CN103517949A - 阻燃树脂膜和使用其的太阳能电池背板 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供具有高阻燃性的阻燃树脂组合物、具有高厚度精度和优异的阻燃性的阻燃树脂膜以及太阳能电池背板。本发明的阻燃树脂膜为由树脂组合物得到的阻燃树脂膜,其中,上述树脂组合物含有(a)聚苯醚系树脂、(b)磷系阻燃剂和(c)含氟树脂;上述树脂组合物中,相对于上述(a)和(b)成分的合计100质量份,(a)成分的含量为75质量份~98质量份、(b)成分的含量为25质量份~2质量份;上述树脂组合物中的氟元素含量为100质量ppm~1000质量ppm;该阻燃树脂膜的厚度为20μm~500μm。

Description

阻燃树脂膜和使用其的太阳能电池背板
技术领域
本发明涉及阻燃树脂膜和使用其的太阳能电池背板。
背景技术
以往,聚苯醚系树脂除具有优异的电气绝缘性外还具有耐热性、耐水解性和阻燃性,因而被用于家电·OA机器或汽车部件中。
在这样的现状下,为了改善聚苯醚系树脂组合物的阻燃性(特别是燃烧时的抗滴落性),有人提出了在该树脂组合物中添加氟系树脂(例如聚四氟乙烯)的方法(例如,参照专利文献1和2)。
此外,在近年的树脂制膜中,越来越要求其具有对应于各种用途的电气绝缘性、耐热性、耐水解性、阻燃性等性能。将聚苯醚系树脂片材化而成的膜发挥出电气绝缘性、耐热性、耐水解性、阻燃性等优异特性,其用途扩大(例如,参见专利文献3)。
此外,对于聚苯醚系树脂膜,最近有人提出可发挥其耐久性(耐水解性)、低热收缩性、电气绝缘性等特征,应用于太阳光发电的背板(例如,参照专利文献4和5)。
近年来,太阳能电池作为替代化石燃料的能量源而受到注目。太阳能电池通常具有将进行太阳光发电的太阳能电池元件夹在透明的玻璃板与背板之间的层积结构。此外,为了填埋太阳能电池元件的间隙,使用了密封材料。这样进行了模块化而成的组合件被称为“太阳能电池模块”。在太阳能电池元件中,太阳光所照射的面(表面)被透明的增强玻璃等覆盖,太阳光未照射的面(背面)被背板覆盖。
对于密封材料,为了对太阳能电池元件进行密封,要求其发挥出优异的粘接性。作为这样的密封材料,使用乙烯乙烯基乙酸酯(下文中也称为“EVA”。)等。通过层积将玻璃、太阳能电池元件或背板一体化时,在太阳能电池元件的间隙埋入密封材料,通过加热加压而被密封。由此,可防止在制成太阳能电池模块时太阳能电池元件的流动。该加热加压工序通常施加150℃左右的热,因而对背板也要求一定程度的耐热性。
进一步地,由于太阳能电池模块在室外使用,因而对于构成太阳能电池模块的各部件要求具有充分的耐候性和耐久性。从该方面考虑,对于背板也使用具有优异的耐热性和耐候性的塑料材料等。
作为在这些背板中使用的现有塑料材料,可以举出例如聚酯系树脂。但是,聚酯系树脂被指出具有下述课题:即,其对耐候性有影响的耐水解性并不充分。
针对该课题,在具有特定的特性粘度(IV)的双向拉伸聚酯片材中,有人提出了以耐水解性的改良为目的的片材(例如,参见专利文献6)。进而,为了根本性地改良耐水解性,有人提出了下述片材,该片材是将含有聚碳酸酯与无机氧化物的气体阻隔性透明蒸镀片材层积而成的片材(例如,参见专利文献7)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平11-005879号公报
专利文献2:日本特开2010-195935号公报
专利文献3:日本特表2010-519389号公报
专利文献4:日本特开2010-245380号公报
专利文献5:日本特开2010-278428号公报
专利文献6:日本特开2007-70430号公报
专利文献7:日本特开2006-324556号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是,专利文献1和2所述的添加有聚四氟乙烯的树脂组合物尽管具有高阻燃性(特别是燃烧时的抗滴落性),但另一方面,由该该树脂组合物形成的注射成型品中,流动末端的表面外观(特别是焊接(ウエルド)部显著)有时会较差,因而要求对其进行改善。
进一步地,聚四氟乙烯单品尽管其以颗粒或棉絮之类的形状具有,但在少许压力下仍可能发生凝集。因此,在添加聚四氟乙烯来制造树脂组合物的方法中,聚四氟乙烯难以以通常的树脂添加用加料器均匀地供给至树脂复合物装置中、难以进行处理。此外,作为添加聚四氟乙烯来制造树脂组合物的方法,可以举出将聚四氟乙烯与其它原料树脂一起供给到树脂复合物装置中来制造树脂组合物的方法。但是,在该制造方法中,聚四氟乙烯难以以均匀的原纤维状分散在树脂组合物中。因此,作为制造树脂组合物的方法,有人提出了下述方法:预先使用树脂复合物装置将聚四氟乙烯与其它原料树脂的一部分加热熔融混合,制作以原纤维状分散有聚四氟乙烯的树脂母料,再次将该树脂母料与其它原料树脂一起利用树脂复合物装置进行加热熔融混合,来制造树脂组合物。
但是,在该制造方法中,由于树脂母料制作时所用的原料树脂在树脂组合物的制造工序中要承受两次热历史,因而可能会产生热分解或交联反应。其结果,最终得到的树脂组合物的机械物性可能会降低。进一步地,在该制造方法中,在成本方面来说,需要增加制作母料的加工费用,与一次性添加全部原料的制造方法相比,成本高。此外,进一步地,在该制造方法中,以原纤维状分散的聚四氟乙烯会堵塞树脂混合装置的异物除去用金属丝网,可能会降低生产率和收率。
此外,在专利文献1和2中,关于使用聚四氟乙烯以外的含氟树脂的情况下的具体效果等完全没有记载。
如上所述,在专利文献3中公开了由聚苯醚系树脂形成的膜。
但是,目前在由聚苯醚系树脂成膜的制膜方法中,需要在高温下进行制膜,因而会由于交联反应而产生凝胶化物、碳化物,由于分解生成物而产生银纹,难以得到具有良好外观的膜。此外,由于该方法容易产生料涌(サージング),因而所得到的膜的厚度变动大,不仅难以得到厚度均匀、较薄的膜,而且还多会产生垂伸(ドローダウン),收率降低。进一步地,由该方法得到的膜会在表面见到口模条纹(ダイライン)所致的凹凸,因而外观差。特别是由该方法得到的薄膜在燃烧时会滴落,无法发挥出本来优异的燃烧性。
另一方面,在专利文献1和2中,对于添加有氟系树脂(例如聚四氟乙烯)的树脂组合物在片材或膜中的应用完全未进行研究。一般来说,对于由添加了含氟树脂的树脂组合物形成的膜,膜的成膜时的大取向使得以原纤维状分散在原料树脂组合物中的含氟树脂也发生取向,各向异性增大。因此,本领域技术人员通常并不将添加了氟系树脂的树脂组合物应用于膜中。
根据上述内容,作为聚苯醚系树脂组合物燃烧时的防滴落方法,除了在树脂组合物中添加聚四氟乙烯的方法以外,在目前状况下尚未发现任何具体的解决策略。进一步地,对于同时实现聚苯醚系树脂组合物的表面外观、生产率和收率的提高的方法,在目前状况下也尚未发现任何具体的解决策略。此外,进一步地,在使用聚苯醚系树脂组合物的膜中,作为改善膜的成膜性、改良所得到的膜的表面外观和防止燃烧时滴落的方法,也尚未发现包括原料树脂组合物的研究在内的任何解决策略。
另一方面,如上所述,近年来,对于太阳能电池模块构成部件要求具有阻燃性。并且,对于构成太阳能电池模块构成部件的背板(太阳能电池背板)的塑料片材,也要求例如在UL94的VTM试验(薄物材料垂直燃烧试验)中具有阻燃性最高级别的VTM-0等级。
在专利文献4所记载的使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的背板中,并未对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜本身赋予阻燃性,可能无法充分对应于上述高度的阻燃化要求。同样地,专利文献5所记载的片材中,用于构成的聚碳酸酯的阻燃性也较差,无法在这种状态下对应于上述高度的阻燃化要求。
另一方面,对于背板,根据所要求的各性能,其是使2层以上的膜多层化而构成的。构成背板的各膜也呈薄壁化。近年来,作为构成背板的膜,要求20μm~500μm厚度区域的、异物少且厚度精度高的膜。
需要说明的是,在本发明中,将具有20μm~500μm厚度的单层成膜品称为“膜”。
本发明的目的在于提供表面外观得到改善的阻燃树脂组合物、并且同时还使阻燃树脂组合物的生产率和收率得到改善。
进一步地,本发明的目的在于提供一种阻燃树脂膜以及含有该阻燃树脂膜的太阳能电池背板,该阻燃树脂膜具有高阻燃性、并且具有优异的表面外观和较高的厚度精度。
解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现,通过使用含有特定量的聚苯醚系树脂与特定量的磷系阻燃剂并含有含氟树脂的树脂组合物,可得到上述课题得以解决的阻燃树脂组合物、阻燃树脂膜、以及含有该阻燃树脂膜的太阳能电池背板,从而完成了本发明。
即,本发明如下。
[1]
一种阻燃树脂膜,其为由树脂组合物得到的阻燃树脂膜,其中,
上述树脂组合物含有(a)聚苯醚系树脂、(b)磷系阻燃剂和(c)含氟树脂;
上述树脂组合物中,相对于上述(a)和(b)成分的合计100质量份,(a)成分的含量为75质量份~98质量份、(b)成分的含量为25质量份~2质量份;
上述树脂组合物中的氟元素含量为100质量ppm~1000质量ppm;
该阻燃树脂膜的厚度为20μm~500μm。
[2]
如[1]中所述的阻燃树脂膜,其中,上述(c)成分的含氟树脂为烯烃-氟乙烯共聚物。
[3]
如[2]中所述的阻燃树脂膜,其中,上述(c)成分的烯烃-氟乙烯共聚物为乙烯-四氟乙烯共聚物。
[4]
如[1]中所述的阻燃树脂膜,其中,上述(c)成分的含氟树脂为聚四氟乙烯。
[5]
如[1]~[4]的任一项所述的阻燃树脂膜,其中,
上述树脂组合物进一步含有(d)弹性体;
上述树脂组合物中,相对于上述(a)和(b)成分的合计100质量份,(d)成分的含量为1质量份~25质量份。
[6]
一种太阳能电池背板,其含有[1]~[5]的任一项所述的阻燃树脂膜。
[7]
一种阻燃树脂组合物,其中,
该阻燃树脂组合物含有(a)聚苯醚系树脂、(b)磷酸酯系阻燃剂和(c)乙烯-四氟乙烯共聚物;
相对于上述(a)和(b)成分的合计100质量份,(a)成分的含量为75质量份~98质量份、(b)成分的含量为25质量份~2质量份;
该阻燃树脂组合物的氟元素含量为100质量ppm~1000质量ppm。
[8]
如[7]中所述的阻燃树脂组合物,其中,
该阻燃树脂组合物进一步含有(d)弹性体;
相对于上述(a)和(b)成分的合计100质量份,(d)成分的含量为1质量份~25质量份。
[9]
一种树脂颗粒,其含有[7]或[8]中所述的阻燃树脂组合物。
[10]
一种注射成型品,其含有[7]或[8]中所述的阻燃树脂组合物。
发明的效果
根据本发明,可得到阻燃性、表面外观和生产率优异的阻燃树脂组合物。此外,根据本发明,例如通过将上述阻燃树脂组合物片材化,可以提高具有优异的表面外观、较高的厚度精度和优异的阻燃性的阻燃树脂膜,同时可提供含有该阻燃树脂膜的太阳能电池背板。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式(下面称为“本实施方式”。)进行详细说明。需要说明的是,本发明并不限于以下的实施方式,可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。
《阻燃树脂膜》
本实施方式的阻燃树脂膜为由树脂组合物得到的阻燃树脂膜,其中,
上述树脂组合物含有(a)聚苯醚系树脂、(b)磷系阻燃剂和(c)含氟树脂;
上述树脂组合物中,相对于上述(a)和(b)成分的合计100质量份,(a)成分的含量为75质量份~98质量份、(b)成分的含量为25质量份~2质量份;
上述树脂组合物中的氟元素含量为100质量ppm~1000质量ppm;
该阻燃树脂膜的厚度为20μm~500μm。
《阻燃树脂组合物》
本实施方式的阻燃树脂组合物含有(a)聚苯醚系树脂、(b)磷酸酯系阻燃剂和(c)乙烯-四氟乙烯共聚物;
相对于上述(a)和(b)成分的合计100质量份,(a)成分的含量为75质量份~98质量份、(b)成分的含量为25质量份~2质量份;
该阻燃树脂组合物的氟元素含量为100质量ppm~1000质量ppm。
<(a)聚苯醚系树脂>
首先对作为(a)成分的聚苯醚系树脂进行说明。(a)聚苯醚系树脂为本实施方式的阻燃树脂组合物或阻燃膜中对于赋予阻燃性、耐热性重要的成分。
作为(a)聚苯醚系树脂,可以举出例如含有下式(1)所表示的键合单元的聚苯醚(下文中也记为“PPE”。)。
[化1]
Figure BDA0000410524720000071
(此处,R1、R2、R3和R4分别选自由氢、卤素、碳原子数1~7的低级伯烷基或低级仲烷基、苯基、卤烷基、氨基烷基、烃氧基、或者至少2个碳原子将卤原子与氧原子间隔开而成的卤烃氧基组成的组中,可以相互相同也可以不同)
PPE只要含有上述式(1)所表示的键合单元即可,其可以是均聚物,也可以是共聚物。
作为该PPE的具体例没有特别限定,可以举出聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基醚)等,进一步还可以举出2,6-二甲基苯酚与其它苯酚类(例如2,3,6-三甲基苯酚或2-甲基-6-丁基苯酚)的共聚物之类的聚苯醚共聚物。其中优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物,进一步优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
例如,在由2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚形成的共聚物中,各单体单元的比例没有特别限定,相对于聚苯醚总量100质量份,来自2,6-二甲基苯酚的单元优选为60质量份~95质量份、更优选为80质量份~90质量份。
该PPE的制造方法没有特别限定,可以举出公知的制造方法,可以举出例如美国专利第3306874号记载的基于Hay的使用亚铜盐与胺的络合物作为催化剂将例如2,6-二甲苯酚氧化聚合的方法,此外还可以举出美国专利第3306875号、美国专利第3257357号和美国专利第3257358号、日本特公昭52-17880号公报和日本特开昭50-51197号公报以及日本特开昭63-152628号公报等所记载的方法。
本实施方式中所用的(a)聚苯醚系树脂可以单独使用1种,也可以为2种以上聚苯醚系树脂混合而成的混合物。此外,(a)聚苯醚系树脂还可以为经全部改性或部分改性后的聚苯醚系树脂。
经改性而成的聚苯醚系树脂是指经改性化合物改性而成的聚苯醚系树脂,该改性化合物是至少1种在分子结构内具有至少1个碳-碳双键或碳-碳三键、并具有至少1个羧酸基、酸酐基、氨基、羟基或缩水甘油基的改性化合物改性。
作为上述经改性而成的聚苯醚系树脂的制造方法没有特别限定,例如可举出下述(1)~(3)的任一方法。
(1)在自由基引发剂的存在下或非存在下,在100℃以上且小于聚苯醚系树脂的玻璃化转变温度的范围的温度下,在聚苯醚系树脂不发生熔融的条件下使其与改性化合物发生反应的方法。
(2)在自由基引发剂的存在下或非存在下,在聚苯醚系树脂的玻璃化转变温度以上、360℃以下的范围的温度下,将聚苯醚系树脂与改性化合物熔融混炼使其发生反应的方法。
(3)在自由基引发剂的存在下或非存在下,在小于聚苯醚系树脂的玻璃化转变温度的温度下,使聚苯醚系树脂与改性化合物在溶液中发生反应的方法。
此外,(a)聚苯醚系树脂的比浓粘度(ηsp/c:0.5g/dl、氯仿溶液、30℃测定)没有特别限定,优选为0.15dl/g~0.70dl/g的范围,更优选为0.20dl/g~0.60dl/g的范围,进一步优选为0.25dl/g~0.60dl/g的范围。需要说明的是,对于此处(a)聚苯醚系树脂的比浓粘度,在将比浓粘度不同的2种以上的聚苯醚系树脂共混来作为(a)成分使用的情况下,其为共混后的聚合物的比浓粘度。
进一步地,作为本实施方式中使用的(a)聚苯醚系树脂,也可以使用在聚苯醚树脂中以聚苯醚树脂/聚苯乙烯树脂=30~99.9质量%/70~0.1质量%中的任意1种构成比添加聚苯乙烯树脂而成的混合物。
本实施方式中使用的(a)聚苯醚系树脂中,聚苯乙烯树脂的添加量可在上述范围内任意设定;在需要赋予高阻燃性、高耐热性的情况下,聚苯乙烯树脂添加量优选为0.1质量%~20质量%、进一步优选为0.1质量%~1质量%、特别优选为0质量%。
本实施方式的阻燃树脂膜中所用的树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂组合物中,从作为阻燃树脂组合物的阻燃性、耐热性和膜成型时的垂伸(ドローダウン)的方面或者阻燃膜的阻燃性、耐热性、低热收缩性、电气绝缘性、耐水解性等的方面出发,相对于(a)和(b)成分的合计100质量份,(a)聚苯醚系树脂的含量为75质量份~98质量份、优选为75质量份~95质量份、更优选为80质量份~95质量份。
<(b)磷系阻燃剂>
接着对本实施方式中所用的(b)磷系阻燃剂进行说明。(b)磷系阻燃剂与(a)成分的聚苯醚系树脂的助燃效果相互作用,非常有助于对本实施方式的阻燃树脂组合物或阻燃膜赋予阻燃性。
(b)磷系阻燃剂只要可与(a)成分配合就没有特别限定,可以举出例如有机磷酸酯化合物、膦腈化合物、红磷、次膦酸盐类、膦酸盐类、磷酰胺化合物等。通过配合(b)磷系阻燃剂,能够特别提高本实施方式阻燃膜的阻燃性和成型流动性。其中,从阻燃性赋予效果、无卤素的方面出发,(b)成分优选含有磷酸酯系阻燃剂。进一步地,(b)成分更优选含有选自由下述通式(I)和下述通式(II)所表示的缩合磷酸酯组成的组中的至少1种作为主成分。此处的“主成分”是指该成分含有90质量%以上。
[化2]
Figure BDA0000410524720000091
[化3]
Figure BDA0000410524720000092
上述式(I)和(II)中、Q1、Q2、Q3、Q4分别为取代基,各自独立地表示碳原子数为1至6的烷基;R5、R6分别为取代基,表示甲基;R7、R8各自独立地表示氢原子或甲基。n表示0以上的整数,n1、n2各自独立地表示0至2的整数;m1、m2、m3、m4各自独立地表示0至3的整数。
需要说明的是,上述式(I)和(II)所表示的缩合磷酸酯由2个以上的分子链构成,对于各分子中的各个分子链,n为0以上的整数、优选为1~3的整数,整体上优选n具有1以上的平均值。
其中,更进一步优选含有50质量%以上的下述缩合磷酸酯:式(I)中的m1、m2、m3、m4、n1、n2为0、R7、R8为甲基的缩合磷酸酯;式(I)中的Q1、Q2、Q3、Q4、R7、R8为甲基、n1、n2为0、m1、m2、m3、m4为1~3的整数的缩合磷酸酯,其中n的范围为1~3的整数、特别是n为1的磷酸酯。上述缩合磷酸酯在成型加工时的挥发性低,因而是优选的。
作为(b)成分,可以使用通常市售的磷系阻燃剂。作为通常市售的磷系阻燃剂没有特别限定,例如,作为缩合磷酸酯系阻燃剂,可以举出大八化学(株)的商品名“CR-741”、“CR733S”、“PX-200”等。
(b)成分可以单独使用1种、也可以合用2种以上。
本实施方式的阻燃树脂膜中所用的树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂组合物中,从作为阻燃树脂组合物的阻燃性、机械物性、膜成型时的料涌或垂伸的方面出发,相对于(a)和(b)成分的合计100质量份,(b)成分的含量为25质量份~2质量份、优选为25质量份~5质量份、更优选为20质量份~5质量份的范围。该(b)成分的含量为2质量份以上时,可改良阻燃树脂膜或阻燃树脂组合物的阻燃性;为25质量份以下时,可改良阻燃树脂组合物的耐热性、耐冲击性、膜成型时的料涌或垂伸。
<(c)含氟树脂>
接着对本实施方式中使用的(c)成分进行说明。(c)成分为含有氟原子的树脂(含氟树脂),其有助于在提高阻燃树脂组合物的表面外观、提高阻燃树脂膜成型时的加工性或厚度精度方面发挥出效果。
(c)成分特别优选含有选自由氟乙烯的均聚物、氟乙烯的共聚物以及烯烃与氟乙烯的共聚物组成的组中的至少1种。通过含有这样的(c)成分,作为阻燃树脂组合物具有优异的燃烧时的抗滴落性、优异的表面外观,并且由于不会引起金属丝网的堵塞而赋予生产率和收率的改善效果,还可改善阻燃树脂膜的制膜加工性,进一步地还可提高使用阻燃树脂膜的太阳能电池背板的阻燃性(燃烧时的抗滴落性)。
作为该(c)成分的具体例,可以举出聚单氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物等。这些之中,优选聚四氟乙烯。此外,也可以为根据需要合用上述含氟单体与可共聚的单体来共聚而成的共聚物,还可以为作为烯烃与氟乙烯的共聚物的烯烃-氟乙烯共聚物。其中,作为(c)成分,优选烯烃-氟乙烯共聚物。作为烯烃-氟乙烯共聚物的具体例,可以举出乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-三氟乙烯共聚物、丙烯-四氟乙烯共聚物等,优选乙烯-四氟乙烯共聚物。
作为这些(c)含氟树脂的制造方法没有特别限定,例如可以举出美国专利第2,393,697号说明书和美国专利第2,534,058号说明书所公开的制造方法。具体地说,例如使用过硫酸铵、过硫酸钾等自由基引发剂,在水性介质中在7kg/cm2~70kg/cm2的加压下在0℃~200℃的温度将四氟乙烯聚合,接下来由悬浮液、分散液或乳浊液进行沉析或者沉淀,从而得到聚四氟乙烯粉末。
作为该聚四氟乙烯的市售品没有特别限定,可以举出例如,三井杜邦氟化学(株)的Teflon(注册商标)、大金工业(株)的POLYFLON(注册商标)、旭硝子(株)的Fluon(注册商标)PTFE等。作为聚四氟乙烯(下文中也记为“PTFE”。)水性分散液的市售品没有特别限定,可以举出例如三井杜邦氟化学(株)制造的Teflon(注册商标)31JR等作为代表物。
进一步地,作为聚二氟乙烯没有特别限定,可以举出例如KUREHACORPORATION制造的KF Polymer(注册商标)、Arkema株式会社制造的Kynar(注册商标)、Solvay-Solexis株式会社制造的Hylar(注册商标)等。此外,作为聚单氟乙烯没有特别限定,可以举出例如杜邦株式会社制造的TEDLAR(注册商标)等。
另外,作为四氟乙烯-六氟丙烯共聚物没有特别限定,可以举出例如三井杜邦氟化学(株)制造的Teflon(注册商标)FEP、大金工业株式会社制造Neoflon(注册商标)FEP等。
进一步地,作为本实施方式中使用的(c)成分,为了提高树脂组合物中的分散性、进而得到良好的燃烧时的滴落抑制效果,也可以使用氟系树脂与其它树脂的混合物。
例如,作为聚四氟乙烯与其它树脂的混合物的制造方法,可以举出下述(1)~(5)的任一方法。
(1)将聚四氟乙烯的水性分散液与有机聚合物的水性分散液或溶液混合、进行共沉淀,得到共凝集混合物的方法(日本特开昭60-258263号公报、日本特开昭63-154744号公报等所记载的方法)。
(2)将聚四氟乙烯的水性分散液与干燥的有机聚合物颗粒混合的方法(日本特开平4-272957号公报所记载的方法)。
(3)将聚四氟乙烯的水性分散液与有机聚合物颗粒溶液均匀混合、由该混合物中同时除去各介质的方法(日本特开平06-220210号公报、日本特开平08-188653号公报等所记载的方法)。
(4)在聚四氟乙烯的水性分散液中将可形成有机聚合物的单体聚合的方法(日本特开平9-95583号公报所记载的方法)。
(5)将聚四氟乙烯的水性分散液与有机聚合物分散液均匀混合后,进一步在该混合分散液中进行乙烯基系单体的聚合,其后得到混合物的方法(日本特开平11-29679号等所记载的方法)。
作为这些混合形态的聚四氟乙烯的市售品没有特别限定,可以举出例如三菱丽阳(株)的“METABLENA3800”(商品名)等。
此外,作为本实施方式中所用的(c)成分,也可以使用氟系树脂与其它树脂的共聚物。具体地说,可以举出乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物等。作为这些共聚物的市售品没有特别限定,可以举出例如大金工业株式会社制造的Neoflon(注册商标)ETFE、EFEP、旭硝子株式会社制造的FluonLM-ETFE(注册商标)等。
在本实施方式中,在使用烯烃-氟乙烯共聚物作为上述(c)成分的情况下,优选将其MFR值与相对密度控制在特定的范围。
该烯烃-氟乙烯共聚物的MFR值优选为10g/10~40g/10分钟、更优选为13g/10~37g/10分钟、进一步优选为15g/10~35g/10分钟的范围。烯烃-氟乙烯共聚物的相对密度优选为1.74~1.79、更优选为1.74~1.76的范围。
对于上述烯烃-氟乙烯共聚物,通过将MFR值控制在例如10g/10分钟~40g/10分钟、使相对密度为例如1.74~1.79,可在阻燃树脂组合物中均匀、且呈微分散,可更进一步改善所得到的阻燃树脂组合物的表面外观,并且可改善阻燃树脂组合物加工时的金属丝网堵塞,进而可改善阻燃树脂组合物燃烧时的燃烧时间并防止滴落。
需要说明的是,在本实施方式的阻燃树脂膜中所用的树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂组合物中,(c)含氟树脂的含量可考虑后述的氟元素含量进行调整。
〈氟元素含量〉
本实施方式的阻燃树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂膜中所用的树脂组合物的氟元素含量为100质量ppm~1000质量ppm、优选为100质量ppm~800质量ppm、进一步优选为120质量ppm~500质量ppm。
该氟元素含量为100质量ppm~1000质量ppm时,可使(c)含氟树脂在阻燃树脂组合物中均匀、且呈微分散,可改善阻燃树脂组合物加工时的金属丝网堵塞、抑制阻燃树脂膜成型时的料涌或垂伸,即使所得到的阻燃树脂膜较薄,也具有均匀的厚度(较高的厚度精度)。特别是在使用烯烃-氟乙烯共聚物作为(c)含氟树脂的情况下,在氟元素含量为100质量ppm~1000质量ppm时,具有所得到的阻燃树脂膜的阻燃性更进一步提高的倾向。
作为将上述氟元素含量控制在100ppm~1000ppm的方法,例如可以举出基于所用的(c)含氟树脂的氟元素含量来调整树脂组合物中的(c)含氟树脂的混合量的方法。具体地说,例如使用聚四氟乙烯(氟元素含量76质量%)作为(c)成分的情况下,若使树脂组合物中的聚四氟乙烯含量为0.013%~0.132%,则能够使阻燃树脂组合物或阻燃树脂膜中所用的树脂组合物中的氟元素含量为100ppm~1000ppm。此外,例如在使用乙烯-四氟乙烯共聚物作为(c)成分的情况下,由于在各等级(グレード)下乙烯/四氟乙烯比不同,因而首先参考(c)成分的相对密度进行(c)成分中的氟元素分析。接下来,基于该分析计算出(c)成分中的氟元素的含量。并且参考该氟元素的含量来调整(c)成分的混合量,从而可使阻燃树脂组合物或阻燃树脂膜中所用的树脂组合物中的氟元素含量为100ppm~1000ppm。
需要说明的是,在本实施方式中,氟元素含量可通过对树脂组合物或树脂膜进行分析来求得。这种情况下,按照JPCA-ES01-2003来求得即可。
<(d)弹性体>
本实施方式的阻燃树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂膜中所用的树脂组合物优选进一步含有(d)弹性体。
本实施方式的阻燃树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂膜中所用的树脂组合物中,相对于(a)和(b)成分的总量100质量份,(d)成分的含量优选为1质量份~25质量份、更优选为1质量份~11质量份、进一步优选为1质量份~9质量份。
通过在上述特定范围内含有(d)成分,能够特别提高阻燃树脂组合物、阻燃树脂膜和含有该阻燃树脂膜的太阳能电池背板的耐冲击性和成型加工性。其中,在添加(d)成分的情况下,可以适当调整(c)成分的添加量,以使得在(a)~(d)全部成分中、也即在阻燃树脂组合物或阻燃树脂膜中所用的树脂组合物中含有100质量ppm~1000质量ppm的氟元素。
作为(d)弹性体没有特别限定,可以举出例如热塑性弹性体。具体地说,可以举出含有乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物的弹性体。其中,作为(d)弹性体,优选含有以乙烯基芳香族化合物为主体的至少1个聚合物嵌段A和以共轭二烯化合物为主体的至少1个聚合物嵌段B的嵌段共聚物,从耐热性与耐冲击性的方面出发,更优选将它们氢化而成的氢化嵌段共聚物(下文中也简称为“氢化嵌段共聚物”)。
该氢化嵌段共聚物为将下述嵌段共聚物氢化而成的氢化嵌段共聚物,该嵌段共聚物具有例如A-B、A-B-A、B-A-B-A、(A-B-)4-Si、A-B-A-B-A等结构,所键合的乙烯基芳香族化合物的含量为5质量%~95质量%、优选为10质量%~80质量%。此处,A表示上述聚合物嵌段A,B表示上述聚合物嵌段B。
接下来对嵌段结构进行说明。以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A为具有乙烯基芳香族化合物的均聚物嵌段结构的嵌段;或者为具有乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物的共聚物嵌段结构的嵌段,该共聚物嵌段结构中含有优选超过50质量%、进一步优选为70质量%以上的乙烯基芳香族化合物。以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B为具有共轭二烯化合物的均聚物嵌段结构的嵌段;或者为具有共轭二烯化合物与乙烯基芳香族化合物的共聚物嵌段结构的嵌段,该共聚物前段结构中含有优选超过50质量%、进一步优选为70质量%以上的共轭二烯化合物。
这些以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A、以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B中,各聚合物嵌段的分子链中的共轭二烯化合物或乙烯基芳香族化合物的分布可以由无规、锥形(单体成分沿着分子链增加或减少)、部分嵌段状或它们的任意组合构成,该以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段和该以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段分别具有2个以上的情况下,各聚合物嵌段可以分别为相同结构,也可以为不同结构。
作为构成该嵌段共聚物的乙烯基芳香族化合物没有特别限定,例如可以从苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、二苯基乙烯等中选择1种或2种以上,其中优选苯乙烯。此外,作为共轭二烯化合物没有特别限定,例如选自丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等中的1种或2种以上,其中优选丁二烯、异戊二烯和它们的组合。并且,以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段中,该嵌段中的键合形态的微结构可以任意选择,例如在以丁二烯为主体的聚合物嵌段中,1,2-乙烯基键合优选为2%~90%、更优选为8%~80%。此外,在以异戊二烯为主体的聚合物嵌段中,1,2-乙烯基键合与3,4-乙烯基键合的总量优选为2%~80%、更优选为3%~70%。
作为本实施方式中所用的(d)成分的构成要件的氢化嵌段共聚物的数均分子量优选为5,000~1,000,000、特别优选为20,000~500,000的范围,分子量分布〔重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比〕优选为10以下。进一步地,该氢化嵌段共聚物的分子结构可以任意为直链状、带支链、放射状或者它们的任意组合。需要说明的是,本实施方式中,重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)为经凝胶渗透色谱测定并进行聚苯乙烯换算后的值。
具有上述这样结构的氢化嵌段共聚物可通过实施上述嵌段共聚物的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的脂肪族系双键的氢化反应而得到。具有上述这样结构的氢化嵌段共聚物可以作为本实施方式中所用的(d)成分的氢化嵌段共聚物进行利用。该脂肪族系双键的氢化率优选至少超过20%,进一步优选为50%以上,特别优选为80%以上。
该氢化率可以使用例如核磁共振装置(NMR)等来获知。
此外,作为本实施方式中使用的氢化嵌段共聚物,也可以利用对下述氢化嵌段共聚物赋予选自羟基、羧基、酸酐基、酯基、环氧基、噁唑基、氨基中的至少1种官能团而成的嵌段共聚物,该氢化嵌段共聚物是将含有至少1个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A与至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物进行氢化而成的。
作为该氢化嵌段共聚物,也可以使用所键合的乙烯基芳香族化合物的量为55质量%~95质量%的氢化嵌段共聚物与所键合的乙烯基芳香族化合物的量为1质量%~小于55质量%的氢化嵌段共聚物的混合物。此外,从与PPE的混合性以及韧性的平衡的方面考虑,优选使用该混合物中所含有的键合乙烯基芳香族化合物的含量为20质量%~55质量%的共聚物作为(d)成分。
作为(d)成分使用氢化嵌段共聚物的情况下,从作为阻燃树脂组合物或阻燃树脂膜的韧性、阻燃性、耐热性、膜成型时的垂伸的方面出发,相对于(a)和(b)成分的合计100重量份,该氢化嵌段共聚物的含量为1质量份~25质量份、优选为1质量份~11质量份、更优选为1质量份~9质量份。
<其它成分>
在本实施方式的阻燃树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂膜中所用的树脂组合物中,除了上述成分以外,还可以在无损于本发明特征和效果的范围内根据需要添加其它添加成分。作为这样的其它成分,可以举出例如抗氧化剂、金属惰性化剂、增塑剂(矿物油、低分子量聚乙烯、环氧化大豆油、聚乙二醇、脂肪酸酯类等)、阻燃助剂、耐候(光)性改良剂(二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等)、滑动剂、无机或有机填充材料或增强材(聚丙烯腈纤维、芳族聚酰胺纤维等)、各种着色剂(炭黑、二氧化钛等)、防粘剂等。
其中,在需要以250℃以上的温度进行加工的情况下,优选使用各种稳定剂。作为该稳定剂没有特别限定,可以使用公知的物质。作为该稳定剂,可以举出例如受阻酚系稳定剂、磷系稳定剂、受阻胺系稳定剂等有机稳定剂或氧化铜、氧化锌等无机稳定剂。相对于(a)和(b)成分的合计100质量份,该稳定剂的混合量优选为5质量份以下的范围。
本实施方式的阻燃树脂组合物、阻燃树脂膜和太阳能电池背板在用于例如设置在室外的太阳能电池模块的情况下,特别要求耐候(光)性。在这样的情况下,在本实施方式的阻燃树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂膜中所用的树脂组合物中,相对于(a)和(b)成分的合计100质量份,优选配合0.01质量份~5质量份的选自紫外线吸收剂和受阻胺系稳定剂中的至少1种耐候改良剂。
进一步地,在本实施方式的阻燃树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂膜中所用的树脂组合物中,也可以在不妨碍本申请效果的范围内根据需要进一步含有其它树脂。作为其它树脂没有特别限定,可以举出例如聚芳撑硫醚(PAS)、聚酰胺(PA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚醚砜(PES)等。这些树脂可以单独使用1种、或者可以2种以上混合使用。
此外,本实施方式的阻燃树脂膜所用的树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂组合物也可以进一步含有增容剂。作为增容剂,只要为与(a)~(d)成分、或者与它们3者相互作用的多官能性的化合物即可,没有特别限制。该相互作用可以为化学(例如,接枝化)作用,也可以为物理(例如,分散相的表面特性的变化)作用。作为增容剂没有特别限定,可以举出例如马来酸酐。
在本实施方式的阻燃树脂膜所用的树脂组合物或本实施方式的阻燃树脂组合物中可以根据需要进一步添加无机填充剂。作为无机填充剂,只要通过添加可对阻燃树脂膜或阻燃树脂组合物赋予强度就没有特别限定,可以举出例如玻璃纤维、金属纤维、钛酸钾、碳纤维、碳化硅、陶瓷、氮化硅、云母、霞石正长岩、滑石、硅灰石、矿渣纤维、铁素体、玻璃珠、玻璃粉末、玻璃中空球、石英、石英玻璃、熔凝硅石、二氧化钛、碳酸钙等无机化合物。其中,从成型加工性、尺寸精度、制成阻燃树脂膜时的稳定性的方面出发,更优选玻璃纤维、玻璃鳞片、云母、滑石。这些无机填充剂的形状没有限制,可以任意选择纤维状、板状、球状等,从阻燃树脂膜的成型加工性、尺寸精度、制成阻燃树脂膜时的稳定性的方面出发,优选板状、球状。此外,这些无机填充剂也可以两种以上合用。进一步地,根据需要,也可适当地使用经硅烷系、钛酸酯系等偶联剂进行了表面处理和经氨基甲酸酯树脂、环氧树脂等进行了聚集处理(収束処理)的无机填充剂。
<阻燃树脂组合物的制造方法>
作为本实施方式的阻燃树脂组合物的制造方法没有特别限定,可以举出例如使用各种熔融混炼机将上述各成分熔融混炼的方法。作为进行这些方法的熔融混炼机没有特别限定,可以举出例如基于单螺杆挤出机、包括双螺杆挤出机的双螺杆以上的挤出机、辊、捏合机、布雷本登塑性计、班伯里混炼机等的加热熔融混炼机。其中,作为本实施方式的阻燃树脂组合物的制造方法,优选使用双螺杆挤出机将上述各成分熔融混炼的方法。作为该双螺杆挤出机的具体例没有特别限定,可以举出WERNER&PFLEIDERER社制造的ZSK系列、东芝机械株式会社制造的TEM系列、日本制钢所株式会社制造的TEX系列等。
下面对使用挤出机的本实施方式阻燃树脂组合物的制造方法的优选方式进行叙述。挤出机的L/D(机筒有效长/机筒内径)优选为20以上60以下的范围、更优选为30以上50以下的范围。挤出机优选在相对于原料的流动方向的上游侧设置第1原料供给口、在比其靠近下游的位置设置第1真空排气口、在其下游设置第2~第4原料供给口、进一步在其下游设置第2真空排气口。其中,更优选在第1真空排气口的上游设置捏合部、在第1真空排气口与第2原料供给口之间设置捏合部、并且在第2~第4原料供给口与第2真空排气口之间设置捏合部。向第2~第4原料供给口中供给原料的方法没有特别限定,例如,与仅从挤出机第2~第4原料供给口的开放口进行添加供给的方法相比,从挤出机侧开放口使用强制侧加料器进行供给的方法更稳定,为优选的。特别是在本实施方式的阻燃树脂组合物含有大量粉体的情况下,为了降低树脂的热历史所致的交联物或碳化物的生成,更优选由挤出机侧供给的使用强制侧加料器进行供给的方法,进一步将强制侧加料器设于第2~第4原料供给口、分开供给上述粉体的方法。此外,在添加液态原料的情况下,优选使用柱塞泵、齿轮泵等将上述液态原料添加到挤出机中的方法。并且,挤出机第2~第4原料供给口的上部开放口可以作为用于脱出夹带(同搬する)的空气的开放口。此时的熔融混炼温度、螺杆转速没有特别限定,通常可在熔融混炼温度300℃~350℃、螺杆转速100rpm~1200rpm中任意选择。
进一步地,在要降低树脂由于氧存在下的热历史而生成的交联物或碳化物的情况下,优选将各原料在挤出机中的添加路径的氧浓度(具体地说为储罐→配管→保有补充罐的重量式加料器→配管→加料斗→双螺杆挤出机的各工艺管线的氧浓度)保持在小于1.0体积%。作为维持该氧浓度的方法,可以举出将惰性气体导入到提高了气密性的各工艺管线中的方法。通常,通过将氮气导入到提高了气密性的各工艺管线中,可将上述氧浓度维持在小于1.0体积%。
对于双螺杆挤出机的原料供给管线,优选通过向气密性增高的供给路径中供给氮气将氧浓度控制在小于1.0体积%。该氧浓度可通过设于上述原料供给路径的氧浓度计(例如New-Cosmos电机株式会社制造数字氧浓度计XO-326ALA)进行测定。需要说明的是,对于这些全部的原料供给路径,为了使氧浓度小于1.0体积%,优选气密性高。对于使原料下落进行供给的路径的空间部分,由于会产生从原料本身的体积排除的气体,因而优选设置脱气用排气管。即,优选设置脱气用排气管,以使得提高了气密性的原料供给路径的压力不会因连续供给的氮气而增高。具体地说,在原料从储罐落下的重量式加料器的补充罐内部空间的上部、原料从重量式加料器落下的进料斗空间的上部设置脱气用排气管。由于使该氧浓度小于1.0体积%,显示出能够降低所得到的阻燃树脂组合物的黑点异物总数的倾向;其中更优选氧浓度小于0.3体积%。
在上述制造方法中,在利用双螺杆挤出机制造使用有粉末状聚苯醚系树脂的阻燃树脂组合物时,会产生急剧降低双螺杆挤出机的螺杆残留物的效果,进一步地会产生降低由该方法得到的阻燃树脂组合物所含有的黑点异物或碳化物等的效果。
该阻燃树脂组合物中的黑点异物或碳化物的个数可在将阻燃树脂组合物溶解于氯仿中后,对所得到的溶液进行过滤,以滤纸上的异物数形式进行测定。此外,在氯仿不溶组分多、无法进行异物的过滤的情况下,阻燃树脂组合物中的黑点异物或碳化物的个数可通过利用热压成型来制作阻燃树脂组合物的平板、数出该平板中的异物的个数来测定。从制成树脂成型体使用时的机械强度、表面外观(表面凸凹、淡色的褐色~黑色凹凸小点等比较显眼)的方面出发,该异物的个数优选为0~40个、更优选为0~30个、进一步优选为0~20个。
作为本实施方式阻燃树脂组合物的制造方法,可以举出使用将各原料供给口的氧浓度控制在小于1.0体积%的挤出机,按下述1~3的任一方法进行各成分的熔融混炼的方法。
可以举出下述方法等。
1.将上述(a)成分的一部分或总量、(c)成分、或者必要时的(d)成分由第一供给口供给,接下来在熔融混炼状态下将(a)成分的余量由第二供给口供给、将(b)成分由第三供给口供给,进而继续进行熔融混炼的方法。
2.将(a)成分~(c)成分的总量、或者必要时的(d)成分的总量由第一供给口供给并进行熔融混炼的方法。
3.将(a)成分、(c)成分由第1原料供给口供给,接下来在熔融混炼状态下将必要时的(d)成分由第二供给口供给、将(b)成分由第三供给口供给,并进行熔融混炼的方法。
特别是对于由上述1的制造方法得到的阻燃树脂组合物来说,与由上述2或3的制造方法得到的阻燃树脂组合物相比,可使(a)成分~(d)成分分别呈现出均匀分散形态,能够更进一步地显著表现出这些成分的配合效果。具体地说,在上述1的制造方法中,能够抑制树脂的热历史所致的交联物或碳化物的生成,能够显著降低阻燃树脂膜成型时的垂伸、堵塞、眼屎状积料(目ヤニ),可得到阻燃性、表面外观优异的阻燃树脂组合物,因而更为优选。
本实施方式的树脂颗粒含有上述的阻燃树脂组合物。此外,本实施方式的树脂颗粒例如可通过将由上述制造方法得到的阻燃树脂组合物颗粒化而得到。
本实施方式的注射成型品含有上述阻燃树脂组合物。此外,本实施方式的注射成型品例如可通过将阻燃树脂组合物注射成型而得到。作为该注射成型的方法没有特别限定,可以使用公知的方法。
<阻燃树脂膜的制造方法>
本实施方式的阻燃树脂膜例如可通过将上述阻燃树脂组合物成型来制造。
本实施方式的阻燃树脂膜例如还可通过将上述各成分直接投入挤出膜成型机中,同时实施混炼与膜成型来得到。
此外,本实施方式的阻燃树脂膜例如可通过对上述阻燃树脂组合物进行T模挤出成型来制造。这种情况下,可以无拉伸直接使用,也可以单轴拉伸,也可以双轴拉伸,从而得到该膜。在要提高阻燃树脂膜的强度的情况下,可通过进行拉伸来达成。此外,可通过多层T模挤出成型方法来得到本实施方式的阻燃树脂膜与其它树脂膜的多层片材。
本实施方式的阻燃树脂膜还可通过例如挤出管法(押出しチューブラー法)、有时也被称为吹胀法的方法来制造。在挤出管法或吹胀法中,从使阻燃树脂膜厚度均匀的方面考虑,优选从50℃~290℃的温度范围中适宜选择来进行型坯的温度控制,以使得从圆筒中出来的型坯不会立即冷却。通过使用多层模头的吹胀方法,也能够得到本实施方式的阻燃树脂膜与其它树脂膜的多层片材。在上述膜成型时也使用将氧浓度控制在小于1%的成型机时,能够降低树脂由于氧存在下的热历史所致的黑点异物或碳化物,因而是优选的。
该阻燃树脂膜中的黑点异物或碳化物的个数可将阻燃树脂膜溶解在氯仿中后,对所得到的溶液进行过滤,作为滤纸上的异物数进行测定。从用作阻燃树脂膜时的机械强度、加工性(折弯性、膜与密封材料的密合性等)、表面外观的方面出发,该异物数优选为0~60个、更优选为0~40个、进一步优选为0~30个。
<阻燃树脂膜的厚度>
本实施方式阻燃树脂膜的厚度为20μm~500μm、优选为50μm~250μm。从用作阻燃树脂膜时的机械强度与加工性(折弯性等)的方面出发,阻燃树脂膜的厚度下限值为20μm、阻燃树脂膜的上限值为500μm。
接下来对阻燃树脂膜的厚度精度进行说明。从用作阻燃树脂膜时的机械强度、加工性(折弯性、膜与密封材料的密合性等)、加工后的阻燃树脂膜的厚度精度的方面出发,阻燃树脂膜厚度的标准偏差优选为0~15、更优选为0~12、进一步优选为0~9。阻燃树脂膜厚度的标准偏差例如可通过后述实施例中记载的使用厚度计(microgauge)的测定方法来得到,在阻燃树脂膜与其它层(例如密封材料、气体阻隔层等)密合的情况下,可以通过使用电子显微镜等对阻燃树脂膜层进行照片拍摄来测定膜厚度的方法等而得到。
<用途>
本实施方式的阻燃树脂膜能够用于太阳能电池背板。并且还可在要求耐热性、阻燃性、电气绝缘性等特性的其它用途中使用。作为其它用途,可适当地用于例如下述材料的绝缘膜,所述材料为印刷基板材料、印刷基板周边部件、半导体封装材、数据系磁带、APS照片膜、膜电容器、绝缘膜、马达或变压器等的绝缘材料、扬声器振动板、汽车用膜传感器、线缆的绝缘胶带、TAB带、发电机槽绝缘衬层间绝缘材料、色调剂搅拌器、锂离子电池等的绝缘垫圈等电子·电气部件材料、家电OA用材料、汽车用材料、工业用材料等。
太阳能电池背板□
本实施方式的太阳能电池背板包括上述的阻燃树脂膜。
本实施方式的太阳能电池背板中,阻燃树脂膜的厚度可以考虑太阳能电池背板的性能等来适宜选择,优选为20μm~500μm。
作为本实施方式的太阳能电池背板所用的阻燃树脂膜,优选膜表面平滑性(尺寸精度)高、缺陷、异物少的膜。阻燃树脂膜的表面平滑性高时,太阳能电池背板能够均匀地确保阻燃性、耐候性。另一方面,阻燃树脂膜中的缺陷、异物多时,太阳能电池背板具有所要求的部分放电电压降低的倾向。
阻燃树脂膜的表面平滑性可利用相对于对上述阻燃树脂膜可溶的溶剂(例如,氯仿等)的不溶组分比率(%)来评价。即,该不溶组分比率为1%以下时,可判断为上述阻燃树脂膜的表面平滑性良好判断。优选上述不溶组分比率为0.5%以下的情况。进一步地,在分解反应等中生成的异物由上述氯仿的过滤成分残留到滤纸上。由于该阻燃树脂膜中的异物会使太阳能电池背板的部分放电电压降低,因而优选实质上观察不到该异物。
构成本实施方式太阳能电池背板的阻燃树脂膜优选在厚度20μm~500μm的范围中在基于UL94的燃烧试验中为VTM-0。包括这样的阻燃树脂膜的本实施方式的太阳能电池背板必然可期待阻燃性的提高,在基于UL94的燃烧试验中倾向于能够达到VTM-0。
需要说明的是,在本实施方式中,基于UL94的燃烧试验具体地为后述实施例所记载的阻燃性试验。
本实施方式的太阳能电池背板例如可如后述将由上述阻燃树脂膜形成的层与必要时的气体阻隔层、耐光层等层进行层积。并且,太阳能电池模块例如可如后述将本实施方式的太阳能电池背板、透光性基板、密封材料层、以及太阳能电池元件进行层积,通过加热真空层积法进行制造。该真空层积法中的加热温度通常取140℃~160℃的温度范围,因而优选构成太阳能电池背板的各层在该温度范围不会发生熔融或者变形。
本实施方式的太阳能电池背板中,阻燃树脂膜所含有的(a)聚苯醚系树脂为非晶性的树脂。因此,本实施方式的太阳能电池背板的耐热性可通过构成太阳能电池背板的阻燃树脂膜的玻璃化转变温度(Tg)进行评价。上述阻燃树脂膜基于DSC测定的玻璃化转变温度优选为140℃以上、更优选为150℃以上。上述树脂膜的玻璃化转变温度的上限没有特别限定,例如为205℃以下。上述阻燃树脂膜的玻璃化转变温度为140℃以上时,能够抑制阻燃树脂膜在加热真空层积工序中发生熔融、变形。上述阻燃树脂膜的玻璃化转变温度主要可通过(a)聚苯醚系树脂与(b)磷系阻燃剂的混合量(质量份)来控制。(a)聚苯醚系树脂的混合量多时,上述阻燃树脂膜的玻璃化转变温度增高,能够制成耐热性增高的太阳能电池背板。上述阻燃树脂膜的玻璃化转变温度通过观测DSC测定图的转变点来进行测定。
<构成太阳能电池背板的其它层>
本实施方式的太阳能电池背板可以是仅为由上述阻燃树脂膜形成的层之单层,也可以具有由2层以上形成的多层结构。作为多层结构,可以举出例如在由上述阻燃树脂膜形成的层上层积1层或2层以上的不同成分的层而成的结构等。作为这样的多层结构,优选为含有由上述阻燃树脂膜形成的层以及气体阻隔层的结构,更优选为含有耐光层的结构。
通常在将太阳能电池背板作为太阳能电池模块构成材料使用时,会长期暴露在室外,因而要求其对降雨或霜等的耐水性优异。太阳能电池背板特别要求以水蒸气为代表的气体阻隔性。因而,对于本实施方式的太阳能电池背板,为了屏蔽水蒸气,优选以由上述阻燃树脂膜形成的层为基材、进一步具有气体阻隔层。更具体地说,通过采用气体阻隔层与由上述阻燃树脂膜形成的层层积而成的结构,能够提高太阳能电池背板的气体阻隔性。气体阻隔层也可以不必与由上述树脂组合物形成的层直接层积,例如可隔着其它层与由上述阻燃树脂膜形成的层进行层积。
作为该气体阻隔层没有特别限定,例如可使用作为太阳能电池背板的气体阻隔层广泛使用的无机氧化物蒸镀薄膜层等。具体地说,可以举出氧化铝(酸化アルミナ)蒸镀层、二氧化硅蒸镀层等。
进一步地,太阳能电池背板作为太阳能电池模块构成材料使用时,由于其一部分暴露于太阳光中,因而要求太阳能电池背板的耐光性也优异。从该方面考虑,本实施方式的太阳能电池背板优选以由上述阻燃树脂膜形成的层为基材,进一步含有耐光层。更具体地说,通过采用进一步具有耐光层的结构,该耐光层层积于由阻燃树脂膜形成的层,由此能够提高太阳能电池背板的耐光性。耐光层也可以不必与由阻燃树脂膜形成的层直接层积,例如可以层积在上述气体阻隔层之上,该气体阻隔层层积在由阻燃树脂膜形成的层上。
作为该耐光层没有特别限定,例如可以举出作为太阳能电池背板的耐光层广泛使用的耐光涂层或氟树脂膜等。
太阳能电池背板不必以透过太阳光为前提,因而不一定需要后述透光性基板所要求的透光性。因此,本实施方式的太阳能电池背板中,为了提高制成太阳能电池模块构成材料时的机械强度、或者为了防止温度变化所致的变形或翘曲,可以进一步层积增强板。作为增强板,例如可优选使用钢板、塑料板、FRP(玻璃纤维增强塑料)板等。
<太阳能电池背板的制造方法>
在本实施方式的太阳能电池背板仅为由上述阻燃树脂膜形成的层的单层的情况下,其可通过以上述阻燃树脂组合物为原料进行挤出膜成型来得到,也可将构成上述阻燃树脂膜的原料成分直接投入到挤出膜成型机中,同时实施共混与膜成型来得到。
此外,本实施方式的太阳能电池背板为在由上述阻燃树脂膜形成的层上层积其它层而成的情况下,可通过将各层层积等进行制造。
太阳能电池模块
本实施方式的太阳能电池模块含有透光性基板、密封材料层、太阳能电池元件、以及上述的太阳能电池背板。
此外,本实施方式的太阳能电池模块优选至少依序层积透光性基板、至少1层密封材料层、太阳能电池元件、以及上述太阳能电池背板。上述太阳能电池背板除电气绝缘性优异外,低热收缩性、耐水解性也优异,因而能够对使用该太阳能电池背板的本实施方式的太阳能电池模块赋予充分的耐久性、耐候性。本实施方式的太阳能电池模块可以为太阳能电池元件被2片密封材料层夹在中间的结构。例如,密封材料层可以为单层、也可以为多层。进一步也可以为依序层积透光性基板、第1密封材料层、太阳能电池元件、第2密封材料层以及上述太阳能电池背板而成的结构。
对于透光性基板,为了有效利用太阳光,优选为光学损失小、透明性高的基板。在制成太阳能电池模块时,由于位于其最表层,因而优选具备以耐候性、防水性、耐污染性、机械强度为代表的、用于确保太阳能电池模块在室外暴露时的长期可靠性的性能。
作为透光性基板的材料,可以举出由聚酯树脂、氟树脂、丙烯酸类树脂、环状烯烃(共)聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等形成的树脂制基板、或玻璃基板等,其中,从耐候性、耐冲击性、成本平衡的方面出发,优选玻璃基板。
此外,还特别适于使用耐候性良好的氟树脂。具体地说,可以举出乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚单氟乙烯(PVF)、聚二氟乙烯(PVDF)、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、聚三氟氯乙烯树脂(CTFE)。此外,为了改善与构成后述的密封材料层等其它层的材料的粘接性,优选对透光性基板进行电晕处理、等离子体处理。此外,为了提高机械强度,也可以使用实施了拉伸处理的片材、例如使用双轴拉伸聚丙烯膜。
作为透光性基板使用玻璃基板的情况下,通常使用红外部的吸收少的白板玻璃,但即使为青板玻璃,只要厚度薄,对于制成太阳能电池模块时的输出功率特性的影响也较少。此外,为了提高玻璃基板的机械强度,可通过热处理得到增强玻璃,但也可使用未进行热处理的浮法平板玻璃。此外,为了抑制在玻璃基板的受光面侧发生反射也可以施以防反射涂布。
作为构成密封材料层的材料没有特别限定,可以使用公知的密封材料。可以举出例如含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-脂肪族不饱和羧酸共聚物、乙烯-脂肪族羧酸酯共聚物、或者它们的皂化物等的密封材料。在使用上述第1密封材料层与第2密封材料层的情况下,它们可以为相同材料、也可以为不同材料。
作为太阳能电池元件,只要可利用半导体的光伏效应进行发电就没有特别限制,例如可使用硅(单晶系、多晶系、非结晶(无定形)系)、化合物半导体(3-5族、2-6族、其它)等,其中,从发电性能与成本的平衡的方面出发,优选多晶硅。
本实施方式中的太阳能电池模块的制造方法没有特别限定,例如可以举出通过依照透光性基板、第1密封材料层、太阳能电池元件、第2密封材料层、太阳能电池背板的顺序将其重叠并进行真空层积来模块化的方法。
此外,上述太阳能电池背板所含有的阻燃树脂膜与作为密封材料通常使用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等的粘接强度强,在制作太阳能电池模块时的真空层积工序中不必使用特殊的接合剂,从成本、生产效率方面考虑也是优异的。
实施例
通过实施例更详细地说明本发明,但本发明不受这些实施例的限定。
(a)聚苯醚系树脂
a1:将2,6-二甲苯酚氧化聚合而得到的聚苯醚(下文中也记为“PPE”。)。该PPE的比浓粘度(0.5g/dl、氯仿溶液、30℃测定)为0.50,基于DSC法的玻璃化转变点(Tg)为215℃。
a2:将2,6-二甲苯酚氧化聚合而得到的PPE。该PPE的比浓粘度(0.5g/dl、氯仿溶液、30℃测定)为0.40,基于DSC法的玻璃化转变点(Tg)为215℃。
a3:将2,6-二甲苯酚氧化聚合得到的PPE。该PPE的比浓粘度为0.35,基于DSC法的玻璃化转变点(Tg)为213℃。
a4:无规立构聚苯乙烯(PS Japan社制造、商品名Polystyrene685)。
a5:高抗冲聚苯乙烯(PS Japan社制造、商品名Polystyrene H9405)。
(b)磷系阻燃剂
b1:以双酚A的双(二苯基磷酸酯)为主成分的缩合磷酸酯(大八化学株式会社制造、商品名CR-741)。
(c)含氟树脂
c1:聚四氟乙烯(大金工业(株)社制造、商品名POLYFLON(注册商标)FA-500)。
c2:将聚四氟乙烯(大金工业(株)社制造、商品名POLYFLON(注册商标)FA-500)/高抗冲聚苯乙烯(PS Japan社制造、聚苯乙烯H9405)=90质量%/10质量%预先使用捏合机进行熔融混炼而得到的聚四氟乙烯母料。
c3:四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(大金工业(株)社制造、商品名Neoflon(注册商标)FEP NP-101)。
c4:乙烯-四氟乙烯共聚物(旭硝子(株)社制造、商品名Fluon(注册商标)LM-720AP)。
c5:乙烯-四氟乙烯共聚物(旭硝子(株)社制造、商品名Fluon(注册商标)LM-730AP)。
c6:乙烯-四氟乙烯共聚物(旭硝子(株)社制造、商品名Fluon(注册商标)LM-740AP)。
c7:乙烯-四氟乙烯共聚物(大金工业(株)社制造、商品名Neoflon(注册商标)ETFEEP-546)。
c8:乙烯-四氟乙烯共聚物(大金工业(株)社制造、商品名Neoflon(注册商标)ETFEEP-610)。
c9:乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(大金工业(株)社制造、商品名Neoflon(注册商标)EFEP RP-5000)。
各乙烯-四氟乙烯共聚物和乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的熔体流动速率(MFR)按照ASTM-D3159进行测定。此外,各乙烯-四氟乙烯共聚物和乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的相对密度按照ISO-1183进行测定。它们的测定结果列于表1~8。
(d)氢化嵌段共聚物
d1:具有聚苯乙烯-氢化的聚丁二烯-聚苯乙烯的嵌段结构、键合苯乙烯量为35%、数均分子量为197000、聚丁二烯部的氢化率为99.3%的氢化嵌段共聚物。
d2:具有聚苯乙烯-氢化的聚丁二烯-聚苯乙烯的嵌段结构、键合苯乙烯量为65%、数均分子量为85000、聚丁二烯部的氢化率为99.2%的氢化嵌段共聚物。
d3:具有聚苯乙烯-氢化的聚丁二烯-聚苯乙烯的嵌段结构、键合苯乙烯量为30%、数均分子量为61000、聚丁二烯部的氢化率为99.4%的氢化嵌段共聚物。
[实施例1~63和比较例1~16]
按照下述方法实施各树脂组合物的制造和物性评价以及各膜的制造和特性评价。
〈树脂组合物的制造和物性评价〉
在树脂组合物的制造中,使用双螺杆挤出机ZSK-40(WERNER&PFLEIDERER社制造)。在该双螺杆挤出机中,在相对于原料的流动方向的上游侧设置第1原料供给口、在其下游设置第2原料供给口和第3原料供给口、进一步在其下游设置真空排气口。此外,向第2原料供给口供给原料的方法为使用强制侧加料器由挤出机侧开放口进行供给的方法,向第3原料供给口供给原料的方法为使用齿轮泵由挤出机上部开放口进行供给的方法。进一步在原料由挤出机的重量式加料器下落的进料斗的空间上部设置脱气用排气管。此外还向原料供给管线中供给氮气。利用设置在这些路径中的氧浓度计(New-Cosmos电机株式会社制造数字氧浓度计XO-326ALA)测定氧浓度,将原料供给口的氧浓度控制为小于1.0体积%。只是,在实施例40中,将第1原料供给口的氧浓度设为1.4体积%;在实施例49中,将第1原料供给口的氧浓度设为1.6体积%、将第2原料供给口的氧浓度设为2.0体积%。此外,将#120目(平织、网眼0.132mm)的金属丝网插入到挤出机口模(ダイス)部。
使用如上所述进行设定的挤出机,将(a)聚苯醚系树脂、(b)磷系阻燃剂、(c)含氟树脂、(d)氢化嵌段共聚物等各原料成分按照表1~8所示的组成导入到各原料供给口中,在挤出温度300℃~320℃、螺杆转速300rpm、吐出量80kg/小时的条件下进行熔融混炼,从而以颗粒形式得到树脂组合物。按下述(1)~(6)所记载的方法对于该树脂组合物进行各物性等的评价。该评价结果示于表9~16中。
〈膜的制造和特性评价〉
使用上述得到的树脂组合物的颗粒,如下进行膜的制造。在膜的制造中,使用设定为料筒温度(270~340℃)的螺杆直径为65mm的带排气口单螺杆挤出机。与上述树脂组合物的制造中的双螺杆挤出机的情况同样地,在该单螺杆挤出机的原料供给管线中供给氮气,将原料供给口的氧浓度控制为小于1.0体积%。只是,在实施例41中,将原料供给口的氧浓度设为1.8体积%。作为具体制造条件,设吐出量为60kg/hr、T-模头狭缝的厚度为0.50mm、模头狭缝的宽度为650mm、压延辊表面温度为100℃~150℃。在该制造条件下,调整引出速度,制造厚度为20μm~500μm的膜。
对于所得到的膜,按照下述(7)~(15)所记载的方法进行各特性的评价。该评价结果一并列于表9~16。
〈树脂组合物的物性评价方法和膜的特性评价方法〉
(1)挤出机金属丝网堵塞(生产率和收率)
在上述树脂组合物颗粒每次制造终止(3小时运转后)时打开挤出机口模部,取出上述#120目(平织、网眼0.132mm)的金属丝网。在该取出的金属丝网中,对于树脂组合物通过后附着在金属丝网面的异物的状态进行观察,按下述基准对挤出机金属丝网的堵塞进行评价。
(基准)
A:在金属丝网网孔的0%以上10%以下的范围有原纤维或凝胶状异物附着的情况。
B:在金属丝网网孔的大于10%且为50%以下的范围有原纤维或凝胶状异物附着的情况。
C:在金属丝网网孔的大于50%的范围有原纤维或凝胶状异物附着的情况。
(2)颗粒中的异物的测定
利用下述溶解法和施压法进行上述得到的树脂组合物颗粒中的异物的测定。
溶解法:在样品管(50ml)中,将树脂组合物颗粒1g溶解在氯仿20ml中,得到溶液。利用振荡器对该溶液进行60分钟振荡。利用直径70mm的滤纸(ADVANTEC社制造定量滤纸No.3)对该振荡后的溶液进行抽滤。在室温下将该抽滤后的滤纸风干1小时,测定该滤纸上最大径为10μm以上的异物数。此时,将氯仿不溶组分(凝胶状物质)多、无法利用滤纸进行过滤的情况设为“不能测定”。
施压法:将树脂组合物颗粒1g装入到厚度1mm的金属模具中,利用设定于320℃的过热压力机(過熱プレス機)施压3分钟,得到平板。目视观察该平板的表面/背面,对异物数进行测定。
(3)氟元素含量的测定
利用JPCA-ES01-2003记载的方法对上述得到的树脂组合物颗粒中的氟元素含量进行测定。
(4)阻燃性
将上述得到的树脂组合物的颗粒供给到设定于220℃~320℃的同轴螺杆型(スクリューインライン型)注射成型机中,在模具温度60℃~90℃的条件下进行成型,制作厚度为1.6mm阻燃性测定试验片。按照UL-945thEd.,使用上述制作的厚度为1.6mm阻燃性测定试验片进行VB试验。
(5)却贝冲击强度
使用上述得到的树脂组合物的颗粒,按照JIS K7152-1和K7313-2成型出JISK7139试验片,进行切削,制作却贝冲击强度测定用试验片。使用该却贝冲击强度测定用试验片,按照JIS K7111-1测定却贝冲击强度。
(6)焊接表面外观
使用上述得到的树脂组合物的颗粒,利用在两端设有流道的JIS K7139试验片金属模具制作焊接试验片。将使用了添加有聚四氟乙烯母料的树脂组合物(实施例37)的焊接试验片上的焊接表面外观设为基准(B),如下对下述各焊接试验片上的焊接表面外观进行评价。
(基准)
A:焊接部的交界线没有实施例37显著的情况。
B:焊接部的交界线与实施例37同等的情况。
C:焊接部的交界线比实施例37更显著的情况。
(7)不溶组分比率的测定
在沉淀管(50ml)中,将上述得到的膜约1g(W1)溶解在氯仿20ml中,得到溶液。将该溶液利用振荡器振荡60分钟。使用离心分离机对该振荡后的溶液进行离心分离,进一步进行倾滗,取出沉淀物。将该沉淀物在160℃、常压下进行1小时处理,进一步在真空下进行2小时处理,由该沉淀物除去溶剂。测定由该沉淀物除去溶剂后的残渣物的重量(g)(W2)。如下进行不溶组分比率的计算。
不溶组分比率(%)=(W2/W1)×100
(8)异物数的测定
在样品管(50ml)中,将上述得到的膜1g溶解在氯仿20ml中,得到溶液。将该溶液利用振荡器振荡60分钟。将该振荡后的溶液利用直径70mm的滤纸(ADVANTEC社制造定量滤纸No.3)进行抽滤。将该抽滤后的滤纸在室温下风干1小时,测定该滤纸上最大径为10μm以上的异物数。此时,将氯仿不溶组分(凝胶状物质)多、无法利用滤纸进行过滤的情况设为“不能测定”。
(9)阻燃性试验
按照UL-945thEd.,使用上述得到的膜进行VTM试验。其中,在上述得到的膜中,在厚度为400μm以上的膜的情况下,难以进行试验片制作(将片材制成团),因而进行VB试验。并且,根据情况,使用组成与制造厚度为400μm以上的膜的树脂组合物相同的树脂组合物来制造厚度为60μm的膜,对于所得到的膜进行VTM试验。
(10)玻璃化转变温度测定
利用Perkin-Elmer社制造的DSC测定机对于上述得到的膜中的树脂组合物成分的玻璃化转变温度进行测定。在该测定中,将温度范围设为50℃至300℃,将气氛设为氮气气氛,将升温速度设为20℃/分钟。
(11)加热收缩率的测定
将上述得到的膜切成100mm×100mm的尺寸,制作各试验片。利用千分尺对各试验片MD方向的尺寸进行测定。接下来,按照JIS-C2318,将各试验片在150℃的热烘箱中静置30分钟使其加热收缩,在控制为23℃、50%RH的实验室中放置24小时。其后再次利用千分尺对各试验片MD方向的尺寸进行测定。计算出在加热收缩前后各试验片MD方向的尺寸变化(收缩率)。此时,将膜的变形大、无法进行精确尺寸测定的情况设为“不能测定”。
(12)厚度精度测定
切下上述得到的预定厚度的膜的两端,制作宽度300×长度500mm的膜。利用厚度计(microgauge)(株式会社Mitutoyo制Digimatic Indicator ID-C112BS)测定从该膜的四角及其中间朝向膜中心20mm的位置的厚度(计8处),计算出膜厚度的标准偏差。该标准偏差越小,则评价为厚度精度越优异。
(13)表面外观(眼屎状积料、口模条纹)
在上述膜的制造中,擦拭T模唇,进行3小时膜引出后,观察附着在模唇上的眼屎状积料,按下述基准评价表面外观(眼屎状积料、口模条纹)。
(基准)
A:未产生眼屎状积料的情况。
B:在膜中几乎未观察到口模条纹,但产生了眼屎状积料的情况。
C:产生了大量的眼屎状积料,以至于在膜中显著观察到了口模条纹的情况。
(14)表面外观(光泽)
对于上述得到的膜,采用基于JIS-Z8741的方法使用数字变角光泽度仪(日本电色工业制造:VGS-1D型)测定入射光反射光变角60°的光泽度。按下述基准基于该测定值对膜的表面外观(光泽)进行评价。
(基准)
AA:光泽度95%以上。
A:光泽度70%以上~小于95%。
B:光泽度60%以上~小于70%。
C:光泽度小于60%。
(15)背板加工性
将厚度为5mm透明玻璃板、作为密封材料的厚度为500μm的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(ETIMEX制造,VISTRASOLAR)、以及上述得到的膜按照长100mm、宽50mm的尺寸依序顺次层积,在150℃下在减压下热压30分钟,按下述基准对背板加工性进行评价。
(基准)
A:在膜与密封材料之间未观察到孔隙、膜与密封材料密合的情况。
B:在膜与密封材料之间观察到孔隙的情况。
C:膜以融化状态发生变形的情况。
[表1]
Figure BDA0000410524720000321
Figure BDA0000410524720000331
[表3]
Figure BDA0000410524720000341
[表4]
Figure BDA0000410524720000351
[表5]
Figure BDA0000410524720000361
Figure BDA0000410524720000371
[表7]
Figure BDA0000410524720000381
[表8]
Figure BDA0000410524720000391
[表9]
Figure BDA0000410524720000401
Figure BDA0000410524720000411
[表11]
Figure BDA0000410524720000421
[表12]
Figure BDA0000410524720000431
[表13]
Figure BDA0000410524720000451
Figure BDA0000410524720000461
Figure BDA0000410524720000471
由表9~表16可知,按照本实施方式得到的阻燃聚苯醚系树脂的阻燃性、表面外观优异,且挤出加工时的金属丝网堵塞少。
此外,对于实施例1~63中任一厚度的膜来说,膜外观均优异,且具有VTM-0或者VTM-1的阻燃性,耐热性足够高,因而背板加工性也优异。
需要说明的是,实施例14与实施例37为使用PTFE作为(c)成分的组成完全相同但制法不同的树脂组合物和由其形成的树脂膜的实施例,在这两者的膜特性中,厚度精度有差异,因而表面外观和背板加工性也出现了差异。
此外,实施例43和实施例44中得到的树脂组合物不适于作为背板所用的材料,但其兼具V-0的阻燃性和良好的焊接外观。
本申请基于2011年5月20日提交的日本专利申请(日本特愿2011-113501号)、2011年5月20日提交的日本专利申请(日本特愿2011-113503号)和2012年2月22日提交的日本专利申请(日本特愿2012-036569号),以参考的形式将其内容引入本说明书。
工业实用性
本发明的树脂组合物或阻燃树脂膜具有下述特征:其阻燃性优异,同时具有较高的厚度精度,异物少。通过将该阻燃树脂膜供于太阳能电池背板,能够得到具有优异的背板加工性与阻燃性的太阳能电池背板。

Claims (10)

1.一种阻燃树脂膜,其为由树脂组合物得到的阻燃树脂膜,其中,
所述树脂组合物含有(a)聚苯醚系树脂、(b)磷系阻燃剂和(c)含氟树脂;
所述树脂组合物中,相对于所述(a)和(b)成分的合计100质量份,(a)成分的含量为75质量份~98质量份、(b)成分的含量为25质量份~2质量份;
所述树脂组合物中的氟元素含量为100质量ppm~1000质量ppm;
该阻燃树脂膜的厚度为20μm~500μm。
2.如权利要求1所述的阻燃树脂膜,其中,所述(c)成分的含氟树脂为烯烃-氟乙烯共聚物。
3.如权利要求2所述的阻燃树脂膜,其中,所述(c)成分的烯烃-氟乙烯共聚物为乙烯-四氟乙烯共聚物。
4.如权利要求1所述的阻燃树脂膜,其中,所述(c)成分的含氟树脂为聚四氟乙烯。
5.如权利要求1~4任一项所述的阻燃树脂膜,其中,
所述树脂组合物进一步含有(d)弹性体;
所述树脂组合物中,相对于所述(a)和(b)成分的合计100质量份,(d)成分的含量为1质量份~25质量份。
6.一种太阳能电池背板,其中,该太阳能电池背板含有权利要求1~5任一项所述的阻燃树脂膜。
7.一种阻燃树脂组合物,其中,
该阻燃树脂组合物含有(a)聚苯醚系树脂、(b)磷酸酯系阻燃剂和(c)乙烯-四氟乙烯共聚物;
相对于所述(a)和(b)成分的合计100质量份,(a)成分的含量为75质量份~98质量份、(b)成分的含量为25质量份~2质量份;
该阻燃树脂组合物的氟元素含量为100质量ppm~1000质量ppm。
8.如权利要求7所述的阻燃树脂组合物,其中,
该阻燃树脂组合物进一步含有(d)弹性体;
相对于所述(a)和(b)成分的合计100质量份,(d)成分的含量为1质量份~25质量份。
9.一种树脂颗粒,其中,该树脂颗粒含有权利要求7或8所述的阻燃树脂组合物。
10.一种注射成型品,其中,该注射成型品含有权利要求7或8所述的阻燃树脂组合物。
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