CN104114641A - 电流断路器筐体及使用其的电流断路器 - Google Patents
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Abstract
一种电流断路器筐体,其由包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物、且粘均分子量在18000~25000的范围内的聚碳酸酯树脂组合物形成。
Description
技术领域
本发明涉及电流断路器筐体及使用其的电流断路器。
背景技术
近年来,正在积极推进电动汽车(EV)、混合动力汽车(HV)、插电式混合动力车(PHV)等可期待二氧化碳削减、降低石油依赖度的下一代的汽车的开发。这些汽车中频繁流过大电流,因此为了防止事故等所致的火灾、漏电、触电等的二次伤害,而需要切断电流的装置。其中,已知使火药类爆炸或燃烧、并利用所产生的压力切断电路的气压式电路断路器(例如,专利文献1)。
对于汽车中设置的使用增压泵的气压式电路断路器而言,其必须满足ISO12097试验、或基于该试验的汽车厂商自己的试验的要求。例如,ISO12097-3中有在-35℃、23℃、85℃下的冲击试验的要求。另外,如汽车部件的JIS标准JISD204那样,在假定极寒地的情况下而要求-30℃或-40℃下的低温试验。为了满足这样的要求,汽车用气压式电路断路器的筐体使用金属、陶瓷。但是,为了实现汽车的轻质化、节省燃料化,将由金属、陶瓷形成的构件替换为树脂制(树脂化)成为课题。在树脂化时,耐热性为100℃以上的普通的工程塑料虽然可满足85℃的环境下的试验要求,但同时还要求满足-35~-40℃的低温环境下的试验要求。此外,有时还要求为了以防万一发生着火而具备高度的阻燃性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-86653号公报
发明内容
本发明鉴于上述课题而完成,其目的在于,提供低温至高温的环境下的耐冲击性优异的树脂制的电流断路器筐体及使用其的电流断路器。
根据本发明,提供以下的电流断路器筐体及电流断路器。
1.一种电流断路器筐体,其由包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物、且粘均分子量在18000~25000的范围内的聚碳酸酯树脂组合物形成。
2.根据1所述的电流断路器筐体,其中,所述聚碳酸酯树脂组合物包含含有聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)5~100质量%、以及(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)0~95质量%的聚碳酸酯系树脂(A),
所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)在主链中包含含有式(I)表示的结构单元的聚碳酸酯嵌段、以及含有式(II)表示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段,所述聚有机硅氧烷嵌段的含量在2~20质量%的范围内。
[式中,
R1及R2分别独立地表示碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基,
X表示单键、碳原子数1~8的烷撑基、碳原子数2~8的烷叉基、碳原子数5~15的亚环烷基、碳原子数5~15的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-,
a及b表示0~4的整数,
R3~R6分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基或碳原子数6~12的芳基,
Y表示包含选自脂肪族链及芳香族环中的一种以上的2价的有机基团,
u表示0或1,
n为硅氧烷基的平均重复数,表示20~600的整数。]
3.根据2所述的电流断路器筐体,其中,Y是由烯丙基苯酚或丁子香酚衍生出的2价的有机基团。
4.根据2或3所述的电流断路器筐体,其中,式(I)表示的结构单元是由双酚A衍生出的结构单元。
5.根据2~4中任一项所述的电流断路器筐体,其中,式(II)表示的结构单元中的R3及R4均为甲基。
6.根据2~5中任一项所述的电流断路器筐体,其中,相对于所述(A)聚碳酸酯系树脂100质量份,还包含选自以下的(B)成分、(C)成分及(D)成分中的一种以上。
(B)磷系抗氧化剂0.01~1质量份
(C)选自有机磺酸的碱金属盐及有机磺酸的碱土金属盐中的一种以上0.01~0.15质量份
(D)含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体0.1~1质量份
7.一种电流断路器,其包含1~6中任一项所述的电流断路器筐体和电路。
根据本发明,可以提供低温至高温的环境下的耐冲击性优异的树脂制的电流断路器筐体、及使用其的电流断路器。
附图说明
图1是表示实施例中的成形性及耐冲击性评价所使用的汽车用电流断路器模型成形体(筐体)的结构、形状及尺寸的图。
具体实施方式
通常,为了表现出冲击特性,包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的聚碳酸酯树脂组合物的粘均分子量大是有效的,但由于粘度变大故制造时的生产率降低,此外成形也有可能变困难。
通过提高成形温度,也能够降低树脂组合物的粘度,但在这种情况下,成形周期变长而经济性劣化,并且,若过度提高温度,则由于树脂组合物的热劣化,因此生产稳定性降低。
本发明人等发现:通过使形成电流断路器筐体的、包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的聚碳酸酯树脂组合物的粘均分子量(Mv)在18000~25000的范围内,从而可以兼顾冲击特性和生产稳定性等。若粘均分子量小于18000,则成形品的强度可能变得不充分,若超过25000则共聚物的粘度变大,因此制造时的生产率、安全性可能降低,而且成形也可能变困难。聚碳酸酯树脂组合物的粘均分子量(Mv)优选在18300~24700的范围内,更优选在18600~24400的范围内。
在此,粘均分子量(Mv)是通过测定20℃的二氯甲烷溶液的特性粘度〔η〕,利用Schnell的式(〔η〕=1.23×10-5×Mv0.83)而算出的值。
以下,对能够用于制造本发明的电流断路器筐体的聚碳酸酯树脂组合物进行说明。
[聚碳酸酯树脂组合物]
对于本发明所使用的包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的聚碳酸酯树脂组合物而言,其优选包含含有聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)[以下,有时简记为PC-PDMS共聚物(A-1)或成分(A-1)。]、以及成分(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)的聚碳酸酯系树脂(A),其中,上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)在主链中包含含有下式(I)表示的结构单元的聚碳酸酯嵌段、以及含有下式(II)表示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段。聚碳酸酯系树脂(A)包含成分(A-1)和成分(A-2)。优选聚碳酸酯系树脂(A)包含成分(A-1)和成分(A-2)。
【化1】
式(I)中,R1及R2分别独立地表示碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基。
X表示单键、碳原子数1~8的烷撑基、碳原子数2~8的烷叉基、碳原子数5~15的亚环烷基、碳原子数5~15的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。
a及b表示0、1、2、3或4的整数。
式(II)中,R3~R6分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基或碳原子数6~12的芳基。
Y表示包含选自脂肪族链(优选碳原子数1~6的烷撑基)及芳香族环(优选为苯环)中的一种以上的2价的有机基团。
u表示0或1。
n为硅氧烷基的平均重复数,表示20~600的整数。
本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中,除了包含含有上述成分(A-1)及(A-2)的聚碳酸酯系树脂(A)之外,还可以根据要求而包含各种的任意添加成分。作为任意添加成分的具体例,可以列举出:磷系抗氧化剂(B)、选自有机磺酸的碱金属盐及有机磺酸的碱土金属盐中的一种以上(C)、含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子(不同于上述聚合物(A-1)、(A-2))的混合粉体(D)等。任意添加成分的详情将在之后进行叙述。
以下,对本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中的各成分进行详细说明。
〔PC-PDMS共聚物(A-1)〕
本发明所使用的PC-PDMS共聚物(A-1)包含上述式(I)及(II)表示的结构单元。在PC-PDMS共聚物(A-1)中,含有上述式(II)表示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段的含量通常为2~20质量%,优选为2.5~15质量%,进一步优选为3~10质量%。若聚有机硅氧烷嵌段的含量小于2质量%,则冲击强度可能变得不充分,若超过20质量%,则耐热性的降低可能增大。
含有上述式(II)表示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段的链长(硅氧烷基的平均重复数n)为20~600,优选为30~300,进一步优选为50~300,若小于20则冲击强度可能变得不充分,若超过600则制造PC-PDMS共聚物(A-1)时的处理性变困难,经济性可能劣化。
从成形品的强度与生产率的平衡的观点考虑,PC-PDMS共聚物(A-1)的粘均分子量(Mv)优选为12000~50000,更优选为14000~30000,进一步优选为16000~25000。
PC-PDMS共聚物(A-1)是通过使下式(1)表示的二元酚、下式(2)表示的聚有机硅氧烷、碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯共聚而得到。
【化2】
式(1)中,R1及R2、X、a及b与上述式(I)相同。
式(2)中,R3~R6、Y、u、n与上述式(II)相同。
m表示0或1。
Z表示卤素、-R7OH、-R7COOH、-R7N(R8)2、-COOH或-SH。
R7表示直链、支链或环状烷撑基、芳基取代烷撑基、可在环上具有烷氧基的芳基取代烷撑基、亚芳基。
R8分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基或芳烷基。
对于作为PC-PDMS共聚物(A-1)的原料使用的式(1)表示的二元酚而言,其没有特别限定,但优选为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称:双酚A)。在使用双酚A作为二元酚的情况下,在式(I)中,X为异丙叉基,并且成为a=b=O的PC-PDMS共聚物(A-1)。
作为双酚A以外的二元酚,例如,可以列举出:双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、1,1-双(4-羟基叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-四甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)芳烷类、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,5,5-三甲基环己烷、2,2-双(4-羟基苯基)降冰片烷、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷类、4,4’-二羟基苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基苯基醚等二羟基芳基醚类、4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类、4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类、4,4’-二羟基二苯基等二羟基二苯基类、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,3-双(4-羟基苯基)金刚烷、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷等二羟基二芳基金刚烷类、4,4’-[1,3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双酚、10,10-双(4-羟基苯基)-9-蒽酮、1,5-双(4-羟基苯基硫)-2,3-二氧戊烯等。
这些二元酚可以单独使用或混合两种以上使用。
式(2)表示的聚有机硅氧烷可以如下容易地制造,即,使被具有烯属的不饱和碳-碳键的基团取代了的酚类、优选乙烯基苯酚、烯丙基苯酚、丁子香酚、丙烯基苯酚等与具有规定的聚合度(硅氧烷基的平均重复数n)的聚有机硅氧烷链的末端进行氢化硅烷化反应来制造。上述酚类更优选为烯丙基苯酚或丁子香酚。这种情况下,成分(A-1)中的式(II)的Y成为由烯丙基苯酚或丁子香酚衍生出的2价的有机基团。
作为式(2)表示的聚有机硅氧烷,优选R3及R4均为甲基的聚有机硅氧烷。进一步优选R5及R6均为乙基。
作为式(2)表示的聚有机硅氧烷的优选示例,例如,可以列举出以下的式(3)~(11)的化合物。
【化3】
上述式(3)~(11)中,R3~R6及n与式(II)相同。
c表示正的整数,通常为2~6的整数。
R8与式(2)相同。
其中,从聚合的容易度的观点考虑,优选式(3)所示的苯酚改性聚有机硅氧烷。另外,从入手的容易度的观点考虑,优选为式(4)所示的化合物中的一种即α,ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、式(5)所示的化合物中的一种即α,ω-双[3-(4-羟基-2-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。
上述苯酚改性聚有机硅氧烷可以通过公知的方法来制造。作为制造方法,例如可以列举出以下所示的方法。
首先,使环三硅氧烷和二硅氧烷在酸性催化剂存在下反应,合成α,ω-二氢有机聚硅氧烷。此时,通过改变环三硅氧烷与二硅氧烷的投入比,从而能够合成具有所希望的平均重复单元的α,ω-二氢有机聚硅氧烷。接下来,在硅氢化反应用催化剂的存在下,使该α,ω-二氢有机聚硅氧烷与烯丙基苯酚、丁子香酚等具有不饱和脂肪族烃基的苯酚化合物进行加成反应,从而能够制造具有所希望的平均重复单元的苯酚改性聚有机硅氧烷。
另外,在该阶段,由于低分子量的环状聚有机硅氧烷、过量的上述苯酚化合物作为杂质而残留,因此,优选在减压下进行加热,将这些低分子化合物蒸馏除去。
〔成分(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)〕
在本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中,对于成分(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)[以下,有时简记为成分(A-2)]而言,可以使用通过现有的芳香族聚碳酸酯的制造方法而得的物质,所述方法包括:在对反应不活泼的有机溶剂、碱水溶液的存在下,使二元酚系化合物及碳酰氯反应后,添加叔胺或季铵盐等聚合催化剂而使其聚合的界面聚合法;将二元酚系化合物溶解于吡啶或吡啶与不活泼溶剂的混合溶液中,导入碳酰氯来直接制造的吡啶法等。
作为芳香族聚碳酸酯(A-2)的制造中使用的二元酚系化合物,可以列举出:2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(俗称:双酚A)、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,5,5-三甲基环己烷、2,2-双(4-羟基苯基)降冰片烷、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷烃类;4,4’-二羟基苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基苯基醚等二羟基芳基醚类;4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类;4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类;4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类;4,4’-二羟基联苯等二羟基联苯类;9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类;双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,3-双(4-羟基苯基)金刚烷、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷等二羟基二芳基金刚烷类;4,4’-[1,3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双酚、10,10-双(4-羟基苯基)-9-蒽酮、1,5-双(4-羟基苯硫基)-2,3-二氧杂戊烯等。这些二元酚可以单独使用或混合两种以上来使用。
在制造芳香族聚碳酸酯(A-2)时,也可以根据需要,使用分子量调节剂、封端剂等。它们只要是通常聚碳酸酯树脂的聚合中使用的物质,就可以进行使用。
对于具体的分子量调节剂而言,作为一元酚,例如可以列举出:苯酚、邻正丁基苯酚、间正丁基苯酚、对正丁基苯酚、邻异丁基苯酚、间异丁基苯酚、对异丁基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻正戊基苯酚、间正戊基苯酚、对正戊基苯酚、邻正己基苯酚、间正己基苯酚、对正己基苯酚、对叔辛基苯酚、邻环己基苯酚、间环己基苯酚、对环己基苯酚、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻正壬基苯酚、间壬基苯酚、对正壬基苯酚、邻枯基苯酚、间枯基苯酚、对枯基苯酚、邻萘基苯酚、间萘基苯酚、对萘基苯酚、2,5-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、3,5-二叔丁基苯酚、2,5-二枯基苯酚、3,5-二枯基苯酚、对甲酚、溴苯酚、三溴苯酚、在邻位、间位或对位具有平均碳数12~35的直链状或支链状的烷基的单烷基苯酚、9-(4-羟基苯基)-9-(4-甲氧基苯基)芴、9-(4-羟基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)芴、4-(1-金刚烷基)苯酚等。
这些一元酚中,优选对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对苯基苯酚等。此外,这些化合物可以单独使用或组合两种以上的化合物来使用。
作为封端剂,可以使用一元羧酸和其衍生物、一元酚。例如可以列举出:对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对全氟壬基苯酚、对(全氟壬基苯基)苯酚、对(全氟己基苯基)苯酚、对全氟叔丁基苯酚、1-(对羟基苄基)全氟癸烷、对〔2-(1H,1H-全氟三(十二烷氧基))-1,1,1,3,3,3-六氟丙基〕苯酚、3,5-双(全氟己氧基羰基)苯酚、对羟基苯甲酸全氟十二烷基酯、对-(1H,1H-全氟辛氧基)苯酚、2H,2H,9H-全氟壬酸、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇等。
此外,对于上述二元酚系化合物,也可以使用支化剂而制成支化聚碳酸酯。该支化剂的添加量相对于上述二元酚系化合物优选为0.01~3摩尔%、更优选为0.1~1.0摩尔%。
作为支化剂,例如可以列举出:1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、4,4’-[1-[4-[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙叉基]双酚、α,α’,α”-三(4-羟基苯基)-1,3,5-三异丙基苯、1-[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]-4-[α’,α’-双(4”-羟基苯基)乙基]苯、间苯三酚、偏苯三酸、靛红双(邻甲酚)等具有3个以上官能团的化合物。
在含有成分(A-1)及成分(A-2)的聚碳酸酯系树脂(A)[以下,有时简记为树脂混合物(A)]中,成分(A-1)的含量通常在5~100质量%的范围内,优选为30~100质量%,更优选为45~100质量%,进一步优选为60~100质量%。
另一方面,成分(A-2)的含量通常在95~0质量%的范围内,优选为70~0质量%,更优选为55~0质量%,进一步优选为40~0质量%。
在成分(A-1)的含量小于5质量%、即成分(A-2)的含量超过95质量%的情况下,为了增加树脂混合物(A)中的聚有机硅氧烷嵌段的含量,使低温冲击强度提高,而优选在成分(A-1)的制造时,增加式(II)表示的构成单元即聚有机硅氧烷嵌段的含量。但是,如果在成分(A-1)的制造时增加式(II)表示的构成单元即聚有机硅氧烷嵌段的含量,则在聚合工序中反应的均一性有时会降低,另外,在聚合物的清洗工序中有时聚合物与清洗水的分离性恶化,因此成分(A-1)的生产率可能大幅降低。
在含有成分(A-1)及成分(A-2)的树脂混合物(A)中,式(II)的构成单元即聚有机硅氧烷嵌段的含量通常在2~20质量%的范围内,优选为2~10质量%,更优选为2.5~8质量%,进一步优选为3~6质量%。若为2质量%以上则耐冲击强度提高的效果充分,另一方面,若为20质量%以下则具有充分的耐热性。
〔(B)磷系抗氧化剂〕
本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中除了含有成分(A-1)及(A-2)的聚碳酸酯系树脂(A)之外,还优选含有磷系抗氧化剂(B)。
作为本发明所使用的磷系抗氧化剂(B),其没有特别限制。作为代表性的示例,除亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸2-乙基己基酯二苯酯以外,还可以列举出:亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2-氯乙基)酯、亚磷酸三(2,3-二氯丙基)酯等亚磷酸三烷基酯;亚磷酸三环己基酯等亚磷酸三环烷基酯;亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸三(乙基苯基)酯、亚磷酸三(丁基苯基)酯、亚磷酸三(羟基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯等亚磷酸三芳基酯;磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二磷酸酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2,3-二氯丙基)酯等磷酸三烷基酯;三环己基-1-磷酸酯等磷酸三环烷基酯;磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸2-乙基苯基酯二苯酯等磷酸三芳基酯等。其中,优选使用亚磷酸三芳基酯及磷酸三芳基酯。
在本发明中,这些磷系抗氧化剂(B)可以单独使用一种,也可以组合二种以上来使用。另外,聚碳酸酯树脂组合物中的磷系抗氧化剂(B)的含量相对于聚碳酸酯系树脂(A)100质量份而通常在0.01~1质量份的范围内,优选为0.02~0.3质量份,进一步优选为0.04~0.2质量份。通过以上述范围含有磷系抗氧化剂(B),从而可获得充分的抗氧化效果。
〔有机磺酸的碱(土)金属盐(C)〕
本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中,为了提高阻燃性,优选含有选自有机磺酸的碱金属盐及有机磺酸的碱土金属盐中的一种以上(C)(以下,有时简记为有机磺酸碱(土)金属盐(C)或成分(C))。
作为构成成分(C)的有机磺酸,可以列举出全氟烷烃磺酸、聚苯乙烯磺酸等。
作为有机磺酸碱(土)金属盐(C),可以列举出各种盐,但为具有至少一个碳原子的有机磺酸碱金属盐、碱土金属盐。
作为碱金属,可以列举出钠、钾、锂及铯等,作为碱土金属,可以列举出镁、钙、锶及钡等。其中,优选钠、钾及铯的盐。
作为成分(C),优选全氟烷烃磺酸或聚苯乙烯磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐。
作为全氟烷烃磺酸的碱(土)金属盐,可以列举出下式(12)表示的盐。
(CdF2d+1SO3)eM ···(12)
式(12)中,d表示1~10的整数,M表示锂、钠、钾及铯等碱金属或镁、钙、锶及钡等碱土金属,e表示M的化合价。
作为这些金属盐,例如日本特公昭47-40445号公报中记载的金属盐与其相当。
作为式(12)表示的全氟烷烃磺酸的具体例,例如可以列举出:全氟甲烷磺酸、全氟乙烷磺酸、全氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、全氟甲基丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸及全氟辛烷磺酸等。特别优选使用这些磺酸的钾盐。
此外,还可以列举出:烷基磺酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、二苯基磺酸、萘磺酸、2,5-二氯苯磺酸、2,4,5-三氯苯磺酸、二苯基砜-3-磺酸、二苯基砜-3,3’-二磺酸、萘三磺酸及这些磺酸的氟取代体以及聚苯乙烯磺酸等有机磺酸的碱金属盐、碱土金属盐等。其中,作为有机磺酸,特别优选全氟烷烃磺酸及二苯基磺酸。
作为聚苯乙烯磺酸的碱(土)金属盐,可以列举出下述式(13)表示的含有磺酸盐基的芳香族乙烯基系树脂的碱(土)金属盐。
【化4】
式(13)中,Q表示磺酸盐基,R9表示氢原子或碳原子数1~10的烃基。s表示1~5的整数,t表示摩尔分数,且0<t≤1。
在此,Q的磺酸盐基为磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐,作为金属,可以列举出钠、钾、锂、铷、铯、铍、镁、钙、锶及钡等。
另外,R9为氢原子或碳原子数1~10的烃基,优选为氢原子或甲基。
s为1~5的整数,t为0<t<1。因此,磺酸盐基(Q)可以包括对芳香环进行全取代而得的磺酸盐基、部分取代而得的磺酸盐基。
有机磺酸的碱(土)金属盐(C)的含量相对于树脂混合物(A)100质量份优选为0.01~0.15质量份,更优选为0.02~0.13质量份,进一步优选为0.03~0.12质量份。若为0.01质量份以上且0.15质量份以下,则可以充分提高阻燃性。
〔(D)包含聚四氟乙烯粒子的混合粉体〕
本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物优选含有包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体(D)(以下,有时简记为混合粉体(D)或成分(D))。
<聚四氟乙烯粒子>
混合粉体(D)中的聚四氟乙烯粒子的粒径通常为10μm以下,优选为0.05~1.Oμm。
聚四氟乙烯粒子被制成例如分散在含乳化剂等的水中而成的水性分散液。该聚四氟乙烯粒子的水性分散液可通过使用含氟表面活性剂并使四氟乙烯单体乳液聚合而得到。
聚四氟乙烯粒子的乳液聚合时,可以在不损害聚四氟乙烯的特性的范围内,使用六氟丙烯、氯三氟乙烯、氟烷基乙烯及全氟烷基乙烯基醚等含氟烯烃、(甲基)丙烯酸全氟烷基酯等(甲基)丙烯酸含氟烷基酯作为共聚成分。
共聚成分的含量优选相对于聚四氟乙烯粒子中的四氟乙烯为10质量%以下。
<有机系聚合物粒子>
作为混合粉体(D)中的有机系聚合物粒子,其没有特别限制,从与聚碳酸酯系树脂(A)配合时的聚四氟乙烯粒子的分散性的观点考虑,优选与聚碳酸酯树脂具有亲和性的有机系聚合物粒子。
作为用于制造有机系聚合物粒子的单体的具体例,可以列举出:苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基化乙烯基系单体;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体;乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯系单体;乙烯、丙烯、异丙烯等烯烃系单体;丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯等二烯系单体等。特别优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯系单体。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯系单体是指丙烯酸烷基酯系及甲基丙烯酸烷基酯系这两者的单体。
通过使这些单体聚合,从而可以得到有机系聚合物粒子。上述单体可以使用1种或者混合2种以上来使用。作为有机系聚合物粒子,优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物的粒子。
有机系聚合物粒子被制成例如有机系聚合物粒子的水性分散液。有机系聚合物粒子的水性分散液的制造方法没有特别的限制,例如可以列举出使用离子性乳化剂的乳液聚合法、使用离子性聚合引发剂的无皂乳液聚合法等。
作为离子性乳化剂,可以使用阴离子性乳化剂、阳离子性乳化剂及两性离子乳化剂中的任意一种。此外,也可以与这些的离子性乳化剂一起并用非离子性乳化剂。
作为阴离子性乳化剂,可以列举出:脂肪酸盐类、高级醇硫酸酯盐类、液体脂肪油硫酸酯盐类、脂肪族胺及脂肪族酰胺的硫酸盐类、脂肪族醇磷酸酯盐类、二元脂肪酸酯的磺酸盐类、脂肪酸酰胺磺酸盐类、烷基烯丙基磺酸盐类及甲醛缩合物的萘磺酸盐类等。
作为阳离子性乳化剂,可以列举出脂肪族胺盐类、季铵盐类及烷基吡啶鎓盐等。
作为两性乳化剂,可列举出烷基甜菜碱等。
作为离子性聚合引发剂,可以列举出:过硫酸盐(例如过硫酸钾、过硫酸铵)、偶氮双(异丁腈磺酸盐)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等阴离子性聚合引发剂,2,2’-偶氮双(脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双异丁基酰胺二水合物等阳离子性聚合引发剂。
作为本发明的有机系聚合物粒子的粒径d,其没有特别限制,但从与聚四氟乙烯粒子的凝聚状态的稳定性的观点考虑,优选相对于聚四氟乙烯粒子的粒径D为下式的范围。
0.1D<d<10D
<混合粉体的制备>
含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体(D)例如可以如下获得:将上述聚四氟乙烯粒子的水性分散液和有机系聚合物粒子的水性分散液混合,之后,通过后述的方法进行粉体化。该混合粉体包含:聚四氟乙烯粒子和有机系聚合物粒子因表面电荷的不同而凝聚了的凝聚粒子;以及未发生凝聚而残存的各单一粒子。
凝聚粒子具有聚四氟乙烯粒子与有机系聚合物粒子一体化而成的结构,其形态根据两种粒子的混合比、粒径而不同。即,存在:有机系聚合物将聚四氟乙烯粒子周围包围的形态;与其相反,聚四氟乙烯粒子将有机系聚合物粒子周围包围的形态;以及多个粒子对1个粒子发生了凝聚的形态等。
为了使上述水性分散液的混合时的凝聚速度降低,可以在混合前预先使非离子性乳化剂吸附在聚四氟乙烯粒子和/或有机系聚合物粒子的表面上。
作为非离子性乳化剂,其没有特别的限制,可以列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、二烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇、聚乙烯基醇、聚丙烯酸及烷基纤维素等。
然后,将如上述那样混合而成的水性分散液投入到溶解了例如氯化钙、硫酸镁等金属盐的热水中,进行盐析、凝固后进行干燥或喷雾干燥,由此进行粉体化。
另外,上述的混合水性分散液中,使具有烯属不饱和键的单体进行乳液聚合,进行凝固或喷雾干燥,由此也可以进行粉体化。
作为在混合后的水性分散液中进行乳液聚合的烯属不饱和单体,可以列举出苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对氯苯乙烯,邻氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基化乙烯基系单体;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体;乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯系单体;乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃单体;丁二烯、异戊二烯、戊二烯、二甲基丁二烯等二烯系单体等。这些单体可以使用1种或混合2种以上来使用。
从所得树脂组合物的防滴落效果(ァンチドリツピング)效果所带来的阻燃性、及成形品的外观、焊接强度等观点考虑,混合粉体(D)中的聚四氟乙烯的含量通常为0.1~90质量%,优选为30~90质量%,更优选为40~90质量%。
本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中的含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体(D)的含量相对于聚碳酸酯系树脂(A)100质量份通常为0.1~1质量份,优选为0.1~0.9质量份,更优选为0.2~0.8质量份。若混合粉体(D)的含量为0.1质量份以上,则滴落性能良好,阻燃性提高。另一方面,若为1质量份以下,则组合物中的有机系聚合物的比例不会过度增加,阻燃性提高。
出于成形性、耐冲击性、外观改善、耐候性改善及刚性改善等的目的,在本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中,在上述成分(A)~(D)的基础上,还可以含有其他的合成树脂、弹性体、无机填料。尤其是,出于改良低温冲击强度的目的,优选硅酮系的弹性体。
另外,还可以根据需要而含有热可塑性树脂所常用的添加剂。
作为这样的添加剂,例如可以列举出:酚系、硫系的抗氧化剂、抗静电剂、聚酰胺聚醚嵌段共聚物(赋予永久抗静电功能)、苯并三唑系、二苯甲酮系的紫外线吸收剂、受阻胺系的光稳定剂(耐候剂)、环氧化合物(作为捕酸剂的稳定剂)、脱模剂、增塑剂、抗菌剂、相溶化剂及着色剂(染料、颜料)等。
对于这些添加剂的配合量而言,只要在能够维持本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物的特性,且实现本发明的电流断路器筐体所要求的特性的范围内,就没有特别限制。
本发明所使用的构成聚碳酸酯树脂组合物的上述各成分及它们的原料也可以使用市售品。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中,上述成分(A)~(D)可以占90重量%以上、95重量%以上、98重量%以上或100重量%。
本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物可以如下制造。
将上述成分(A-1)及(A-2)、以及根据需要的上述成分(B)~(D)及其他的任意添加成分混合,进行搅拌,使用双轴挤出机进行造粒而得到树脂颗粒。
接着,本发明的电流断路器筐体可以通过对如上操作而制造的树脂颗粒进行注射成形等来制造。
实施例
以下,列举实施例对本发明进一步具体说明,但本发明并不受这些实施例的任何限定。
制造例1
[聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物(A-1))的制造]
(1)聚碳酸酯低聚物的合成
在5.6质量%氢氧化钠水溶液中,添加相对于之后要溶解的双酚A为2000质量ppm的连二亚硫酸钠,在其中溶解双酚A以使双酚A浓度达到13.5质量%,制备双酚A的氢氧化钠水溶液。
使该双酚A的氢氧化钠水溶液以40L/hr的流量、二氯甲烷以15L/hr的流量、碳酰氯以4.0kg/hr的流量连续地通过内径6mm、管长30m的管型反应器。管型反应器具有套管部分,在套管中通入冷却水,从而将反应液的温度保持在40℃以下。
流出管型反应器的反应液被连续地导入具有后掠翼的内容积40L的带有挡板的槽型反应器,向其中进一步以2.8L/hr的流量添加双酚A的氢氧化钠水溶液、以0.07L/hr的流量添加25质量%氢氧化钠水溶液、以17L/hr的流量添加水、以0.64L/hr的流量添加1质量%三乙胺水溶液,进行反应。将溢出槽型反应器的反应液连续地抽出,通过静置,而将水相分离除去,收集二氯甲烷相。
如此操作而得的聚碳酸酯低聚物的浓度为329g/L,氯甲酸酯基浓度为0.74mol/L。
(2)聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(Si-PC-1)的制造
在具有挡板、桨式搅拌翼及冷却用套管的50L槽型反应器中,投入上述制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷9.0L、二甲基硅氧烷单元的重复数为90的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)393g及三乙胺8.8mL,在搅拌下,向其中加入6.4质量%氢氧化钠水溶液1389g,进行10分钟聚碳酸酯低聚物与烯丙基苯酚末端改性PDMS的反应。
向该聚合液中添加对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(将PTBP140g溶解于二氯甲烷2.0L中而得的溶液)、双酚A(BPA)的氢氧化钠水溶液(将NaOH 577g和连二亚硫酸钠2.0g溶解于水8.4L中,在所得的水溶液中溶解BPA 1012g而得的溶液),进行50分钟聚合反应。
加入用于稀释的二氯甲烷10L,搅拌10分钟后,分离为包含聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的有机相、和包含过剩的BPA及NaOH的水相,将有机相分离。
将这样操作而得的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷溶液用相对于该溶液为15容积%的0.03mol/LNaOH水溶液、0.2摩尔/L盐酸依次进行清洗,接着使用纯水反复清洗,直至清洗后的水相中的电导率达到0.01μS/m以下。
将通过清洗而得的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷溶液浓缩、粉碎,将所得的薄片在减压下以120℃进行干燥。
所得的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的利用核磁共振(NMR)求得的PDMS残基量(PDMS共聚量)为6.0质量%,按照ISO1628-4(1999)测定的粘度值为46.9,粘均分子量Mv=17400。
制造例2~6
[聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(Si-PC-2)~(Si-PC-6)的制造]
将聚二甲基硅氧烷的种类(改变式(II)表示的构成单元中的硅氧烷基的平均重复数n的聚二甲基硅氧烷)、聚二甲基硅氧烷的使用量、对叔丁基苯酚的使用量如表1的记载进行变形,合成(Si-PC-2)~(Si-PC-6)。
将所得的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的组成、粘度及粘均分子量Mv示于表1。
【表1】
实施例1~8及比较例1~4
将制造例1~6中制造的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物)、TARFLON FN2500A(商品名,出光兴产(株)制,末端基具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘度值62.2、粘均分子量Mv=24200)、TARFLON FN2600A(商品名,出光兴产(株)制、末端基具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘度值64.9、粘均分子量Mv=25400)、TARFLONFN2700A(商品名,出光兴产(株)制、末端基具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘度值69.1、粘均分子量Mv=27200)、NOVAREX 7030PJ(商品名、三菱工程塑料(株)制、末端基具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘度值73.5、粘均分子量Mv=29200)、IRGAFOS168(商品名、(株)ADEKA制、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯)、EFTOP KFBS(商品名、(株)JEMCO制、全氟丁烷磺酸钾)、Metablen A-3800(商品名、三菱丽阳(株)制、含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体)以表2记载的比例进行混合,使用带有通风口的双轴挤出机(束芝机械(株)制、机型名“TEM-35B”),以树脂温度280℃进行造粒而得到颗粒。
(物性评价)
使用在实施例及比较例中得到的造粒颗粒,通过下述的方法评价树脂的各特性。将结果示于表2。
·粘均分子量(Mv)
测定20℃时的二氯甲烷溶液的特性粘度〔η〕,通过Schnell式(〔η〕=1.23×10-5×Mv0.83)进行计算。
·流动性(Q值)的测定
将所得的颗粒在120℃下干燥5小时后,进行Q值(流动值)的测定。
Q值(流动值)〔单位;10-2mL/sec〕
使用高架式流动测试仪,按照JISK7210,以280℃、在15.7MPa的压力下,测定从直径1mm、长度10mm的喷嘴流出的熔融树脂量(mL/sec)。
Q值表示每单位时间的流出量,数值越大,表示流动性越高。
·成形性
使用东芝机械制电动注射成形机EC100SX在料筒温度320℃、模具温度80℃的条件下,成形出如图1所示的厚度2mm的箱型形状的汽车用电流断路器模型成形品(40mm×60mm×15mm),按照以下的基准评价成形性。
○:能够成形
×:无法成形
需要说明的是,虽然对比较例3、4尝试进行注射成形,但在320℃的料筒温度下粘度高,填充不足而无法获得成形品。
·耐冲击性评价
使用东芝机械制电动注射成形机EC100SX在料筒温度320℃、模具温度80℃的条件下,成形出图1所示的厚度2mm的箱型形状的汽车用电流断路器模型成形品(40mm×60mm×15mm),将两个这样的模型成形品组合并用螺丝紧固,实施根据ISO12097-3的冲击试验(-35℃、23℃、85℃),分类为○:合格(无损伤)及×:不合格(有损伤)来评价
·阻燃性评价
使用根据UL标准94制作的试验片(12.7mm×127mm×2.0mm)进行垂直燃烧试验,分类为5VB~V-2来评价。阻燃性以5VB>V-0>V-1>V-2的顺序为优。
【表2】
*1)金属盐:有机磺酸的碱金属盐和/或有机磺酸的碱土金属盐
*2)PTFE:含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体
根据表2可知,实施例1~8与比较例1~4相比显示出优异的特性。即,显示出实施例1~8为在-35℃、23℃、80℃下具有优异的耐冲击性的筐体。需要说明的是,还显示出实施例6及7为具有优异的阻燃性的筐体。另一方面,显示出比较例1及2的筐体在-35℃下的冲击性差,比较例3及4使用了粘均分子量为25000以上的树脂故成形性差。
产业上的可利用性
本发明的电流断路器筐体在频繁流过大电流的电动汽车(EV)、混合动力汽车(HV)、插电式混合动力车(PHV)等中作为切断电流的装置的构成部件而有用。
以上对数个本发明的实施方式和/或实施例进行了详细说明,但本领域技术人员可容易地在实质上不脱离本发明的新启示和效果的情况下,对这些作为例示的实施方式和/或实施例施加诸多变形。因此,这些诸多的变形也包含在本发明的范围内。
将本说明书中记载的文献及成为本申请的巴黎优先权基础的日本申请说明书的内容全部援引至本申请中。
Claims (7)
1.一种电流断路器筐体,其由包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物、且粘均分子量在18000~25000的范围内的聚碳酸酯树脂组合物形成。
2.根据权利要求1所述的电流断路器筐体,其中,所述聚碳酸酯树脂组合物包含含有聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)5~100质量%、以及(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)0~95质量%的聚碳酸酯系树脂(A),
所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)在主链中包含含有式(I)表示的结构单元的聚碳酸酯嵌段、以及含有式(II)表示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段,所述聚有机硅氧烷嵌段的含量在2~20质量%的范围内,
式中,
R1及R2分别独立地表示碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基,
X表示单键、碳原子数1~8的烷撑基、碳原子数2~8的烷叉基、碳原子数5~15的亚环烷基、碳原子数5~15的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-,
a及b表示0~4的整数,
R3~R6分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基或碳原子数6~12的芳基,
Y表示包含选自脂肪族链及芳香族环中的一种以上的2价的有机基团,
u表示0或1,
n为硅氧烷基的平均重复数,表示20~600的整数。
3.根据权利要求2所述的电流断路器筐体,其中,Y是由烯丙基苯酚或丁子香酚衍生出的2价的有机基团。
4.根据权利要求2或3所述的电流断路器筐体,其中,式(I)表示的结构单元是由双酚A衍生出的结构单元。
5.根据权利要求2~4中任一项所述的电流断路器筐体,其中,式(II)表示的结构单元中的R3及R4均为甲基。
6.根据权利要求2~5中任一项所述的电流断路器筐体,其中,相对于所述(A)聚碳酸酯系树脂100质量份,还包含选自以下的(B)成分、(C)成分及(D)成分中的一种以上,
(B)磷系抗氧化剂0.01~1质量份
(C)选自有机磺酸的碱金属盐及有机磺酸的碱土金属盐中的一种以上0.01~0.15质量份
(D)含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体0.1~1质量份。
7.一种电流断路器,其包含权利要求1~6中任一项所述的电流断路器筐体和电路。
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |