CN103459543A - 粘接着剂 - Google Patents

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Abstract

提供一种压敏粘合粘接剂,其能够将被粘物彼此瞬时固定,同时还允许被粘物相对于彼此重新定位,具有优异的例如能够被切成片的加工性,并且即使当暴露于高温环境如火灾时也不从被粘物剥离。该压敏粘合粘接剂在烧结前具有压敏粘合性,并在烧结后具有粘接性。

Description

粘接着剂
技术领域
本发明涉及压敏粘合粘接剂(pressure-sensitive adhesive agent convertible into an adhesive agent),更具体地,涉及具有烧结性的压敏粘合粘接剂,其在烧结前具有压敏粘合性,并在烧结后具有粘接性。 
背景技术
以无机颗粒的水分散体为代表的烧结性粘接剂(参见,例如,专利文献1)不具有压敏粘合性。因此,烧结性粘接剂涉及被粘物彼此再附着困难。另外,此类烧结性粘接剂在施涂之后实现固定之前需要时间或热处理,因而难以通过冲切(punching)等切成片状。 
另一方面,压敏粘合剂(参见,例如,专利文献2)具有使被粘物彼此瞬时固定的优势。然而,存在的问题在于,当暴露于例如火灾等高温气氛下时,压敏粘合剂由于其聚合物组分的分解而从被粘物剥离。 
文献列表 
专利文献 
[专利文献1]JP2002-173379A 
[专利文献2]JP2005-082775A 
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的为提供一种压敏粘合粘接剂,其允许被粘物彼此瞬时固定,允许被粘物彼此再附着,例如能够被切成片状等的加工性优异,且即使当暴露于例如火灾等高温气氛下也不从被粘物剥离。 
用于解决问题的方案
本发明的压敏粘合粘接剂在烧结前具有压敏粘合性,并且在烧结后具有 粘接性。 
在优选的实施方案中,本发明的压敏粘合粘接剂包括烧结性颗粒和聚合物组分。 
在优选的实施方案中,聚合物组分具有交联结构。 
在优选的实施方案中,用于形成聚合物组分的所有单体组分包含含量比为2.0重量%至60重量%的交联性单体。 
在优选的实施方案中,交联性单体具有选自丙烯酰基、环氧基、异氰酸根基、羧基、羟基、乙烯基和氨基的至少一种官能团。 
在优选的实施方案中,聚合物组分包含抗氧化剂。 
在优选的实施方案中,相对于所述压敏粘合粘接剂的固成分,所述抗氧化剂的含量比为0.1重量%至10重量%。 
在优选的实施方案中,抗氧化剂包括选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、氨基醚系抗氧化剂和磷系抗氧化剂的至少一种。 
在优选的实施方案中,各烧结性颗粒的变形点为250℃至800℃。 
在优选的实施方案中,烧结性颗粒包含变形点不同的两种以上的烧结性颗粒。 
在优选的实施方案中,在变形点不同的两种以上的烧结性颗粒中具有最低变形点的烧结性颗粒的变形点为250℃至800℃。 
在优选的实施方案中,具有最低变形点的烧结性颗粒的变形点为250℃至500℃。 
在优选的实施方案中,烧结性颗粒各自由选自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化铝、氧化钙、氧化钠、氧化锂和氧化磷的至少一种组分形成。 
在优选的实施方案中,各烧结性颗粒的平均粒径为0.1μm至1,000μm。 
在优选的实施方案中,相对于压敏粘合粘接剂的固成分,所述烧结性颗粒的含量比为1重量%至80重量%。 
在优选的实施方案中,聚合物组分包括选自橡胶系聚合物、硅酮系聚合物和丙烯酸系聚合物的至少一种组分。 
在优选的实施方案中,本发明的压敏粘合粘接剂具有片状。 
在优选的实施方案中,本发明的压敏粘合粘接剂的厚度为1μm至1,000μm。 
在优选的实施方案中,用于形成所述聚合物组分的材料包括光聚合引发剂。 
在优选的实施方案中,本发明的压敏粘合粘接剂通过光聚合来获得。 
本发明的压敏粘合粘接剂的生产方法包括:部分地聚合包含用于形成聚合物组分的单体组分和光聚合引发剂的可聚合组合物,从而制备可聚合浆液;向所述可聚合浆液添加烧结性颗粒,随后使所述烧结性颗粒在所述可聚合浆液中均匀分散;和通过光照射使所述分散液进行光聚合(固化)。 
发明的效果
根据本发明,可提供允许被粘物彼此瞬时固定、允许被粘物彼此再附着、例如能够被切成片状等的加工性优异、且即使当暴露于例如火灾等高温气氛下也不从被粘物剥离的压敏粘合粘接剂。本发明的压敏粘合粘接剂优选具有极其优异的耐热性。 
附图说明
[图1]本发明压敏粘合粘接剂的示意性截面图的实例。 
[图2]在暴露于高温气氛的情况下的剥离性的评价方法的示意图。 
[图3]高温压敏粘合性和高温粘接性的评价方法的示意图。 
具体实施方式
本发明的压敏粘合粘接剂在烧结前具有压敏粘合性,并且在烧结后具有粘接性。这里,本发明的压敏粘合粘接剂是指烧结前的压敏粘合粘接剂。即,本发明的压敏粘合粘接剂本身具有压敏粘合性,并且其粘接性通过进行烧结而显现。 
本发明所用术语"压敏粘合(pressure-sensitive adhesive)"是指,如JIS中所 规定的,一种暂时的并可通过仅施加轻微的压力便可发挥的粘接性。另外,所述性质涉及内聚力和弹性,因而在发挥强粘接性的同时允许从硬平滑表面剥离。压敏粘合剂为软固体,且不像粘接剂那样,不引起状态改变。压敏粘合剂在保持其原始状态的同时使被粘物变湿并耐剥离,因而可在被粘物彼此附着时在实用层面上立即发挥粘接力。即,压敏粘合剂具有与耐剥离的固体性质(内聚力)结合的使被粘物湿润的液体性质(流动性)。压敏粘合剂为软固体,因而通过施加压力或时间流逝,其与被粘物的接触面积逐渐增加。另外,压敏粘合剂可长期保持其柔软度,因而当预期剥离时具有允许实施剥离的性质。 
本文所用术语"粘接(adhesive)"是指,如JIS中所规定的,允许相同种类或不同种类的固体表面彼此附着以整合的性质。粘接剂为当被粘物彼此附着时具有流动性的液体,且使被粘物湿润并与之融合(conform)。之后,通过加热或化学反应使粘接剂转化为固体,从而在它们的界面处牢固结合被粘物并发挥耐剥离的能力。即,粘接剂作为液体使被粘物湿润,并作为固体发挥粘接性。 
本发明的压敏粘合粘接剂包含烧结性颗粒和聚合物组分。图1为本发明压敏粘合粘接剂的示意性截面图的实例。本发明的压敏粘合粘接剂100具有分散于聚合物组分10中的烧结性颗粒20。 
相对于本发明压敏粘合粘接剂的固成分,压敏粘合粘接剂中烧结性颗粒的含量比优选1重量%至80重量%、更优选5重量%至70重量%、仍更优选10重量%至60重量%、特别优选20重量%至50重量%。当本发明压敏粘合粘接剂的烧结性颗粒的含量比落入该范围内时,可足以显示即使当暴露于例如火灾等高温气氛时压敏粘合粘接剂也极难从被粘物剥离这样的效果。 
本发明压敏粘合粘接剂中的烧结性颗粒优选包含变形点不同的两种以上的烧结性颗粒。当本发明压敏粘合粘接剂中的烧结性颗粒包含变形点不同的两种以上的烧结性颗粒时,本发明的压敏粘合粘接剂可显示极其优异的耐热性。 
本发明压敏粘合粘接剂中各烧结性颗粒的变形点优选250℃至800℃、更优选250℃至700℃、仍更优选250℃至600℃、特别优选250℃至500℃。当本发明压敏粘合粘接剂中各烧结性颗粒的变形点落入该范围内时,可足以显示即使当暴露于例如火灾等高温气氛时压敏粘合粘接剂也极难从被粘物剥离这样的效果。 
变形点不同的两种以上的烧结性颗粒中具有最低变形点的烧结性颗粒的变形点为优选250℃至800℃、更优选250℃至700℃、仍更优选250℃至600℃、特别优选250℃至500℃。当具有最低变形点的烧结性颗粒的变形点落入该范围内时,本发明的压敏粘合粘接剂可显示达到额外程度的极其优异的耐热性。 
可采用任何适当的烧结性颗粒作为本发明压敏粘合粘接剂中的烧结性颗粒。此类烧结性颗粒优选为各自具有烧结性的无机颗粒,更优选各自由选自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化铝、氧化钙、氧化钠、氧化锂和氧化磷的至少一种组分形成的烧结性颗粒。当采用此类烧结性颗粒时,可足以显现即使当暴露于例如火灾等高温气氛时压敏粘合粘接剂也极难从被粘物剥离这样的效果。 
本发明压敏粘合粘接剂中各烧结性颗粒的平均粒径优选0.1μm至1,000μm、更优选0.5μm至500μm、仍更优选1μm至300μm、特别优选2μm至150μm。当本发明压敏粘合粘接剂中各烧结性颗粒的平均粒径落入该范围内时,可足以显示即使当暴露于例如火灾等高温气氛时压敏粘合粘接剂也极难从被粘物剥离这样的效果。 
本发明压敏粘合粘接剂中的聚合物组分优选包含抗氧化剂。当本发明压敏粘合粘接剂中的聚合物组分包含抗氧化剂时,本发明的压敏粘合粘接剂可显示极其优异的耐热性。 
相对于本发明压敏粘合粘接剂的固成分,压敏粘合粘接剂中抗氧化剂的含量比优选0.1重量%至10重量%、更优选0.3重量%至8重量%、仍更优选0.5重量%至6重量%、特别优选0.7重量%至5重量%。当抗氧化剂的含量比落入 该范围内时,本发明的压敏粘合粘接剂可显示达到额外程度的极其优异的耐热性。抗氧化剂可单独或组合使用。 
可采用任何适当的抗氧化剂作为抗氧化剂。此类抗氧化剂优选由选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、氨基醚系抗氧化剂和磷系抗氧化剂的至少一种来示例。 
酚系抗氧化剂的实例可包括:单环酚类化合物如2,6-二-叔丁基-对甲酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二环己基-4-甲基苯酚、2,6-二异丙基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔戊基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔辛基-4-正丙基苯酚、2,6-二环己基-4-正辛基苯酚、2-异丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基-6-叔辛基苯酚、2-异丁基-4-乙基-6-叔己基苯酚、2-环己基-4-正丁基-6-异丙基苯酚、苯乙烯化混合的甲酚(styrenated mixed cresol)、DL-α-生育酚和硬脂酰基β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯;双环酚类化合物如2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、2,2'-乙叉基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-丁叉基双(2-叔丁基-4-甲基苯酚)、3,6-二氧杂亚辛基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸酯]、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]和2,2'-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯];三环酚类化合物如1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基苄基)异氰脲酸酯和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯;四环酚类化合物如四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷;以及含磷的酚类化合物如双(乙基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸)钙和双(乙基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸)镍。 
胺系抗氧化剂的实例包括双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯和1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶乙醇的缩聚物、N,N',N'',N'''- 四-(4,6-双-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺)和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双-(1,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、双-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基(ethanediyl))双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、(混合的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合的[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合的[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、N,N'-双(3-氨丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物、聚[6-N-吗啉基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酰亚胺]、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和1,2-二溴乙烷的缩合物以及N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基。 
氨基醚系抗氧化剂的实例包括双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-乙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-丁氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-戊氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-庚氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-壬氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-癸氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和双(1-十二烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。 
磷系抗氧化剂的实例包括三苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、4,4'-丁叉基-双(3-甲基-6-叔丁苯基双十三烷基)亚磷酸酯、环新戊烷四基双(壬苯基)亚磷酸酯、环新戊烷四基双(二壬苯基)亚磷酸酯、环新戊烷四基三(壬苯基)亚磷酸酯、环新戊烷四基三(二壬苯基)亚磷酸酯、10-(2,5-二羟苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯和三(2,4-二-叔丁苯基)亚磷酸酯。 
本发明压敏粘合粘接剂中的聚合物组分优选具有交联结构。当本发明压敏粘合粘接剂中的聚合物组分具有交联结构时,本发明的压敏粘合粘接剂可显示极其优异的耐热性。 
交联结构可通过任何适当的方法构造。交联结构优选通过将交联性单体引入用于形成聚合物组分的所有单体组分来构造。在该情况下,用于形成聚合物组分的所有单体组分中交联性单体的含量比优选为2.0重量%至60重量%、更优选3.0重量%至57重量%、仍更优选5.0重量%至55重量%、特别优选7.0重量%至53重量%、最优选8.0重量%至50重量%。当交联性单体的含量比落入该范围内时,本发明的压敏粘合粘接剂可显示达到额外程度的极其优异的耐热性。 
交联性单体可单独或组合使用。 
可采用任何适当的交联性单体作为交联性单体,只要单体可构造交联结构即可。作为此类交联性单体,优选给出具有选自丙烯酰基、环氧基、异氰酸根基、羧基、羟基、乙烯基和氨基的至少一种官能团的交联性单体。此类交联性单体的具体实例包括稍后将描述的多官能性单体。 
相对于本发明压敏粘合粘接剂的固成分,压敏粘合粘接剂中聚合物组分的含量比优选为20重量%至99重量%、更优选30重量%至95重量%、仍更优选40重量%至90重量%、特别优选50重量%至80重量%。当本发明压敏粘合粘接剂中聚合物组分的含量比落入该范围内时,可足以显示即使当暴露于例如火灾等高温气氛时压敏粘合粘接剂也极难从被粘物剥离这样的效果。 
可采用任何适当的聚合物组分作为本发明压敏粘合粘接剂中的聚合物 组分,只要聚合物组分可显示压敏粘合性即可。此类聚合物组分优选为选自橡胶系聚合物、硅酮系聚合物和丙烯酸系聚合物的至少一种组分。聚合物组分可单独或组合用于本发明的压敏粘合粘接剂。 
可采用任何适当的可显示压敏粘合性的橡胶系聚合物作为橡胶系聚合物。 
可采用任何适当的可显示压敏粘合性的硅酮系聚合物作为硅酮系聚合物。 
可采用任何适当的可显示压敏粘合性的丙烯酸系聚合物作为丙烯酸系聚合物。丙烯酸系聚合物可优选由基本上包含丙烯酸系单体的单体组分形成。丙烯酸系单体在可用于形成丙烯酸系聚合物的所有单体中的含量比优选为50重量%至100重量%、更优选55重量%至98重量%、仍更优选60重量%至95重量%、特别优选65重量%至93重量%。丙烯酸系单体可单独或组合使用。 
丙烯酸系单体的优选实例为具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。可单独或组合使用具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。应注意的是,术语“(甲基)丙烯酰基”是指"丙烯酰基"和/或"甲基丙烯酰基"。 
具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括具有线性或支化的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有环状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。应注意的是,此处所用的(甲基)丙烯酸烷基酯意指单官能(甲基)丙烯酸烷基酯。 
具有线性或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括各自具有含1-20个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲 基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。其中,优选具有含2-14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,并更优选具有含2-10个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。 
具有环状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。 
可使用多官能性单体作为可形成丙烯酸系聚合物的单体组分。可采用任何适当的多官能性单体作为该多官能性单体。当采用多官能性单体,可以将交联结构给予至丙烯酸系聚合物。多官能性单体可单独或组合使用。 
多官能性单体的实例包括1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁二醇酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-异氰酸根乙基丙烯酸酯缩水甘油醚、异氰酸根乙基(甲基)丙烯酸酯、异氰酸根(甲基)丙烯酸酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯、(甲基)丙烯酸、邻苯二甲酸单羟乙基(甲基)丙烯酸酯、六氢化邻苯二甲酸单羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,2-乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、甲基三异氰酸根硅烷、四异氰酸根硅烷、聚异氰酸酯、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二 甲酸、间苯二甲酸、1,2,3-丙三羧酸、乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,2,4-丁三醇、聚氧化丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、氨基甲醇、2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二-正丁基乙醇胺、乙二胺、六亚甲基二胺、甲苯二胺、氢化甲苯二胺、二苯甲烷二胺、氢化二苯甲烷二胺、联甲苯胺二胺(tolidineamine)、萘二胺、异佛尔酮二胺、二甲苯二胺、氢化二甲苯二胺、乙烯胺、2-(2-噻吩基)乙烯胺、1-(烯丙氧基)乙烯胺、烯丙醇、1,3-丁二烯单环氧化物和1-乙烯基-3,4-环氧环己烷。其中,从高反应性的观点,优选丙烯酸酯系多官能性单体,和更优选1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯和4-羟丁基丙烯酸酯缩水甘油醚。 
可使用含极性基团的单体作为可形成丙烯酸系聚合物的单体组分。可采用任何适合的含极性基团的单体作为含极性基团的单体。当采用含极性基团的单体时,可改善丙烯酸系聚合物的内聚力,或者可改善丙烯酸系聚合物的压敏粘合力。含极性基团的单体可单独或组合使用。 
含极性基团的单体的实例包括:含羧基的单体如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸,或其酸酐(例如,马来酸酐);含羟基的单体如(甲基)丙烯酸羟烷基酯,例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯或(甲基)丙烯酸羟丁酯、乙烯醇和烯丙醇;含酰胺基的单体如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的单体如(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁氨乙酯;含缩水甘油基的单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯;含氰基的单体如丙烯腈和甲基丙烯腈;含杂环的乙烯基系单体如N-乙烯基-2-吡咯烷酮和(甲基)丙烯酰吗啉,以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基噁唑;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸根基团的单体如乙烯基磺酸钠;含磷酸根基的单 体如2-羟乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亚胺基的单体如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;和含异氰酸根基的单体如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯。含极性基团的单体优选含羧基的单体或其酸酐,更优选丙烯酸。 
可使用其它可共聚单体作为可形成丙烯酸系聚合物的单体组分。可采用任何适合的其它可共聚单体作为其它可共聚单体。当采用其它可共聚单体时,可改善丙烯酸系聚合物的内聚力,或者可改善丙烯酸系聚合物的压敏粘合力。其它可共聚单体可单独或组合使用。 
其它可共聚单体的实例包括:(甲基)丙烯酸烷基酯如具有芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯;乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烃类和二烯类如乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯;乙烯基醚类如乙烯基烷基醚;氯乙烯;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸根基团的单体如乙烯基磺酸钠;含磷酸根基团的单体如2-羟乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亚胺基的单体如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;含异氰酸根基的单体如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯;含氟原子的(甲基)丙烯酸酯;和含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。 
丙烯酸系聚合物的重均分子量优选300,000以上、更优选400,000至3,000,000。丙烯酸系聚合物的重均分子量可由凝胶渗透色谱法(GPC法)测定。 
除烧结性颗粒和聚合物组分之外,本发明的压敏粘合粘接剂可包含适当的除抗氧化剂以外的其它组分,只要不损害本发明的效果即可。可单独或组合包含此类其它组分。 
其它组分的实例包括其它聚合物组分、软化剂、防老剂、固化剂、增塑剂、填料、热聚合引发剂、光聚合引发剂、UV吸收剂、光稳定剂、着色剂(如,颜料或染料)、溶剂(有机溶剂)、表面活性剂(如,离子性表面活性剂、硅酮系表面活性剂或氟系表面活性剂)和交联剂(如,聚异氰酸酯系交联剂、硅酮系表面活性剂、环氧系交联剂或烷基醚化三聚氰胺系交联剂)。应注意,热聚合引发剂或光聚合引发剂可包含在形成聚合物组分用材料中。 
可采用任何适当的热聚合引发剂作为热聚合引发剂。此类热聚合引发剂的实例包括:过氧化物系聚合引发剂如过氧化氢、过氧化苯甲酰和过氧化叔丁基;偶氮系聚合引发剂如2,2'-偶氮双-2-甲基丙脒酸盐、2,2'-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、2,2'-偶氮双-N,N'-二亚甲基异丁基脒酸盐、2,2'-偶氮双异丁腈和2,2'-偶氮双-2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺。热聚合引发剂可单独或组合使用。另外,此类热聚合引发剂可通过与还原剂组合使用来用作氧化还原型聚合引发剂。此类还原剂的实例包括:离子化盐如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐以及铁、铜和钴盐;胺类如三乙醇胺;和还原糖类如醛糖和酮糖。 
本发明压敏粘合粘接剂中热聚合引发剂的含量比优选5重量份以下、更优选0.01重量份至5重量份、仍更优选0.05重量份至3重量份,相对于要用于形成压敏粘合粘接剂的聚合物组分的单体组分。 
可采用任何适当的光聚合引发剂作为光聚合引发剂。光聚合引发剂的实例包括苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苄基系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂和噻吨酮系光聚合引发剂。光聚合引发剂可单独或组合使用。 
缩酮系光聚合引发剂的实例为2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(如"Irgacure651"(商品名;Ciba Speciality Chemicals Inc.制))。苯乙酮系光聚合引发剂的实例包括1-羟基环己基苯甲酮(如"Irgacure184"(商品名;Ciba Speciality Chemicals Inc.制))、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-(叔丁基)二氯苯乙酮。苯偶姻醚系光聚合引发剂的实例包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚和苯偶姻异丁醚。酰基膦氧化物系光聚合引发剂的实例为"Lucirin TPO"(商品名;BASF制)。α-酮醇系光聚合引发剂的实例包括2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。芳族磺酰氯系光聚合引发剂的实例为2-萘磺酰氯。光活性肟系光聚合引发剂的实例为1-苯基-1,l-丙二酮-2-(邻乙氧羰基)-肟。苯偶姻系光聚合引发剂的实例为苯偶姻。苄基系光聚合引发剂的实例为 偶苯酰(benzil)。二苯甲酮系光聚合引发剂的具体实例包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮和α-羟基环己基苯甲酮。噻吨酮系光聚合引发剂的实例包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。 
本发明压敏粘合粘接剂中光聚合引发剂的含量比优选5重量份以下,更优选0.01重量份至5重量份,仍更优选0.05重量份至3重量份,相对于要用于形成压敏粘合粘接剂的聚合物组分的单体组分。 
本发明压敏粘合粘接剂在烧结前具有压敏粘合性。在烧结前,本发明压敏粘合粘接剂在50mm/min的剥离速度、180°的剥离角和23℃下对不锈钢板具有优选0.1N/10mm至15N/10mm、更优选0.5N/10mm至10N/10mm、仍更优选1N/10mm至8N/10mm、特别优选2N/10mm至6N/10mm的压敏粘合力。当压敏粘合力落入该范围内时,可显示以下适当的压敏粘合性:压敏粘合粘接剂允许被粘物彼此瞬时固定,允许被粘物彼此再附着,例如能够被切成片状的加工性优异。稍后描述压敏粘合力的具体测定方法。 
本发明压敏粘合粘接剂具有烧结性。可采用任何适当的温度作为烧结温度,这取决于包含在本发明压敏粘合粘接剂中的烧结性颗粒的种类和量。 
本发明压敏粘合粘接剂可采用任何适当的形式。本发明压敏粘合粘接剂的形式包括片状和带状。当本发明压敏粘合粘接剂的形式为片状时,压敏粘合粘接剂可用作压敏粘合粘接剂片。本发明压敏粘合粘接剂可具有使片状或带状压敏粘合粘接剂卷绕成卷状这样的形式。另外,本发明压敏粘合粘接剂可具有使片状或带状压敏粘合粘接剂彼此层压这样的形式。 
在本发明压敏粘合粘接剂具有片状的情况下,其厚度优选1μm至1,000μm、更优选5μm至500μm、仍更优选10μm至300μm、特别优选20μm至200μm。当在本发明压敏粘合粘接剂具有片状的情况下的厚度落入该范围内时,压敏粘合粘接剂片的可操作性优异。 
本发明压敏粘合粘接剂可通过任何适当的方式来生产,只要生产方法可 提供包含烧结性颗粒和聚合物组分的压敏粘合粘接剂即可。 
作为本发明压敏粘合粘接剂的优选生产方法,给出,例如包括如下的方法:部分地聚合包含用于形成聚合物组分的单体组分和任何适当的光聚合引发剂的可聚合组合物,从而制备可聚合浆液;向所述可聚合浆液添加烧结性颗粒,随后使所述烧结性颗粒在所述可聚合浆液中均匀分散;然后将分散液施涂至任何适当的基材(如隔离膜)上;并通过光照射使所得物进行光聚合(固化)。 
可采用任何适当的条件作为光照射的条件,例如光源、照射能、照射方法或照射时间。 
要用于光照射的活化能射线为,例如离子照射如α-射线、β-射线、γ-射线、中子束或电子束或UV光。其中,优选UV光。 
通过使用,例如黑光灯、化学灯、高压汞灯或金属卤化物灯来进行活化能射线的照射。 
聚合中可进行加热。可采用任何适当的加热方法作为加热方法。加热方法的实例包括涉及使用电热加热器的加热方法和涉及使用电磁波如红外线的加热方法。 
实施例 
下文中,将借助实施例更详细地描述本发明,但本发明不限于这些实施例。 
应注意的是,将在一个表面已进行硅酮类脱模处理的厚度为38μm的双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名:"MRN38",Mitsubishi Chemical Polyester Film制)用作在以下各实施例中使用的各隔离膜(separator)和覆盖隔离膜。 
<压敏粘合性的评价> 
(实施例1至6和比较例1至3的评价) 
用2-kg橡胶辊在将该辊以300mm/min速度、一次往复的方式滚动的同时,将宽度为10mm的样品压接在标准不锈板板上。在自压接起30分钟之后,通 过用拉伸试验机在23℃和50mm/min的拉动速率(剥离速率)在180°方向上拉伸来评价样品的压敏粘合力。 
(实施例7至16和比较例4至10的评价) 
用2-kg橡胶辊在将该辊以300mm/min速度、一次往复的方式滚动的同时,将宽度为25mm的样品压接在标准玻璃板上。在自压接起24小时之后,通过用拉伸试验机在23℃和300mm/min的拉动速率(剥离速率)在180°方向上拉伸来评价样品的压敏粘合力。 
<剥离检查(烧结后的粘接性的评价)> 
如图2所示,实施例和比较例中所得的各压敏粘合粘接剂附着于具有40mm乘以40mm的矩形形状的被粘物(A),并进一步附着于具有50mm乘以60mm的矩形形状的被粘物(B)的中心区域,从而生产层压体(L)。固定层压体(L)以使被粘物(B)充当下表面,并使层压体(L)相对于试验台是水平的。将使用丙烷气体的燃气灯的火焰调整为光焰(橙色火焰),并调整火焰以使其具有150mm的高度。将燃气灯置于层压体的下方,以使火焰与被粘物(B)的中心部相接触,试验持续3分钟。试验后,当样品恢复常温时对被粘物(A)和被粘物(B)是否剥离进行评价。使试验后的层压体(L)从单独制备的玻璃板的上方5cm沿垂直方向自由落体至板上,然后,将被粘物(A)和被粘物(B)不剥离的情况用符号"○"表示,并将被粘物的至少之一剥离的情况用符号"×"表示。 
采用被粘物(A)和被粘物(B)的下列组合。 
(1)被粘物(A):玻璃(1mm),被粘物(B):玻璃(1mm) 
(2)被粘物(A):玻璃(1mm),被粘物(B):铝(0.5mm) 
(3)被粘物(A):铝(0.5mm),被粘物(B):铝(0.5mm) 
(4)被粘物(A):玻璃布(0.1mm),被粘物(B):铝(0.5mm) 
<高温压敏粘合性和高温粘接性的评价> 
(高温压敏粘合性试验*1) 
将实施例和比较例中所得的各压敏粘合粘接剂切成尺寸为30mm乘以50mm的片,将其附着至尺寸为30mm乘以30mm的玻璃板,从而生产其中压 敏粘合粘接剂从玻璃板突出20mm的试验体。如图3所示,试验体附着于不锈钢夹具(jig),并进一步固定在不锈钢板与固定用螺杆之间。 
将固定至夹具的试验体放入保持在200℃的电炉中,并在高温气氛下在升温速度为15℃/min的条件下静置10分钟。之后,取出试验体,并目视观察试验体与玻璃板的压敏粘合状态。然后,通过将试验体与玻璃板彼此未剥离的情况用符号"○"标记,将试验体从不超过一半的玻璃板剥离的情况用符号"Δ"标记,和将试验体从一半以上的玻璃板剥离的情况用符号"×"标记来进行评价。 
(高温粘接性试验*2) 
用实施例和比较例中所得的各压敏粘合粘接剂生产试验体,并以与高温压敏粘合性试验*1相同的方式将其固定至夹具。之后,将试验体放入保持在700℃的电炉中,并在高温气氛下在升温速度为20℃/min的条件下静置10分钟。之后,取出试验体,并目视观察试验体与玻璃板的粘接状态。然后,通过将试验体与玻璃板彼此未剥离的情况用符号"○"标记,将试验体与玻璃板彼此剥离的情况用符号"×"标记来进行评价。 
(高温粘接性试验*3) 
将实施例和比较例中所得的各压敏粘合粘接剂切成尺寸为30mm乘以50mm的片,将其附着至尺寸为30mm乘以30mm的玻璃板,从而生产其中压敏粘合粘接剂从玻璃板突出20mm的试验体。如图3所示,试验体附着于不锈钢夹具,并进一步固定在不锈钢板与固定用螺杆之间。 
将固定至夹具的试验体放入保持在500℃或700℃的电炉中,并在高温气氛下在升温速度为20℃/min的条件下静置10分钟。之后,取出试验体,并目视观察试验体与玻璃板的粘接状态。然后,通过将试验体与玻璃板彼此未剥离的情况用符号"○"标记,将试验体与玻璃板彼此剥离的情况用符号"×"标记来进行评价。 
(合成例1)(光聚合性浆液(A)的制备) 
将90重量份2-乙基己基丙烯酸酯和10重量份丙烯酸作为单体组分、0.05 重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE651,"BASF制)和0.05重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE184,"BASF制)在设置有搅拌器、温度计、氮气导入管和冷却管的四颈可分离烧瓶中搅拌,直至混合物变均匀。之后,用氮气进行鼓泡1小时以除去溶解的氧。之后,通过使用黑光灯从烧瓶外部施加UV光以进行聚合。在当获得适中粘度的时间点,关灯并且停止吹入氮气。因而,制备已部分聚合的光聚合性浆液(A),其聚合率为3.5%。 
(实施例1) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸系玻璃料(frit)(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例1获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有50μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度50μm的片状的压敏粘合粘接剂(1)。 
将所得压敏粘合粘接剂(1)切成具有40mm乘以40mm的矩形形状的片,并对其评价。表1示出结果。 
(实施例2) 
0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份搪瓷玻璃料(enamel frit)(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,CY0098M1,变形点:约500℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例1获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有50μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度50μm的片状的压敏粘合粘接剂(2)。 
将所得压敏粘合粘接剂(2)切成具有40mm乘以40mm的矩形形状的片,并对其评价。表1示出结果。 
(实施例3) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,变形点:397℃,平均粒径:3μm)添加至100重量份合成例1获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有50μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度50μm的片状的压敏粘合粘接剂(3)。 
将所得压敏粘合粘接剂(3)切成具有40mm乘以40mm的矩形形状的片,并对其评价。表1示出结果。 
(实施例4) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和20重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例1获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有50μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度50μm的片状的压敏粘合粘接剂(4)。 
将所得压敏粘合粘接剂(4)切成具有40mm乘以40mm的矩形形状的片,并对其评价。表1示出结果。 
(实施例5) 
50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份硅酮系压敏粘合剂(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制,SD-4585),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有50μm的厚度,随后干燥以固定。由此,生产厚度50μm的片状的压敏粘合粘接剂(5)。 
将所得压敏粘合粘接剂(5)切成具有40mm乘以40mm的矩形形状的片,并对其评价。表1示出结果。 
(实施例6) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例1获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有200μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度200μm的片状的压敏粘合粘接剂(6)。 
将所得压敏粘合粘接剂(6)切成具有40mm乘以40mm的矩形形状的片,并对其评价。表1示出结果。 
(比较例1) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)添加至100重量份合成例1获得的光聚合性浆液(A),并将混合物施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度50μm的片状的压敏粘合粘接剂(C1)。 
将所得压敏粘合粘接剂(C1)切成具有40mm乘以40mm的矩形形状的片,并对其评价。表1示出结果。 
(比较例2) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份有机细颗粒(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制,MX-1000,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例1获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有50μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度50μm的片状的压敏粘合粘接剂(C2)。 
将所得压敏粘合粘接剂(C2)切成具有40mm乘以40mm的矩形形状的片, 并对其评价。表1示出结果。 
(比较例3) 
50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份甲苯,并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有50μm的厚度,随后干燥。由此,生产厚度约10μm的片材。 
所得片材不显示压敏粘合性,因而不能进行随后的评价。 
表1 
Figure BDA00003644500600211
从表1显而易见的是,实施例中所得的各压敏粘合粘接剂允许被粘物彼此瞬时固定,允许被粘物彼此再附着,例如能够被切成片状等的加工性优异,且即使当暴露于例如火灾等高温气氛时也不从被粘物剥离。 
(合成例2)(光聚合性浆液(B)的制备) 
将90重量份2-乙基己基丙烯酸酯和10重量份丙烯酸作为单体组分、0.05重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE651,"BASF制)和0.05重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE184,"BASF制)在设置有搅拌器、温度计、氮气导入管和冷却管的四颈可分离烧瓶中搅拌,直至混合物变均匀。之后,用氮气进行鼓泡1小时以除去溶解的氧。之后,通过使用黑光灯从烧瓶外部施加UV光以进行聚合。在当获得适中粘度的时间点,关灯并且停止吹入氮气。由此,制备已部分聚合的光聚合性浆液(B)作为聚合率为7%的组合物。 
(实施例7) 
0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、10重量份4-羟丁基丙烯酸酯缩 水甘油醚(4HBAGE)和50重量份玻璃粉(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY-0114M2,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例2中获得的光聚合性浆液(B),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(7)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(7)。表2示出结果。 
(实施例8) 
0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、50重量份4-羟丁基丙烯酸酯缩水甘油醚(4HBAGE)和50重量份玻璃粉(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY-0114M2,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例2中获得的光聚合性浆液(B),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。因而,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(8)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(8)。表2示出结果。 
(实施例9) 
0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、3重量份聚氨酯丙烯酸酯(DAICEL-CYTEC Company,LTD.制,EBECRYL9260)和50重量份玻璃粉(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY-0114M2,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例2中获得的光聚合性浆液(B),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(9)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(9)。表2示出结果。 
(实施例10) 
0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、10重量份4-羟丁基丙烯酸酯缩水甘油醚(4HBAGE)和50重量份玻璃粉(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY-0114M2,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例2中获得的光聚合性浆液(B),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将玻璃布(UNITIKA LTD.,E10T-4W制,厚度:100μm)置于所得施涂表面上,将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产具有厚度200μm(压敏粘合粘接剂层:100μm,玻璃布:100μm)的片状的含有基材的压敏粘合粘接剂(10)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(10)。表2示出结果。 
(比较例4) 
0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份玻璃粉(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY-0114M2,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例2中获得的光聚合性浆液(B),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(C4)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(C4)。表2示出结果。 
(比较例5) 
0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1重量份聚氨酯丙烯酸酯(DAICEL-CYTEC Company,LTD.制,EBECRYL9260)和50重量份玻璃粉(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY-0114M2,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例2中获得的光聚合性浆液(B),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度 100μm的片状的压敏粘合粘接剂(C5)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(C5)。表2示出结果。 
(比较例6) 
0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份玻璃粉(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY-0114M2,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例2中获得的光聚合性浆液(B),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将玻璃布(UNITIKA LTD.制,E10T-4W,厚度:100μm)置于所得施涂表面上,将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产具有厚度200μm(压敏粘合粘接剂层:100μm,玻璃布:100μm)的片状的含有基材的压敏粘合粘接剂(C6)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(C6)。表2示出结果。 
[表2] 
Figure BDA00003644500600241
从表2显而易见的是,证实本发明的压敏粘合粘接剂即使当暴露于200℃的高温时从玻璃板剥离的程度降低,并且即使当暴露于700℃的高温时也不从玻璃板剥离。另一方面,证实根据比较例的各压敏粘合粘接剂当暴露于200℃的高温时从一半以上的玻璃板剥离,并且当暴露于700℃的高温时从玻璃板完全剥离。 
因此,发现本发明压敏粘合粘接剂允许被粘物彼此瞬时固定,允许被粘 物彼此再附着,例如能够被切成片状等的加工性优异,且即使当暴露于例如火灾等高温气氛时也不从被粘物剥离,这意味着极其优异的耐热性。 
(实施例11) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)和1重量份氨基醚系抗氧化剂(商品名:"TINUVIN123,"BASF制)添加至100重量份合成例1中获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(11)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(11)。表3示出结果。 
(实施例12) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)和3重量份氨基醚系抗氧化剂(商品名:"TINUVIN123,"BASF制)添加至100重量份合成例1中获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(12)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(12)。表3示出结果。 
(实施例13) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)和1重量份酚系抗氧化剂(商品名:"IRGANOX1010,"BASF制)添加至100重量份合成例1中获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于 其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(13)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(13)。表3示出结果。 
(实施例14) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)和1重量份氨基醚系抗氧化剂(商品名:"TINUVIN123,"BASF制)添加至100重量份合成例1中获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将玻璃布(UNITIKA LTD.,E10T-4W制,厚度:100μm)置于所得施涂表面上,将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产具有厚度200μm(压敏粘合粘接剂层:100μm,玻璃布:100μm)的片状的含有基材的压敏粘合粘接剂(14)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(14)。表3示出结果。 
(比较例7) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例1中获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(C7)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(C7)。表3示出结果。 
(比较例8) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例1中获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将玻璃布(UNITIKA LTD.,E10T-4W制,厚度:100μm)置于所得施涂表面上,将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产具有厚度200μm(压敏粘合粘接剂层:100μm,玻璃布:100μm)的片状的含有基材的压敏粘合粘接剂(C8)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(C8)。表3示出结果。 
[表3] 
Figure BDA00003644500600271
从表3显而易见的是,证实本发明的压敏粘合粘接剂即使当暴露于200℃的高温时也不从玻璃板剥离,并且即使当暴露于700℃的高温时也不从玻璃板剥离。另一方面,证实根据比较例的各压敏粘合粘接剂当暴露于200℃的高温时从一半以上的玻璃板剥离,并且当暴露于700℃的高温时从玻璃板完全剥离。 
因此,发现本发明压敏粘合粘接剂允许被粘物彼此瞬时固定,允许被粘物彼此再附着,例如能够被切成片状等的加工性优异,且即使当暴露于例如火灾等高温气氛时也不从被粘物剥离,这意味着极其优异的耐热性。 
(实施例15) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和25重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)和25重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0053,变形点:498℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例1中获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(15)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(15)。表4示出结果。 
(实施例16) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和20重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)和20重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0062,变形点:458℃,平均粒径:10μm)和20重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0053,变形点:498℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例1中获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(16)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(16)。表4示出结果。 
(比较例9) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)添加至100重量份合成例1中获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(C9)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(C9)。表4示出结果。 
(比较例10) 
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD CO.,LTD.制,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm)添加至100重量份合成例1中获得的光聚合性浆液(A),并用分散机将其均匀分散于其中。将所得分散液施涂至隔离膜的剥离处理面,以便具有100μm的厚度。将覆盖隔离膜与其附着,并通过使用黑光灯作为光源将所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分钟,从而固化施涂层。由此,生产厚度100μm的片状的压敏粘合粘接剂(C10)。 
评价所得压敏粘合粘接剂(C10)。表4示出结果。 
[表4] 
Figure BDA00003644500600291
从表4显而易见的是,证实本发明的压敏粘合粘接剂即使当暴露于500℃和700℃的高温时也不从玻璃板剥离。另一方面,证实根据比较例的各压敏粘合粘接剂当暴露于700℃的高温时从玻璃板剥离。 
因此,发现本发明的压敏粘合粘接剂允许被粘物彼此瞬时固定,允许被粘物彼此再附着,例如能够被切成片状等的加工性优异,且即使当暴露于例如火灾等高温气氛时也不从被粘物剥离,这也意味着极其优异的耐热性。 
产业上的可利用性
本发明的压敏粘合粘接剂允许被粘物彼此瞬时固定,允许被粘物彼此再附着,且即使当暴露于例如火灾等高温气氛时也不从被粘物剥离。因此,本 发明的压敏粘合粘接剂不仅可有效地用于涉及未暴露于高温气氛的应用中,而且还可有效地用于涉及暴露于高温气氛的应用。 
附图标记说明
10  聚合物组分 
20  烧结性颗粒 
100 压敏粘合粘接剂 
200 玻璃板 
300 试验体 
400 固定用螺杆 

Claims (21)

1.一种压敏粘合粘接剂,其在烧结前具有压敏粘合性,并且其在烧结后具有粘接性。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合粘接剂,其中所述压敏粘合粘接剂包括:烧结性颗粒;和聚合物组分。
3.根据权利要求2所述的压敏粘合粘接剂,其中所述聚合物组分具有交联结构。
4.根据权利要求3所述的压敏粘合粘接剂,其中用于形成所述聚合物组分的所有单体组分包含含量比为2.0重量%至60重量%的交联性单体。
5.根据权利要求4所述的压敏粘合粘接剂,其中所述交联性单体具有选自丙烯酰基、环氧基、异氰酸根基、羧基、羟基、乙烯基和氨基的至少一种官能团。
6.根据权利要求2至5任一项所述的压敏粘合粘接剂,其中所述聚合物组分包含抗氧化剂。
7.根据权利要求6所述的压敏粘合粘接剂,其中相对于所述压敏粘合粘接剂的固成分,所述抗氧化剂的含量比为0.1重量%至10重量%。
8.根据权利要求6或7所述的压敏粘合粘接剂,其中所述抗氧化剂包括选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、氨基醚系抗氧化剂和磷系抗氧化剂的至少一种。
9.根据权利要求2至8任一项所述的压敏粘合粘接剂,其中所述各烧结性颗粒的变形点为250℃至800℃。
10.根据权利要求2至9任一项所述的压敏粘合粘接剂,其中所述烧结性颗粒包含变形点不同的两种以上的烧结性颗粒。
11.根据权利要求10所述的压敏粘合粘接剂,其中在所述变形点不同的两种以上的烧结性颗粒中具有最低变形点的烧结性颗粒的变形点为250℃至800℃。
12.根据权利要求11所述的压敏粘合粘接剂,其中所述具有最低变形点的烧结性颗粒的变形点为250℃至500℃。
13.根据权利要求2至12任一项所述的压敏粘合粘接剂,其中所述烧结性颗粒各自由选自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化铝、氧化钙、氧化钠、氧化锂和氧化磷的至少一种组分形成。
14.根据权利要求2至13任一项所述的压敏粘合粘接剂,其中各所述烧结性颗粒的平均粒径为0.1μm至1,000μm。
15.根据权利要求2至14任一项所述的压敏粘合粘接剂,其中相对于所述压敏粘合粘接剂的固成分,所述烧结性颗粒的含量比为1重量%至80重量%。
16.根据权利要求2至15任一项所述的压敏粘合粘接剂,其中所述聚合物组分包括选自橡胶系聚合物、硅酮系聚合物和丙烯酸系聚合物的至少一种组分。
17.根据权利要求1至16任一项所述的压敏粘合粘接剂,其中所述压敏粘合粘接剂具有片状。
18.根据权利要求17所述的压敏粘合粘接剂,其中所述压敏粘合粘接剂的厚度为1μm至1,000μm。
19.根据权利要求2至18任一项所述的压敏粘合粘接剂,其中用于形成所述聚合物组分的材料包含光聚合引发剂。
20.根据权利要求1至19任一项所述的压敏粘合粘接剂,其中所述压敏粘合粘接剂通过光聚合来获得。
21.一种根据权利要求1至20任一项所述的压敏粘合粘接剂的生产方法,所述生产方法包括:
部分地聚合包含用于形成聚合物组分的单体组分和光聚合引发剂的可聚合组合物,从而制备可聚合浆液;
向所述可聚合浆液添加烧结性颗粒,随后使所述烧结性颗粒在所述可聚合浆液中均匀分散;和
通过光照射使所述分散液进行光聚合(固化)。
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