CN1033447C - 新型聚氯硫酸铝及其制备和应用 - Google Patents

新型聚氯硫酸铝及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1033447C
CN1033447C CN93103100A CN93103100A CN1033447C CN 1033447 C CN1033447 C CN 1033447C CN 93103100 A CN93103100 A CN 93103100A CN 93103100 A CN93103100 A CN 93103100A CN 1033447 C CN1033447 C CN 1033447C
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyaluminumchlorosuandtes
chemical formula
aluminium
base degree
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN93103100A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1076429A (zh
Inventor
J·D·墨菲
R·舒芬内克
H·苏蒂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem SA filed Critical Elf Atochem SA
Publication of CN1076429A publication Critical patent/CN1076429A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1033447C publication Critical patent/CN1033447C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/68—Aluminium compounds containing sulfur
    • C01F7/74—Sulfates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/78—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/66—Salts, e.g. alums
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明有关高碱基度聚氯硫酸铝及其制备方法，所述聚氯硫酸铝在饮用水、废水处理方面以及在造纸工业方面是有用的，具有的化学式为：
Al(OH)aClb(SO4)cMdNe
其中：
M是一种碱土金属；
N是一种碱金属；
a.b.c.d和e的数值为：
1.95＜a＜2.4；0＜c＜0.15；0＜d＜0.16；
0＜e＜1.7；a+b+2c＝3+2d+e.

Description

新型聚氯硫酸铝及其制备和应用
本发明有关高碱基度聚氯硫酸铝及其制备方法，和这种聚氯硫酸铝对饮用水、废水的处理以及在造纸工业中的应用。
聚氯硫酸铝广泛用于工业，值得注意的是在造纸工业和废水以及欲饮用水的处理方面，因为它们具有很高的凝结和絮凝能力。这些聚氯硫酸铝的性能和应用，当然是它们的主要特性功能。对于欲饮用水处理来说，需要高碱基度；对于有效的絮凝来说，需要的则是高硫酸盐含量；而对于所有的应用来说，该化合物必须是稳定的。
化学式为AlnOHm(SO4)k Cl3n-m-2k的聚氯硫酸铝，具有较高的碱基度，能达到65％，按FR-A-2584699所述，这些产品仍然具有很大的缺点，这就是在其生产过程中，导致付产物石膏的产生，该物的排放存在环境问题。
JP-52 113,384描述和请求保护生产高碱基度聚氯硫酸铝的方法如下：在低于60℃的温度下，将碱试剂如CaCO3、NaHCO3、Na2CO3、Mg(OH)2或MgO加到预先通过低碱基度的聚氯硫酸铝与CaCO3反应而得到的聚铝化合物溶液中，分离出生成的石膏，该中间聚铝化合物的碱基度是50。
在JP-53 001,699描述和要求保护的生产高碱基度聚氯硫酸铝的方法中，第一步，中等碱基度聚氯硫酸铝与等摩尔(以硫酸盐计)量的CaCO3反应，分离出生成的石膏后，进行第二步，前步的产物碱基度在55-58之间，该产物与选自CaCO3、NaHCO3、Na2CO3、Mg(OH)2和MgO中的一种化合物反应。
然而，按照上述两篇日本文献的聚氯硫酸铝的碱基度低于70％，因此，在某些用途中碱基度是不够高的。此外，这些化合物的稳定性差。这些化合物的一个主要缺点是排放生成的石膏存在环境问题，如上所述。
FR-A-2 317,227描述和要求保护的羟基氯化铝的方法，是在低於50℃温度下生产的，该化合物的化学式：
          Al(OH)aClbYc/z1Md/z2其中：
Y是z1价的阴离子，通常为SO4 2-；
M是z2价的阳离子，如铵、碱或碱土金属；和
1.2＜a＜1.7：
0＜c≤0.6：
0.2＜d＜1.7；和
a+b+c＝3+d
然而，该专利陈述即使有可能使用碱土金属，仍存在出现沉淀的危险，导致稳定性差。
上述文献没有一篇描述或提出本发明提供的改性聚氯硫酸铝；特别是有关消除混浊或浑浊性、絮凝能力、残留铝含量、稳定性、和在制造过程中不产生废品，所有这些优点能同时获得。
因此，本发明提供一种高碱基度的水溶性聚氯硫酸铝，铝(以Al13计)含量至少为1mol％，铝浓度为0.01M，且具有如下化学式：
            Al(OH)aClb(SO4)cMdNe其中：
M是碱土金属；
N是碱金属；
a、b、c、d和e为下列数值：
1.95＜a＜2.4；0＜c＜0.15；0＜d＜0.16；0＜e＜1.7；
a+b+2c＝3+2d+e。
a、b、c、d和e采用上列数值，使性质得到改进，如本发明新型聚氯硫酸铝特有的碱基度和稳定性。
碱土金属M是如镁或钙。最好M是钙。碱金属N是如钠或钾。最好N是钠。
根据最佳实施例，所述聚氯硫酸铝的化学式为：
        Al(OH)aClb(SO4)cMdNe其中：
2.05＜a＜2.25；0.04＜c＜0.06；0.1＜d＜0.13；
0.4＜e＜0.8。
本发明聚氯硫酸铝的碱基度是很高的；按本发明的一个实施例，碱基度高於67％，最好高於72％。
在下列实例指定的操作条作下，通过Al27NMR分析注意到了铝存在的特定形式，即Al13。Pouillot等人，1992年1月，在香港召开的“饮用水用高碱基度聚铝盐的生产”研讨会，讨论了Al13这种特定形式的发现，并教导Al13的存在和产品优良性能之间有连系。然而既没有提到本发明的化合物，也没有提到有关Al13的定量数值。
按本发明的最佳实施例，以Al13计的铝含量对于0.06M的Al浓度来说高於1mol％，和/或对于0.01M的Al浓度来说高於3mol％。
Al13的存在使本发明的聚氯硫酸铝具有优良的性能，例如在45℃下至少稳定1个月。
按本发明提供的方法可以制备这些新型的聚氯硫酸铝。
因此，本发明提供了一种适於制备高碱基度水溶性的聚氯硫酸铝的方法，其铝以Al13计的含量至少为1mol％，铝浓度为0.01M，且化学式为：
        Al(OH)aClb(SO4)cMdNe其中：
M是碱土金属；
N是碱金属；
a、b、c、d和e的数值如下：
1.95＜a＜2.4；0＜c＜0.15；0＜d＜0.16；0＜e＜1.7；
a+b+2c＝3+2d+e；该法包括在50-70℃温度下，使碱土金属化合物M和碱金属化合物N与聚氯硫酸铝反应，所述聚氯硫酸铝的化学式为：
         Al(OH)a′Clb′(SO4)c′其中：
1＜a′＜1.95；0＜c′＜0.15；a′+b′+2c′＝3；
采用下列按摩尔当量计算的比例：
0＜M/Al＜0.16和0＜N/Al＜1.7。
在最佳实施例中，温度为60-65℃。
“碱土金属化合物”一词适用于任何所述金属具有碱性的衍生物，特别是氧化物、氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐。
最好碱土金属化合物是钙化合物，有利的是Ca(OH)2和/或CaCO3。
“碱金属化合物”一词适用于任何一种所述金属具有碱性的衍生物，特别是氧化物、氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐。
最好碱金属化合物是钠化合物，有益的是Na2CO3。
“按摩尔当量计算”一词意指所有的比例均以摩尔表示，简化为金属形式。
在一最佳实施例中，数值a′和c′以及比例M/Al和N/Al包括的范围各为：
1.1＜a′＜1.4；0.04＜c′＜0.06；和0.1＜M/Al＜0.13
和0.4＜N/Al＜0.8。
用作原料的聚氯硫酸铝可以是符合上述化学式Al(OH)a′Clb′(SO4)c′的任何聚氯硫酸铝，换句话说低至中等碱基度的，一般为40-50％。
最佳的一种聚氯硫酸铝是通过下列方法获得的，该方法包括使碱式氯化铝与碱式硫酸铝反应，两者预先均在80-120℃温度下加热，选择各成分的相对比例，由此获得了上述化学式为Al(OH)a′Clb′(SO4)c′的聚氯硫酸铝。该方法详细地描述於FR-A-2 534 897中，作为参考文献编入本文。
获得另一种最佳聚氯硫酸铝的方法，包括在60-120℃的温度下，使碱式氯化铝与硫酸反应，选择各成分的相对比例，由此获得上述化学式Al(OH)a′Clb′(SO4)c′的聚氯硫酸铝。
该方法详细地描述於FR-A-2 036 685中，作为参考文献编入本文。
本发明的聚氯硫酸铝在许多领域内都是有用的，如本说明书引言所引用的那些。因此本发明还涉及本发明聚氯硫酸铝的应用，值得注意的是在饮用水和废水的处理以及造纸工业方面。
在现行的用途中，过去常常出现的各种问题事实上均由制造方法引起的。为了消除浑浊性，这直接关系到凝结-絮凝作用，必须使用高含量的硫酸盐，和低温下转化成碱式，通常低子40℃。欲饮用水的处理必须低残余铝含量。而这意味着高碱基度而且必然用高温转化成碱式，通常高于70℃。对于上述两种用途来说，在有关温度影响的特征之间存在着矛盾。然而，具有高硫酸盐含量的和在高温下转化成碱式所获得的聚氯硫酸铝易发生凝胶或沉淀，因此它在必要的储存期间内不具备足够的稳定性。直到现在，获得一种特性的改进仍以破坏另一特性为代价。本发明能克服现有技术的缺点并具有许多优点，根据下面的说明和实例将更加清楚。
例1
(a)聚氯硫酸铝原料的制备
进行碱式氯化铝的合成条件是：4升高压釜，可调速的搅拌以及通过传热流体在夹套内循环加热。该反应器还另外装有压力计、测温套管、通气口和过压下的安全膜。反应和转化成碱式的操作条件包括140℃温度和2巴的压力，持续时间分别为4和3.5小时。完成碱式硫酸铝的合成是在1升玻璃反应器中，可调速下搅拌并通过载热流体在夹套中循环进行加热；该反应器装有测温套管，冷却通气口和试剂加入点。反应步骤是在约110℃和大气压下完成的，持续2小时。上述两种悬浮液在搅拌下于5升玻璃反应器内进行混合，在100℃下持续20分钟。所得到的悬浮液在3巴的压力下过滤以除去过量的氧化铝。
所获得的聚氯硫酸铝具有下列化学式：
       Al(OH)1.23Cl1.65(SO4)0.06碱基度约40％。
(b)本发明高碱基度聚氯硫酸铝的制备
将预先制备的氧化铝含量为10.5％的1Kg聚氯硫酸铝加入装有搅拌装置和计数器叶片(Counter-blade)的1升夹套反应器中。反应器温度控制是通过夹套中恒温浴的循环水。使温度变为60℃。添加20g的Ca(OH)2并搅拌悬浮液30分钟。之后，在30分钟内缓慢添加85g的Na2CO3。然后在60℃下总共搅拌悬浮液1小时。最后将只含少量固体的悬浮液进行过滤。
其最终组成按重量计如下：
    Al2O3              约9.69％
    Ca                    约1.03％
    Na                    约3.40％
    Cl                    约11.41％
    SO4                  约1.15％
    碱基度                约74.38％这意味着最终的聚氯硫酸铝具有的化学式如下：
        Al(OH)2.23Cl1.69(SO4)0.06Ca0.13Na0.78
例2
重复例1的程序，除了碱土和碱金属化合物与聚氯硫酸铝的混合温度是70℃。
最终产物具有下列组成，按重量计：
    Al2O3                约9.64％
    Ca                      约1.0％
    Na                      约3.3％
    Cl                      约11.47％
    SO4                    约1.12％
    碱基度                  约73.04％这意味着最终的聚氯硫酸铝的化学式如下：
         Al(OH)2.19Cl1.71(SO4)0.06Ca0.13Na0.76
例3(对比例)
重复例2的程序，除了添加50g的Na2CO3，而不是85g。
按重量计，最终产物组成为：
    Al2O3              约10.0％
    Ca                    约1.06％
    Na                    约1.42％
    Cl                    约11.47％
    SO4                  约1.15％
    碱基度                约60.7％这意味着最终的聚氯硫酸铝具有的化学式如下：
          Al(OH)1.80Cl1.65(SO4)0.06Ca0.13Na0.31
例4
重复例1的程序，除了添加27g的CaCO3，而不是20g的Ca(OH)2。
按重量计，最终产物的组成是：
    Al2O3                约9.90％
    Ca                      约1.06％
    Na                      约3.21％
    Cl                      约11.81％
    SO4                  约1.22％
    碱基度                约71.6％这意味着最终的聚氯硫酸铝具有的化学式如下：
          Al(OH)2.15Cl1.71(SO4)0.07Ca0.14Na0.72
例5(对比例)
重复例4的程序，除了碱土和碱金属的混合温度是40℃。
按重量计，最终产物组成为：
    Al2O3               约9.34％
    Ca                     约0.93％
    Na                     约3.40％
    Cl                     约11.25％
    SO4                   约1.12％
    碱基度                 约73.67％这意味着最终的聚氯硫酸铝具有的化学式如下：
          Al(OH)2.21Cl1.73(SO4)0.065Ca0.13Na0.81
例6
按例1所述获得起始聚氯硫酸铝物料，除了用60％的硫酸代替碱式硫酸铝，在50-120℃温度下加料。所获聚氯硫酸铝具有的化学式如下：
      Al(OH)1.12Cl1.76(SO4)0.06
完成本发明产物制备始于上述制备的1kg聚氯硫酸铝，该化合物的氧化铝含量为9％。重复例1的程序，只是添加17g的Ca(OH)2，而不是20g，添加62g的Na2CO3，而不是85g。
最终产物的组成按重量计是：
    Al2O3             约8.43％
    Ca                   约0.88％
    Na                   约2.49％
    Cl                   约10.34％
    SO4                 约0.92％
    碱基度               约68％这意味着最终的聚氯硫酸铝具有的化学式如下：
          Al(OH)2.03Cl1.76(SO4)0.06Ca0.13Na0.65
例7(对照)
本例所用聚氯硫酸铝是按用于FR 2 036 685中第二种制备方法制备的产品。按重量计其组成为：
    Al2O3              约10.2％
    Ca                    约0.47％
    Cl                    约9.10％
    SO4                  约2.30％
    碱基度                约53.35％其化学式是：
            Al(OH)1.6Cl1.28(SO4)0.12Ca0.06
根据这些产物的实际应用进行实验，表1列出所提供的结果。
浊度(残留NTU)的消除表示絮凝的效果。取pH8.50-8.69的Seine河水，在21℃下进行试验。结果按与对照(*)相比改进的百分数表示。
以ppb(μg/l)表示的残留铝含量，按与对照(*)相比改进的百分数表示。
稳定性是用目视法确定的。实例             浊度消除*         残留号     碱基度    (残留NTU)         铝*        稳定性1      74.38       -24％           -41％    45℃下1个月2      73.04        0              -71％    45℃下1个月3      60.7        +51.5％         -27.5％    1天4      74.6        +7％            -40％    45℃下1个月5      73.67       +54％           -20％      凝胶6      68.0        -32％           -45％    45℃下1个月7      53.35        0               0       45℃下1个月
结果表明用实例3和5制备的产品，不是本发明的部分，因为它们的碱基度过低(例3为65％)或反应温度过低(例5为40℃)，就表中所列的应用性能来说效果很差，而且稳定性也差。
例8
聚氯硫酸铝按下述方法制备。
使硫酸与碱式氯化铝(如在例1、步骤a中所获得的)反应，反应温度为60-120℃，以便获得合适的起始聚氯硫酸铝。后者用类似于例1的步骤b处理。
按重量计其最终组成为：
    Al2O3                约7.73％
    Ca                      约0.8％
    Na                      约2.23％
    Cl                      约9.4％
    SO4                    env.0.86％
    碱基度                  env.67.7％这意味着最终的聚氯硫酸铝具有的化学式如下：
          Al(OH)2.03Cl1.75(SO4)0.06Ca0.13Na0.64疚铝盐称为S23。
例9、10和11
重复例1的程序并通过调节起始化合物的量，得到下列聚氯硫酸铝，参考其资料：
-ZPC19C
    ·最终组成，按重量计：
    Al2O3                约10.3％
    Ca                      约1.05％
    Na                      约3.45％
    Cl                      约12％
    SO4                    env.1.19％
    碱基度                  env.74.5％
·化学式为：
            Al(OH)2.21Cl1.67(SO4)0.06Ca0.13Na0.74
-ZPC20B
    ·最终组成，按重量计：
    Al2O3                 约9.02％
    Ca                       约0.96％
    Na                       约3.05％
    Cl                       约10％
    SO4                     约1.04％
    碱基度                   约75.3％
·化学式为：
              Al(OH)2.32Cl1.59(SO4)0.06Ca0.14Na0.75
-ZPC21C
    ·最终组成，按重量计：
     Al2O3           约10.1％
     Ca                 约1.07％
     Na                 约3.35％
     Cl                 约12％
     SO4               约1.21％
     碱基度             约73.7％
·化学式：
            Al(OH)2.16Cl1.71(SO4)0.06Ca0.13Na0.73
进行分析以测量铝Al13的含量。该分析是用Al27NMR法完成的，即通过寻找探测参数并测定90°脉冲。操作条件如下：
·参比溶液·······AlCl3 0.5M
·调谐：9966.5····  探针调谐
·微调：970 ·····  探针调谐
·SF：52.147MHz ···  Al的谐振频率
·SW：15625Hz ····  观测以AlCl3(0ppm)为基础150到
                        -150ppm范围内的频率
·QI：1361Hz·····  载体频率
·SI＝TD＝8K  ····  FID和波谱大小(in Kwords)
·QN＝AP ······· 检测类型
·PW＝11μs ·····  脉冲持续时间(PW 90°＝13)
·RD＝1s ······· 脉冲间隔
结果概括於下列表中。
例12(对比)
本例的产物是一种市售商品，WAC HB PB(购自Elf AtochemS.A.)。其组成按重量计如下：
    Al2O3               约8.48％
    Ca                     约1.2％
    Na                     约0.013％
    Cl                     约6.1％
    SO4                   约1.44％
    碱基度                约71.7％
这种产物是试验对象材料的一种，正如Pouillot等人在P20-21中所描述的。在这篇文章中，记载着如WAC HB强烈的稀释，则存在Al13形式，即很低的Al浓度。该文章建立了Al13的存在与该产品有用性质间的关系。老化8天后，该产品WAC HB对于0.012M Al浓度，Al13含量为3.4mo1％。可对于Al浓度为0.01M(不经老化)和0.06M时，未检测出痕量Al13。
以Al13形式的Al摩尔比与Al浓度的函数关系
实例    产品    未稀释     1/5稀释     1/10稀释     1/25稀释    1/125稀释
            1.5M  Al   0.3M  Al    0.15M  Al    0.06M Al    0.012M Al8    S23(1月*)   N.D.      N.D.         ＜1％       1.4％        3.2％8    S23(6月*)   N.D.      ＜1％        1.7％       1.6％        3.2％9    ZPC 19C      N.D.      ＜1％        N.A.        2.2％        N.A.10    ZPC 20B      N.D.      ＜1％        1.1％       3.1％        3％11    ZPC 21C      N.D.       N.A.        N.A.        1.2％        N.A.N.A.＝未分析    N.D.＝未检测    *老化期限

Claims (14)

1.高碱基度水溶性的聚氯硫酸铝，其中按Al13计的铝含量高于1mol％，铝浓度为0.01M且化学式为
Al(OH)aClb(SO4)cCadNae其中：
a、b、c、d和e的数值是：
1.95＜a＜2.4；0＜c＜0.15；0＜d＜0.16；0＜e＜1.7；
a+b+2c＝3+2d+e。
2.按权利要求1的聚氯硫酸铝，其中：
2.05＜a＜2.25；0.04＜c＜0.06；0.1＜d＜0.13；
0.4＜e＜0.8。
3.按权利要求1或2的聚氯硫酸铝，其碱基度高于67％。
4.按权利要求3的聚氯硫酸铝，其碱基度高于72％。
5.按权利要求1的聚氯硫酸铝，其中对于0.06M的Al浓度，按Al13计的铝含量高于1mol％。
6.按权利要求1的聚氯硫酸铝，其中对于0.01M的Al浓度，按Al13计的铝含量高于3mol％。
7.一种制备按权利要求1的高碱基度水溶性聚氯硫酸铝的方法，其中包括提供下式的聚氯硫酸铝：
Al(OH)a，Clb，(SO4)c，
其中：
1＜a’＜1.95；0＜c’＜0.15；
a’+b’+2c’＝3；以及
在50-70℃温度下按下列以摩尔当量计算的比例将所说聚氯硫酸铝与钙化合物和钠化合物反应：
0＜Ca/Al＜0.16和0＜Na/Al＜1.7。
8.一种按权利要求7的方法，其中温度为60-65℃。
9.一种按权利要求7的方法，其中钙化合物是Ca(OH)2和/或CaCO3。
10.一种按权利要求7的方法，其中钠化合物是Na2CO3。
11.一种按权利要求7的方法，其中1.1＜a’＜1.4；0.04＜c’＜0.06；以及0.1＜Ca/Al＜0.13和0.4＜Na/Al＜0.8。
12.一种按权利要求7的方法，其中化学式为Al(OH)a，Clb，(SO4)c，的聚氯硫酸铝制备方法包括将碱式氯化铝和碱式硫酸铝反应，这两种反应物预先均被加热，温度为80-120℃，该方法中选择各组分的相对比例，从而得到上述化学式Al(OH)a，Clb，(SO4)c，的聚氯硫酸铝。
13.一种按权利要求7的方法，其中化学式为Al(OH)a，Clb，(SO4)c，的聚氯硫酸铝制备方法包括在60-120℃温度下将碱式氯化铝与硫酸反应，其中选择各组分的相对比例，从而得到上述化学式Al(OH)a，Clb，(SO4)c，的聚氯硫酸铝。
14.一种按权利要求1-6中任一项的聚氯硫酸铝的用途，尤其是用于处理饮用水和废水以及用于造纸工业。
CN93103100A 1992-02-18 1993-02-17 新型聚氯硫酸铝及其制备和应用 Expired - Fee Related CN1033447C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9201807 1992-02-18
FR9201807A FR2687394B1 (fr) 1992-02-18 1992-02-18 Nouveaux polychlorosulfates d'aluminium, procede pour leur preparation et leurs applications.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1076429A CN1076429A (zh) 1993-09-22
CN1033447C true CN1033447C (zh) 1996-12-04

Family

ID=9426744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93103100A Expired - Fee Related CN1033447C (zh) 1992-02-18 1993-02-17 新型聚氯硫酸铝及其制备和应用

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5348721A (zh)
EP (1) EP0557153B1 (zh)
JP (1) JP2574735B2 (zh)
KR (1) KR950014212B1 (zh)
CN (1) CN1033447C (zh)
AT (1) ATE152431T1 (zh)
AU (1) AU645451B2 (zh)
CA (1) CA2089697C (zh)
DE (1) DE69310237T2 (zh)
DK (1) DK0557153T3 (zh)
ES (1) ES2100482T3 (zh)
FI (1) FI102605B1 (zh)
FR (1) FR2687394B1 (zh)
GR (1) GR3023933T3 (zh)
NO (1) NO306251B1 (zh)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2734559B1 (fr) * 1995-05-24 1997-08-14 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux polychlorures ou polychlorosulfates d'aluminium, leur procede de preparation et leur application au traitement des milieux aqueux
CN1196711A (zh) * 1995-09-18 1998-10-21 德尔塔化学有限公司 聚氯化铝和聚氯硫酸铝的制备方法及组合物
FR2745807B1 (fr) * 1996-03-08 1998-04-24 Atochem Elf Sa Procede de preparation de polychlorosulfates basiques d'aluminium et leurs applications
US5938970A (en) * 1997-06-11 1999-08-17 General Chemical Corporation Polynucleate metal hydroxide compounds and method for their preparation
BR9805125A (pt) 1998-10-09 2000-05-30 Bernardo Pozzoli Processo de preparação de policlorossulfatos de alumìnio e suas aplicações.
US20070092433A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 Reheis, Inc. Process for producing stable polyaluminum hydroxychloride and polyaluminum hydroxychlorosulfate aqueous solutions
US20080131354A1 (en) * 2006-12-05 2008-06-05 Reheis, Inc. Polyaluminum calcium hydroxychlorides and methods of making the same
US8703104B2 (en) * 2007-10-25 2014-04-22 Ecolab Usa Inc Use of metal astringents for the treatment of hairy heel warts
US20100061919A1 (en) * 2008-09-10 2010-03-11 Levi James Grove Production of polyaluminum chloride from basic aluminum chloride and sodium aluminate via ultrasonic processing
CN101423273B (zh) * 2008-11-18 2010-08-25 江苏大学 一种复合顺磁纳米絮凝剂及其制备方法
ES2673331T3 (es) 2010-01-15 2018-06-21 Ecolab Inc. Método para producir una capa de reservorio para el tratamiento de las pezuñas, y capa de reservorio
WO2015009910A1 (en) 2013-07-17 2015-01-22 Usalco, Llc Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates
US10450209B2 (en) 2013-07-17 2019-10-22 Usalco, Llc Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates
JP6277074B2 (ja) * 2014-07-08 2018-02-07 水澤化学工業株式会社 硫酸根変性塩基性塩化アルミニウム水溶液及びその製造方法
US11053143B2 (en) 2015-02-20 2021-07-06 Usalco, Llc Stable concentrated polyaluminum chlorosilicate solutions
EP3437707B1 (en) * 2016-03-31 2022-07-06 Kurita Water Industries Ltd. Method for treating wet-coating-booth circulation water
JP6845195B2 (ja) * 2018-09-26 2021-03-17 朝日化学工業株式会社 高塩基性塩化アルミニウム
EP4421041A1 (en) 2023-02-27 2024-08-28 ITS Water Group SA A method for preparing aluminum-containing coagulants based on ultra-high-basicity polyaluminium chloride

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2312198A (en) * 1940-06-28 1943-02-23 Research Corp Coagulant and method of making same
BE790138A (en) * 1972-10-16 1973-04-16 Asada Chemical Ind Co Ltd Basic aluminium salt - contg chloride and sulphate used as coagulant for water purification latex treatment and in paper
FR2317227A1 (fr) * 1975-07-10 1977-02-04 Rhone Poulenc Ind Procede de fabrication d'hydroxychlorures d'aluminium
JPS52113384A (en) * 1976-02-23 1977-09-22 Toyo Soda Mfg Co Ltd Production of inorganic flocculant
JPS531699A (en) * 1976-06-28 1978-01-09 Toyo Soda Mfg Co Ltd Production of basic chlorinated aluminum salt
FR2534897A1 (fr) * 1982-10-26 1984-04-27 Ugine Kuhlmann Procede de fabrication de chlorosulfates basiques d'aluminium
SE434504B (sv) * 1982-12-09 1984-07-30 Boliden Ab Forfarande for framstellning av polyaluminiumhydroxidkomplex med sulfat- eller kloridanjon i fast form
SE452148B (sv) * 1984-11-14 1987-11-16 Olof Carlsson Sett att framstella ett flockningsmedel
DE3675140D1 (de) * 1985-07-12 1990-11-29 Rhone Poulenc Chimie Basisches aluminiumchlorsulfat, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung als koagulierungsmittel.
FR2626567B1 (fr) * 1988-01-29 1991-09-27 Atochem Chlorosulfate basique d'aluminium, son procede de fabrication, son utilisation comme agent floculant
US5246686A (en) * 1988-01-29 1993-09-21 Atochem Basic aluminum chlorosulfate flocculating agents
US4858853A (en) * 1988-02-17 1989-08-22 The Boeing Company Bolted repair for curved surfaces
US5069893A (en) * 1988-11-03 1991-12-03 Handy Chemicals Limited Polymeric basic aluminum silicate-sulphate
IT1229503B (it) * 1989-01-25 1991-09-03 Caffaro Spa Ind Chim Procedimento per la preparazione di composti basici di alluminio.
US5124139A (en) * 1990-08-31 1992-06-23 Rhone-Poulenc Inc. Method for preparing basic aluminum chlorosulfate

Also Published As

Publication number Publication date
EP0557153B1 (fr) 1997-05-02
ES2100482T3 (es) 1997-06-16
EP0557153A1 (fr) 1993-08-25
FR2687394A1 (fr) 1993-08-20
NO930560D0 (no) 1993-02-17
FI102605B (fi) 1999-01-15
NO930560L (no) 1993-08-19
US5348721A (en) 1994-09-20
FI930699A (fi) 1993-08-19
JPH0616416A (ja) 1994-01-25
FI930699A0 (fi) 1993-02-17
KR950014212B1 (ko) 1995-11-23
ATE152431T1 (de) 1997-05-15
DE69310237T2 (de) 1997-11-20
CA2089697C (en) 1997-05-27
CN1076429A (zh) 1993-09-22
DE69310237D1 (de) 1997-06-05
KR930017816A (ko) 1993-09-20
DK0557153T3 (da) 1997-06-02
FI102605B1 (fi) 1999-01-15
GR3023933T3 (en) 1997-09-30
FR2687394B1 (fr) 1994-03-25
NO306251B1 (no) 1999-10-11
AU3307893A (en) 1993-09-16
JP2574735B2 (ja) 1997-01-22
AU645451B2 (en) 1994-01-13
CA2089697A1 (en) 1993-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1033447C (zh) 新型聚氯硫酸铝及其制备和应用
CN1103802C (zh) 二氧化钛陶瓷油漆及其制法
CN1048001C (zh) Zsm-5沸石
CN1046917A (zh) 球状二氧化硅，其制法及其用于增强弹性体的应用
CN1269768A (zh) 细中空粉末、通过粉碎该细中空粉末而得到的薄片状二氧化钛粉末、及其制备方法
CN1215027A (zh) 氧化铁红颜料、氧化铁红颜料的生产方法及其用途
CN86108813A (zh) 链烷醇胺气相分子内脱水反应的催化剂
CN1184144C (zh) 新型可分散的氢氧化铝,其制法及其在制催化剂中的应用
CN1608080A (zh) 用减少的koh用量从单组分海藻中制备角叉菜聚糖的多相方法
CN1048406A (zh) 在冷水中可分散的高效洗涤剂颗粒
CN1082006A (zh) 聚合硅酸-硫酸铝及其生产工艺
CN1090152C (zh) 人造铜明矾化合物及其生产方法
CN1122683C (zh) 稳定聚氯乙烯用β－二酮乙酰丙酮化合物基组合物
CN1014316B (zh) 能与锌相容的硅石制备方法
CN1210919A (zh) 织物护理方法
CN1100005C (zh) 导向剂法快速合成zsm－5分子筛的方法
CN1085560C (zh) 用于将腈催化氢化为胺的催化剂及其制备方法与用途
CN1020268C (zh) 骨架富硅分子筛的制备方法
CN1393401A (zh) 改性沸石及其制备、应用和再生
CN1186478A (zh) 大晶体zsm－5,其合成及用途
CN1164577C (zh) 2-氨基-4-(4-氟苯基)-6-烷基嘧啶-5-羧酸酯的制备方法
CN1067226A (zh) 生产颗粒沸石的方法及该法生产的颗粒沸石
CN1202994C (zh) 硅镁酸盐化合物、其制备方法和用途
CN1282666C (zh) 聚乙烯醇缩醛树脂及其制造方法
CN1714044A (zh) 在氟离子不存在下合成itq－17

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee