CN103562312A - 电池组用聚碳酸酯树脂组合物及电池组 - Google Patents

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Abstract

本发明提供电池组用聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该树脂组合物而形成的电池组。所述电池组用聚碳酸酯树脂组合物包含100质量份的(A)聚碳酸酯系树脂及0.01～1质量份的(B)磷系抗氧化剂，所述(A)聚碳酸酯系树脂由5～100质量％的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)及0～95质量％的除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)构成，所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)的主链包含通式(I)所示的结构单元及通式(II)所示的结构单元，并且所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)含有2～10质量％的聚有机硅氧烷嵌段。
Figure DDA0000425953490000011
[式中，R1及R2分别独立地表示碳数1～6的烷基或烷氧基，X表示单键、碳数1～8的亚烷基等，R3～R6分别独立地表示氢原子、卤原子等，Y表示包含脂肪族或芳香族的有机残基，n表示20～600的整数，a及b表示0～4的整数。]

Description

电池组用聚碳酸酯树脂组合物及电池组
技术领域
本发明涉及电池组用聚碳酸酯树脂组合物及电池组。更详细而言，涉及能够获得低温环境下的落下冲击强度、阻燃性和耐热性优异的电池组的聚碳酸酯树脂组合物、及具有上述性状的电池组。
背景技术
聚碳酸酯树脂的机械强度、电特性、透明性等优异，其作为工程塑料被广泛地利用在电气电子设备领域、汽车领域等各种领域中。并且，移动式电话、移动式计算机、数码照相机、摄像机、电动工具等中使用的电池组的壳体也利用聚碳酸酯树脂。
另一方面，最近，随着电池组的UL标准的变更，开始要求环境温度下的耐落下冲击强度。因此，对于摄像机、电动工具的电池组所代表的连接在设备外部的电池组，要求低温下的落下冲击强度。
近年来，电池组材料开始利用聚碳酸酯树脂、提高了阻燃性的阻燃聚碳酸酯树脂。例如，公开了如下的树脂组合物等：阻燃性和流动性优异且在聚碳酸酯和复合橡胶系接枝共聚物的混合物中配合有无卤磷酸酯系阻燃剂及聚四氟乙烯的树脂组合物(参照专利文献1)；阻燃性和落下冲击强度优异且配合有聚碳酸酯、以及具有包含磺酸金属盐及二烯系橡胶状聚合物的内核和包含乙烯基系共聚物的最外壳的多层结构聚合物的树脂组合物(参照专利文献2)；耐热性和阻燃性优异且配合有聚碳酸酯、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物和/或其酯化合物、有机碱金属盐的树脂组合物(参照专利文献3)。
但是，在像上述那样要求使用环境温度下的落下冲击强度的情况下，会产生在像冬季、寒冷地区那样的低温环境下落下冲击强度差的问题。
另外，已知壁薄且耐落下冲击性、流动性及耐热性优异的便携型电子设备壳体(参照专利文献4)，但还未能得知其能够在电池组中应用。
电池组通常使用通过超声波熔接使上壳体与下壳体粘接的方法(参照专利文献5)。这种情况下，由于超声波熔接会产生少量的毛刺(日文原文：バリ)。通常，毛刺部会导致缺口产生，因此，具备因壳体的热成形、超声波熔接而产生的毛刺的电池组壳体容易发生以所产生的缺口部为起点的破坏。
因此，作为电池组材料，需要即使在低温环境下具有缺口也能耐受冲击、并且具有产品所要求的阻燃性的材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-21441号公报
专利文献2：日本特开平11-293103号公报
专利文献3：日本特开2004-35661号公报
专利文献4：日本特开2011-21127号公报
专利文献5：日本特开2006-12657号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其目的在于提供在低温环境下的落下冲击强度、阻燃性和耐热性优异的电池组用材料、及具有上述性状的电池组。
用于解决问题的手段
本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现相对于聚碳酸酯系树脂含有特定量的磷系抗氧化剂的树脂组合物可以适合该目的，所述聚碳酸酯系树脂以特定比例含有聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物和其以外的芳香族聚碳酸酯，所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物以特定比例含有包含特定结构单元的聚有机硅氧烷嵌段，并且还发现使用上述树脂组合物而形成的电池组在低温环境下的落下冲击强度、阻燃性和耐热性优异。本发明是基于上述见解而完成的。
即，本发明提供下述电池组用聚碳酸酯树脂组合物及使用该组合物而形成的电池组。
1.一种电池组用聚碳酸酯树脂组合物，其包含：100质量份的(A)聚碳酸酯系树脂、及0.01～1质量份的(B)磷系抗氧化剂，所述(A)聚碳酸酯系树脂由5～100质量％的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)及0～95质量％的除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)构成，所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)的主链包含通式(I)所示的结构单元及通式(II)所示的结构单元，并且所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)含有2～10质量％的聚有机硅氧烷嵌段。
Figure BDA0000425953470000031
[式中，R1及R2分别独立地表示碳数1～6的烷基或烷氧基，X表示单键、碳数1～8的亚烷基、碳数2～8的烷叉基、碳数5～15的亚环烷基、碳数5～15的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，R3～R6分别独立地表示氢原子、卤原子或碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基或者碳数6～12的芳基，Y表示包含脂肪族或芳香族的有机残基，n为平均重复数且表示20～600的整数，a及b表示0～4的整数。]
2.根据上述1所述的电池组用聚碳酸酯树脂组合物，其中，Y为源自烯丙基苯酚或丁子香酚的有机残基。
3.根据上述1或2所述的电池组用聚碳酸酯树脂组合物，其中，通式(I)所示的结构单元为由双酚A衍生出的结构单元。
4.根据上述1～3中任一项所述的电池组用聚碳酸酯树脂组合物，其中，通式(II)所示的结构单元中的R3及R4均为甲基。
5.根据上述1～4中任一项所述的电池组用聚碳酸酯树脂组合物，其还包含：0.01～0.15质量份的(C)有机磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐、和/或0.1～1质量份的(D)包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体。
6.一种电池组，其是使用上述1～5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物形成的。
7.根据上述6所述的电池组，其包含上壳体和下壳体。
发明效果
根据本发明，能够提供在低温环境下的落下冲击强度、阻燃性和耐热性优异的电池组用材料、及具有上述性状的电池组。
附图说明
图1是在本发明的聚碳酸酯树脂组合物注射成形品的性能评价中使用的该成形品的尺寸说明图。
图2是在本发明的聚碳酸酯树脂组合物注射成形品的耐落下冲击试验中使用的该成形品的尺寸说明图。
图3是表示在本发明的聚碳酸酯树脂组合物注射成形品的阻燃性评价试验中成形品和燃烧器的位置关系的说明图。
具体实施方式
首先，对本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物进行说明。
[电池组用聚碳酸酯树脂组合物]
本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物含有(A)聚碳酸酯系树脂以及(B)磷系抗氧化剂，所述(A)聚碳酸酯系树脂包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物[以下有时简称为PC-PDMS共聚物。](A-1)及除该(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)，所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)的主链包含下述通式(I)所示的结构单元和通式(II)所示的结构单元，并且所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)含有聚有机硅氧烷嵌段。
Figure BDA0000425953470000051
[式中，R1～R6、X、Y、n、a及b与上述同义。]
本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物优选还含有：(C)有机磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐、(D)包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉末。
以下，对本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物中的各成分进行说明。
〔PC-PDMS共聚物(A-1)〕
本发明中使用的PC-PDMS共聚物包含上述通式(I)及(II)所示的结构单元。具有上述通式(II)的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段部分的含量在PC-PDMS(A-1)共聚物中需要为2～10质量％、优选为3～7质量％、更优选为3～5质量％。在上述嵌段部分的含量小于2质量％时，对缺口灵敏度的效果小，提高耐落下冲击强度的效果不充分，在上述嵌段部分的含量超过10质量％时，耐热性的降低变大。
具有上述通式(II)的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段部分的链长为20～600、优选为30～300、更优选为50～300，在链长小于20时，对缺口灵敏度的效果小，提高耐落下冲击强度的效果不充分，在链长超过600时，制造PC-PDMS共聚物(A-1)时的操作性变困难，经济性差。
另外，通常而言，为了增大缺口灵敏度、表现出耐落下冲击性，而使PC-PDMS共聚物(A-1)的粘均分子量大是有效的，但在粘均分子量变大时，难以成形像电池组那样的薄壁部件。
通过提高成形温度也能降低树脂组合物的粘度，但此时，成形循环变长，经济性差，除此以外，在温度过度提高时，会因树脂组合物的热劣化而导致生产稳定性降低。
因此，PC-PDMS共聚物(A-1)的粘均分子量优选为15000～24000、更优选为16000～22500、进一步优选为17000～21000。
在粘均分子量为15000以上时，成形品的强度充分，在粘均分子量为24000以下时，共聚物的粘度变小，因此，制造时的生产率良好，除此以外，薄壁的成形也变得良好。
PC-PDMS共聚物(A-1)是使下述通式(1)所示的二元酚、下述通式(2)所示的聚有机硅氧烷和碳酰氯、碳酸酯、或氯甲酸酯共聚而得到的。
Figure BDA0000425953470000061
这里，通式(1)中，R1及R2、X、a及b与上述通式(I)同义，通式(2)中，R3～R6、Y、n与上述通式(II)同义，m表示0或1，Z表示卤素、-R7OH、-R7COOH、-R7NH2、-COOH或-SH，R7表示直链、支链或者环状的亚烷基、芳基取代亚烷基、环上可以具有烷氧基的芳基取代亚烷基、亚芳基。
在本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物中，作为PC-PDMS共聚物(A-1)的原料中使用的通式(1)所示的二元酚，没有特别限制，优选2，2-双(4-羟基苯基)丙烷〔俗称：双酚A〕。在使用双酚A作为二元酚时，成为通式(I)的X为异丙叉基、且a＝b＝0的PC-PDMS共聚物。
作为双酚A以外的二元酚，例如可列举出：双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类；1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)降冰片烷、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷烃类；4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯基醚等二羟基芳基醚类；4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类；4，4’-二羟基联苯等二羟基联苯类；9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类；1，3-双(4-羟基苯基)金刚烷、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1，3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷等二羟基二芳基金刚烷类；4，4’-[1，3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双酚、10，10-双(4-羟基苯基)-9-蒽酮、1，5-双(4-羟基苯基硫代)-2，3-二氧杂戊烯(dioxapentene)等。
这些二元酚可以单独使用或混合使用两种以上。
通式(2)所示的聚有机硅氧烷可以通过使具有烯属不饱和碳-碳键的苯酚类、优选乙烯基苯酚、烯丙基苯酚、丁子香酚、异丙烯基苯酚等与具有规定的聚合度n的聚有机硅氧烷链的末端进行氢化硅烷化(hydrosilanation)反应而容易地制造。上述苯酚类更优选为烯丙基苯酚或丁子香酚。此时，(A-1)成分的通式(II)中的Y成为来自烯丙基苯酚或丁子香酚的有机残基。
作为通式(2)所示的聚有机硅氧烷，优选R3及R4均为甲基的聚有机硅氧烷，例如可以列举出以下的通式(3)～(11)的化合物。
Figure BDA0000425953470000081
上述通式(3)～(11)中，R3～R6与通式(II)同样，分别独立地表示氢原子、卤原子或碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基或者碳数6～12的芳基，n为有机硅氧烷构成单元的平均重复数且表示20～600的整数。另外，R8表示烷基、烯基、芳基或芳烷基，c表示正整数，通常为1～6的整数。
其中，从聚合容易程度的观点考虑，优选通式(3)所示的苯酚改性聚有机硅氧烷。另外，从入手容易程度的观点考虑，优选作为通式(4)所示的化合物中一种的α，ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、作为通式(5)所示的化合物中的一种的α，ω-双[3-(4-羟基-2-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。
上述苯酚改性聚有机硅氧烷可以利用公知的方法来制造。作为制造方法，例如可以列举出以下所示的方法。
首先，使环三硅氧烷和二硅氧烷在酸性催化剂存在下反应，合成α，ω-二氢有机聚硅氧烷。此时，通过改变环三硅氧烷和二硅氧烷的进料比，能够合成具有所希望的平均重复单元的α，ω-二氢有机聚硅氧烷。然后，在氢化硅烷化(hydrosilylation)反应用催化剂的存在下，使该α，ω-二氢有机聚硅氧烷与烯丙基苯酚、丁子香酚等具有不饱和脂肪族烃基的苯酚化合物进行加成反应，从而能够制造具有所希望的平均重复单元的苯酚改性聚有机硅氧烷。
另外，在该阶段，由于低分子量的环状聚有机硅氧烷、过量的上述苯酚化合物作为杂质残留下来，因此，优选在减压下进行加热而将这些低分子化合物蒸馏除去。
〔除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)〕
在本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物中，作为上述(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯的(A-2)成分可以使用通过以往公知的芳香族聚碳酸酯的制造方法得到的物质，即，在对反应为惰性的有机溶剂、碱水溶液的存在下，使二元酚系化合物及碳酰氯进行反应，然后添加叔胺或者季铵盐等聚合催化剂而使其聚合的界面聚合法；将二元酚系化合物溶解在吡啶或吡啶与惰性溶剂的混合溶液中，导入碳酰氯而直接进行制造的吡啶法等。
作为在(A-2)成分的芳香族聚碳酸酯的制造中使用的二元酚系化合物，可以列举出：2，2-双(4-羟基苯基)丙烷〔俗称：双酚A〕、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类；1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)降冰片烷、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷烃类；4，4’-二羟基苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯基醚等二羟基芳基醚类；4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类；4，4’-二羟基联苯等二羟基联苯类；9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类；1，3-双(4-羟基苯基)金刚烷、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1，3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷等二羟基二芳基金刚烷类；4，4’-[1，3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双酚、10，10-双(4-羟基苯基)-9-蒽酮、1，5-双(4-羟基苯基硫代)-2，3-二氧杂戊烯等。这些二元酚可以单独使用或混合使用两种以上。
在制造(A-2)成分的芳香族聚碳酸酯时，也可以根据需要使用分子量调节剂、末端终止剂等。它们只要是聚碳酸酯树脂的聚合中通常使用的物质，就可以使用各种物质。
就具体的分子量调节剂而言，作为一元苯酚，例如可以列举出：苯酚、邻正丁基苯酚、间正丁基苯酚、对正丁基苯酚、邻异丁基苯酚、间异丁基苯酚、对异丁基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻正戊基苯酚、间正戊基苯酚、对正戊基苯酚、邻正己基苯酚、间正己基苯酚、对正己基苯酚、对叔辛基苯酚、邻环己基苯酚、间环己基苯酚、对环己基苯酚、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻壬基苯酚、间壬基苯酚、对壬基苯酚、邻枯基苯酚、间枯基苯酚、对枯基苯酚、邻萘基苯酚、间萘基苯酚、对萘基苯酚、2，5-二叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、3，5-二叔丁基苯酚、2，5-二枯基苯酚、3，5-二枯基苯酚、对甲酚、对溴苯酚、2，4，6-三溴苯酚、在邻位、间位或对位具有平均碳数12～35的直链状或支链状的烷基的单烷基苯酚、9-(4-羟基苯基)-9-(4-甲氧基苯基)芴、9-(4-羟基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)芴、4-(1-金刚烷基)苯酚等。
这些一元苯酚中，优选对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对苯基苯酚等。另外，这些化合物可以单独使用或组合使用两种以上化合物。
作为末端终止剂，可以使用一元羧酸和其衍生物、一元苯酚。例如可以列举出：对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对全氟壬基苯酚、对(全氟壬基苯基)苯酚、对(全氟己基苯基)苯酚、对全氟叔丁基苯酚、1-(对羟基苄基)全氟癸烷、对〔2-(1H，1H-全氟三(十二烷氧基))-1，1，1，3，3，3-六氟丙基〕苯酚、3，5-双(全氟己氧基羰基)苯酚、对羟基苯甲酸全氟十二烷基酯、对-(1H，1H-全氟辛氧基)苯酚、2H，2H，9H-全氟壬酸、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇等。
进而，对于上述二元酚系化合物，也可以使用支化剂而形成支化聚碳酸酯。该支化剂的添加量相对于上述二元酚系化合物优选为0.01～3摩尔％、更优选为0.1～1.0摩尔％。
作为支化剂，例如可以列举出：1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、4，4’-[1-[4-[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙叉基]双酚、α，α’，α”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、1-[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]-4-[α’，α’-双(4”-羟基苯基)乙基]苯、间苯三酚、偏苯三酸、靛红双(邻甲酚)等具有3个以上官能团的化合物。
在包含(A-1)成分及(A-2)成分的(A)聚碳酸酯系树脂中，(A-1)的含量为5～100质量％、优选为70～100质量％、更优选为50～100质量％；(A-2)的含量为95～0质量％、优选为30～0质量％、更优选为50～0质量％。
在(A-1)的含量为5质量％以上、或者(A-2)的含量为95质量％以下时，由于使(A)聚碳酸酯系树脂中的聚有机硅氧烷嵌段部分的含量变多而使低温冲击强度提高，因此无需在制造(A-1)成分时增加含有通式(II)所示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段部分的含量，从而在制造(A-1)成分时，聚合工序中的反应的均匀性不会降低，且聚合物的清洗工序中聚合物和清洗水的分离性不会变差，因此(A-1)成分的生产率变得良好。
在包含(A-1)成分及(A-2)成分的(A)聚碳酸酯系树脂中，具有通式(II)的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段部分的含量优选为2～10质量％、更优选为3～7质量％、进一步优选为3～5质量％。在其含量为2质量％以上时，提高耐冲击强度的效果充分，另一方面，在其含量为10质量％以下时，具有充分的耐热性。
〔(B)磷系抗氧化剂〕
在本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物中，必须含有作为(B)成分的磷系抗氧化剂。
作为本发明所使用的磷系抗氧化剂，没有特别限制。作为代表例，除亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸2-乙基己基二苯酯以外，还可以列举出：亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2-氯乙基)酯、亚磷酸三(2，3-二氯丙基)酯等亚磷酸三烷基酯；亚磷酸三环己基酯等亚磷酸三环烷基酯；亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸三(乙基苯基)酯、亚磷酸三(丁基苯基)酯、亚磷酸三(羟基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯等亚磷酸三芳基酯；磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二磷酸酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2，3-二氯丙基)酯等磷酸三烷基酯；三环己基-1-磷酸酯等磷酸三环烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸2-乙基苯基二苯酯等磷酸三芳基酯等。其中，优选使用亚磷酸三芳基酯及磷酸三芳基酯。
本发明中，这些磷系抗氧化剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。另外，电池组用聚碳酸酯树脂组合物中的该磷系抗氧化剂的含量相对于(A)聚碳酸酯系树脂100质量份需要为0.01～1质量份、优选为0.02～0.3质量份、更优选为0.04～0.2质量份。通过包含上述范围的该磷系抗氧化剂，能够得到充分的抗氧化效果。
〔(C)有机磺酸的碱(土)金属盐〕
在本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物中，为了提高阻燃性，优选含有有机磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐(以下也称为有机磺酸碱(土)金属盐)作为(C)成分。
作为有机磺酸，可以列举出全氟烷烃磺酸、聚苯乙烯磺酸等。
作为有机磺酸碱(土)金属盐，虽可以列举出各种盐，但为具有至少一个碳原子的有机磺酸碱金属盐、碱土金属盐。
作为碱金属，可以列举出钠、钾、锂及铯等，作为碱土金属，可以列举出镁、钙、锶及钡等。其中，优选钠、钾及铯的盐。
作为(C)成分，优选全氟烷烃磺酸或聚苯乙烯磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐。
作为全氟烷烃磺酸的碱(土)金属盐，可以列举出下述通式(12)所示的盐。
(CdF2d+1SO3)eM···(12)
式(12)中，d表示1～10的整数，M表示锂、钠、钾及铯等碱金属、或镁、钙、锶及钡等碱土金属，e表示M的原子价。
作为这些金属盐，例如日本特公昭47-40445号公报中记载的金属盐是合适的。
在通式(12)中，作为全氟烷烃磺酸，例如可以列举出：全氟甲烷磺酸、全氟乙烷磺酸、全氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、全氟甲基丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸及全氟辛烷磺酸等。特别优选使用这些磺酸的钾盐。
此外，还可以列举出：烷基磺酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、二苯基磺酸、萘磺酸、2，5-二氯苯磺酸、2，4，5-三氯苯磺酸、二苯基砜-3-磺酸、二苯基砜-3，3’-二磺酸、萘三磺酸及这些磺酸的氟取代体以及聚苯乙烯磺酸等有机磺酸的碱金属盐、碱土金属盐等。其中，作为有机磺酸，特别优选全氟烷烃磺酸及二苯基磺酸。
作为聚苯乙烯磺酸的碱(土)金属盐，可以列举出下述通式(13)所示的含有磺酸盐基的芳香族乙烯基系树脂的碱(土)金属盐。
Figure BDA0000425953470000131
式(13)中，Q表示磺酸盐基，R9表示氢原子或碳数1～10的烃基。s表示1～5的整数，t表示摩尔分数，0＜t≤1。
这里，Q的磺酸盐基为磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐，作为金属，可以列举出钠、钾、锂、铷、铯、铍、镁、钙、锶及钡等。
另外，R9为氢原子或碳数1～10的烃基，优选为氢原子或甲基。
s为1～5的整数，t为0＜t≤1的关系。因此，磺酸盐基(Q)可以包含对芳香环全部取代而得到的磺酸盐基、对芳香环部分取代而得到的磺酸盐基。
(C)有机磺酸的碱(土)金属盐的含量相对于(A)树脂混合物100质量份优选为0.01～0.15质量份、更优选为0.02～0.13质量份、进一步优选为0.03～0.12质量份。在该含量为0.01质量份以上且0.15质量份以下时，能够充分提高阻燃性。
〔(D)混合粉体〕
在本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物中优选还含有包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体作为(D)成分。
<聚四氟乙烯粒子>
该混合粉体中的聚四氟乙烯粒子的粒径通常为10μm以下，优选为0.05～1.0μm。
聚四氟乙烯粒子被制成例如分散在含有乳化剂等的水中而成的水性分散液。该聚四氟乙烯粒子的水性分散液通过使用含氟表面活性剂并使四氟乙烯单体乳液聚合而得到。
在聚四氟乙烯粒子的乳液聚合时，可以在不有损聚四氟乙烯的特性的范围内使用六氟丙烯、氯三氟乙烯、氟烷基乙烯及全氟烷基乙烯基醚等含氟烯烃、(甲基)丙烯酸全氟烷基酯等(甲基)丙烯酸含氟烷基酯作为共聚成分。
共聚成分的含量优选相对于聚四氟乙烯粒子中的四氟乙烯为10质量％以下。
<有机系聚合物粒子>
作为该混合粉体中的有机系聚合物粒子，没有特别限制，从配合于(A)聚碳酸酯系树脂时的聚四氟乙烯粒子的分散性的观点考虑，优选对聚碳酸酯树脂具有亲和性的有机系聚合物粒子。
作为用于制造有机系聚合物粒子的单体的具体例，可以列举出：苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯，邻甲氧基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈系单体；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体；醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯系单体；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃系单体；丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯等二烯系单体等。特别优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯系单体。需要说明的是，(甲基)丙烯酸烷基酯系单体是指丙烯酸烷基酯系及甲基丙烯酸烷基酯系这两种单体。
通过使这些单体聚合，能够得到有机系聚合物粒子。上述单体可以使用1种或混合使用两种以上。作为有机系聚合物粒子，优选由(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物形成的粒子。
有机系聚合物粒子被制成例如有机系聚合物粒子的水性分散液。有机系聚合物粒子的水性分散液的制造方法没有特别限制，例如可以列举出：使用离子性乳化剂的乳液聚合法、使用离子性聚合引发剂的无皂乳液聚合法等。
作为离子性乳化剂，阴离子性乳化剂、阳离子性乳化剂及两性离子乳化剂均可以使用。另外，也可以与这些离子性乳化剂一起组合使用非离子性乳化剂。
作为阴离子性乳化剂，可以列举出：脂肪酸盐类、高级醇硫酸酯盐类、液体脂肪油硫酸酯盐类、脂肪族胺及脂肪族酰胺的硫酸盐类、脂肪族醇磷酸酯盐类、二元脂肪酸酯的磺酸盐类、脂肪酸酰胺磺酸盐类、烷基烯丙基磺酸盐类及甲醛缩合物的萘磺酸盐类等。
作为阳离子性乳化剂，可以列举出脂肪族胺盐类、季铵盐类及烷基吡啶鎓盐等。
作为两性乳化剂，可以列举出烷基甜菜碱等。
作为离子性聚合引发剂，可以列举出：过硫酸盐(例如过硫酸钾、过硫酸铵)、偶氮二(异丁腈磺酸盐)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)等阴离子性聚合引发剂；2，2’-偶氮二(脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’-偶氮二异丁基酰胺二水合物等阳离子性聚合引发剂。
作为本发明中的有机系聚合物粒子的粒径d，没有特别限制，从与聚四氟乙烯粒子的凝聚状态的稳定性的观点考虑，优选与聚四氟乙烯粒子的粒径D满足下式的范围。
0.1D＜d＜10D
<混合粉体的制备>
(D)成分的包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体例如通过将上述聚四氟乙烯粒子的水性分散液与有机系聚合物粒子的水性分散液混合、然后利用后述的方法进行粉体化而得到。该混合粉体包含：聚四氟乙烯粒子与有机系聚合物粒子因表面电荷不同而凝聚得到的凝聚粒子、和未凝聚而残留的各自的单独粒子。
凝聚粒子具有聚四氟乙烯粒子与有机系聚合物粒子成为一体的结构，且其形态根据两粒子的混合比、粒径的不同而存在多种。即，存在如下的形态：有机系聚合物包围聚四氟乙烯粒子四周的形态、相反地聚四氟乙烯粒子包围有机系聚合物粒子四周的形态、以及1个粒子上凝聚有多个粒子的形态等。
为了使上述水性分散液混合时的凝聚速度降低，也可以在混合前使聚四氟乙烯粒子和/或有机系聚合物粒子的表面上预先吸附非离子性乳化剂。
作为非离子性乳化剂，没有特别限制，可以列举出：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、二烷基苯氧基聚(亚乙基氧基)乙醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸及烷基纤维素等。
然后，可以将以上述方式进行混合而得到的水性分散液投入溶解有例如氯化钙、硫酸镁等金属盐的热水中，进行盐析、凝固之后，通过干燥或喷雾干燥进行粉体化。
另外，也可以在上述混合水性分散液中使具有烯键式不饱和键的单体乳液聚合，并通过凝固或喷雾干燥使其粉体化。
作为在混合得到的水性分散液中进行乳液聚合的烯键式不饱和单体，可以列举出：苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯，邻甲氧基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈系单体；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体；醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯系单体；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃单体；丁二烯、异戊二烯、戊二烯、二甲基丁二烯等二烯系单体等。这些单体可以使用1种或混合使用两种以上。
从由所得到的树脂组合物的防滴落效果带来的阻燃性、及成形品的外观、焊接强度等观点考虑，该混合粉体中的聚四氟乙烯的含量通常为0.1～90质量％、优选为30～90质量％、更优选为40～90质量％。
本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物中的(D)包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体的含量相对于(A)聚碳酸酯系树脂100质量份通常为0.1～1质量份，优选为0.1～0.9质量份，更优选为0.2～0.8质量份。
在上述混合粉体的含量为0.1质量份以上时，滴落性能良好，能够实现阻燃性。另一方面，在该含量为1质量份以下时，组合物中的有机系聚合物的比例不会过度增加，能够实现阻燃性。
〔任意添加成分〕
在本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物中，除上述(A)～(D)成分以外，还可以在不有损本发明的效果的范围内根据需要含有以往在聚碳酸酯树脂组合物中所添加的公知的各种添加成分。作为这样的添加成分，例如可以列举出：强化材料、填充剂、受阻胺系光稳定剂、磷系以外的抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、脱模剂、染料、颜料、其它阻燃剂、耐冲击性改良用弹性体等。
上述其它添加成分的含量相对于(A)聚碳酸酯系树脂100质量份通常为0～1质量份，优选为0.01～0.5质量份。
本发明的电池组用聚碳酸酯系树脂组合物实质上不含有有机卤系阻燃剂及有机磷酸酯系阻燃剂中的任一种。因此，不会存在有害气体的产生、成形机的污染、树脂的烧灼、耐热性的降低的风险。
〔电池组用聚碳酸酯树脂组合物的制备方法〕
本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物可以如下来制备：将上述(A)成分[(A-1)及(A-2)]、(B)成分及根据需要使用的(C)成分、(D)成分、以及各种任意成分按规定的比例配合，进行混炼，从而制备该聚碳酸酯树脂组合物。
此时的配合及混炼可以通过利用例如螺带式混合机、转鼓等通常使用的设备进行预混合，并使用亨舍尔混合机、班伯里混合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机、复合运动捏和机(ko-kneader)等的方法来进行。
混炼时的加热温度通常在240～300℃的范围内适当选择。
需要说明的是，除聚碳酸酯系树脂以外的含有成分也可以预先与聚碳酸酯系树脂熔融混炼、即作为母料(master batch)而添加。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以使用上述熔融混炼成形机制造各种成形品；或者可以以得到的颗粒为原料，利用注射成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、压制成形法、真空成形法及发泡成形法等制造各种成形品。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以特别优选用于如下情况，即，通过上述熔融混炼方法制造颗粒状的成形原料，然后使用该颗粒并利用注射成形、注射压缩成形制造注射成形品。
需要说明的是，作为注射成形方法，也可以为了防止外观的凹痕(日文原文：ヒケ)、或为了轻量化而采用气体注入成形方法。
以下，对本发明的电池组进行说明。
[电池组]
本发明的电池组的特征在于使用上述聚碳酸酯树脂组合物来形成。特别优选包含上壳体和下壳体的电池组。
近年来，移动式电话、笔记本电脑、CD(Compact Disc，光碟)、MD(Mini Disc，微型光碟)播放用的便携式播放器等内置有电池作为电源的设备被用于很多领域。近年来，设备的多功能化、小型化不断推进，便携性更高的设备越来越多。因此，在设备的使用频率增加的同时，电池组的需求变大。并且，伴随这些设备的小型化，要求电池组也对应本体而更薄、更小型。
这些设备中使用的电池组通过在塑料制的上壳体和下壳体之间收纳电池及保护电路基板等来构成。
对于这样的电池组，通常使用通过超声波熔接将上壳体和下壳体接合的方法，但在该超声波熔接时会产生少量的毛刺。该毛刺部会导致缺口产生，因此，具备因壳体的热成形、超声波熔接而产生的毛刺的电池组壳体容易发生以所产生的缺口部为起点的破坏。
因此，作为电池组材料，需要即使在低温环境下具有缺口也能耐受冲击、并且具有产品所要求的阻燃性、耐热性的材料。
因此，在该电池组的上壳体及下壳体的形成中使用在低温环境下的落下冲击强度、阻燃性和耐热性优异的本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物。
作为在电池组内部收纳的电池，一直以来使用Ni-Cd(镍-镉)电池、Ni-MH(镍氢)电池、Li-ion(锂离子)电池等，但是近年来，为了防止电池的漏液，多使用将聚合物用作电解质的聚合物锂二次电池。进而，作为将聚合物用作电解质的优点，可以列举出：能够获得薄型形状、及形状的自由度高等。
实施例
以下，利用实施例及比较例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不受这些例子的任何限定。
需要说明的是，各例中的特性值按照以下所示的要点求出。
<PC-PDMS共聚物(A-1)的粘度数>
基于ISO1628-4(1999)来测定。
<PC-PDMS共聚物(A-1)及芳香族聚碳酸酯(A-2)的粘均分子量>
关于它们的粘均分子量(Mv)，使用乌氏粘度计测定20℃下的二氯甲烷溶液的粘度，由该粘度求出特性粘度[η]，然后利用下式算出该粘均分子量。
[η]＝1.23×10-5Mv0.83
<聚碳酸酯树脂组合物(以下有时简称为PC组合物。)的性能评价I>
使用带排气口的40mmφ的单螺杆挤出机将各例中得到的PC组合物在树脂温度280℃下造粒，得到颗粒。需要说明的是，仅比较例2将树脂温度设为300℃。
将得到的颗粒在120℃下干燥8小时后，使用注射成形机，在成形温度280℃、模具温度80℃下进行注射成形，得到试验片。使用颗粒或通过注射成形得到的试验片进行以下的测定。
(1)Q值(流动值)[单位：10-2mL/sec]
使用高架式流量测试仪，基于JIS K7210，在280℃、15.7MPa的压力下，测定从直径1mm、长度10mm的喷嘴流出的熔融树脂量(mL/sec)。
Q值表示单位时间的流出量，数值越高，表示流动性越好。
(2)HDT(热变形温度)
基于ASTM D648，在载荷0.45MPa下进行测定。
HDT表示耐热性的标准。
<PC组合物注射成形品的性能评价II>
使用各例中得到的PC组合物颗粒，在下述条件下通过注射成形得到图1的尺寸说明图所示的电池组模型成形品(50mm×88mm、深4.5mm、厚1.2mm)。需要说明的是，比较例2也尝试了注射成形，但在300～320℃的料缸(cylinder)温度下粘度高，不能填充，因而无法得到成形品。
进而，将料缸温度提高至380℃时，开始出现因树脂组合物劣化而引起的着色，因此，终止成形。
(成形条件)
注射成形机：日精树脂工业株式会社制造电动注射成形机“ES-1000”80吨
成形机料缸温度：300～320℃
成形循环：30秒/循环
模具温度：130℃
(1)阻燃性评价
使用上述得到的电池组模型成形品，基于UL746C，如图3所示设置成形品和燃烧器，进行燃烧试验。使试验火焰以1分钟为间隔对成形品进行2次30秒钟的接火后，测量每次接火后的燃烧时间。评价以n＝3来进行，◎、○、×表示下述的燃烧时间。
◎：n＝3全部在30秒以内熄灭
○：n＝3全部在60秒以内熄灭
×：n＝3中的任一个为61秒以上
(2)耐落下冲击性评价
使用各例中得到的颗粒，在下述条件下进行注射成形，由此得到图2的尺寸说明图所示的具有R＝0和R＝0.2两种缺口半径的成形品(100mm×20mm、厚4.0mm)。
(成形条件)
注射成形机：NIIGATA MACHINE TECHNO CO.，LTD.制造电离注射成形机“MD-350W”350吨
成形机料缸温度：280～300℃
成形循环：50秒/循环
模具温度：90℃
将得到的成形品放入恒温槽，冷却至规定的温度(23℃、0℃)，再使用其基于ISO176测定夏比冲击强度。
制造例1PC-PDMS共聚物(Si-PC-1)的制造
(1)聚碳酸酯低聚物的合成
在5.6质量％氢氧化钠水溶液中添加相对于后面将要溶解的双酚A(BPA)为2000质量ppm的连二亚硫酸钠，以在其中BPA浓度达到13.5质量％的方式制备BPA的氢氧化钠水溶液。
将流量40升/hr的该BPA的氢氧化钠水溶液、流量15升/hr的二氯甲烷、流量4.0kg/hr的碳酰氯连续地通入到内径6mm、管长30m的管型反应机中。
管型反应器具有套管部分，向套管流通冷却水，使反应液的温度保持在40℃以下。
从管型反应器流出的反应液被连续导入具备后掠翼的内容积40升的带折流板(baffle board)的槽型反应器中，向该槽型反应器中进一步添加流量2.8升/hr的BPA的氢氧化钠水溶液、流量0.07升/hr的25质量％氢氧化钠水溶液、流量17升/hr的水、流量0.64升/hr的1质量％三乙基胺水溶液，进行反应。
连续取出从槽型反应器溢出的反应液，并静置，由此将水相分离除去，采集二氯甲烷相。
由此得到的聚碳酸酯低聚物的浓度为329g/L、氯甲酸酯基浓度为0.74mol/L。
(2)PC-PDMS共聚物(Si-PC-1)的合成
在具备挡板、浆型搅拌叶片及冷却用套管的50L槽型反应器中加入上述(1)中合成的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷9.0L、二甲基硅氧烷单元的重复数为90的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)393g及三乙基胺8.8mL，在搅拌下向其中加入6.4质量％氢氧化钠水溶液1389g，进行10分钟聚碳酸酯低聚物与烯丙基苯酚末端改性PDMS的反应。
向该聚合液中添加对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(PTBP140g溶解在二氯甲烷2.0L中而得到的溶液)、BPA的氢氧化钠水溶液(使NaOH577g与连二亚硫酸钠2.0g溶解于水8.4L，在所得到的水溶液中溶解BPA1012g而得的溶液)，进行50分钟聚合反应。
为了稀释而添加二氯甲烷10L，进行10分钟搅拌后，分离成包含聚碳酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物的有机相和包含过量的BPA及NaOH的水相，并分离出有机相。
对于由此得到的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷溶液，依次用15溶液％的0.03mol/LNaOH水溶液、0.2摩尔/L盐酸进行清洗，然后，用纯水反复清洗直至清洗后的水相中的电导率变为0.01μS/m以下。
将清洗得到的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷溶液浓缩并粉碎，将所得薄片在减压下在120℃下进行干燥。
所得聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的利用核磁共振(NMR)求出的PDMS残基量(PDMS共聚量)为6.0质量％，基于ISO1628-4(1999)测得的粘度数为46.9，粘均分子量Mv＝17400。
制造例2PC-PDMS共聚物(Si-PC-2)的制造
代替二甲基硅氧烷单元的重复数为90的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)393g，使用二甲基硅氧烷单元的重复数为90的丁子香酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)315g，并且，将PTBP量变更为129g，除此以外，与“Si-PC-1”同样地实施。PDMS残基(PDMS共聚量)为4.8质量％、粘度数为49.5、粘均分子量Mv＝18600。
制造例3PC-PDMS共聚物(Si-PC-3)的制造
代替二甲基硅氧烷单元的重复数为90的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)393g，使用二甲基硅氧烷单元的重复数为153的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)197g，并且，将PTBP量变更为129g，除此以外，与“Si-PC-1”同样地实施。PDMS残基量(PDMS共聚量)为2.8质量％、粘度数为49.9、粘均分子量Mv＝18800。
制造例4PC-PDMS共聚物(Si-PC-4)的制造
代替二甲基硅氧烷单元的重复数为153的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)197g，使用二甲基硅氧烷单元的重复数为300的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)183g，除此以外，与“Si-PC-3”同样地实施。PDMS残基量(PDMS共聚量)为2.6质量％、粘度数为49.9、粘均分子量Mv＝18800。
制造例5PC-PDMS共聚物(Si-PC-5)的制造
代替二甲基硅氧烷单元的重复数为90的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)393g，使用二甲基硅氧烷单元的重复数为38的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)393g，除此以外，与“Si-PC-1”同样地实施。PDMS残基量(PDMS共聚量)为6.0质量％、粘度数为48.0、粘均分子量Mv＝17900。
实施例1～9及比较例1，2
(A-1)在制造例1～5中制得的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物)
(A-2)FN1900A(商品名、出光兴产株式会社制造、末端基具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘度数51.1、粘均分子量Mv＝19300)、特氟龙FN2200A(商品名、出光兴产株式会社制造、末端基具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘度数55.6、粘均分子量Mv＝21300)、特氟龙FN2500A(商品名、出光兴产株式会社制造、末端基具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘度数62.2、粘均分子量Mv＝24200)、特氟龙FN2600A(商品名、出光兴产株式会社制造、末端基具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘度数64.9、粘均分子量Mv＝25400)
(B)亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、IRGAFOS168(商品名、Ciba Specialty Chemicals制造)
(C)全氟丁烷磺酸钾、Eftop KFBS(商品名、Mitsubishi MaterialsElectronic Chemicals Co.，Ltd.制造)
(D)丙烯酸类树脂改性聚四氟乙烯、MetablenA-3800(商品名、三菱丽阳株式会社制造)
按照表1记载的质量份进行共混，使用带排气口的40mmφ的单螺杆挤出机，在树脂温度280℃下得到造粒颗粒。
使用各例中得到的PC组合物颗粒，实施上述PC组合物的性能评价I及PC组合物注射成形品的性能评价II，将其结果示于表1。需要说明的是，表1中的粘均分子量表示所使用的聚碳酸酯系树脂的粘均分子量。
Figure BDA0000425953470000251
由表1可知，比较例1的材料在缺口R＝0的低温下的冲击强度低，低温落下强度不适合电池组，并且阻燃性也不稳定。比较例2的材料虽然能解决比较例1的问题，但由于流动性差而难以成形。
相对于此，实施例1～9的材料在缺口R＝0的低温下的冲击强度比比较例1及2高，并且，阻燃性及流动性也良好。
产业上的可利用性
本发明的电池组用聚碳酸酯树脂组合物能够成形性良好地提供在低温环境下的落下冲击强度、阻燃性和耐热性优异的电池组。

Claims (7)

1.一种电池组用聚碳酸酯树脂组合物，其包含：100质量份的(A)聚碳酸酯系树脂、及0.01～1质量份的(B)磷系抗氧化剂，
所述(A)聚碳酸酯系树脂由5～100质量％的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)及0～95质量％的除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)构成，
所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)的主链包含通式(I)所示的结构单元及通式(II)所示的结构单元，并且所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)含有2～10质量％的聚有机硅氧烷嵌段，
Figure FDA0000425953460000011
式中，R1及R2分别独立地表示碳数1～6的烷基或烷氧基，X表示单键、碳数1～8的亚烷基、碳数2～8的烷叉基、碳数5～15的亚环烷基、碳数5～15的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，R3～R6分别独立地表示氢原子、卤原子或碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基或者碳数6～12的芳基，Y表示包含脂肪族或芳香族的有机残基，n为平均重复数且表示20～600的整数，a及b表示0～4的整数。
2.根据权利要求1所述的电池组用聚碳酸酯树脂组合物，其中，Y为源自烯丙基苯酚或丁子香酚的有机残基。
3.根据权利要求1或2所述的电池组用聚碳酸酯树脂组合物，其中，通式(I)所示的结构单元为由双酚A衍生出的结构单元。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的电池组用聚碳酸酯树脂组合物，其中，通式(II)所示的结构单元中的R3及R4均为甲基。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的电池组用聚碳酸酯树脂组合物，其还包含：0.01～0.15质量份的(C)有机磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐、和/或0.1～1质量份的(D)包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体。
6.一种电池组，其是使用权利要求1～5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物形成的。
7.根据权利要求6所述的电池组，其包含上壳体和下壳体。
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