittel; Dioxan; Tetrahydrofuran; Aceton·; Dimethylformamid;
etc.. Diese Lösungsmittel werden allein oder in Mischung miteinander verwendet. Der Betrag von solchem zu
verwendendem organischem Lösungsmittel ist bis zu 50 Gewichts %, vorzugsweise bis zu etwa 25 Gewichts-^, basiert auf dem
Gemisch.
Die Porportionen von Mischpolymer und wässrigem Medium in der wässrigen Beschichtungszusammensetzung dieser Erfindung
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variieren breit, abhängig von der Art des damit zu beschichtenden Artikels, der Beschichtungsanordnung etc.. Gewöhnlich
ujird 5 bis 70 Gewichts-^, vorzugsweise 10 bis 60 Gewichts-/?!
des Mischpolymers verwendet, basiert auf der Zusammensetzung.
Die Zusammensetzung dieser Erfindung kann verschiedene
färbende Pigmente, Streckmittelpigmente und Trockenmittel enthalten, wenn gewünscht.
Beispiele von Streckmittelpigmenten sind Calciumcarbonat,
Ton, Kalk, weißer Kohlenstoff etc.. Gewöhnlich sind die Trockenmittel eine breite Vielzahl von bekanntem Trockenmittel,
wie beispielsweise KobaItnaphthenat, Bleinaphtenat
etc.. UJo nötig, ist es möglich, ein Dispergionsmittel,
Stabilisator, Antischaummittel, Konservierungsmittel und dgl, Zusätze zuzusetzen.
Die wässrige Beschichtungszusammensetzung dieser Erfindung
härtet bei Umgebungstemperaturen aus und ist sehr nützlich, indem sie Beschichtungen ergibt, welche von ausgezeichneter
Härte, Klebfähigkeit und Beständigkeit gegenüber Lösungsmittel,
als auch wasserbeständig, alkalibeständig und
witterungsbeständig sind.
Obwohl die vorliegende Beschichtungszusammensetzung von der Art ist, welche bei Umgebungstemperaturen aushärtet,
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kann sie hergestellt werden, um mit Erwärmung auszuhärten ohne jeglichen nachteiligen"Effekt.
Beispiele dieser Erfindung sind im folgenden angegeben, in welchen sich alle Teile und Prozentzahlen auf das Gewicht
beziehen.
In ein Reaktionsgefäß von 1 Liter werden eingebracht
236 Teile Leinölfettsäure, 119 Teile Glycidylmethacrylat,
0,4 Teil Hydrochinon und 0,2 Teil Tetraäthylammoniumbromid,
welche dann unter Rühren auf 140 bis 150 C erhitzt werden. Die IYIenge won restlichen Carboxylgruppen wird gemessen, um
den Fortschritt der Reaktion zwischen Epoxygruppen und Carboxylgruppen zu bestätigen. Die Reaktion wird in etwa
4 Stunden fertiggestellt, um Monomer (1-a) herzustellen, das
mit der Fettsäure (1-b) modifiziert ist.
In ein Reaktionsgefäß uon 1 Liter werden 100 Teile Äthylenglycolmonobutyläther
eingebracht und auf 12O0C erhitzt, zu welchem ein Gemisch aus 40 Teilen des Monomers (1-a),
47 Teile n-Butylmethacrylat, 13 Teile Acrylsäure und 5 Teile
Azobisdimethylv/aleronitril tropfenweise über einen Zeitraum
won etwa 2 Stunden bei derselben Temperatur unter Rühren
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7513515
zugesetzt werden. Die Reaktion uiird unter Stickstoffatmosphäre
ausgeführt. Zu dem sich ergebenden Reaktionsprodukt ujird 1 Teil Azobisisobutyronitril 1 Stunde nach dem Zusatz
des Gemisches zugesetzt,und 1 Teil Azobisisobutyronitril uiird ferner 2 Stunden nach dem ersten Zusatz uon Azobisisobutyronitril
zugesetzt. Das Gemisch ujird danach auf derselben Temperatur 3 Stunden lang zur weiteren Reaktion gehalten,
um das Hflischpolymer (1-b) mit einer Säurezahl uon
91 und einer Umsetzung uon 99,5 % herzustellen.
In ein Reaktionsgefäß uon 1 Liter wird eingebracht 50 Teile
Äthylenglycolmonobutyläther, welcher dann auf 120°C erhitzt
wird und zu welchem ein Gemisch aus 60 Teilen des lYlonomers
(1-a), 30 Teilen n-Butylmethacrylat, 10 Teilen Acrylsäure
und 4 Teilen Azobisisobutyronitril tropfenweise bei derselben Temperatur über einen Zeitraum uon etwa 2 Stunden
unter Rühren zugesetzt wird, während die Innenluft durch Stickstoffgas ersetzt wird. Zwei 1-Teil-Portionen uon
Azobisisobutyronitril werden dem sich ergebenden Reaktionsprodukt 1 Stunde nach bzw. 3 Stunden nach dem Zusatz des
Gemisches jeder Portion zugesetzt. Das sich ergebende Gemisch wird 3 Stunden lang zur weiteren Reaktion auf derselben
Temperatur gehalten, um Misch polymer (1-c) herzustellen, das eine Säurezahl uon 75 und eine Umsetzung uon
99,7 % aufweist.
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In ein Reaktionsgefäß wan 1 Liter werden eingebracht
236 Teile Saflorölfettsäure, 119 Teile Glycidylmethacrylat
und G,3 Teil Hydrochinon, und dem erhaltenen Gemisch luird
erlaubt, bei 140 bis 150°C etwa 5 Stunden lang unter Rühren
zu reagieren. Der Fortschritt der Reaktion wird auf dieselbe Weise ujie in Beispiel 1 (1~a) ermittelt, um zu finden,
daß die Reaktion etiua 5 Stunden zur Fertigstellung benötigt.
Zu 50 Teilen Äthylenglycolmonobutyläther, das in einem
Reaktionsgefäß von 1 Liter auf einer Temperatur von 120 C
gehalten wird, wird über einen Zeitraum von etiua 2 Stunden
unter Rühren tropfenweise zugesetzt ein Gemisch aus 40
Teilen des Reaktionsproduktes (2-a), 47 Teile Styrol, 13 Teilen Acrylsäure und 5 Teilen Azobisdimethylvaleronitril.
Die Reaktion wird unter Stickstoffatmosphäre ausgeführt.
1 Stunde nach der Fertigstellung des Zusatzes lüird 1 Teil Azobisdimethylvaleronitril dem Reaktionsgemisch
zugesetzt und 2 Stunden später u/ird 1 Teil Azobis—
dimethylvaleronitril u/eiter zugesetzt. Dem sich ergebenden
Gemisch iuird dann erlaubt, bei 120 C 2,5 Stunden zu reagieren,
um ein Polymer herzustellen, das eine Umsetzung von 99,2 % und eine Säurezahl von 91 aufweist.
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50 Teilen uon Athylenglycolmonobutylather, das in einem
Reaktionsgefäß uon 1 Liter bei 12D°C gehalten wird, wird über einen Zeitraum uon 2 Stunden unter Rühren zugesetzt
ein Gemisch aus 40 Teilen des Reaktionsproduktes (2-a), 44 Teilen n-Butylmethacrylat, 16 Teilen methacrylsäure
und 4,5 Teilen Azobisdimethylualeronitril, wobei die Luft
in dem Reaktionsgefäß durch Stickstoff ersetzt ist. 1 Stunde nach der Uollendung des Zusatzes wird 1 Teil Azobisisobutyronitril
dem Reaktionsgemisch z-ugesetzt und 2 Stunden später ujird ferner 1 Teil Azobisisobutyronitril zugesetzt.
Das sich ergebende Gemisch wird zur u/eiteren Reaktion 3 Stunden lang auf 12O0C gehalten, um ein Poller herzustellen,
das eine Umsetzung uon 99,5 % und eine Säurezahl uon 97 aufweist.
Zu 100 Teilen uon in einem Reaktionsgefäß uon 1 Liter auf 120 C gehaltenem Athylenglycolmonobutylather wird über
einen Zeitraum uon 2 Stunden unter Rühren ein Gemisch aus 90 Teilen des Reaktionsproduktes (2-a), 2 Teilen uon
n-Butylmethacrylat, 8 Teilen Acrylsäure und 5 Teilen
Azobisdimethylualeronitril tropfenweise zugesetzt, wobei
die Luft in dem Reaktionsgefäß durch Stickstoff ersetzt
war. 1 Stunde nach der Wollendung des Zusatzes wird dem Reaktionsgemisch 1 Teil Azobisisobutyronitril zugesetzt
609808/1001 - 18 -
- ΊΒ -
und 2 Stunden später wird ferner 1 Teil Azobisisobutyronitril
zugesetzt. Dem somit·erhaltenen, sich ergebenden
Gemisch ujird erlaubt, bei 120°C 3 Stunden lang zu reagieren,
um ein Polymer herzustellen, das eine Umsetzung von 99,7 %
und eine Säurezahl von 58 aufweist.
Zu 50 Teilen von in einem Reaktionsgefäß bei 120 C gehaltenem
Äthylenglycolmonoäthyläther ujird über einen Zeitraum
von 2 Stunden unter Rühren tropfeniueise zugesetzt ein
Gemisch aus 40 Teilen des Reaktionsproduktes (2-a), Teilen lYlethylmethacrylat, 24 Teilen n-Butylmethacrylat,
13 Teilen Acrylsäure und 5 Teilen Azobisisobutyronitril zugesetzt, u/obei die Luft in dem Reaktionsgefäß durch
Stickstoff ersetzt ist. 1 Stunde nach der Vollendung des Zusatzes wird ferner 1 Teil Azobisisobutyronitril dem
Reaktionsgemisch zugesetzt und 2 Stunden später wird 1 Teil
Azobisisobutyronitril ferner zugesetzt. Dem erhaltenen sich ergebenden Gemisch ujird erlaubt, bei 120 C 3 Stunden
zu reagieren, um ein Polymer herzustellen, das eine Umsetzung von 99,8 % und eine Säurezahl von 92 aufweist.
Zu 50 Teilen von in einem Reaktionsgefäß von 1 Liter auf 120 C gehaltenem n-Butylcellosolve wird über einen Zeitraum
von 2 Stunden unter Rühren zugesetzt ein Gemisch aus
6Π9808/ 1001 - 19 -
25 Teilsn des Reaktionsproduktes (2-a), 37 Teilen Styrol,
20 Teilen Laurylmethacrylat, 18 Teilen Methacrylsäure und
5 Teilen AzobisdimBthylualeronitril, tuobei die Luft in dem
Reaktionsgefäß durch Stickstoff ersetzt war. 1 Stunde nach der Uollendung des Zusatzes ujird dem Reaktionsgemisch
1 Teil Azobisisobutyronitril zugesetzt,und 2 "Stunden später
tuird ferner 1 Teil Azobisisobutyronitril zugesetzt. Das
erhaltene sich ergebende Gemisch ujird 3 Stunden lang bei 120°C reagiert, um ein Polymer herzustellen, das eine Umsetzung
von 99,5 ^und eine Säurezahl von 115 aufweist.
In ein Reaktionsgefäß von 1 Liter werden eingebracht
236 Teile So ja bohnenölf ettsäure , 119 Teile Glycidyltnethacrylat
und 0,3 Teil Hydrochinon. Dem Gemisch ujird erlaubt, bei 140 bis 150 C unter Rühren zu reagieren. Die
Reaktion nimmt etwa 6 Stunden zur Fertigstellung in Anspruch wie bestimmt auf dieselbe U/eise wie in Beispiel 1 (1—a).
Zu 50 Teilen υοη Diäthylenglycolmonobutyläther, gehalten
auf 12O0C in einem Reaktionsgefäß, wird über einen Zeitraum
von etwa 2 Stunden unter Rühren tropfenweise zugesetzt,
ein Gemisch aus 40 Teilen des Reaktionsproduktes (3-a),
60 9finß/inni - 20 -
- 2ü -
7513515
23 Teilen Styrol, 24 Teilen n-Butylmethacrylat, 13 Teilen
Acrylsäure und 5 Teilen Azobisdimethylwaleronitril. Dem
Gemisch wird erlaubt, zu reagieren, während es auf einer Temperatur won 120 C unter Stickstoffatmosphäre gehalten
wird. Dem Reaktionsgemisch wird zugesetzt 1 Teil Azobisisobutyronitril
1 Stunde nach dem tropfenteisen Zusatz, wobei
dem der weitere Zusatz won 1 Teil desselben Nitril 2 Stunden später folgt. Die Reaktion wird danach 3 Stunden lang
bei 120 C fortgesetzt, um ein Polymer zu ergeben, das eint
Umsetzung won 99,3 % und eine Säurezahl won 90 aufweist.
In ein Reaktionsgefäß won 1 Liter werden eingebracht
50 Teile Äthylenglycolmonobutyläther, welcher auf 12O0C
erhitzt wird. Zu der Lösung wird über einen Zeitraum won 2 Stunden unter Rühren tropfenweise zugesetzt ein Gemisch
aus 12 Teilen des Reaktionsproduktes (1-a), 28 Teilen des
Reaktionsproduktes (2-a), 23 Teilen Styrol, 24 Teilen n-Butylmethacrylat, 13 Teilen Acrylsäure und 5 Teilen
Azobisisobutyronitril. Dq[Ti Gemisch u/ird erlaubt, auf dieselbe
Weise wie oben (3-b) zu reagieren, mit dem Zusatz won Azobisisobutyronitril, um ein Polymer zu erhalten, das
eine Säurezahl won 92 und einen Umsetzungsgrad won 99,5 % aufweist.
98*18/1 ΠΠ 1
- 21 -
In sin ReaktionsgefäS von 1 Liter werden eingebracht
236 Teile Saflorölfettsäure, 108 Teile Glycidylacrylat,
1,2 Teile Hydrochinon und 0,2 Teile Tetraäthylammoniumbromid,
luelche dann unter Rühren auf 140 bis 150°C erhitzt
luerden. Die lYlenge von restlichen Carboxylgruppen wird gemessen,
um den Fortschritt der Reaktion zwischen Epoxygruppen und Carboxylgruppen zu bestätigen. Die Reaktion
ujird in etwa 4 Stunden vollendet, um iYlonomer (4-a) herzustellen,
das mit der Fettsäure (4-b) modifiziert ist.
In ein Reaktionsgefäß von 1 Liter werden 50 Teile n-Butylcellosolve
eingebracht und auf 12JQ C erhitzt, welchem ein Gemisch aus 40 TBilen des Hflonomers (4-a), 44 Teilen Styrol,
16 Teilen Methacrylsäure und 5 Teilen Azobisimethylvaleronitril
tropfenweise über etwa 2 Stunden bei derselben Temperatur unter Rühren zugesetzt wird. Die Reaktion wird
unter Stickstoffatmosphäre ausgeführt. Dem sich ergebenden Reaktionsprodukt wird 1 Teil Azobisisobutyronitril 1 Stunde
nach dem Zusatz des Gemisches zugesetzt,und 1 Teil Azobisisobutyronitril
wird ferner 2 Stunden nach dem ersten Zusatz von Azobisisobutyronitril zugesetzt. Das Gemisch wird danach
3 Stunden lang auf derselben Temperatur gehalten, um ein
08/1001
- 22 -
Mischpolymer (4-b) herzustellen, das eine Säurezahl von
und eine Umsetzung von 99,5 % aufweist.
(Bezug 1-a)
In ein Reaktionsgefäß von 1 Liter werden eingebracht
236 Teile Hidienf ettsäure (UJa renzeichen, konjugierte Fettsäure,
Produkt von Soken Kagaku Co., Ltd., Oapan), 119 Teile
Glycidylmethacrylat, 0,4 Teil Hydrochinon und 0,2 Teil
Tetraathylammoniumbromid, welchem erlaubt wird, bei 120 bis 130 C unter Rühren zu reagieren. Die Reaktion dauert etwa
7 Stunden zur Fertigstellung, wie bestimmt auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 (1-a).
(Bezug 1-b)
In ein Reaktionsgefäß υοη 1 Liter werden eingebracht
50 Teile Äthylenglycolmonobutyläther, welcher auf 120 C
erhitzt wird. Der Lösung wird über einen Zeitraum von 2 Stunden und unter Rohren tropfenweise ein Gemisch aus
Teilen des Reaktionsproduktes (Bezug 1-a), 67 Teile n-Butylmethacrylat,
13 Teile Acrylsäure und 5 Teile Azobisdimethylvaleronitril
zugesetzt. Dem Geimisch wird erlaubt, bei 120 C
zu reagieren. 1 Stunde nach Uollendung der Reaktion des
tropfanweisen Zusatzes wird 1 Teil Azobisisobutyronitril
dem sich ergebenden Reaktionsgemisch zugesetzt. Dgs Gemisch
6 098 08/100 1 " 23
geliert in etwa 3G lYlinuten.
Die in den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen Mischpolymere werden wasserlöslich gehalten, indem sie mit etwa 1,0
Äquivalent von 28 % Ammoniakwasser neutralisiert werden, basiert auf den Carboxylgruppen in den Mischpolymeren. Das
Mischpolymer (2-c) wird nur mit 1,0 Äquivalent von Triethylamin neutralisiert. Das Pigment und die in der folgenden
Tabelle 1 aufgeführten Trockenmittel werden dann den wässrigen Lösungen von somit hergestellten Polymeren zugesetzt,
um Beschichtungszusammensetzungen zu bilden. Das Pigment
wird dispergiert, wobei eine gewöhnliche Farbenkonditioniervorrichtung
verwendet wird.
Die in Beispiel 5 erhaltenen wässrigen Beschichtungszusammensetzungen
werden auf polierte U/eichstahlbleche von 0,7 mm
Dicke aufgetragen, um Beschichtungsfilme zu bilden, welche
untersucht werden, um deren Eigenschaften zu bestimmen. Die Zusammensetzungen werden durch ein Stangenauftraggerät aufgetragen.
Die Viskosität wird mit Wasser und wasserlöslichem Lösungsmittel (Äthylenglycolmonobutyläther) eingestellt.
Der Beschichtungsfilm ist etwa 25 Mikron dick und wird bei 20 C und einer Feuchtigkeit von 75 % 7 Tage lang getrocknet.
Untersuchungsverfahren, welche verwendet werden, um die
6 η 9 R η 8 /1 η π ι - 24 -
Eigenschaften des Beschichtungsfilmen zu bestimmen, sind wie
folgt j
Nachdem eine Probe 24 Stunden lang in einer thermo-hydrostatischen
Kammer auf einer Temperatur von 20 + 1 C und einer relativen Feuchte won 75 _+ 3 % gehalten morden ist,
ujird sie horizontal in die Kammer gesetzt und kräftig mit einem angespitzten Bleistift gekratzt. Der Betrag ist durch
die Härte des härtesten Bleistiftes ausgedrückt, u/elcher
einen Kratzer auf der beschichteten Oberfläche machen kann.
Es ist der gemessene Betrag uon Reflektionsstarke in %
einer Spiegelfläche bei einem Winkel von 60 nach ASTIYl D-333.
Bestimmt durch ein Erichsen-Untersuchungsgarät bei 20 C
gemäß 3IS Z 2247.
100 Vierecke, die auf das Substrat reichen, sind in Abständen von 1 mm auf den auf einer weichen Eisenplatte beschichteten
Oberflächenfilm geschnitten. Klebeband ujird darauf
gebracht, gleichmäßig mit einer gleichmäßigen Kraft gedrückt und schnell abgezogen. Die Anzahl der verbleibenden Uierecke
6098 0 0/1001 - 25 -
u/ird gezählt und ujie folgt ausgedrückt.
Beujertung » S/100
S: Die Anzahl der verbleibenden UiereckB
Die beschichtete Platte wird 1 Stunde lang in eine thermohydrostatische
Kammer gebracht, die auf einer Temperatur won 20 ^ 1 0C und einer relativen Feuchte von 75 4- 3 % gehalten
wird,und dann u;ird diese Gitteruntersuchung unter Verwendung
derselben Kammer ausgeführt.
Nachdem eine Probe 2 U/ochen lang in Leitungswasser bei 20 C
eingetaucht ist, ujird der Zustand des Beschichtungsfilmes
beobachtet.
Nachdem eine Probe 2 Wochen lang in Benzin (llia renzeichen:
"Silver Gasoline", Produkt von Nippon Oil Co., Ltd., Japan) bei 20 C eingetaucht ujird, u/ird der Zustand des Beschichtungsfilmes
beobachtet.
Beschleunigte UJitterungsbeständigkeit uiird bestimmt, ausgedrückt
in der Glanz-Koerzitivkraft des Beschichtungsfilmes,
ujelcher 250 Stunden einem Uietter-o-meter der Sonnenscheinart
ausgesetzt u/ird.
9800/1001 - 26 -
Die Viskosität der BBschichtungszusammansetzung uiird durch
Krebs Stornier Viskosimeter gemessen, nachdem die Zusammensetzung
40 Tage lang bei 40 C stehengelassen morden ist. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
Nachdem eine Versuchsplatte in einer Kammer konstanter Temperatur
und konstanter Feuchtigkeit bei einer Temperatur von 20 ji- 1 0C und einer Feuchtigkeit von 75 % 1 Stunde lang
stehengelassen worden ist, uiird die folgende Untersuchung
auf dieselbe Weise ausgeführt. Ein Träger und ein Zentrum von Schlag von vorgeschriebenen Größen sind auf einem
Du Pont-Schlagprüfgerät angepaßt und eine Versuchsplatte
ujird zwischen sie gelegt, wobei die beschichtete Oberfläche
der Versuchsplatte nach oben gedreht wird. Das vorgeschriebene Gewicht wird auf das Zentrum dss Schlages von der vorgeschriebenen
Höhe 'fallenlassen, die Versuchsplatte wird
herausgenommen und nachdem sie 1 Stunde lang in dem Zimmer stehengelassen wurde, wird die Beschädigung der Oberfläche
beobachtet. Die große Höhe (cm) des Gewichtes, die keinen Riß in der Beschichtung mit sich bringt, wird bestimmt.
609 8 Öl 8/ 100 1 - 27 -
Ta | Beschichtungs— | belle 1 | (1-c) | Beispiel | (2-c) | (2-d) |
Zusammensetzung | (2-b) | |||||
neutralisierte lYlischpolymerlösung |
(1-b) | |||||
Ulasser | 158 | 158 | 200 | |||
Rutileart von Titandioxid |
228 | 158 | 240 | 195 | ||
Trockner * | 200 | 80 | 230 | 80 | 80 | |
Bleinaphthenat | 194 | 80 | ||||
Kobaltnaphthenat | 80 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | ||
Eigenschaften der | 0,05 | 0,5 | 0,05 | 0,05 | ||
Beschichtung | 0,5 | 0,05 | ||||
Bleistifthärte | 0,05 | |||||
Stoßfestigkeit(cm) | 2B | B | B | |||
Erichsen-Betrag(mm) | 40 | H | 40 | 40 | ||
Querschneide- | 2B | >8,0 | 20 | >8,0 | >8,0 | |
Untersuchung | 40 | >7,0 | ||||
Wasser— | >8,0 | 100/100 | 100/100 | 100/10 | ||
beständigkeit | keine | 100/100 | keine | keine | ||
100/100 | Ände | keine | Ände | Ände | ||
Lösungsmittel— | keine | rung | Ände | rung | rung | |
beständigkeit | Ände | keine | rung | keine | keine | |
rung | Ände | keine | Ände | Ände | ||
lUitterungs- | keine | rung | Ände | rung | rung | |
beständigkeit | Ände | rung | ||||
anfänglicher Glsnz | rung | |||||
Glanz nach 250 Std. | 89 | 86 | 92 | |||
Lagerstabilität | 81 | 90 | 79 | 81 | ||
anfängliche Viskosität (K,u) |
88 | 80 | ||||
Viskosität in 40 Tagen (K,u) |
80 | 88 | 88 | 87 | ||
80 | 86 | 81 | 80 | |||
89 | 78 | |||||
81 | ||||||
6 η 9 P, η R /1 η η ι
- 28 -
(2-b) | 2 | Beispiel | (3-b) | 51351 | 5 | |
(2-f) | ||||||
(3-c) | (4-b) | |||||
Beschichtungs- | 158 | 158 | ||||
zusammensetzung | 227 | 100 | 230 | |||
nBUtralisierte lYlischpolymerlösung |
80 | 231 | 80 | 158 | 100 | |
Wa ssb r | 80 | 232 | 230 | |||
rutilartiges Titandioxid |
0,5 | 0,5 | 80 | 80 | ||
Trockner * | 0,05 | 0,5 | 0,05 | |||
Bleinaphthena t | 0,05 | 0,5 | 0,5 | |||
Kobaltnaphthenat | 0,05 | 0,05 | ||||
Eigenschaften der | HB | HB | ||||
Beschichtung | 40 | HB | 40 | |||
Bleistifthärts | ) >8,0 | 20 | >8,0 | HB | HB | |
StoßfBstigkBit(cm) | 100/100 | >7,0 | 100/100 | 40 | 25 | |
Erichsen-Betrag(mm | Blasen | 100/100 | keine | >8,0 | >8,0 | |
Kreuzschneide- untsrsuchung |
bildung | keine | Ände | 100/100 | 100/10 | |
UJa SSBr- | nach 5 | Ände | rung | keine | keine | |
beständigkeit | Tagen | rung | Ände | Ände | ||
keine | keine | rung | rung | |||
Ände | keine | Ände | ||||
Lösungsmittel- | rung | Ände | rung | keine | keine | |
bsständigkeit | rung | Ände | Ände | |||
rung | rung | |||||
Witterungs- | 87 | 93 | ||||
beständigkeit | 80 | 90 | 80 | |||
anfänglicher Glanz | 81 | 92 | 89 | |||
Glanz nach 250 Std | 86 | 88 | 81 | 81 | ||
Lagsrstabilität | 79 | 88 | 78 | |||
anfängliche Viskosität (K,u) |
82 | 89 | 89 | |||
Viskosität in 40 Tagen (K,u) |
80 | 81 | ||||
■6 Π 9 8 Π B / 1 0 0 1
- 29 -
Beschichtungs- zusammensetzung |
2OG |
neutralisierte Mischpolymer lösung |
170 |
Wasser | 80 |
rutilartigBS Titandioxid |
|
Trockner * | 1*,0 |
Blainaphthenat | 0,1 |
Kobaltnaphthenat | |
Eigenschaften der Beschichtung |
B |
Blaistifthärta | 40 |
Stoßfestigkeit (cm) | >8,0 |
Erichsen-Betrag (mm) | 100/100 |
Querschneide— untersuchung |
Blasenbildung nach 2 Tagen |
Uiasserbeständigkeit | |
Lösungsmittelbeständigkeit
UJittarungsbeständigkeit
anfänglicher Gletnz Glanz nach 250 Stunden
Lagerstabilität anfängliche Uiskosität (K,u)
Uiskosität nach 40 Tagen
keine Änderung
84 52
Trennung in 2 Schichten
6 Π 9 R 0 8 / 1 0 0
- 30 -
Bemerkung:
* Bleinaphth8nat und Kobaltnaphthenat werden in Mengen uon
0,5 PHR und 0,05 PHR zu den Zusammensetzungen der Erfindung und jeweils zweimal den Mengen der Zusammensetzung
des Uergleichsbeispiels zugesetzt, wobei die Beträge als
die entsprechenden Metalle berechnet werden.
** Die Zusammensetzung wird hergestellt durch Reagieren won 0,9 Mol Leinölfettsäure, 0,6 Mol Pentaärythrit, 0,4 Mol
Trimethyloläthaη und 1,0 Mol Phthalsäureanhydrid auf eine
übliche Weise durch Reagieren von 0,5 Mol Phthalsäureanhydrid mit dem sich ergebenden Produkt, um ein Alkydharz
zu erhalten, das eine Säurezahl won 55 aufweist, das Neutralisieren des Harzes mit Ammoniakwasser, um
das Harz in Ulasser löslich zu machen und dadurch eine
50 ^Sige wässrige Lösung herzustellen und das Pigment
in der Lösung auf dieselbe Weise wie in Beispiel 4 zu dispergieren.
Patentansprüche
■6 Q 9 8 0 -8/1001
Claims (10)
1. Wässrige Beschichtungszusatnmensetzung,
gekennzeichnet durch ein wässriges Medium und ein darin dispergiertes Bindemittelharz, neutralisiert
mit einem ', ujobei das Bindemittelhazr ein Mischpolymer
von (A) ist, ein Monomer, hergestellt durch Reagieren von wenigstens einem Glycidylester won Acrylsäure und Methacrylsäure
mit ujenigstens einer Fettsäure von Trockenölfettsäure
und Halbtrockenölf ettsäure, (B) einer OC, ß-äthylenisch ungesättigter
Säure und (C) einem ungesättigten Monomer, das im wesentlichen keine Carboxylgruppe enthält und einen Q-UJert
von ujenigstens 0,1 aufweist, bestimmt durch die Q-e—Theorie.
2. Wässrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer
(A) durch Reagieren eines Mols von wenigstens einer Fettsäure
von Trockenölfettsäure und Halbtrockenölfettsäure mit
0,8 bis 1,2 Molen von wenigstens einem Glycidylester von Acrylsäure und Methacrylsäure hergestellt wird.
3. Wässrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure
wenigstens eine Art ist, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Saflorölfettsäure, Leinölfettsäure, Sojabohnenölfettsäure,
Perillaölf ettsäure , Ta llölf ettsäure , Sonnerblumen-
η P R η R /1 η η ι 32
ölfettsäure und Hanfölfettsäure besteht.
4. Wässrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die
,ß-äthylenisch ungesättigte Säure wenigstens eine Art ist,
ausgewählt aus der Gruppe, die aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, [YIaleinsäure , IYIaleinanhydrid und Fumarsäure
besteht.
5. Wässrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der Q-UJert
0,1 bis 1,5 beträgt.
6. Wässrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das ungesättigte
Monomer (C) wenigstens eine Art ist, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Styrol, Uinyltoluol und Acrylsäure oder
[Ylethacrylsäureestern besteht, dargestellt durch die Formel
2 , I
R1
worin R* Wasserstoff oder lYlethyl ist, R0 Alkyl mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen ist und R1 lYlethyl ist, wenn R2 Äthyl ist.
7. Wässrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymer
eine Säurezahl v/on etwa 25 bis 150 aufweist und ein
603808/1001 - 33 -
durchschnittliches Molekulargewicht von etiua 500 bis 80.000,
8. Wässrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Säurezahl
und das durchschnittliche Molekulargewicht 45 bis sind und etuia 1.000 bzw. 50.000.
9. Wässrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
Mischpolymer aus 7,5 bis 95 Gewichts-^ des Monomers (A), 5 bis 20 Geuiichts-% des Monomers (B) und 0,01 bis 87,5
-^j des Monomers (c) zusammengesetzt ist.
10. Wässrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die
Proportionen der Monomere (A), (B) und (c) etu/a 25 bis 80
Gewichts-%, etuia 7,5 bis 17,5 Gaujichts-jS und 5 bis 67,5
Gewichts—% betragen.
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Family Applications (1)
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