JP2574735B2 - 新規なポリアルミニウムクロロ硫酸塩と、その合成方法と、その応用 - Google Patents

新規なポリアルミニウムクロロ硫酸塩と、その合成方法と、その応用

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩基性度の高いポリアル
ミニウムクロロ硫酸塩(polychlorosulfatesd'aluminiu
m)と、その合成方法と、その飲料水・排水処理分野およ
び製紙工業分野での応用とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアルミニウムクロロ硫酸塩は凝集能
およびフロック形成能が優れているので、製紙工業や排
水処理・飲料水処理等の分野で産業上広く利用されてい
る。当然ながら、このポリアルミニウムクロロ硫酸塩の
性能および用途はこの化合物の主要特性に依存する。飲
料水処理では高い塩基性度が要求され、凝集を効果的に
行うには硫酸塩含有率が高いことが要求される。また、
化合物の安定性は全ての用途で要求される。ポリアルミ
ニウムクロロ硫酸塩は式： Aln ＯＨ m (ＳＯ4)k Cl3n-m-2k で表され、塩基性度はかなり高く、65％にもなる。
【０００３】フランス国特許第ＦＲ−Ａ−2,584,699 号
に記載されているように、この化合物の最大の欠点は製
造時に副生成物として石膏ができ、その廃棄が環境問題
になる点にある。日本国特許第ＪＰ−52−113,384 号に
は塩基性度の低いポリアルミニウムクロロ硫酸塩と炭酸
カルシウムとを反応させて予め作ったポリアルミニウム
化合物の溶液に60℃以下の温度で炭酸カルシウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化マグネシウム
または酸化マグネシウム等のアルカリ剤を添加して塩基
性度の高いポリアルミニウムクロロ硫酸塩を作り、生成
した石膏は分離する方法が記載されている。この方法の
中間生成物であるポリアルミニウム化合物の塩基性度は
50である。
【０００４】日本国特許第ＪＰ−53−001,699 号に記載
の高い塩基性度を有するポリアルミニウムクロロ硫酸塩
の製造方法では、第１段階で塩基性度が中程度のポリア
ルミニウムクロロ硫酸塩を、硫酸塩に対して等モルの炭
酸カルシウムと反応させ、生成した石膏を分離した後、
第２段階で、第１段階で得られた塩基性度が55〜58の生
成物を炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナト
リウム、水酸化マグネシウムおよび酸化マグネシウムで
構成される群の中から選択される化合物と反応させる。
しかし、上記２つの日本国特許に記載の方法で得られた
ポリアルミニウムクロロ硫酸塩の塩基性度は70％以下で
あるため、ある種の用途では不十分であり、また、安定
性が悪い。また、この化合物の最大の欠点は、既に述べ
たように、製造中にできる石膏を廃棄することに起因す
る環境問題である。
【０００５】フランス国特許第ＦＲ−Ａ−2,317,227 号
には、温度50℃以下で製造される下記のアルミニウムヒ
ドロキシクロライドの合成方法が記載されている： Al(ＯＨ) a Cl bＹc/z1Ｍd/z2 （ここで、Ｙは価数がｚ１である陰イオン、通常はＳＯ
4 2- であり、Ｍは価数がｚ２である陽イオン、例えばア
ンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であ
り、1.2 ＜ａ＜1.7 、０＜ｃ≦0.6 、0.2 ＜ｄ＜1.7 か
つａ＋ｂ＋ｃ＝３＋ｄである）しかし、この特許にも記
載の通り、この特許の方法では、アルカリ金属が使用で
きても、沈澱物ができるため安定性が悪い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は公知文
献には全く記載のない新規なポリアルミニウムクロロ硫
酸塩を提供することにある。本発明のポリアルミニウム
クロロ硫酸塩は特性、特に凝集能と安定性に優れ、残留
アルミニウムの含有量および濁度が低く、しかも、製造
中に廃物が出ないという利点がある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明が提供するポリア
ルミニウムクロロ硫酸塩は、下記の式： Al(ＯＨ) a Cl b（ＳＯ4 ）c Ｍd Ｎe （ここで、Ｍはアルカリ土類金属を表し、Ｎはアルカリ
金属を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは 1.95 ＜ａ＜2.
4 、０＜ｃ＜0.15、０＜ｄ＜0.16０＜ｅ＜1.7 、ａ＋ｂ
＋２ｃ＝３＋２ｄ＋ｅを満たす数字である）で表され、
アルミニウム濃度が0.01Ｍの場合にAl13の形のアルミニ
ウムを１モル％以上含む塩基性度の高い水溶性のポリア
ルミニウムクロロ硫酸塩である。
【０００８】
【作用】ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは本発明の新規ポリク
ロロ硫酸塩の特性、例えば塩基性度および安定性が向上
するような値にする。アルカリ土類金属Ｍは例えばマグ
ネシウムまたはカルシウムであり、カルシウムが好まし
い。アルカリ金属Ｎはナトリウムまたはカリウムであ
り、ナトリウムが好ましい。
【０００９】本発明の好ましい実施例のポリアルミニウ
ムクロロ硫酸塩は下記で表わすことができる： Al(ＯＨ) a Cl b（ＳＯ4 ）c Ｍd Ｎe （ここで、 2.05＜ａ＜2.25、0.04＜ｃ＜0.06、 0.1＜ｄ＜0.13、 0.4＜e ＜0.8 ） 本発明のポリアルミニウムクロロ硫酸塩の塩基性度は非
常に高く、実施例では67％以上、好ましくは72％以上で
ある。
【００１０】アルミニウムがAl13の特殊な状態で存在す
ることは下記の実施例に記載の条件下でAl27 をＮＭＲ分
析して確認できる。この特殊な形のAl13の存在について
はプイユ(Pouillot)達が1992年に香港で開催された会議
で"High Basicity PolymericAluminum Salts for Drink
ing Water Production"と題する報告において、Al13の
存在とその優れた特性とを指摘しているが、本発明化合
物については全く触れておらず、また、Al13に関しても
定量的な値は報告されていない。
【００１１】本発明の好ましい実施例では、Al13の形の
アルミニウム含有量はアルミニウム濃度が0.06Ｍの場合
には１モル％以上であり、および／または、アルミニウ
ム濃度が0.01Ｍの場合には３モル％以上である。Al13の
存在によって本発明のポリアルミニウムクロロ硫酸塩は
安定性に優れ、例えば45℃で１ヶ月間安定である。
【００１２】本発明の他の対象は、上記の新規ポリアル
ミニウムクロロ硫酸塩の製造方法にある。本発明の製造
方法は、下記： Al(ＯＨ) a Cl b（ＳＯ4 ）c Ｍd Ｎe （ここで、Ｍはアルカリ土類金属を表し、Ｎがアルカリ
金属を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは 1.95 ＜ａ＜2.
4 、０＜ｃ＜0.15、０＜ｄ＜0.16０＜ｅ＜1.7 、ａ＋ｂ
＋２ｃ＝３＋２ｄ＋ｅを満たす数字である）で表され且
つアルミニウム濃度が0.01Ｍの場合にAl13の形のアルミ
ニウムを１モル％以上含む塩基性度の高い水溶性のポリ
アルミニウムクロロ硫酸塩の製造方法であって、アルカ
リ土類金属化合物Ｍと、アルカリ金属化合物Ｎとを下
記： Al（ＯＨ) a'Cl b' （ＳＯ4 ）c' （ここで、１＜ａ’＜1.95、 ０＜ｃ’＜0.15、ａ’＋ｂ’＋２ｃ’＝３） で表される化合物とを、モル当量で計算して下記比率： ０＜Ｍ／Al＜0.16、 ０＜Ｎ／Al＜1.7 で、温度50〜70℃で反応させる点に特徴がある。
【００１３】好ましい実施例では、反応を温度60〜65℃
で行う。「アルカリ土類金属化合物」という用語は、上
記金属の任意の塩基性誘導体を意味し、特に酸化物、水
酸化物および（二）炭酸塩を意味する。このアルカリ土
類金属化合物はカルシウム化合物が好ましく、水酸化カ
ルシウムおよび／または炭酸カルシウムが好ましい。
「アルカリ金属化合物」という用語は、上記金属の任意
の塩基性誘導体を意味し、特に酸化物、水酸化物および
（二）炭酸塩を意味する。このアルカリ金属化合物はナ
トリウム化合物が好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ま
しい。「モル当量で計算して」という表現は、比率は金
属の形に戻した状態でモル比で表されているということ
を意味する。本発明の好ましい実施例ではａ’および
ｃ’と、Ｍ／AlおよびＮ／Alの比はそれぞれ下記の範囲
になる： 1.1 ＜ａ’＜1.4 、 0.04＜ｃ’＜0.06 0.1 ＜Ｍ／Al＜0.13、 0.4 ＜Ｎ／Al＜0.8
【００１４】出発材料のポリアルミニウムクロロ硫酸塩
はAl（ＯＨ) a'Cl b' （ＳＯ4 ）c'に対応する任意のポ
リアルミニウムクロロ硫酸塩すなわち塩基性度が低〜中
程度のもの、一般には40〜50％の塩基性度を有するもの
である。本発明の１つの好ましいポリアルミニウムクロ
ロ硫酸塩は、予め加熱した塩基性塩化アルミニウムと塩
基性硫酸アルミニウムとを上記ポリアルミニウムクロロ
硫酸塩Al（ＯＨ) a'Cl b' （ＳＯ4 ）c'が生成するよう
な組成比で用いて、温度80〜120 ℃で反応させて合成さ
れる。この方法はフランス国特許第 2,534,897号に詳細
に記載されており、その内容は本発明の一部を成す。
【００１５】本発明の他の好ましいポリアルミニウムク
ロロ硫酸塩は塩基性塩化アルミニウムと硫酸を上記ポリ
アルミニウムクロロ硫酸塩Al（ＯＨ）a'Cl b' （Ｓ
Ｏ4 ）c'が生成するような組成比で用いて60〜120 ℃の
温度で反応させて合成する。この方法はフランス国特許
第 2,036,685号に詳細に記載されており、その内容は本
発明の一部を成す。
【００１６】本発明のポリアルミニウムクロロ硫酸塩は
本明細書の冒頭に記載のような様々な分野、例えば飲料
水および排水の処理や製紙工業において利用される。ポ
リアルミニウムクロロ硫酸塩の利用分野で現在問題にな
っている種々の問題はその製造方法に起因している。す
なわち、凝集・フロック形成能に直接影響する曇りを無
くすには硫酸塩の含有量を高くし、塩基化温度を低くす
る、通常は40℃以下にする必要がある。飲料水の処理で
は残留アルミニウム含有量を低くする必要があるため、
塩基性度を高くし、塩基化温度を高くする、通常は70℃
以上にする必要がある。従って、これら２つの要求の間
には温度の影響の点で矛盾がある。さらに、硫酸塩含有
量が高く、しかも、塩基化を高温で行って得られたポリ
アルミニウムクロロ硫酸塩はゲル化または沈澱し易く、
貯蔵に必要な経時的安定性が不十分になる。現在のとこ
ろは一方の特性を犠牲にして他方の特性を向上させてい
る。本発明では従来技術の上記欠点が克服され、しか
も、その上に多くの有点が与えられる。本発明のこれら
利点は本発明の下記実施例の説明から明らかになろう。
【００１７】実施例１ (a) 出発材料のポリアルミニウムクロロ硫酸塩の調整 塩基性塩化アルミニウムは４リットル容のオートクレー
ブを使用し、攪拌速度を調節しながら２重ジャケットに
熱媒液を循環させて加熱をしながら合成する。反応器に
はさらに、圧力計、温度計、通気孔および過剰圧で破裂
する円板を備える。反応および塩基化の操作条件は温度
140℃、圧力２バールで、反応時間はそれぞれ４時間お
よび 3.5時間にする。塩基性硫酸アルミニウムは１リッ
トル容のガラス反応器中で攪拌速度を調節しながら２重
ジャケットに熱媒液を循環させて加熱しながら合成す
る。反応器にはさらに温度計、冷却された通気孔および
試薬導入口を備える。反応は温度約 110℃で大気圧下で
２時間行う。５リットル容のガラス反応器を用いて上記
２つの懸濁液を 100℃で20分間攪拌混合する。得られた
懸濁液を３バールの加圧下で濾過し、過剰のアルミニウ
ムを除去する。得られたポリアルミニウムクロロ硫酸塩
は下記： Al（ＯＨ)1.23 Cl1.65（ＳＯ 4)0.06 で表され、塩基性度Ｂは約40％である。
【００１８】(b) 高塩基性度を有する本発明のポリアル
ミニウムクロロ硫酸塩の合成 先に合成したアルミニウム含有量が10.5％であるポリア
ルミニウムクロロ硫酸塩１kgを、攪拌器と対向板とを備
えた１リットル容の２重ジャケット構造の反応器に導入
する。反応器の温度は２重ジャケットに水を循環させて
調節する。温度を60℃にして、20ｇの水酸化カルシウム
を添加し、懸濁液を30分間攪拌する。その後、30分かけ
て85ｇの炭酸ナトリウムを徐々に添加する。温度60℃と
し、懸濁液を合計１時間攪拌する。最後に、ほとんど固
体物質を含まない懸濁液を濾過する。生成物の重量組成
および特性は下記の通りである： Al2 Ｏ3 約 9.69％ Ca 約 1.03％ Na 約 3.40％ Cl 約 11.41％ ＳＯ4 約 1.15％ 塩基性度 約 74.38％ 従って、生成したポリアルミニウムクロロ硫酸塩の構造
は下記で表される： Al（ＯＨ)2.23 Cl1.69（ＳＯ 4)0.06 Ca0.13 Na0.78
【００１９】実施例２ 実施例１の操作を繰り返すが、アルカリ土類金属化合
物、アルカリ金属化合物およびポリアルミニウムクロロ
硫酸塩の混合温度を70℃とする。生成物の重量組成は下
記の通りである： Al2 Ｏ3 約 9.64％ Ca 約 1.0 ％ Na 約 3.3 ％ Cl 約 11.47％ ＳＯ4 約 1.12％ 塩基性度 約 73.04％ 従って、生成したポリアルミニウムクロロ硫酸塩の構造
は下記で表される： Al（ＯＨ)2.19 Cl1.71 (ＳＯ4)0.06 Ca0.13 Na0.76
【００２０】実施例３（比較実施例） 実施例２の操作を繰り返すが炭酸ナトリウムの量を85ｇ
から50ｇに変える。最終生成物の重量組成は下記の通
り： Al2 Ｏ3 約 10.0 ％ Ca 約 1.06％ Na 約 1.42％ Cl 約 11.47％ ＳＯ4 約 1.15％ 塩基性度 約 60.7 ％ 従って、生成したポリアルミニウムクロロ硫酸塩の構造
は下記で表される： Al （ＯＨ)1.80 Cl1.65（ＳＯ4)0.06 Ca0.13 Na0.31
【００２１】実施例４ 実施例１の操作を繰り返すが、水酸化カルシウム20ｇの
代わりに炭酸カルシウムを27ｇ添加する。最終生成物の
重量組成は下記の通り： Al2 Ｏ3 約 9.90％ Ca 約 1.06％ Na 約 3.21％ Cl 約 11.81％ ＳＯ4 約 1.22％ 塩基性度 約 71.6 ％ 従って、生成したポリアルミニウムクロロ硫酸塩の構造
は下記で表される： Al（ＯＨ)2.15 Cl1.71（ＳＯ4)0.07 Ca0.14 Na0.72
【００２２】実施例５（比較実施例） 実施例４の操作を繰り返すが、アルカリ土類金属化合物
およびアルカリ金属化合物の混合温度を40℃とする。最
終生成物の重量組成は下記の通り： Al2 Ｏ3 約 9.34％ Ca 約 0.93％ Na 約 3.40％ Cl 約 11.25％ ＳＯ4 約 1.12％ 塩基性度 約 73.67％ 従って、生成したポリアルミニウムクロロ硫酸塩の構造
は下記で表される： Al（ＯＨ)2.21 Cl1.73（ＳＯ4)0.065Ca0.13 Na0.81
【００２３】実施例６ 実施例１に記載の方法によって出発材料であるポリアル
ミニウムクロロ硫酸塩を合成するが、塩基性硫酸アルミ
ニウムを60％硫酸に代え、これを温度50〜120℃で添加
する。生成するポリアルミニウムクロロ硫酸塩は下記の
通り： Al（ＯＨ)1.12 Cl1.76（ＳＯ4)0.06 得られたポリアルミニウムクロロ硫酸塩（アルミニウム
含有率９％）１kgを出発材料として本発明化合物を合成
する。実施例１の操作を繰り返すが、水酸化カルシウム
の添加量を20ｇから17ｇに変え、炭酸ナトリウムを85ｇ
から62ｇに変える。最終生成物の重量組成は下記の通
り： Al2 Ｏ3 約 8.43％ Ca 約 0.88％ Na 約 2.49％ Cl 約 10.34％ ＳＯ4 約 0.92％ 塩基性度 約 68 ％ 従って、生成したポリアルミニウムクロロ硫酸塩の構造
は下記で表される： Al （ＯＨ)2.03 Cl1.76（ＳＯ4)0.06 Ca0.13 Na0.65
【００２４】実施例７（対照) 本実施例のポリアルミニウムクロロ硫酸塩はフランス国
特許第 2,036,685号の第２の合成方法に従って合成され
たものである。その重量組成は下記の通り： Al2 Ｏ3 約 10.2％ Ca 約 0.47％ Cl 約 9.10％ ＳＯ4 約 2.30％ 塩基性度 約 53.35％ 従って、下記構造を有する： Al （ＯＨ)1.6 Cl1.28 (ＳＯ4)0.12 Ca0.06
【００２５】以上で得られた各化合物を実際の用途で試
験した。結果は〔表１〕に示してある。混濁度（残留Ｎ
ＴＵ）の低下は凝集能の向上を示す指標となる。試験は
セーヌ川から採取した温度21℃でpHが8.50〜8.69の水で
行った。結果は対照に対する上昇率で示す（*)。残留ア
ルミニウム含有量は対照と比較した場合の上昇率（単位
は ppb（μｇ／リットル）で表した。安定性は肉眼で判
定した。
【００２６】
【表１】 上記結果から、本発明の範囲には含まれない実施例３お
よび５の化合物は塩基性度が低過ぎる（実施例３では＜
65％）か、反応温度が低すぎる（実施例５では40℃）た
め実用上の特性が大幅に劣り、安定性にも欠けることが
分る。
【００２７】実施例８ 下記の方法でポリアルミニウムクロロ硫酸塩を合成す
る。実施例１の(a) 段階で得られる塩基性塩化アルミニ
ウムに温度60〜120 ℃で硫酸を反応させて出発材料のポ
リアルミニウムクロロ硫酸塩を合成する。この物質を実
施例１の(b) 段階と同様に処理する。最終生成物の重量
組成は下記の通りである： Al2 Ｏ3 約 7.73％ Ca 約 0.8 ％ Na 約 2.23％ Cl 約 9.4 ％ ＳＯ4 約 0.86％ 塩基性度 約 67.7 ％ 従って、生成したポリアルミニウムクロロ硫酸塩の構造
は下記で表される： Al（ＯＨ） 2.03 Cl 1.75 （ＳＯ4)0.06 Ca0.13 Na0.64 このアルミ塩をＳ23とする。
【００２８】実施例９、10および11実施例１の操作で、
出発材料の成分量を調節して下記に示すような各種のポ
リアルミニウムクロロ硫酸塩を得る：ＺＰＣ19Ｃ 生成物の重量組成： Al2 Ｏ3 約 10.3 ％ Ca 約 1.05％ Na 約 3.45％ Cl 約 12 ％ ＳＯ4 約 1.19％ 塩基性度 約 74.5 ％ 構造： Al（ＯＨ） 2.21 Cl 1.67 （ＳＯ4)0.06 Ca0.13 Na0.74 ＺＰＣ20Ｂ 生成物の重量組成： Al2 Ｏ3 約 9.02％ Ca 約 0.96％ Na 約 3.05％ Cl 約 10 ％ ＳＯ4 約 1.04％ 塩基性度 約 75.3 ％ 構造： Al（ＯＨ）2.32 Cl1.59 （ＳＯ4)0.06 Ca0.14 Na0.75 ＺＰＣ21Ｃ 生成物の重量組成： Al2 Ｏ3 約 10.1 ％ Ca 約 1.07％ Na 約 3.35％ Cl 約 12 ％ ＳＯ4 約 1.21 ％ 塩基性度 約 73.7 ％ 構造： Al（ＯＨ）2.16 Cl1.71 （ＳＯ4)0.06 Ca0.13 Na0.73
【００２９】Al 13 の形をしたアルミニウムの含有量を測
定した。この測定はAl27のＮＭＲで行う。すなわちアク
イジションパラメータを求め、90°パルスを測定する。
操作条件は下記の通り： 好ましい溶媒 AlCl3 0.5 Ｍ チューニング：9966.5 プローブチューニング マッチング：970 プローブチューニング ＳＦ：52.147 MHz Alの共鳴周波数 ＳＷ：15625 Hz AlCl3 （０ppm ）に対して150 から−150ppmの 範囲に観察される周波数 Ｑ１：1361 Hz キャリアー周波数 ＳＩ＝ＴＤ＝８Ｋ ＦＩＤおよびスペクトルサイズ（Kmot） ＱＮ＝ＡＰ 検出方法 ＰＷ＝11μｓ パルス遅れ（ＰＷ90°＝13） ＲＤ＝１ｓ パルス間隔 結果を〔表２〕に示す。
【００３０】実施例12（比較実施例） 本実施例では市販品〔エルフ アトケム（Elf Atochem
S.A.）のワック（登録商標ＷＡＫ) ＨＢ ＰＢ〕を使用
する。その重量組成は下記の通り： Al2 Ｏ3 約 8.48％ Ca 約 1.2 ％ Na 約 0.013 ％ Cl 約 6.1 ％ ＳＯ4 約 1.44％ 塩基性度 約 71.1 ％ この市販品は、Puillot 達の前記文献の試験（p.20-21)
で使用されたものである。この文献には、上記ワックＷ
ＡＫ ＨＢを大幅に希釈する、すなわちAlを非常に低い
濃度にするとAl13が生成することが記載されている。し
かし、この文献にはAl13の存在とその有用性との関係は
全く記載されていない。Al濃度が 0.012Ｍの場合のワッ
クＷＡＫ ＨＢの８日間時間経過後のAl13の含有量は
3.4モル％になる。しかし、Alの濃度が0.01Ｍの場合、
合成後時間が経過しないものは、Al13は全く検出されな
い。また、Alの濃度が0.06Ｍの場合もAl13の形のアルミ
の痕跡は検出されない。
【００３１】
【表２】Al濃度とAl 13 型アルミニウムのモル％との関係 N.A.＝分析せず N.D.＝検出されず 実施例１、２、４、６でAl13が形成されているというこ
とは〔表２〕と同じ定義で表した〔表３〕から認められ
る。また、また、実施例８〜11のポリアルミニウム硫酸
塩の水処理剤としての効果は〔表１〕と同じ定義で表し
た〔表４〕から認められる。
【表３】Al濃度とAl 13 型アルミニウムのモル％との関係 N.A.＝分析せず N.D.＝検出されず
【表４】各実施例のポリアルミニウムクロロ硫酸塩の水
処理能力
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アッシュ．シュティ フランス国 94500 シャンピニ シュ ール マルヌ ブルヴァール ドゥ ポ ランギ 10

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記の式： Al(ＯＨ) a Cl b（ＳＯ4 ）c Ｍd Ｎe （ここで、 Ｍはアルカリ土類金属を表し、 Ｎはアルカリ金属を表し、 ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは 1.95 ＜ａ＜2.4 、０＜ｃ＜
    0.15、０＜ｄ＜0.16０＜ｅ＜1.7 、ａ＋ｂ＋２ｃ＝３＋
    ２ｄ＋ｅを満たす数字である） で表され且つアルミニウム濃度が0.01Ｍの場合にAl13の
    形のアルミニウムを１モル％以上含む塩基性度の高い水
    溶性のポリアルミニウムクロロ硫酸塩であって、このポ
    リアルミニウムクロロ硫酸塩は40℃を越える温度で作ら
    れたものであることを特徴とするポリアルミニウムクロ
    ロ硫酸塩。
  2. 【請求項２】 Ｍがカルシウムである請求項１に記載の
    ポリアルミニウムクロロ硫酸塩。
  3. 【請求項３】 Ｎがナトリウムである請求項１または２
    に記載のポリアルミニウムクロロ硫酸塩。
  4. 【請求項４】 2.05≦ａ≦2.25、0.04≦ｃ≦0.06、0.1
    ≦ｄ≦0.13および0.4 ≦ｅ≦0.8 である請求項１〜３の
    いずれか一項に記載のポリアルミニウムクロロ硫酸塩。
  5. 【請求項５】 塩基性度が67％以上である請求項１〜４
    のいずれか一項に記載のポリアルミニウムクロロ硫酸
    塩。
  6. 【請求項６】 アルミニウム濃度が0.06Ｍの場合のAl13
    の含有量が１モル％以上で、アルミニウム濃度が0.01Ｍ
    の場合のAl13の含有量が３モル％以上である請求項１〜
    ５のいずれか一項に記載のポリアルミニウムクロロ硫酸
    塩。
  7. 【請求項７】 下記： Al(ＯＨ) a Cl b（ＳＯ4 ）c Ｍd Ｎe （ここで、 Ｍはアルカリ土類金属を表し、 Ｎがアルカリ金属を表し、 ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは 1.95 ＜ａ＜2.4 、０＜ｃ＜
    0.15、０＜ｄ＜0.16０＜ｅ＜1.7 、ａ＋ｂ＋２ｃ＝３＋
    ２ｄ＋ｅを満たす数字である）で表され且つアルミニウ
    ム濃度が0.01Ｍの場合にAl13の形のアルミニウムを１モ
    ル％以上含む塩基性度の高い水溶性のポリアルミニウム
    クロロ硫酸塩の製造方法であって、アルカリ土類金属化
    合物Ｍと、アルカリ金属化合物Ｎとを下記： Al（ＯＨ) a'Cl b' （ＳＯ4 ）c' （ここで、１＜ａ’＜1.95、 ０＜ｃ’＜0.15、ａ’＋
    ｂ’＋２ｃ’＝３）で表される化合物とを、モル当量で
    計算して下記比率： ０＜Ｍ／Al＜0.16、 ０＜Ｎ／Al＜1.7 で、温度50〜70℃で反応させることを特徴とする方法。
  8. 【請求項８】 反応温度を60〜65℃にする請求項７に記
    載の方法。
  9. 【請求項９】 アルカリ土類金属化合物がカルシウム化
    合物、好ましくは水酸化カルシウムおよび／または炭酸
    カルシウムである請求項７または８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 アルカリ金属化合物がナトリウム化合
    物、好ましくは炭酸ナトリウムである請求項７〜９のい
    ずれか一項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 1.1＜ａ’＜1.4 、0.04＜ｃ’＜0.0
    6、0.1 ＜Ｍ／Al＜0.13および 0.4／Ｎ／Al＜0.8 であ
    る請求項７〜10のいずれか一項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 予め加熱した塩基性塩化アルミニウム
    と塩基性硫酸アルミニウムとを、上記 Al ( ＯＨ) a'Cl
    b' （ＳＯ4 ）c'で表されるポリアルミニウムクロロ硫
    酸塩が生成するような比率で用いて、80〜120 ℃の温度
    で反応させて上記ポリアルミニウムクロロ硫酸塩 Al(Ｏ
    Ｈ) a'Cl b' （ＳＯ4 ）c'を合成する請求項７〜11のい
    ずれか一項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 塩基性塩化アルミニウムと硫酸とを、
    Al(ＯＨ) a'Clb' (ＳＯ4 ）c'で表されるポリアルミニ
    ウムクロロ硫酸塩が生成するような比率で用いて、60〜
    120 ℃の温度で反応させて、ポリアルミニウムクロロ硫
    酸塩 Al(ＯＨ)a'Cl b' （ＳＯ4 ）c'を合成する請求項
    ７〜11のいずれか一項に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜６のいずれか一項に記載の
    ポリアルミニウムクロロ硫酸塩を含む飲料水および排水
    の処理剤および製紙用剤。
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