CN103466894A - 一种四溴双酚a生产废水的处理及回收利用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法，包括物理多级沉降絮凝回收、两效高低温蒸发脱盐、臭氧高级氧化和生化处理几个主要步骤，实现了四溴双酚A废水中有害难降解物质的去除，经处理的废水PH值为中性、COD可降解到100mg/L以下、氯苯可完全切割分解，达到回用和排放标准，实现了废水无害化达标排放和工艺水回收利用的目的。

Description

一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法
所属领域
本发明涉及一种工业废水的处理方法，特别涉及一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法。
背景技术
四溴双酚A生产过程中产生的废水是含有大量难溶性及可溶性难降解有机物的高浓度、难处理废水，其主要有机组成包括双酚A、多溴双酚A、氯苯等，还含有硫酸、硫酸钠、溴化钠等，具有成分复杂，水质波动大等特点，对环境污染严重且处理困难。现有四溴双酚A废水处理工艺是首先进行多效蒸馏除盐，之后混合水采用生物处理技术处理，其主要缺陷为：1、物理沉降工序没有絮凝过程，进而导致进入蒸发器的水质恶劣，氯苯回收困难。2、现有技术多采用两效强制循环高温蒸发器，在高温状态下导致酚类物质升华堵塞冷凝液管路，降低工艺运行周期。3、现有技术缺少有效降解水溶氯苯工艺，由于废水中氯苯和四溴双酚A类化学产品浓度高，抑制微生物的生长，原有污水处理设施生物培养难，导致后期的生化处理无法正常运行，造成出水水质不达标。
发明内容
本发明为解决现有技术中存在的技术缺陷，提供了一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法。
本发明为解决公知技术中存在的技术问题所采取的技术方案是：一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法，按以下步骤进行：
（1）物理多级沉降絮凝：将四溴双酚A废水进行三级沉降处理，第一级沉降为降温沉降，第二级沉降为絮凝沉降，第三级沉降为溢流沉降，使废水的COD值下降25%-30%；第二、三级沉降的底层固体废弃物进行焚烧处理，第一级沉降的氯苯采用低温闪发工艺进行回收；
（2）一效低温真空蒸发：将步骤（1）中的三级沉降溢流出的废水的PH值调至7～8，送入一效低温真空蒸发器，蒸发器内的真空度为-0.08Mpa至-0.10Mpa，蒸发器内的温度为50℃至70℃，蒸发器内的液位控制在40%-60%，蒸发后，废水的COD值降到700mg/L以下，去除废水中的无机盐；
（3）二效高温常压蒸发：将步骤（2）排出的浓缩液送入二效低温真空蒸发器，蒸发器内的温度为105℃至120℃，蒸发器内的液位控制在30-40%，排出冷凝液经絮凝剂处理后，再经过滤器过滤，上清液送回一效低温真空蒸发器循环处理，排出的固体废弃物进行焚烧处理；
（4）臭氧高级氧化：将步骤（2）中的排出的蒸馏水排入臭氧高级氧化塔，通入臭氧曝气1-5小时，再加入臭氧和双氧水进行氧化，使废水中的氯苯含量降低至1.41mg/L以下；
（5）生化处理：将步骤（4）处理后的废水依次按照悬浮-附着厌氧、深水曝气、接触氧化的步骤进行深化处理使废水达到回用标准或排放标准。
根据以上技术方案，所述步骤（1）或步骤（3）中的絮凝剂为聚丙烯酰胺。所述步骤（2）中的蒸发器内的真空度为-0.09Mpa，蒸发器内的温度为60℃。所述步骤（3）中的蒸发器内的温度为110℃。所述步骤（4）中通入臭氧曝气的时间为3小时。
本发明具有的优点和有益效果是：
实现了四溴双酚A废水中有害难降解物质的去除，经处理的废水PH值为中性、COD可降解到100mg/L以下、氯苯可完全切割分解，达到回用和排放标准，实现了废水无害化达标排放和工艺水回收利用的目的。
附图说明
图1：一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用工艺流程简图。
具体实施方式
为能进一步了解本发明的发明内容、特点及功效，兹例举以下实施例，并配合附图对本发明进行详细说明。
实施例1：
一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法，包括物理多级沉降絮凝回收、两效高低温蒸发脱盐、臭氧高级氧化和生化处理几个主要步骤，主要包括如下工艺步骤：
（1）物理多级沉降絮凝：将四溴双酚A废水进行三级沉降处理，第一级沉降为降温沉降，第二级沉降为絮凝沉降，第三级沉降为溢流沉降。通过第一级沉降将废水物理降温促使废水中的部分氯苯和酚类物质析出，析出的氯苯采用低温闪发工艺进行回收，回收氯苯纯度可达到99.8%以上。第二级沉降中，使用絮凝剂聚丙烯酰胺对废水中的酚类物质进行处理，处理后的废水排入第三级沉降进行沉降。第二、三级沉降的底层固体废弃物进行焚烧处理。
（2）一效低温真空蒸发：将步骤（1）中的三级沉降溢流出的废水（即原水）进行PH值调整，调整后的进蒸发器原水的主要理化指标为：氯苯：100.74mg/L，COD：9406mg/L，PH值：7.73（具体数值见表一）。将调好PH值的原水送入一效低温真空蒸发器，蒸发器内真空度为-0.09Mpa，蒸发器内温度为60℃，蒸发器内液位控制在40%-60%。蒸发后所得浓缩液的主要理化指标为：氯苯：187.4mg/L，COD：72070mg/L，PH值：7.81（具体数值见表一）；所得蒸馏水的主要理化指标为：氯苯：41.15mg/L，COD：313.5mg/L，PH值：4.44（具体数值见表一）。低温真空蒸发在不添加任何药剂的情况下，防止三溴苯酚等酚类物质升华，促使冷凝液COD得到有效的降低，并去除大部分废水中的无机盐。
（3）二效高温常压蒸发：将步骤（2）排出的浓缩液送入二效低温真空蒸发器，蒸发器内温度为110℃，蒸发器内液位控制在30～40%，有效处理一效低温真空蒸发浓缩液的硫酸盐、亚硫酸盐等无机盐。排出冷凝液中的大量酚类物质经絮凝剂聚丙烯酰胺处理后，再经过滤器过滤，上清液送回一效低温真空蒸发器循环处理，排出的固体废弃物进行焚烧处理；
（4）臭氧高级氧化：将步骤（2）中的排出的蒸馏水的PH值调整至6.28，排入臭氧高级氧化塔，通入臭氧曝气3小时后，再加入臭氧和双氧水进行氧化，处理后的废水各项理化指标为：氯苯：0.74mg/L、COD：56.92mg/L、PH值：6.45（具体数值见表二）。有效降低了氯苯含量，使处理后的水质符合生化处理中生物菌的培养要求。
（5）生化处理：将步骤（4）处理后的废水依次按照悬浮-附着厌氧、深水曝气、接触氧化的步骤进行深化处理使废水达到回用标准或排放标准。基本步骤为：在集水井内将污水处理厂的消化污泥按比例溶解后，打入附着厌氧池和接触厌氧池。将步骤（4）处理后的废水打入悬浮-附着厌氧池，池内污水COD控制在500mg/L-600mg/L，COD：N：P=300：5：1。将经悬浮-附着厌氧池处理后的综合废水和清水引入深水曝气池，池内废水COD浓度控制在300mg/L-350mg/L，BOD：N：P=100：5：1。最后将经深水曝气池处理后的综合废水和清水引入接触氧化池进行最后处理，处理后的废水达到回用或排放标准。
实施例2：
其具体操作过程同实施例1，仅步骤（4）中通入臭氧的曝气时间改为1小时，其它条件均与实施例1相同。通入臭氧曝气1小时后，再加入臭氧和双氧水进行氧化，废水各项理化指标为：氯苯：1.41mg/L、COD：46.03mg/L、PH值：6.43（具体数值见表二）。
实施例3：
其具体操作过程同实施例1，仅步骤（4）中通入臭氧的曝气时间改为5小时，其它条件均与实施例1相同。通入臭氧曝气5小时后，再加入臭氧和双氧水进行氧化，废水各项理化指标为：氯苯：0mg/L、COD：85.04mg/L、PH值：6.97（具体数值见表二）。
表一：一效低温真空蒸发各项指标
Figure BDA0000386707530000031
表中：
SS：指悬浮在水中的固体物质，包括不溶于水中的无机物、有机物及泥砂、黏土、微生物等。
FS：指污水中非溶解性固体。
TS：是污水中溶解性固体和非溶解性固体的总和。它可反映出污水中固体的总浓度。通过进出水固体的分析可反映出污水处理构筑物对去除总固体的效果。
表二：臭氧高级氧化各项指标
Figure BDA0000386707530000041
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (5)

1.一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法，其特征在于，按以下步骤进行：
（1）物理多级沉降絮凝：将四溴双酚A 废水进行三级沉降处理，第一级沉降为降温沉降，第二级沉降为絮凝沉降，第三级沉降为溢流沉降，使废水的COD值下降25%-30%；第二、三级沉降的底层固体废弃物进行焚烧处理，第一级沉降的氯苯采用低温闪发工艺进行回收；
（2）一效低温真空蒸发：将步骤（1）中的三级沉降溢流出的废水的PH值调至7~8，送入一效低温真空蒸发器，蒸发器内的真空度为-0.08Mpa至-0.10Mpa，蒸发器内的温度为50℃至70℃，蒸发器内的液位控制在40%-60%，蒸发后，废水的COD值降到700 mg/L以下，去除废水中的无机盐；
（3）二效高温常压蒸发：将步骤（2）排出的浓缩液送入二效低温真空蒸发器，蒸发器内的温度为105℃至120℃，蒸发器内的液位控制在30-40%，排出冷凝液经絮凝剂处理后，再经过滤器过滤，上清液送回一效低温真空蒸发器循环处理，排出的固体废弃物进行焚烧处理；
（4）臭氧高级氧化：将步骤（2）中的排出的蒸馏水排入臭氧高级氧化塔，通入臭氧曝气1-5小时，再加入臭氧和双氧水进行氧化，使废水中的氯苯含量降低至1.41mg/L以下；
（5）生化处理：将步骤（4）处理后的废水依次按照悬浮-附着厌氧、深水曝气、接触氧化的步骤进行深化处理使废水达到回用标准或排放标准。
2.根据权利要求1所述的一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法，其特征在于，所述步骤（1）或步骤（3）中的絮凝剂为聚丙烯酰胺。
3.根据权利权利要求1所述的一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法，其特征在于，所述步骤（2）中的蒸发器内的真空度为-0.09Mpa，蒸发器内的温度为60℃。
4.根据权利权利要求1所述的一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法，其特征在于，所述步骤（3）中的蒸发器内的温度为110℃。
5.根据权利要求1所述的一种四溴双酚A生产废水的处理及回收利用方法，其特征在于，所述步骤（4）中通入臭氧曝气的时间为3小时。
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