CN103339191A - 吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的叠层体 - Google Patents

吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的叠层体 Download PDF

Info

Publication number
CN103339191A
CN103339191A CN2011800606158A CN201180060615A CN103339191A CN 103339191 A CN103339191 A CN 103339191A CN 2011800606158 A CN2011800606158 A CN 2011800606158A CN 201180060615 A CN201180060615 A CN 201180060615A CN 103339191 A CN103339191 A CN 103339191A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
resin composition
weight
acrylamide
water absorbency
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800606158A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103339191B (zh
Inventor
田靡文大
冈崎明
二十轩年彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Finechem Ltd
Daicel Allnex Co Ltd
Original Assignee
Daicel Finechem Ltd
Daicel Cytec Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Finechem Ltd, Daicel Cytec Co Ltd filed Critical Daicel Finechem Ltd
Publication of CN103339191A publication Critical patent/CN103339191A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103339191B publication Critical patent/CN103339191B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09D133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • C09D5/1668—Vinyl-type polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/104—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of tetraalcohols, e.g. pentaerythritol tetra(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/105—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of pentaalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/106—Esters of polycondensation macromers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的叠层体，所述吸水性树脂组合物能够形成外观、涂布性、防雾性、耐水性和耐热性等优异的透明防雾性涂膜。本发明通过将由（甲基）丙烯酰胺类单体与其他单体共聚得到的特定的（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）和至少1种2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B）组合使用，可提供具有优异防雾性的活性能量线固化型吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的叠层体。

Description

吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的叠层体
技术领域
本发明涉及吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的防雾涂料用树脂组合物、具有吸水性的固化物以及与塑料基体材料等形成的叠层体。
背景技术
从轻量性、透明性、加工性和抗碎裂性及碎裂时的安全性等观点出发，丙烯酸板和聚碳酸酯等塑料透明体被用于如下用途：特别是运动护目镜、盔式护罩、安全眼镜和安全护罩等人体保护用具用途，各种显示设备、仪表罩、透镜和传感器罩等产业用途，住宅和商店的间壁或橱窗等住宅设施用途，以及汽车和有轨车辆等的间壁、搁板、仪表罩和窗玻璃等运输相关用途。在用于高温多湿场所或温差、湿度差较大的场所时，用于上述用途的塑料材料有时会因其表面上发生结露而变得模糊不清并失去透明性。为了解决上述问题，一直以来采用将包含非反应性表面活性剂的防雾性组合物涂布在基体材料表面的方法，虽然采用该方法能够在涂布后的初期发挥防雾效果，但是，一旦擦拭经处理的表面，防雾性能就会降低，缺乏防雾持续性。因此，为了提高防雾性能的耐久性，还提出了通过下述被膜来保持防雾性的方法，所述被膜是通过涂布聚（甲基）丙烯酸羟烷基酯等亲水性聚合物，并采用热固化方式进行固化而得到的，虽然该方法使持续性得到了提高，但是不能说获得了充分的防雾性能，而且，该方法还存在下述问题：耐擦伤性等机械强度不足以实际应用，或者如果通过热成型制成护目镜等，则成型时的热将导致防雾性降低。
专利文献1中提出了一种旨在提高耐擦伤性的防雾性涂料组合物，所述组合物是通过将由丙烯酰胺类化合物共聚得到的聚合物、含有环氧基的聚合物和具有环氧基的硅烷偶联剂以及具有三聚氰胺骨架的化合物组合并热固化而得到的，但是，该组合物需要在130℃固化1小时左右的时间，而且，混合液的储存稳定性较短，因此存在生产率极低的问题。
专利文献2中提出了一种活性能量线固化型防雾性组合物，其是通过将具有亚烷基二醇骨架的二（甲基）丙烯酸酯和具有不饱和基团的反应性表面活性剂组合而得到的，虽然其防雾性能的持续性得到了提高，但与一般的活性能量线固化型树脂相比，其固化性极低，在实际应用时的生产率方面存在问题。此外，专利文献3中提出了一种具有亚烷基二醇骨架的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯，但由于亚烷基二醇骨架具有在高温高湿度的环境下容易被氧化的性质，因此，如果处于住宅设施用途或车辆用途等中所能设想的环境下，则存在持续性极低的问题。针对这一问题，为了提高具有亚烷基二醇骨架的化合物在高温高湿度环境下的耐久性，专利文献4中提出了紫外线吸收剂、热稳定剂等抗氧剂的组合，但由于抗氧剂本身因被氧化而着色，因此，存在外观逐渐变差的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-41519号公报
专利文献2：日本特开平11-140109号公报
专利文献3：日本特开2005-290333号公报
专利文献4：日本特开2006-28335号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的目的在于解决上述问题，并提供吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的防雾涂料用树脂组合物、固化物和叠层体，所述吸水性树脂组合物能够形成具有持续性得到显著提高的防雾性能，且外观、涂布性、防雾性、耐水性和耐热性等优异的透明防雾性涂膜。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现：含有由（甲基）丙烯酰胺类单体与其他单体共聚得到的特定的（甲基）丙烯酰胺类共聚物、和至少1种2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物的组合物，能够形成表面硬度优异且防雾性及其持续性优异的吸水性涂膜，从而完成了本发明。
即，本发明提供吸水性树脂组合物，其至少含有（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）和2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B），所述（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）含有来源于下述通式1所示的（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的结构单元和来源于除该（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）以外的、能与该（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）共聚的单体（A-2）的结构单元。
[化学式1]
Figure BDA00003353568300031
（（式1）中，R1表示氢原子或甲基。R2、R3任选相同或不同，为氢原子或任选具有羟基的碳原子数为1～6的烷基，或者任选与相邻的N共同形成吡咯烷环、哌啶环或吗啉环）
优选地，上述（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的部分或全部为N,N-二甲基丙烯酰胺，且上述单体（A-2）的部分或全部为甲基丙烯酸甲酯。
此外，优选地，上述（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）以聚氧化乙烯换算的重均分子量为500～200,000。
进一步优选地，在吸水性树脂组合物中的树脂成分100重量份中，来源于所述（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的结构单元的含量为40～85重量份。
此外，本发明提供防雾涂料用树脂组合物，其包含上述吸水性树脂组合物。
此外，本发明提供固化物，其是将上述吸水性树脂组合物固化而得到的。
此外，本发明提供叠层体，其是通过将上述防雾涂料用树脂组合物涂布在基体材料上并固化而得到的。
发明效果
根据本发明，通过将由（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）与其他单体（A-2）共聚得到的特定的（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A），和至少1种2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B）组合使用，可提供吸水性树脂组合物和防雾涂料用树脂组合物以及使用了该防雾涂料用树脂组合物的叠层体，所述吸水性树脂组合物能够形成：具有持续性得到显著提高的防雾性能，且外观、涂布性、防雾性、耐水性和耐热性等优异的固化物和透明防雾性涂膜。本发明的吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的防雾涂料用树脂组合物、固化物及叠层体还具有优异的防静电性和自清洁性（自身净化性），可用于喷墨受像层（水性油墨型）。
具体实施方式
<吸水性树脂组合物>
本发明的吸水性树脂组合物至少含有（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）和2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B），所述（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）含有来源于下述通式1所示的（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的结构单元，和来源于除该（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）以外的、能与该（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）共聚的单体（A-2）的结构单元。
[化学式2]
Figure BDA00003353568300041
上述通式1中，R1表示氢原子或甲基。R2、R3任选相同或不同，为氢原子或任选具有羟基的碳原子数为1～6的烷基，或者任选与相邻的N共同形成吡咯烷环、哌啶环或吗啉环。作为碳原子数为1～6的烷基，可以列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。
<（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）>
本发明的吸水性树脂组合物所包含的（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）是通过使上述通式1所示的（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）和除该（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）以外的、能与该（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）共聚的单体（A-2）共聚（乙烯基聚合）而得到的。
<（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）>
作为上述通式1所示的（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的具体例子，可以列举：N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二己基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二羟乙基（甲基）丙烯酰胺、N-（甲基）丙烯酰基吡咯烷、N-（甲基）丙烯酰基哌啶和N-（甲基）丙烯酰吗啉等。此外，在（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）的聚合中，可以使用2种以上的（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）。优选（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的部分或全部（50～100重量%）为N,N-二甲基丙烯酰胺。
（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）中，来源于（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的结构单元的含量可以为例如50～90重量%，优选50～85重量%，进一步优选60～80重量%。如果低于50重量%，则由于吸水性降低，有时难以用作防雾涂料，如果超过85重量%，则有时耐水性会显著降低。
<除（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）以外的、能与上述（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）共聚的单体（A-2）>
作为除（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）以外的、能与上述（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）共聚的单体（A-2）[下文有时简称为单体（A-2）]的具体例子，除了（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羟丙酯和聚（甲基）丙烯酸乙二醇酯等具有羟基的单体以外，还可以列举各种（甲基）丙烯酸酯类、苯乙烯类单体。作为（甲基）丙烯酸酯的具体例子，可以列举：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯和（甲基）丙烯酸2-乙基己酯等具有碳原子数为1～20的烷基（例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、癸基和十二烷基等）的（甲基）丙烯酸烷基酯，（甲基）丙烯酸苯酯等具有碳原子数为6～20的芳基（例如，苯基或萘基等）的（甲基）丙烯酸芳基酯，（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸二环戊基酯、（甲基）丙烯酸二环戊氧基乙酯和（甲基）丙烯酸异冰片酯等具有脂环烃基的（甲基）丙烯酸酯，（甲基）丙烯酸苄基酯和（甲基）丙烯酸苯乙基酯等（甲基）丙烯酸芳烷基酯等。作为苯乙烯类单体，可以列举苯乙烯、乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯等。其中，优选具有碳原子数为1～20的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯。此外，在（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）的聚合中，可以使用2种以上的单体（A-2）。优选单体（A-2）的部分或全部（50～100重量%）为甲基丙烯酸甲酯。
（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）中，来源于单体（A-2）的结构单元的含量可以为例如10～50重量%，优选15～50重量%，进一步优选20～40重量%。如果超过50重量%，则由于吸水性降低，有时难以用作防雾涂料，如果低于10重量%，则有时耐水性会显著降低。
（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）中，来源于（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的结构单元和来源于单体（A-2）的结构单元的重量比（A-1）/（A-2）可以为例如95/5～40/60，优选90/10～50/50。如果（A-1）/（A-2）低于40/60，则由于吸水性降低，有时难以用作防雾涂料，如果超过95/5，则有时耐水性会显著降低。
<聚合>
（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）的聚合可以通过在制备聚苯乙烯、聚（甲基）丙烯酸酯时所采用的常规方法来进行，例如，溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合、本体-悬浮聚合和乳液聚合等。其中优选溶液聚合。可以将单体（A-2）和聚合引发剂分别一次性供给到反应体系中，也可以将部分或全部的单体（A-2）和聚合引发剂滴加到反应体系中。可以采用例如：向保持在一定温度的单体和聚合溶剂的混合液中滴加由聚合引发剂溶解在聚合溶剂中而形成的溶液并聚合的方法，或者是将由单体和聚合引发剂预先溶解在聚合溶剂中而形成的溶液滴加到保持在一定温度的聚合溶剂中并聚合的方法（滴加聚合法）等。作为聚合引发剂，可以使用2,2’-偶氮双（2,4-二甲基戊腈）和2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）等偶氮类聚合引发剂等。
<聚合溶剂>
聚合溶剂可以根据共聚组成等适当选择。作为聚合溶剂，可以列举例如：醚（乙醚；乙二醇单或二烷基醚、二乙二醇单或二烷基醚、丙二醇单或二烷基醚、丙二醇单或二芳基醚、二丙二醇单或二烷基醚、三丙二醇单或二烷基醚、1,3-丙二醇单或二烷基醚、1,3-丁二醇单或二烷基醚、1,4-丁二醇单或二烷基醚和丙三醇单、二或三烷基醚等二元醇醚类等链状醚；四氢呋喃和二氧杂环己烷等环状醚等），酯（乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、C5-6环烷二醇单或二乙酸酯和C5-6环烷二甲醇单或二乙酸酯等羧酸酯类；乙二醇单烷基醚乙酸酯、乙二醇单或二乙酸酯、二乙二醇单烷基醚乙酸酯、二乙二醇单或二乙酸酯、丙二醇单烷基醚乙酸酯、丙二醇单或二乙酸酯、二丙二醇单烷基醚乙酸酯、二丙二醇单或二乙酸酯、1,3-丙二醇单烷基醚乙酸酯、1,3-丙二醇单或二乙酸酯、1,3-丁二醇单烷基醚乙酸酯、1,3-丁二醇单或二乙酸酯、1,4-丁二醇单烷基醚乙酸酯、1,4-丁二醇单或二乙酸酯、丙三醇单、二或三乙酸酯、丙三醇单或二C1-4烷基醚二或单乙酸酯、三丙二醇单烷基醚乙酸酯和三丙二醇单或二乙酸酯等二元醇乙酸酯类或二元醇醚乙酸酯类等），酮（丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮等），酰胺（N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺等），亚砜（二甲基亚砜等），醇（甲醇、乙醇、丙醇、C5-6环烷二醇和C5-6环烷二甲醇等），烃（苯、甲苯和二甲苯等芳烃，己烷等脂肪烃，环己烷等脂环烃等）和上述物质的混合溶剂等。聚合温度可以在例如30～150℃左右的范围内适当选择。
通过上述方法，可以生成本发明的吸水性树脂组合物所包含的（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）。（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）的重均分子量以聚氧化乙烯换算的值来计，例如为500～200,000，优选3,000～100,000，进一步优选5,000～50,000左右，分散度（重均分子量/数均分子量）为1～5左右。如果重均分子量超过200,000，则由于上述组合物作为涂料的粘度显著变高，有时需要大量的水或有机溶剂用作稀释剂，此外，有时上述共聚物（A）和2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B）的相容性会显著降低。如果重均分子量低于500，则有时耐水性、耐热性会降低。
对通过上述方法得到的聚合液，可以根据需要调节其固体组分的浓度、或进行溶剂交换，实施过滤处理，然后配合添加剂（填料、消泡剂、阻燃剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和着色剂等）。此外，也可以通过沉淀或再沉淀等对聚合生成的共聚物进行纯化，并将纯化后的聚合物和上述适当的添加物一起溶解在根据用途而选择的溶剂中。
<2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B）>
作为本发明的吸水性树脂组合物所包含的2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B），可以列举：用作单体（A-2）的（甲基）丙烯酸酯中的2官能以上的化合物和其他的通常用作反应性稀释剂的多官能单体、聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯和环氧（甲基）丙烯酸酯等。
作为多官能单体的具体例子，可以列举：二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯和二季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯等。
作为市售产品，可以列举例如：DPGDA（DAICEL-CYTEC公司制造），FANCRYL FA-125M（日立化成工业公司制造）、HDDA（DAICEL-CYTEC公司制造）、TPGDA（DAICEL-CYTEC公司制造）、IRR214-K（DAICEL-CYTEC公司制造）、PETIA（DAICEL-CYTEC公司制造主要包含季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物）和DPHA（DAICEL-CYTEC公司制造主要包含季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物）等。
聚酯（甲基）丙烯酸酯是由多元醇和（甲基）丙烯酸酯合成的多官能（甲基）丙烯酸酯，作为市售产品，可以列举例如：ARONIX M-6100、ARONIXM-7100和ARONIX M-8030（以上均为东亚合成公司制造），EBECRYL450、EBECRYL800和EBECRYL1830（以上均为DAICEL-CYTEC公司制造）等。
聚氨酯（甲基）丙烯酸酯是由聚氨酯预聚物和具有羟基的（甲基）丙烯酸酯合成的多官能（甲基）丙烯酸酯，所述聚氨酯预聚物是使用多异氰酸酯或多异氰酸酯和多元醇合成的，作为市售产品，可以列举例如：EBECRYL220、EBECRYL1290和EBECRYL KRM8200（以上均为DAICEL-CYTEC公司制造）等。
作为环氧（甲基）丙烯酸酯，可以列举由以双酚A的缩水甘油醚为代表的化合物和（甲基）丙烯酸合成的多官能（甲基）丙烯酸酯等，作为市售产品，可以列举例如：EBECRYL600、EBECRYL3700和EBECRYL3701（以上均为DAICEL-CYTEC公司制造）等。此外，也可以使用2种以上的2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B）。
<单官能（甲基）丙烯酸酯化合物（C）>
本发明的吸水性树脂组合物中，除了2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B）以外，还可以进一步使用单官能（甲基）丙烯酸酯化合物（C）。作为单官能（甲基）丙烯酸酯化合物（C），可以列举：（甲基）丙烯酸四氢糠基酯等含杂环的（甲基）丙烯酸酯，丙烯酰吗啉等作为上述（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）所例举的由上述式1所表示的酰胺类（甲基）丙烯酸酯，（甲基）丙烯酸异冰片酯等含脂肪环的（甲基）丙烯酸酯，（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯等（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯[特别是（甲基）丙烯酸芳氧基烷基酯]等。市售产品包括：V#150（大阪有机化学公司制造）、ACMO（兴人公司制造）、IBOA（DAICEL-CYTEC公司制造）和EBECRYL114（DAICEL-CYTEC公司制造）。此外，也可以使用2种以上的单官能（甲基）丙烯酸酯化合物（C）。
本发明的吸水性树脂组合物中，树脂成分的总量[例如，（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）、2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B）和根据需要添加的单官能（甲基）丙烯酸酯化合物（C）的总量]可以为例如10～90重量%，优选20～60重量%，进一步优选30～50重量%。如果树脂成分的总量低于10重量%，则有时不能获得足够的涂膜厚度，如果超过90重量%，则有时会因高粘度而导致生产率降低。此外，在本说明书中，树脂成分是指聚合物和聚合性化合物（单体）。
此外，对于本发明的吸水性树脂组合物，在将树脂成分的总量设为100重量份时，优选使来源于（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的结构单元的含量成为40～85重量份的范围内进行使用，更优选使其含量成为45～75重量份的范围内进行使用。如果超过85重量份，则虽然吸水性提高，但有时耐水性会降低，如果少于40重量份，则由于吸水性降低，有时难以用作防雾涂料。
此外，本发明的吸水性树脂组合物中，在将树脂成分的总量设为100重量份时，（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）的含量可以为例如40～95重量份，优选40～85重量份，更优选45～80重量份，进一步优选50～75重量份。如果（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）的含量超过95重量份，则有时不能获得充分的耐水性，如果少于40重量份，则有时不能获得充分的防雾性。
此外，本发明的吸水性树脂组合物中，在将树脂成分的总量设为100重量份时，2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B）的含量可以为例如5～60重量份，优选15～60重量份，更优选20～55重量份，进一步优选25～50重量份。如果2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B）的含量超过60重量份，则有时不能获得充分的防雾性，如果少于5重量份，则有时不能获得充分的耐水性、耐热性。
此外，本发明的吸水性树脂组合物中，在将树脂成分的总量设为100重量份时，单官能（甲基）丙烯酸酯化合物（C）的含量可以为例如0～59重量份，优选0～55重量份，更优选0～50重量份，进一步优选0～40重量份，特别优选0～25重量份。如果单官能（甲基）丙烯酸酯化合物（C）的含量超过59重量份，则有时不能获得充分的耐水性、耐热性。
为了防止储存过程中发生凝胶化、保持储存稳定性，可以在本发明的吸水性树脂组合物中配合稳定剂。作为适合的稳定剂，可以列举例如：对苯二酚、对苯二酚单甲醚、叔丁基对苯二酚和邻苯二酚等酚类，苯醌、萘醌和二苯基苯醌等醌类，酚噻嗪及铜盐等。上述稳定剂的使用比例优选相对于100重量份的树脂组成成分为0.0001～0.1重量份。
<光聚合引发剂、光敏剂>
本发明的吸水性树脂组合物可以通过可见光或紫外线和电子束等活性能量线容易地进行固化。通过可见光或紫外线进行固化的情况下，配合通常使用的光聚合引发剂、光敏剂。作为具体的光聚合引发剂，可以列举以下化合物。作为苯乙酮类光聚合引发剂，可以列举：2-甲基-[4-（甲硫基）苯基]-2-吗啉基-1-丙酮[BASF公司制造的Irgacure-907]、安息香双甲醚[BASF公司制造的Irgacure-651]、1-羟基环己基苯基酮[BASF公司制造的Irgacure-184]、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮[BASF公司制造的Darocur1173]、4-（2-羟基乙氧基）苯基（2-羟基-2-丙基）酮[BASF公司制造的Irgacure-2959]和2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉基苯基）-丁酮[BASF公司制造的Irgacure-369]等。作为苯偶姻醚类光聚合引发剂，可以列举：苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚和苯偶姻异丁醚等。作为二苯甲酮类光聚合引发剂，可以列举：二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚和2,4,6-三甲基二苯甲酮等。作为噻吨酮类光聚合引发剂，可以列举：2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。作为氧化膦类光聚合引发剂，可以列举：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双（2,6-二甲氧基苯甲酰基）-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。作为光敏剂，具体可以列举：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4,4-二甲基氨基二苯甲酮和4,4-二乙基氨基二苯甲酮等。
上述光聚合引发剂和光敏剂的配合比例可以按照常规方法进行设定，例如优选相对于100重量份的2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B）成分为0.5～20重量份。如果少于0.5重量份，则可能会导致固化不良，如果超过20重量份，则涂膜特性可能会因固化涂膜发生着色或光引发剂产生的臭气残留等而降低。特别优选的引发剂用量为1～10重量份。在通过照射电子束或射线从而使本发明的吸水性树脂组合物固化的情况下，可以使用上述例举的光聚合引发剂、光敏剂，此外，也可以不配合光聚合引发剂、光敏剂。
<稀释溶剂>
稀释溶剂为甲苯和二甲苯等烃类溶剂，乙酸正丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯和丙二醇单甲醚乙酸酯等酯类溶剂，甲基异丁基酮和二异丁基酮等酮类溶剂，乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚等醚溶剂等，从PRTR[Pollutant Release andTransfer Register，化学物质排放与转移登记制度]法、毒性的观点出发，优选为丙二醇单甲醚乙酸酯和乙二醇单乙醚。也可以根据需要使用甲乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、异丙醇和异丁醇等。稀释溶剂的含量可以为吸水性树脂组合物的例如10～90重量%，优选40～80重量%，更优选50～70重量。如果稀释溶剂的含量多于90重量%，则有时无法获得足够的涂膜厚度，如果少于10重量%，则有时会因高粘度而导致生产率降低。
<添加剂>
可以根据需要在本发明的吸水性树脂组合物中配合各种添加剂。作为所述添加剂，可以列举例如：染料和颜料、流平剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、消泡剂、分散剂和触变性赋予剂等。相对于树脂组合物中的树脂成分100重量份，上述添加物的添加量为0重量份以上且10重量份以下，优选为0.05重量份以上且5重量份以下。
<紫外线吸收剂>
可以包含在本发明的吸水性树脂组合物中的紫外线吸收剂没有特别限定，只要是能均匀地溶解在组合物中，且能付与组合物以必要的耐候性的物质即可使用。特别地，优选在由二苯甲酮类、苯并三唑类、水杨酸苯酯类和苯甲酸苯酯类衍生而得的化合物，其最大吸收波长在240～380nm范围内的紫外线吸收剂，特别优选二苯甲酮类和苯并三唑类紫外线吸收剂，进一步地，最优选组合上述2种进行使用。
作为紫外线吸收剂，可以列举例如：2-羟基二苯甲酮、5-氯-2-羟基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷基氧基-2-羟基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷基氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对（1,1,3,3-四甲基丁基）苯酯、3-羟基苯基苯甲酸酯、亚苯基-1,3-二苯甲酸酯、2-（2-羟基-5’-甲基苯基）苯并三唑、2-（2-羟基-5-叔丁基苯基）-5-氯苯并三唑、2-（2-羟基-3,5-叔丁基苯基）苯并三唑、2-（2-羟基-5-叔丁基苯基）苯并三唑、2-（2-羟基-4-辛基苯基）苯并三唑、2-（2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基）-2H-苯并三唑、2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-双（2,4-二甲基苯基）-2H-苯并三唑、2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-双（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三嗪与缩水甘油基烷基（C12-C13）醚所得的反应产物等，其中特别优选二苯甲酮类的2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮和2,4-二羟基二苯甲酮，苯并三唑类的2-（2-羟基叔丁基苯基）苯并三唑，也可以将2种以上的上述物质组合使用。
<流平剂>
本发明中，为了得到吸水性树脂组合物的涂布适宜性，可以添加作用于涂布后的涂膜表面使得表面张力降低的流平性添加剂。作为流平性添加剂，优选为选自氟类添加剂、硅氧烷类添加剂、丙烯酸类添加剂和乙炔二醇类添加剂中的至少1种。
虽然没有特别限制，但可以列举例如：作为氟类添加剂的住友3M公司制造的Fluorad FC-430和Fluorad FC170、DIC公司制造的Megafac F177和Megafac F471，作为硅氧烷类添加剂的BYK Chemie公司制造的BYK-300和BYK-077，作为丙烯酸类添加剂的BYK Chemie公司制造的BYK-380、楠本化成公司制造的Disparlon L-1984-50和Disparlon L-1970以及作为乙炔二醇类添加剂的信越化学工业公司制造的Dynol604和Surfynol104等。可以单独或者组合使用上述流平性添加剂。
[无机填料]
本发明的吸水性树脂组合物可以进一步包含无机填料。作为无机填料，并无特别限定，但可以使用纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米氧化锆和碳纳米管等；二氧化硅、氧化铝、云母、合成云母、滑石、氧化钙、碳酸钙、氧化锆、氧化钛、钛酸钡、高岭土、膨润土、硅藻土、氮化硼、氮化铝、碳化硅、氧化锌、氧化铈、氧化铯、氧化镁、玻璃珠、玻璃纤维、石墨、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝和纤维素等中的1种以上。上述无机填料可以使用公知方法制造，例如国际公开第96/31572号中记载的火焰水解法、火焰热分解法和等离子体法等。
作为优选的无机填料，可以使用纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米氧化锆和碳纳米管等经稳定的胶体状无机粒子的纳米分散溶胶类等，作为市售产品，可以获得BAYER公司制造的二氧化硅溶胶，Goldschmidt公司制造的SnO2溶胶类，MERCK公司制造的TiO2溶胶类，Nissan Chemicals公司制造的SiO2、ZrO2、Al2O3和Sb2O3溶胶或DEGUSSA公司制造的Aerosil分散物类等市售产品。
可以通过表面改性来改变无机填料的粘度行为。可以使用公知的表面改性剂对粒子进行表面改性。作为所述表面改性剂，可以使用例如可与无机填料的表面存在的官能团发生共价键合、形成络合等相互作用的化合物，或可与聚合物基质相互作用的化合物。作为所述表面改性剂，可以使用例如：分子中具有羧基、（伯、仲、叔）氨基、季铵基、羰基、缩水甘油基、乙烯基、（甲基）丙烯酰氧基和巯基等官能团的化合物等。所述表面改性剂通常在标准温度和压力条件下为液体，且由分子内的碳原子数为例如15以下，优选10以下，特别优选8以下的低分子有机化合物构成。上述低分子有机化合物的分子量为例如500以下，优选350以下，特别优选200以下。
作为优选的表面改性剂，可以列举例如：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、乙二酸、马来酸和富马酸等碳原子数为1～12的饱和或不饱和一元羧酸和多元羧酸类（优选一元羧酸类）；上述物质的酯类（优选甲基丙烯酸甲酯等C1-4烷基酯类）；酰胺类；乙酰丙酮、2,4-己二酮、3,5-庚二酮、乙酰乙酸和乙酰乙酸C1-4烷基酯类等β-二羰基化合物等。此外，虽然没有特别限定，但也可以使用公知常用的硅烷偶联剂作为表面改性剂。
无机填料的粒径通常为0.01nm～200μm左右，优选0.1nm～100μm，特别优选0.1nm～50μm左右。
如果将化合物（A）和化合物（B）的总含量设为100重量份，则无机填料的含量优选为1～2000重量份，进一步优选10～1000重量份。此外，相对于吸水性树脂组合物的总量，无机填料的含量为例如5～95重量%，优选10～90重量%。
本发明的吸水性树脂组合物涂布性优异，固化后能够形成具有持续性得到了显著提高的防雾性能，且外观、防雾性、耐水性和耐热性等优异的固化物。此外，本发明的吸水性树脂组合物的防静电性和自清洁性（自身净化性）优异，可用于喷墨受像层（水性油墨型）。
<防雾涂料用树脂组合物>
本发明的吸水性树脂组合物可以用作防雾涂料用树脂组合物。本发明的防雾涂料用树脂组合物由于包含上述吸水性树脂组合物，因此可以形成具有持续性得到了显著提高的防雾性能，且外观、涂布性、防雾性、耐水性和耐热性等优异的透明防雾性涂膜。此外，本发明的防雾涂料用树脂组合物的防静电性和自清洁性（自身净化性）优异，可用于喷墨受像层（水性油墨型）。
<固化物>
本发明的固化物可通过将上述吸水性树脂组合物固化而得到。本发明的固化物具有持续性得到了显著提高的防雾性能，且外观、防雾性、耐水性和耐热性等优异。此外，本发明的固化物防静电性和自清洁性（自身净化性）优异，可用作喷墨受像层（水性油墨型）。
（固化方法）
上述吸水性树脂组合物的固化可以通过例如照射紫外线或电子束等活性能量线在极短时间内使其固化。作为进行紫外线照射时的光源，可以使用高压水银灯、超高压水银灯、碳弧灯、氙灯和金属卤化物灯等。照射时间根据光源种类、光源和涂布面之间的距离及其他条件而不同，但最长为几十秒，通常为数秒。通常使用灯的输出功率为80～300W/cm左右的照射源。在使用电子束照射的情况下，使用具有50～1000KeV范围能量的电子束，优选2～5Mrad的照射量。照射活性能量线后，也可以根据需要进行加热以促进固化。
<叠层体>
本发明的叠层体具有基体材料和固化涂膜，所述固化涂膜是将上述记载的吸水性树脂组合物涂布在该基体材料上并固化而形成的。作为叠层体的结构，为了提高层间密合性，可以在基体材料和吸水性树脂组合物的固化涂膜之间设置中间层。
<基体材料>
作为涂布本发明的吸水性树脂组合物并固化的基体材料，可以列举：玻璃、金属和塑料基体材料的膜、片和成型物等。塑料基体材料优选透明物质，作为塑料，可以列举：聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃纸、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、聚砜、聚醚酮、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺和丙烯酸等热塑性树脂塑料基体材料。
（涂布/干燥方法）
将本发明的吸水性树脂组合物涂布在基体材料上时，作为涂布方法，并无特别限定，可以使用无气喷涂、空气喷涂、辊涂布、棒式涂布、凹版涂布和模涂布等。其中，从薄膜涂布、部分涂布、成本和生产性等观点出发，最优选辊涂布。需要说明的是，涂布可以是在塑料基体材料等的制造工序中进行的所谓在线涂布法，也可以是在已制造的塑料基体材料上在另外的工序中进行涂布的离线涂布法。
（固化方法）
将本发明的吸水性树脂组合物涂布在作为涂布对象的塑料基体材料上后，可以通过与在固化物部分记载的相同的方法使其固化。
本发明的叠层体具有持续性得到了显著提高的防雾性能，且外观、防雾性、耐水性和耐热性等优异。此外，本发明的叠层体防静电性和自清洁性（自身净化性）也优异，可用作喷墨受像层（水性油墨型）。
实施例
下面基于实施例对本发明进行更为详细的说明，但本发明并不限定于这些实施例。这些实施例中使用的化合物、药剂的缩写和其内容如下所述。
TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，DAICEL-CYTEC公司制造
PETIA：季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物，DAICEL-CYTEC公司制造
DPHA：二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物，DAICEL-CYTEC公司制造
KRM8200：多官能聚氨酯丙烯酸酯，DAICEL-CYTEC公司制造
EBECRYL3700：双酚A型环氧丙烯酸酯，DAICEL-CYTEC公司制造
EBECRYL1830：多官能聚酯丙烯酸酯，DAICEL-CYTEC公司制造
IBOA：丙烯酸异冰片酯，DAICEL-CYTEC公司制造
光引发剂：1-羟基环己烷-1-基苯基酮，Ciba Japan公司制造Irgacure184
MMPG：丙二醇单甲醚
P-1：N,N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸（75/20/5）共聚物，Mw44,000
P-2：N,N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯（75/25）共聚物，Mw14,600
P-3：N,N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯（50/50）共聚物，Mw19,000
P-4：N,N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物（90/10），Mw10,200
P-5：N,N-二乙基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯（75/25）共聚物，Mw20,400
P-6：N,N-二甲基丙烯酰胺/N,N-二乙基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯（60/15/25）共聚物，Mw25,000
P-7：N,N-二甲基丙烯酰胺/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸甲酯（60/15/25）共聚物，Mw22,000
<合成例>
（合成例1：P-1的合成例）
在配备了搅拌机、温度计、回流冷凝管、氮气导入管和两个滴液漏斗的容量为2升的可拆卸式烧瓶中，加入67.5g N,N-二甲基丙烯酰胺、18.0g甲基丙烯酸2-羟基乙酯、4.51g甲基丙烯酸和150g甲氧基丙醇，升温至70℃后，加入将0.24g2,2’-偶氮双（2,4-二甲基戊腈）[和光纯药工业（株）制造的V-65]溶解在4.9g甲氧基丙醇中所形成的溶液，并进行30分钟的初期聚合。
然后，同时滴加预先装入两个滴液漏斗中的、由158g N,N-二甲基丙烯酰胺、42.0g甲基丙烯酸2-羟基乙酯和10.5g甲基丙烯酸构成的混合液和将1.33g的2,2’-偶氮双（2,4-二甲基戊腈）[和光纯药工业（株）制造的V-65]溶解在134g甲氧基丙醇中所形成的溶液，三小时滴完。
单体类、引发剂的滴加结束后，继续在70℃聚合30分钟，进一步滴加将0.37g的2,2’-偶氮双（2,4-二甲基戊腈）[和光纯药工业（株）制造的V-65]溶解在13.3g甲氧基丙醇中所形成的溶液，1小时滴完。然后，继续聚合1小时，并在1小时后添加将0.37g的2,2’-偶氮双（2,4-二甲基戊腈）[和光纯药工业（株）制造的V-65]溶解在13.3g甲氧基丙醇中所形成的溶液以减少残留单体，熟化2小时后，添加379g甲氧基丙醇，然后冷却至常温，得到丙烯酸共聚物。其中，树脂成分为30重量%，该树脂中（甲基）丙烯酰胺成分为75重量%。
使用岛津制作所公司制造的GPC LC-10系统测定的、以聚氧化乙烯换算的重均分子量为44,000（色谱柱为TSK-GURD PWXL1根和TSK-GELGMPW2根，流动相为由3重量份乙酸、2重量份乙酸钠、77重量份蒸馏水和18重量份乙腈构成的混合液，流量为0.6mL/分钟，检测器为示差折光检测器，温度为40℃，注入40μL的浓度为0.5重量%的样品进行测定）。
（合成例2/P-2的合成）
在与合成例1相同的装置中加入18.7g的N,N-二甲基丙烯酰胺、6.2g甲基丙烯酸甲酯和150g甲氧基丙醇，升温至90℃后，添加将0.48g的2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在4.9g甲氧基丙醇中所形成的溶液，并进行30分钟的初期聚合。
然后，同时滴加由206g的N,N-二甲基丙烯酰胺和69g甲基丙烯酸甲酯构成的混合液和将3.92g的2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在134g甲氧基丙醇中所形成的溶液，所述混合液和溶液预先装入两个滴液漏斗中，四小时滴完。
单体类和引发剂的滴加结束后，继续在90℃聚合30分钟，进一步滴加将0.96g的2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在29.7g甲氧基丙醇中所形成的溶液，1小时滴完。然后，继续聚合1小时，然后添加将0.96g的基2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在29.7g甲氧基丙醇中所形成的溶液以减少残留单体，在90℃熟化2小时后，添加344g甲氧基丙醇，然后冷却至常温，得到丙烯酸共聚物。其中，树脂成分为30重量%，该树脂中（甲基）丙烯酰胺成分为75重量%。
与合成例1同样地测定的、以聚氧化乙烯换算的重均分子量为14,600。
（合成例3：P-3的合成例）
在与合成例1相同的装置中加入12.5g的N,N-二甲基丙烯酰胺、12.5g甲基丙烯酸甲酯和150g甲氧基丙醇，升温至90℃后，添加将0.48g二甲基-2,2’-偶氮双（2-甲基丙酸酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在4.9g甲氧基丙醇中所形成的溶液，并进行30分钟的初期聚合。
然后，同时滴加由138g的N,N-二甲基丙烯酰胺和138g甲基丙烯酸甲酯构成的混合液和将3.92g的2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在134g甲氧基丙醇中所形成的溶液，所述混合液和溶液预先装入两个滴液漏斗中，四小时滴完。
单体类、引发剂的滴加结束后，继续在90℃聚合30分钟，进一步滴加将0.96g的2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在29.7g甲氧基丙醇中所形成的溶液，1小时滴完。然后，继续聚合1小时，然后添加将0.96g的2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在29.7g甲氧基丙醇中所形成的溶液以减少残留单体，在90℃熟化2小时后，添加344g甲氧基丙醇，然后冷却至常温，得到丙烯酸共聚物。其中，树脂成分为30重量%，该树脂中（甲基）丙烯酰胺成分为50重量%。
与合成例1同样地测定的、以聚氧化乙烯换算的重均分子量为19,000。
（合成例4：P-4的合成例）
在与合成例1相同的装置中加入22.5g的N,N-二甲基丙烯酰胺、2.5g甲基丙烯酸甲酯和150g甲氧基丙醇，升温至80℃后，添加将0.48g的2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在4.9g甲氧基丙醇中所形成的溶液，并进行30分钟的初期聚合。
然后，同时滴加由248g的N,N-二甲基丙烯酰胺和27.6g甲基丙烯酸甲酯构成的混合液和将3.92g的2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在134g甲氧基丙醇中所形成的溶液，所述混合液和溶液预先装入两个滴液漏斗中，四小时滴完。
单体类和引发剂的滴加结束后，继续在80℃聚合30分钟，进一步滴加将0.96g的2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在29.7g甲氧基丙醇中所形成的溶液，1小时滴完。然后，继续聚合1小时，然后添加将0.96g的2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸甲酯）[和光纯药工业（株）制造的V-601]溶解在29.7g甲氧基丙醇中所形成的溶液以减少残留单体，在80℃熟化2小时后，添加344g甲氧基丙醇，然后冷却至常温，得到丙烯酸共聚物。其中，树脂成分为30重量%，该树脂中（甲基）丙烯酰胺成分为90重量%。
与合成例1同样地测定的、以聚氧化乙烯换算的重均分子量为10,200。
（合成例5/P-5的合成）
除了将合成例2中的N,N-二甲基丙烯酰胺换成N,N-二乙基甲基丙烯酰胺以外，进行与合成例2相同的操作，得到甲基丙烯酸共聚物。其中，树脂成分为30重量%，该树脂中（甲基）丙烯酰胺成分为75重量%。
与合成例1同样地测定的、以聚氧化乙烯换算的重均分子量为20,400。
（合成例6/P-6的合成）
除了将合成例2中的N,N-二甲基丙烯酰胺换成N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二乙基甲基丙烯酰胺的混合物（重量比为8：2）以外，进行与合成例2相同的操作，得到甲基丙烯酸共聚物。其中，树脂成分为30重量%，该树脂中（甲基）丙烯酰胺成分为75重量%。
与合成例1同样地测定的、以聚氧化乙烯换算的重均分子量为25,000。
（合成例7/P-7的合成）
除了将合成例2中的N,N-二甲基丙烯酰胺换成N,N-二甲基丙烯酰胺和N-丙烯酰吗啉的混合物（重量比为8：2）以外，进行与合成例2相同的操作，得到甲基丙烯酸共聚物。其中，树脂成分为30重量%，该树脂中（甲基）丙烯酰胺成分为75重量%。
与合成例1同样地测定的、以聚氧化乙烯换算的重均分子量为22,000。
<实施例1～14和比较例1～2>
在不锈钢制的烧杯中加入表1中示出的成分，并用PRIMIX公司制造的均质机“T.K.ROBOMIX”进行混合搅拌，得到实施例1～14和比较例1～2的各配合液（吸水性树脂组合物）。获得的各配合液的树脂成分和树脂成分中的（甲基）丙烯酰胺[（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）]的比例示于表1下方。
[表1]
Figure BDA00003353568300201
（试验）
按照下述试验方法中的记载，使用各配合液进行涂布面板的制作，以及进行呼气防雾性、温水防雾性、结露防雾性、铅笔硬度测定、耐擦伤性、耐温水性、耐湿热性和耐热性试验。各项试验的结果示于表2。
（涂布面板的制作）
用棒式涂布机将各配合液涂布在日本TESTPANEL公司制造的1mm厚的聚碳酸酯面板上，然后在80℃干燥3分钟，使用EYE GRAPHICS公司制造的UV照射机EYE INVERTOR GRANDAGE ECS-401GX在光量为1000mJ/cm2的条件下固化，制作成膜厚10～15μm的涂布面板。
（呼气防雾性）
向在室温下固化1小时后的涂布面板的涂布面缓缓吹气5秒钟，用肉眼判定是否起雾，并按照如下的基准进行评价。
○：无变化
△：稍微起雾
×：明显起雾
（温水防雾性）
将涂布面板放在装有100ml的40℃温水的容量为200ml的烧杯上方，使涂布面板的涂布面朝向温水的一面，静置60秒钟后，用肉眼判定是否起雾，并按照如下的基准进行评价。
○：无变化
△：稍微起雾
×：明显起雾
（结露防雾性）
将涂布面板放在冰块上，使面板的涂布面向上，静置60秒钟后，用肉眼判定是否起雾，并按照如下的基准进行评价。
○：无变化
△：稍微起雾
×：明显起雾
（铅笔硬度）
按照JIS K5400进行评价。
（耐擦伤性）
使用#0000钢丝棉，以100g/cm2的负荷在涂布面板的涂布面上来回摩擦10次，然后用肉眼观察，采用5分法进行判定。
5分：无划痕
4分：有1～5条划痕
3分：有6～10条划痕
2分：有11条以上划伤
1分：整个面均有划痕
（耐温水性）
将涂布面板浸入60℃的温水中，经过8小时后，用肉眼观察涂膜状态（外观评价），并评价呼气防雾性。
外观评价
○：无变化
△：变白或光泽降低
×：涂膜的一部分溶解或剥离
（耐湿热性）
将涂布面板静置于85℃×90%RH的环境试验机中，经过10天后，用肉眼观察涂膜状态（外观评价），并评价呼气防雾性。
外观评价
○：无变化
△：变白或光泽降低
×：涂膜的一部分溶解或剥离
（耐热性）
将涂布面板静置于120℃的烘箱中，经过10天后，用肉眼观察涂膜状态（外观评价），并评价呼气防雾性。
外观评价
○：无变化
△：稍微着色
×：着色或光泽降低
[表2]
表2试验结果
Figure BDA00003353568300231
工业实用性
本发明可提供吸水性树脂组合物和防雾涂料用树脂组合物、使用了该防雾涂料用树脂组合物的叠层体，所述吸水性树脂组合物能够形成具有持续性得到了显著提高的防雾性能且外观、涂布性、防雾性、耐水性和耐热性等优异的固化物和透明防雾性涂膜，且其防静电性和自清洁性（自身净化性）优异，也可用作喷墨受像层（水性油墨型）。

Claims (7)

1.吸水性树脂组合物，其至少包含（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）和2官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（B），所述（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）含有来源于下述通式1所示的（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的结构单元，和来源于除该（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）以外的、能与该（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）共聚的单体（A-2）的结构单元，
Figure FDA00003353568200011
（式1）中，R1表示氢原子或甲基；R2、R3任选相同或不同，为氢原子或任选具有羟基的碳原子数为1～6的烷基，或者任选与相邻的N共同形成吡咯烷环、哌啶环或吗啉环。
2.根据权利要求1所述的吸水性树脂组合物，其中，所述（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的部分或全部为N,N-二甲基丙烯酰胺，且所述单体（A-2）的部分或全部为甲基丙烯酸甲酯。
3.根据权利要求1或2所述的吸水性树脂组合物，其中，所述（甲基）丙烯酰胺类共聚物（A）以聚氧化乙烯换算的重均分子量为500～200,000。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的吸水性树脂组合物，其中，在吸水性树脂组合物中的树脂成分100重量份中，来源于所述（甲基）丙烯酰胺类单体（A-1）的结构单元的含量为40～85重量份。
5.防雾涂料用树脂组合物，其包含权利要求1～4中任一项所述的吸水性树脂组合物。
6.固化物，其是将权利要求1～4中任一项所述的吸水性树脂组合物固化而得到的。
7.叠层体，其是将权利要求5所述的防雾涂料用树脂组合物涂布在基体材料上并固化而得到的。
CN201180060615.8A 2010-12-22 2011-12-16 吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的叠层体 Active CN103339191B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010285560A JP5731817B2 (ja) 2010-12-22 2010-12-22 吸水性樹脂組成物およびこれを用いた積層体
JP2010-285560 2010-12-22
PCT/JP2011/079236 WO2012086552A1 (ja) 2010-12-22 2011-12-16 吸水性樹脂組成物およびこれを用いた積層体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103339191A true CN103339191A (zh) 2013-10-02
CN103339191B CN103339191B (zh) 2016-08-10

Family

ID=46313824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180060615.8A Active CN103339191B (zh) 2010-12-22 2011-12-16 吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的叠层体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9084982B2 (zh)
EP (1) EP2657293B1 (zh)
JP (1) JP5731817B2 (zh)
CN (1) CN103339191B (zh)
WO (1) WO2012086552A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104678698A (zh) * 2014-08-09 2015-06-03 廖张洁 光固化组合物
CN105683281A (zh) * 2013-12-13 2016-06-15 株式会社Lg化学 超吸收性聚合物组合物
CN108219063A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 新丰博兴聚合材料有限公司 一种新型uv光固化防雾树脂及其制备方法和应用
CN112154067A (zh) * 2018-07-24 2020-12-29 富士胶片株式会社 防雾性层叠体及防雾性层叠体的制造方法
CN113444386A (zh) * 2020-03-26 2021-09-28 中国涂料株式会社 防污涂料组合物
CN115418176A (zh) * 2022-09-19 2022-12-02 浦诺菲新材料有限公司 一种防雾汽车玻璃复合膜
CN116457429A (zh) * 2021-02-19 2023-07-18 藤仓化成株式会社 防雾涂料

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6281061B2 (ja) * 2014-01-30 2018-02-21 ナトコ株式会社 塗料組成物、その硬化膜及びその硬化膜を備える塗装物品
CN105175635B (zh) * 2015-10-09 2016-08-17 北京东泰富博新材料科技股份有限公司 一种包含硅藻土的淀粉系保水剂及其制备和应用
AU2017213885B2 (en) 2016-02-05 2020-06-11 Sdc Technologies, Inc. Fog resistant coatings
US20170321060A1 (en) 2016-05-06 2017-11-09 Momentive Performance Materials Inc. Antifog coating composition
JP2018101016A (ja) * 2016-12-19 2018-06-28 デクセリアルズ株式会社 機能性フィルム
JP7037819B2 (ja) * 2017-09-22 2022-03-17 ナトコ株式会社 塗料組成物、塗料材料、硬化膜、硬化膜を備えた物品および硬化膜を備えた物品の製造方法
JP6354037B2 (ja) * 2017-10-25 2018-07-11 ナトコ株式会社 塗料組成物、その硬化膜及びその硬化膜を備える塗装物品

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3933407A (en) * 1972-06-29 1976-01-20 Tu Robert S Articles coated with synergistic anti-fog coatings based on hydrophillic polymers and organosiloxane- oxyalkylene block copolymers
JPH11202486A (ja) * 1998-01-08 1999-07-30 Toyo Gosei Kogyo Kk 感光性組成物
CN1535305A (zh) * 2001-07-24 2004-10-06 �ձ���֬��ʽ���� 防雾涂料组合物及其涂层物质

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3488215A (en) * 1968-06-21 1970-01-06 Nat Patent Dev Corp Nonfogging transparent material
JPH0641519A (ja) 1987-02-03 1994-02-15 Nippon Sheet Glass Co Ltd 防曇性コ−テイング組成物
US5180760A (en) * 1988-04-28 1993-01-19 Nippon Oil And Fats Company, Limited Anti-fogging resin film-forming composition
JPH04138250A (ja) * 1990-09-29 1992-05-12 Kyoto Karitasu:Kk 防曇性積層シート
JP3543588B2 (ja) 1997-11-05 2004-07-14 東亞合成株式会社 可視光又は活性エネルギー線硬化型防曇性組成物
JP4382963B2 (ja) * 2000-05-16 2009-12-16 三菱レイヨン株式会社 光硬化性樹脂組成物、積層体およびディスプレー前面板
JP5025894B2 (ja) * 2004-04-06 2012-09-12 住友ベークライト株式会社 紫外線硬化型防曇組成物、硬化物及び成形品
JP2006028335A (ja) 2004-07-15 2006-02-02 Hitachi Chem Co Ltd 防曇塗料及び防曇性成形品
DE602007007330D1 (de) 2006-06-19 2010-08-05 Denki Kagaku Kogyo Kk Harzzusammensetzung und verfahren zur temporären fixierung und oberflächenschutzverfahren für ein teil, das mit der harzzusammensetzung verarbeitet wird
JP5138632B2 (ja) * 2009-04-30 2013-02-06 三菱レイヨン株式会社 プレゲル溶液および高分子組成物、ならびに高分子組成物の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3933407A (en) * 1972-06-29 1976-01-20 Tu Robert S Articles coated with synergistic anti-fog coatings based on hydrophillic polymers and organosiloxane- oxyalkylene block copolymers
JPH11202486A (ja) * 1998-01-08 1999-07-30 Toyo Gosei Kogyo Kk 感光性組成物
CN1535305A (zh) * 2001-07-24 2004-10-06 �ձ���֬��ʽ���� 防雾涂料组合物及其涂层物质

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105683281A (zh) * 2013-12-13 2016-06-15 株式会社Lg化学 超吸收性聚合物组合物
CN105683281B (zh) * 2013-12-13 2018-04-03 株式会社Lg化学 超吸收性聚合物组合物
US10960102B2 (en) 2013-12-13 2021-03-30 Lg Chem, Ltd. Superabsorbent polymer composition
CN104678698A (zh) * 2014-08-09 2015-06-03 廖张洁 光固化组合物
CN108219063A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 新丰博兴聚合材料有限公司 一种新型uv光固化防雾树脂及其制备方法和应用
CN108219063B (zh) * 2017-12-29 2021-01-05 新丰博兴聚合材料有限公司 一种uv光固化防雾树脂及其制备方法和应用
CN112154067A (zh) * 2018-07-24 2020-12-29 富士胶片株式会社 防雾性层叠体及防雾性层叠体的制造方法
CN112154067B (zh) * 2018-07-24 2022-09-30 富士胶片株式会社 防雾性层叠体及防雾性层叠体的制造方法
CN113444386A (zh) * 2020-03-26 2021-09-28 中国涂料株式会社 防污涂料组合物
CN116457429A (zh) * 2021-02-19 2023-07-18 藤仓化成株式会社 防雾涂料
CN115418176A (zh) * 2022-09-19 2022-12-02 浦诺菲新材料有限公司 一种防雾汽车玻璃复合膜

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012131913A (ja) 2012-07-12
US9084982B2 (en) 2015-07-21
CN103339191B (zh) 2016-08-10
JP5731817B2 (ja) 2015-06-10
US20130274405A1 (en) 2013-10-17
WO2012086552A1 (ja) 2012-06-28
EP2657293B1 (en) 2019-03-27
EP2657293A1 (en) 2013-10-30
EP2657293A4 (en) 2014-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103339191A (zh) 吸水性树脂组合物和使用了该吸水性树脂组合物的叠层体
TWI450939B (zh) 塑膠基材用塗料組成物、其所形成之塗膜、以及形成體
TWI703184B (zh) 光硬化性樹脂組成物、油墨及塗料
CN104937052A (zh) 具有改进的耐候性的辐射能固化的硬涂层
KR20140041848A (ko) 단층막 및 이것으로 이루어지는 친수성 재료
TWI778029B (zh) 硬化型組成物
CN103319923B (zh) 活性能量射线固化性组合物以及涂装薄膜
KR20190003653A (ko) 공중합체, 및 조성물
JP2010260905A (ja) 光硬化性組成物
JP6637950B2 (ja) コーティング組成物、及びこれを用いた化粧シート
JP2008069303A (ja) カール防止剤、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびフィルム基材
JP5402292B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型賦型用樹脂組成物、賦型層が表面に設けられた成形体、表面に微細凹凸形状が設けられた成形体および光学部品
KR20120007985A (ko) 하드코트 필름
JP2019167489A (ja) 光硬化樹脂組成物および自己修復フィルム
JP2014077058A (ja) コーティング剤用スリップ剤
CN113956779B (zh) 活性能量射线固化性涂布剂、使用其的涂装建材
US20200339798A1 (en) Curable compositions based on immiscible reactive components and block copolymer
JP2009256554A (ja) 硬化性樹脂組成物およびその硬化物
JP2023054872A (ja) 反射防止フィルム、並びにその使用方法及びそれを用いたプラスチック成形品
JP4912579B2 (ja) ハードコートフィルム
JP2018070844A (ja) エネルギー線硬化型コーティング組成物及びその製造方法
JP7001511B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
JP6268663B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、活性エネルギー線硬化性コーティング剤、活性エネルギー線硬化物およびその成形物品
JP2004143245A (ja) 紫外線硬化性インキおよび印刷物
TW201825643A (zh) 防霧塗料組成物及物品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Applicant after: Daicel-Zhanxin Co., Ltd.

Applicant after: Daicel Finechem Ltd.

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Applicant before: Daicel-Cytec Company, Ltd.

Applicant before: Daicel Finechem Ltd.

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: DAICEL - CYTEC CO., LTD. TO: DAICEL-ZHANXIN CO., LTD.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant