CN102884096A - 聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、涂布结构体及其施工方法 - Google Patents

聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、涂布结构体及其施工方法 Download PDF

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Abstract

本发明通过作为聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的聚酯结构的酸成分使用40摩尔％以上的脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)，从而提供与(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(B)的相容性优异、具有适用于土木建筑领域等的喷涂施工方法用途的喷涂适应性的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，涂布该聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物而成的涂布结构体及其施工方法。

Description

聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、涂布结构体及其施工方法
技术领域
本发明涉及在土木建筑领域中用于喷涂施工方法的相容性、喷涂适应性优异的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、涂布结构体及其施工方法。
背景技术
道路铺路等的土木建筑业界为了应对工期缩短以及施工时臭气的改善，增加了使用不饱和聚酯树脂、乙烯酯树脂等的在自由基聚合反应中固化的低臭气性树脂。特别是，在对道路等通过喷涂施工方法进行施工时，臭气改善是当务之急，因而低臭气性树脂组合物的需求有所增加。
为了改善目前的苯乙烯等的低沸点反应性单体的树脂组合物的臭气，导入高沸点单体是有效的，因而已知的是使用脂环式高沸点反应性单体(甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯)的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物。(专利文献1)
使用该甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯的树脂组合物能够大幅改善臭气。然而，还存在有如下问题：目前的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂与甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯难以相容、喷涂适应性差、导致物性降低。
专利文献1：日本特开2005-154688号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、涂布该组合物而成的涂布结构体及其施工方法，所述聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物与甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯的相容性优异，具有适合于土木建筑领域等的喷涂施工方法用途的喷涂适应性。
用于解决问题的方案
本发明人等对于聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂结构与甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯的关系进行深入研究，结果发现，特定的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂结构能够解决相容性、喷涂适应性的问题，从而完成本发明。
即，本发明提供聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、涂布该组合物而成的涂布结构体及其施工方法，其中所述聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物包含聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(B)，其特征在于，前述聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)中作为其聚酯结构的酸成分使用40摩尔％以上的脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)。
发明效果
本发明通过在包含(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(B)的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物中，作为其聚酯结构的酸成分使用40摩尔％以上的脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)，从而能够形成相容性、喷涂适应性优异的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，因此能够提供通过使用上述聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的喷涂用涂料形成的涂布结构体、及通过使用该组合物的喷涂装置进行的操作性良好的施工方法。
具体实施方式
本发明中使用的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)是指1分子中在饱和聚酯或不饱和聚酯树脂的末端具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的树脂，还包括使用含有空气干燥性赋予基团的化合物的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂。其原料为通过饱和二元酸和/或不饱和二元酸与多元醇、根据需要的含有空气干燥性赋予基团的化合物一起进行缩聚反应而获得的物质。前述不饱和聚酯树脂为通过包含α，β-不饱和二元酸的饱和二元酸与多元醇的缩聚反应而获得的物质。此时，作为聚酯结构的酸成分使用40摩尔％以上的脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)，优选使用50摩尔％～100摩尔％，作为其他酸成分使用60摩尔％以下的芳香族二元酸，优选使用50摩尔％以下。酸成分使用不足40摩尔％的量的脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)的树脂中，其与甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯的相容性变差，喷涂适应性变差。另外，在混合脂环式二元酸(A1)以及脂肪族二元酸(A2)的情况下，其质量比例优选为90～10∶10～90(质量份)。进而，作为通过聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的凝胶渗透色谱仪测定的聚苯乙烯换算的数平均分子量，优选为500～3000、更优选为500～2000。
其制造方法如下所述：通过使饱和或者不饱和聚酯的末端的官能团(羟基、羧基)与具有与该官能团反应的官能团和(甲基)丙烯酰基的化合物反应而获得。作为前述使其反应的化合物，可列举出例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸或甲基丙烯酸这样的各种不饱和一元酸、以及其缩水甘油酯类等，这些当中优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、特别优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。
作为前述饱和二元酸的前述脂环式二元酸(A1)，可列举出例如，六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸酐等。作为前述脂肪族二元酸(A2)，可列举出例如，草酸、琥珀酸、富马酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸等。
作为前述不饱和二元酸，可列举出例如，马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐等，可以使用这些二烷基酯。该不饱和二元酸具有与前述脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)同样地改善相容性的作用，作为在40摩尔％～100摩尔％使用的脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)中的一个成分，可以使用在其40摩尔％～100摩尔％中优选包含1～30摩尔％的不饱和二元酸。
作为其他酸成分的芳香族二元酸，可列举出例如，邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、卤代邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。
作为前述多元醇，优选为具有2个羟基的脂肪族或脂环式醇，可列举出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、氢化双酚A、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，2，3，4-四羟基丁烷、甘油、三羟甲基丙烷、1，3-丙二醇、1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己二甲醇、对二甲苯乙二醇、二环己基-4，4’-二醇、2，6-萘二醇、2，7-萘二醇等。
作为前述具有空气干燥性赋予基团的化合物，可列举出具有活性氢的例如、1)作为羧酸含有环状不饱和脂肪族多元酸及其衍生物的化合物、2)作为多元醇具有活性氢的含有烯丙基醚基的化合物、3)作为多元醇通过多元醇与具有活性氢的干性油等脂肪油的酯交换反应而获得的醇解化合物、4)作为多元醇具有活性氢的含有二环戊二烯基的化合物。
作为前述1)的含有具有活性氢的环状脂肪族不饱和多元酸及其衍生物的化合物(A3)，其为如下的化合物，该化合物的结构具有2个活性氢，可列举出例如，四氢邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、α-萜品烯-马来酸酐加成物、反式间戊二烯-马来酸酐加成物等。含有环状脂肪族不饱和多元酸及其衍生物的化合物(A3)与前述脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)同样地，起到改善与甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(B)的相容性的作用，因而在作为前述脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)的40摩尔％～100摩尔％的一个成分而并用的情况下，其40～100摩尔％中优选可以包含1～40摩尔％的前述(A3)。
作为前述2)的含有烯丙基醚基的化合物，可列举出例如，乙二醇单烯丙基醚、二乙二醇单烯丙基醚、三乙二醇单烯丙基醚、聚乙二醇单烯丙基醚、丙二醇单烯丙基醚、二丙二醇单烯丙基醚、三丙二醇单烯丙基醚、聚丙二醇单烯丙基醚、1，2-丁二醇单烯丙基醚、1，3-丁二醇单烯丙基醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、甘油单烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、季戊四醇单烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等多元醇类的烯丙基醚化合物、烯丙基缩水甘油醚等的这样的具有环氧丙烷环的烯丙基醚化合物等。
作为前述3)的具有活性氢的干性油，优选为碘值130以上的油脂，可列举出例如，亚麻籽油、大豆油、棉籽油、花生油、椰子油等。另外，作为用于酯交换反应中获得的醇解化合物的多元醇，可列举出例如，甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟基甲基氨基甲烷等三元醇、季戊四醇等四元醇。
作为前述4)的具有活性氢的含有二环戊二烯基的化合物，可列举出具有二环戊烯基的羟基化二环戊二烯等。
为了使用前述空气干燥性化合物而将空气干燥性赋予基团导入聚酯树脂中，除了使用酯化反应以外，还可以使用后述的尿烷化反应。利用该尿烷化反应的导入方法是在想要赋予树脂固化物以低温柔软性等时有效的方法。
本发明的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)可以在不损害本发明效果的范围内，混合并用环氧基(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯、其它的聚酯(甲基)丙烯酸酯等。
本发明的(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(B)为丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯，从在屋外喷涂施工的安全性出发，优选使用甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯。另外，优选作为前述(B)40～70质量％与聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)30～60质量％的混合物使用，在不损害本发明效果的范围可以在上述(B)40～70质量％中并用具有不饱和基的反应性单体、其它含有(甲基)丙烯酰基的单体。作为前述含有(甲基)丙烯酰基的单体，可列举出例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、聚己内酯丙烯酸酯、二乙二醇单甲基醚单丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚单丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁基、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、聚己内酯甲基丙烯酸酯、二乙二醇单甲基醚单甲基丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚单甲基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇甲基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷(EO)改性丙烯酸酯、壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、壬基酚EO改性丙烯酸酯、苯氧基丙基丙烯酸酯、苯酚环氧丙烷(PO)改性丙烯酸酯、壬基苯氧基丙基丙烯酸酯、壬基酚PO改性丙烯酸酯、丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、苯酚EO改性甲基丙烯酸酯、壬基苯基卡必醇甲基丙烯酸酯、壬基酚EO改性甲基丙烯酸酯、苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、苯酚PO改性甲基丙烯酸酯、壬基苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、壬基酚PO改性甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等。这些当中，从即使在涂膜中未反应而微量残留也不易形成TVOC的观点出发，优选如下化合物：分子量为180以上且具有不易挥发的性质的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、具有氢键且具有不易挥发的性质的(甲基)丙烯酸2-羟乙酯。另外，前述具有不饱和基的反应性单体是指苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯基甲苯、α-甲基甲苯等。
另外，在不损害本发明效果的范围内还可以在(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(B)中并用一分子中具有至少2个烯属不饱和基的单体。通过并用该单体，可以提高固化物表面的耐摩耗性、耐损伤性、耐化学药品性等。作为该一分子中具有至少2个烯属不饱和基的化合物，可列举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯的烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等的聚氧亚烷基-二醇二(甲基)丙烯酸酯等，这些可以单独或并用2种以上。另外，还可以在不损害发明效果的范围使用二乙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、二烯丙基间苯二甲酸酯、二烯丙基四溴邻苯二甲酸酯、三烯丙基邻苯二甲酸酯等。
本发明的树脂组合物可以含有固化促进剂。作为固化促进剂，可列举出金属皂，可列举出钴皂如萘酸钴、辛酸钴等、辛酸锌、辛酸钒、萘酸铜、萘酸钡等。
在使用钴皂时，优选添加肟化合物。所添加的肟化合物是指例如甲乙酮肟，其添加量是在由前述(A)和(B)组成的树脂组合物100质量份中为0.01质量份以上且不足1质量份。优选为0.02～0.8质量份。超出该范围时不能得到长期保存稳定性。另外，钴皂与肟化合物的质量比优选为1∶0.01～1∶1，更优选为1∶0.08～1∶0.75。超出该范围时不能得到长期保存稳定性。
还可以在不损害本发明效果的范围添加金属皂以外的固化促进剂。可列举出例如，乙酰丙酮钒、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮铁等金属螯合物类、苯胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、对甲苯胺、N，N-二甲基-对甲苯胺、N，N-双(2-羟乙基)-对甲苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)苯甲醛、4-[N，N-双(2-羟乙基)氨基]苯甲醛、4-(N-甲基-N-羟乙基氨基)苯甲醛、N，N-双(2-羟基丙基)-对甲苯胺、N-乙基-间甲苯胺、三乙醇胺、间甲苯胺、二亚乙基三胺、吡啶、苯基吗啉、哌啶、N，N-双(羟乙基)苯胺、二乙醇苯胺等N，N-取代苯胺、N，N-取代-对甲苯胺、4-(N，N-取代氨基)苯甲醛等的胺类。这些当中，优选胺类、金属皂类。固化促进剂可以使用1种或组合使用2种以上。该固化促进剂可以预先添加到树脂组合物中，也可以在使用时添加。固化促进剂的使用量为0.1～5质量份。
为了调节固化速度，可以在本发明的树脂组合物中使用自由基固化剂、光自由基引发剂、阻聚剂。
作为前述自由基固化剂，可列举出例如有机过氧化物，具体来说，可列举出二酰基过氧化物系、过氧化酯系、过氧化氢系、二烷基过氧化物系、过氧化酮系、过氧化缩酮系、烷基过酸酯系、过碳酸酯系等公知公用的物质。
前述自由基固化剂的使用量优选为相对于树脂组合物的总量100质量份为0.1～6质量份。
作为前述光自由基引发剂、即光敏剂，可列举出例如苯偶姻烷基醚等苯偶姻醚系、二苯甲酮、苯偶酰、甲基o-苄基苯甲酸酯等二苯甲酮系、苯偶酰二甲基缩酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、4-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、1，1-二氯苯乙酮等苯乙酮系、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮系等。
另外，本发明的脂组合物可以添加作为辅助涂膜干燥的成分的、石油蜡、合成蜡即聚乙烯蜡、氧化石蜡、醇型蜡等。
作为前述阻聚剂，可列举出例如三羟基苯、甲基氢醌、14-萘醌、对苯醌、氢醌、苯醌、氢醌单甲基醚、对叔丁基儿茶酚、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚等。优选能够在树脂组合物中添加10～1000ppm。
本发明的树脂组合物中除了使用上述以外，还可以使用各种添加剂、例如颜料、隔热颜料、填充剂、紫外线吸收剂、增粘剂、低收缩剂、抗老化剂、塑化剂、骨料、阻燃剂、稳定剂、增强材料等。
前述颜料只要是在调制着色涂料时使用的则可以为任意颜料，作为代表例，可列举出如炭黑、酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮红的有机系颜料；如氧化钛、氧化铁、钛黄、铜铬黑的体质颜料；以及如薄铝片、珠光云母的无机系的薄片状的颜料等。
通过在本发明的树脂组合物中添加前述隔热颜料，可以优选作为喷涂用隔热涂料使用。该隔热颜料可以出于隔热性的目的，添加JIS A 5759中定义的350～2100nm的波长区域中的光照反射率为15％以上、并且CIE1976L*a*b*色空间中的L*值为30以下、更优选L*值为24以下的颜料。进而，还优选并用JIS A5759中定义的350～2100nm的波长区域中的光照反射率为12％以上的着色颜料和根据需要的白色颜料。作为满足该条件的着色颜料的例子，可列举出单偶氮系黄(商品名Hosterperm yellowH3G：Hoechst(株)制)等黄色系颜料、氧化铁(商品名トダカラ一120ED：户田工业(株)制)、喹吖啶酮红(商品名Hostaperm Red E2B 70：Hoechst(株)制)等红色系颜料、酞菁蓝(商品名Cyanine blue SPG-8：DIC(株)制)等蓝色系颜料、酞菁绿(商品名Cyanine green5310：大日精化工业(株)制)等绿色系颜料等。
作为前述填充剂，可列举出例如，水硬性硅酸盐材料(水泥)、碳酸钙粉、粘土、氧化铝粉、硅石粉、滑石、硫酸钡、二氧化硅粉末、玻璃粉、玻璃珠、云母、氢氧化铝、纤维素系、硅砂、河砂、寒水石等。
本发明的树脂组合物由于相容性以及喷涂适应性优异，因而能够优选用于喷涂施工方法用，涂布对象不限于土木建筑结构体，可以对任意喷涂。此时，作为土木建筑结构体，可列举出例如，地板、墙壁、天花板、柱、道路、桥礅、人行道、游泳池用地板、顶棚地板等的由混凝土、沥青、金属等构成的物质、及形成于其上的树脂层等。
本发明的喷涂施工方法如下所述，喷涂条件：用喷涂枪压力(液压)为5～16MPa、考虑到喷涂图案、涂布材料的飞散时优选为7～12MPa，与该条件相对应的树脂组合物的粘度优选为0.5～10dPs·s，粘度大于5为10dPa·s时，需要特别的喷涂装置，因而特别优选为0.5～5dPa·s。若树脂组合物的粘度为0.5～5dPa·s的范围的话，则添加颜料、隔热颜料等其他添加剂而进行涂料化时，能够用一般的喷涂装置良好地进行涂布操作，因而特别优选。
实施例
以下，通过实施例进一步详细说明本发明。另外，文中的“份”、“％”表示质量份、质量％。
合成例1[聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂的合成]
将己二酸3摩尔、二乙二醇2摩尔加入具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口以及回流冷凝器的四口烧瓶中，添加0.5重量％作为酯化催化剂的单丁基氧化锡，205℃下使其反应11小时。然后，冷却至140℃，接着投入甲基丙烯酸缩水甘油酯2摩尔，使其反应10小时，得到聚酯甲基丙烯酸酯树脂(A)。
合成例2[聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂的合成]
将己二酸1.2摩尔、邻苯二甲酸酐1.8摩尔、二乙二醇2摩尔加入到具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口以及回流冷凝器的四口烧瓶中，添加0.5重量％作为酯化催化剂的单丁基氧化锡，在205℃下使其反应11小时。然后，冷却至140℃，接着投入2摩尔甲基丙烯酸缩水甘油酯，使其反应10小时，得到聚酯甲基丙烯酸酯树脂(B)。
合成例3[聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂的合成]
将己二酸2摩尔、六氢邻苯二甲酸酐1摩尔、新戊二醇2摩尔放入具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口以及回流冷凝器的四口烧瓶中，添加0.5重量％作为酯化催化剂的单丁基氧化锡，在205℃下使其反应11小时。然后，冷却至140℃，接着投入2摩尔甲基丙烯酸缩水甘油酯，使其反应10小时，得到聚酯甲基丙烯酸酯树脂(C)。
合成例4[聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂的合成]
将己二酸2摩尔、甲基四氢邻苯二甲酸酐1摩尔、新戊二醇2摩尔放入具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口以及回流冷凝器的四口烧瓶中，添加0.5重量％作为酯化催化剂的单丁基氧化锡，在205℃下使其反应11小时。然后，冷却至140℃，接着投入2摩尔甲基丙烯酸缩水甘油酯，使其反应10小时，得到聚酯甲基丙烯酸酯树脂(D)。
实施例1～4[相容性试验]
使用在合成例1～4中获得的聚酯甲基丙烯酸酯树脂(A)～(D)，进行以下的相容性试验。
(相容性试验方法)
将聚酯甲基丙烯酸酯树脂(A)～(D)与甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯以混合比率60/40、50/50、40/60，在60℃下加温混合后，冷却至室温25℃，用目视确认有无混浊。
(粘度测定法)
粘度的测定通过如下测得：在常温(25℃)下基于JIS K6901-5.5，通过BM型旋转式粘度计(东机产业制)测定聚酯甲基丙烯酸酯树脂组合物。
表1
Figure BPA00001372353900131
单体：甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯
[相容性]
良：25℃目视下确认为透明。
不良：25℃目视下确认为混浊。
[喷涂适应性(适应性粘度0.5～5dPa·s)]
◎：0.5～5.0dPa·s以下
△：超过5且在10dPa·s以下
×：超过10dPa·s
比较合成例1[聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂的合成]
将己二酸0.9摩尔、邻苯二甲酸酐2.1摩尔、二乙二醇2摩尔放入具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口以及回流冷凝器的四口烧瓶中，添加0.5重量％作为酯化催化剂的单丁基氧化锡，205℃下使其反应11小时。然后，冷却至140℃，接着投入2摩尔甲基丙烯酸缩水甘油酯，使其反应10小时，得到聚酯甲基丙烯酸酯树脂(a)。
比较合成例2[聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂的合成]
将己二酸0.6摩尔、邻苯二甲酸酐2.4摩尔、二乙二醇2摩尔放入具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口以及回流冷凝器的四口烧瓶中，添加0.5重量％作为酯化催化剂的单丁基氧化锡，205℃下使其反应11小时。然后，冷却至140℃，接着投入2摩尔甲基丙烯酸缩水甘油酯，使其反应10小时，得到聚酯甲基丙烯酸酯树脂(b)。
比较合成例3[聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂的合成]
将己二酸0.3摩尔、邻苯二甲酸酐2.7摩尔、二乙二醇2摩尔放入具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口以及回流冷凝器的四口烧瓶中，添加0.5重量％作为酯化催化剂的单丁基氧化锡，205℃下使其反应11小时。然后，冷却至140℃，接着投入2摩尔甲基丙烯酸缩水甘油酯，使其反应10小时，得到聚酯甲基丙烯酸酯树脂(c)。
比较合成例4[聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂的合成]
将邻苯二甲酸酐3摩尔、二乙二醇2摩尔放入具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口以及回流冷凝器的四口烧瓶中，添加0.5重量％作为酯化催化剂的单丁基氧化锡，205℃下使其反应11小时。然后，冷却至140℃，接着投入2摩尔甲基丙烯酸缩水甘油酯，使其反应10小时，得到聚酯甲基丙烯酸酯树脂(d)。
表2
Figure BPA00001372353900151
单体：甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯
[相容性]
良：25℃目视下确认为透明。
不良：25℃目视下确认为混浊。
[喷涂适应性(适应性粘度0.5～5dPa·s)]
◎：0.5～5.0dPa·s以下
△：超过5且在10dPa·s以下
×：超过10dPa·s
比较例1～4如下所述：在聚酯甲基丙烯酸酯树脂与甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯为混合比率60～40/40～60混合的试验中以50/50相容，但由于脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)不足40摩尔％，因而粘度高于5dPa·s、喷涂适应性变差。另外，可知混合比率(树脂/单体)为40/60时，不相容。
实施例5(隔热顶涂层)
按照表3的配方，调节隔热颜料和合成例4的树脂D，得到灰色隔热涂料。用喷涂涂布装置混合该涂料和自由基固化剂，对由沥青铺路切出的土芯样本(core sample，Φ10×5cm或Φ10×10cm)进行吹附，以使涂布量为400～600g/m2，用30～60分钟使其常温固化干燥。将该样本基于东京都建设局道路管理部“隔热性铺路(车道)设计·施工要领”的“利用隔热性铺路的室内照射的路面降低温度的测定方法”，测定表面温度，其结果示于表4。
表3
Figure BPA00001372353900161
DAIPYROXIDE BROWN 9290(大日精化工业制棕色颜料)
Hosterperm yellow H3G(Hoechst株式会社制黄色颜料)
Cyanine blue SPG-8(DIC株式会社制品、蓝色颜料)
Reolosil QS-20L(Tokuyama Corporation制品、触变剂)
表4
Figure BPA00001372353900171
※由现有道路(current road)切出的土芯样本：DIC堺工场涂装试验场铺路
如表4所示，涂布有本发明的隔热涂料的样本的表面温度为平均48.8℃，但比较例的未涂布隔热涂料的样本为高11.2℃的60℃的表面温度。

Claims (9)

1.一种聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其是包含聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(B)的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其特征在于，
所述聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)是作为其聚酯结构的酸成分使用40摩尔％以上脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂。
2.根据权利要求1所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，所述聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)通过聚酯多元醇与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应而获得，所述聚酯多元醇由酸成分的40～100摩尔％的脂环式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)和多元醇获得。
3.根据权利要求1所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，所述多元醇为具有两个羟基的脂肪族或脂环式醇化合物。
4.根据权利要求1所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，所述聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)为60～30质量％、所述(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(B)为40～70质量％。
5.根据权利要求1所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，粘度为0.5～5dPa·s。
6.根据权利要求1所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其为喷涂涂布用。
7.根据权利要求1所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，所述聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的脂环式二元酸(A1)和脂肪族二元酸(A2)的混合质量比例为90～10∶10～90(质量份)中的任一比例。
8.一种涂布结构物，其特征在于，其是将权利要求1～3任一项所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物喷涂涂布而成的。
9.一种施工方法，其特征在于，将权利要求1～3任一项所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物喷涂到土木建筑结构体上。
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