TW201825643A

TW201825643A - 防霧塗料組成物及物品

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Publication number: TW201825643A
Application number: TW106134050A
Authority: TW
Inventors: 樹; 綾洋一
Original assignee: 日商Ａｄｅｋａ股份有限公司
Priority date: 2016-10-14
Filing date: 2017-10-02
Publication date: 2018-07-16
Also published as: JP2018062592A; CN109804024A; TWI755430B; EP3527629A4; US11084939B2; WO2018070227A1; US20190292376A1; EP3527629A1; KR20190062533A; JP7027034B2

Abstract

本發明係一種防霧塗料組成物，其係包含：(A)含有至少3個具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵的自由基聚合性單體、(B)下述一般式(1)所表示的界面活性劑、與(C)光聚合起始劑。上述一般式(1)中，R¹ 係表示碳數為8～30的非取代烷基、具有氟原子的碳數為8～30的烷基、或含有至少1個碳數為8～30的非取代烷基的芳基，R² 係表示碳數為2～4的2價的烴基，n係表示1～1000的整數。

Description

防霧塗料組成物及物品

[0001] 本發明係關於防霧塗料組成物及物品，詳細而言係關於一種防霧塗料組成物，其可形成硬度及透明性之類的塗膜物性與防霧性為優異的塗膜，以及具備該塗膜的物品。

[0002] 當物體的表面處於周邊大氣的露點以下之狀態時，因為水蒸氣在表面會凝結成水滴狀，而產生結霧。如此般的結霧，特別是對於被要求視認性的護目鏡及太陽眼鏡之類的用途而言，將成為很大的問題。又，對於如重視外觀般的汽車的前照燈等的用途而言，在擦拭困難的內面也會有產生結霧之情形。再者，對於如農業用棚帳中使用的塑膠薄片般的被覆資材而言，因為內部充滿的濕氣致使結霧產生，故妨礙日光的透過，進而因為結霧致使微細的液滴成長且變大的水分會落下至作物上，而會有抑制作物的發育、或使作物變色及腐敗之情形。　　[0003] 上述所舉出的用途中之構件，可使用金屬、玻璃、塑膠等的各種材料，但該塗佈劑之性能不僅只要求對於外在環境的保護(防污性、耐水性、耐藥品性等)而已，亦要求防霧性，故近年正盛行朝向賦予防霧性的塗料的製品開發。　　[0004] 專利文獻1及2中提供使用各種的丙烯酸單體、與環氧乙烷加成型丙烯酸酯化合物、及聚合起始劑而成之塗料組成物，雖然兩者的塗料組成物皆可形成具有某程度之性能的塗膜，卻無法具有能夠滿足市場需求等級的防霧性。　　[0005] 專利文獻3中提供一種防霧塗料，其係使用具有長鏈烷基的磺酸的金屬鹽來作為聚合性單體而成。可得知該防霧塗料雖能形成具有某程度的防霧性的塗膜，但對於作為展現出高防霧性的指標的塗膜之水接觸角之評估方面，則不為令人滿意之結果。 [先前技術文獻] [專利文獻] 　　[0006] 　　[專利文獻1] 日本特開2007-277537號公報　　[專利文獻2] 日本特開2003-082272號公報　　[專利文獻3] 日本特開2005-146227號公報

[發明所欲解決之課題] 　　[0007] 因此，本發明所欲解決之課題係提供一種可形成硬度及透明性為高、且防霧性極為優異的塗膜之防霧塗料組成物。 [解決課題之手段] 　　[0008] 因此，本發明人為了解決上述課題經深入研究之結果發現，包含特定的自由基聚合性單體、特定的非離子性反應性界面活性劑、與光聚合起始劑之組成物，其可形成硬度及透明性為高、且防霧性極為優異的塗膜，進而完成本發明。　　即，本發明係一種防霧塗料組成物，其係包含：(A)含有至少3個具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵的自由基聚合性單體、(B)下述一般式(1)所表示的界面活性劑、與(C)光聚合起始劑。　　[0009][0010] 上述一般式(1)中，R¹ 係表示碳數為8～30的非取代烷基、具有氟原子的碳數為8～30的烷基、或含有至少1個碳數為8～30的非取代烷基的芳基，R² 係表示碳數為2～4的2價的烴基，n係表示1～1000的整數。 [發明的效果] 　　[0011] 藉由本發明之防霧塗料組成物，其可形成硬度及透明性為高、且防霧性極為優異的塗膜。因此，本發明之防霧塗料組成物可適合針對汽車的前照燈、鏡、及護目鏡、太陽眼鏡等的眼鏡類來賦予防霧性使用。

[實施發明之最佳形態] 　　[0012] 以下，對於本發明之防霧塗料組成物來進行詳細地說明。　　本發明之防霧塗料組成物，其係包含：(A)含有至少3個具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵的自由基聚合性單體、(B)下述一般式(1)所表示的界面活性劑、與(C)光聚合起始劑。　　[0013][0014] 上述一般式(1)中，R¹ 係表示碳數為8～30的非取代烷基、具有氟原子的碳數為8～30的烷基、或含有至少1個碳數為8～30的非取代烷基的芳基，R² 係表示碳數為2～4的2價的烴基，n係表示1～1000的整數。　　[0015] [(A)含有至少3個具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵的自由基聚合性單體] 　　本發明中，(A)成分的自由基聚合性單體，其係含有至少3個具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵的化合物。所謂具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵係指例如乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等。　　[0016] 本發明中，作為(A)成分的自由基聚合性單體，以其數平均分子量為2000以下者為較佳，作為具體例，可舉出三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化新戊四醇四丙烯酸酯、EO改性二甘油四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯等。該等的自由基聚合性單體係可單獨來使用、亦可併用2種以上。　　[0017] 該等的自由基聚合性單體之中，就能夠使塗膜的硬度更加提升之觀點而言，以含有至少4個具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵的化合物為較佳，就取得容易之類的觀點而言，以二新戊四醇六丙烯酸酯為又較佳。　　[0018] 本發明中，作為(A)成分以外的自由基聚合性單體，亦可併用：含有1個具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵的自由基聚合性單體(單官能自由基聚合性單體)及含有2個具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵的自由基聚合性單體(二官能自由基聚合性單體)。該等的自由基聚合性單體係可單獨來使用、亦可併用2種以上。　　[0019] 作為上述單官能自由基聚合性單體，其數平均分子量係以1000以下者為較佳，作為具體例，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸等的單羧酸類；伊康酸、馬來酸、琥珀酸等的二羧酸類或該等的半酯(單酯)或二酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯酯類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的苯乙烯類等。該等的單官能自由基聚合性單體係可單獨來使用、亦可併用2種以上。尚，本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸係表示丙烯酸或甲基丙烯酸。所謂(甲基)丙烯酸甲酯係表示丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯。　　[0020] 作為上述二官能自由基聚合性單體，其數平均分子量係以1000以下者為較佳，作為具體例，可舉出1,10-癸二醇二丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,8-辛二醇二丙烯酸酯、1,7-庚二醇二丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、及二烯丙基苯等。該等的二官能自由基聚合性單體係可單獨來使用、亦可併用2種以上。　　[0021] 本發明中，若使用上述(A)成分以外的自由基聚合性單體之情形時，相對於自由基聚合性單體的總量((A)成分的自由基聚合性單體與(A)成分以外的自由基聚合性單體的合計質量)，其使用量係以超過0質量%～50質量%為較佳，以超過0質量%～25質量%為又較佳。若(A)成分以外的自由基聚合性單體的量多於50質量%之情形時，所形成的塗膜之性能(硬度、耐水性等)將會有降低之傾向。　　[0022] [(B)界面活性劑] 　　本發明中，(B)成分的界面活性劑係下述一般式(1)所表示的化合物。　　[0023][0024] 上述一般式(1)中，R¹ 係表示碳數為8～30的非取代烷基、具有氟原子的碳數為8～30的烷基、或含有至少1個碳數為8～30的非取代烷基的芳基，R² 係表示碳數為2～4的2價的烴基，n係表示1～1000的整數。　　[0025] 上述一般式(1)中，R¹ 係碳數為8～30的非取代烷基、具有氟原子的碳數為8～30的烷基、或含有至少1個碳數為8～30的非取代烷基的芳基。作為碳數為8～30的非取代烷基，具體而言可舉出辛基、2-乙基己基、2級辛基、壬基、2級壬基、癸基、2級癸基、十一烷基、2級十一烷基、十二烷基、2級十二烷基、十三烷基、異十三烷基、2級十三烷基、十四烷基、2級十四烷基、十六烷基、2級十六烷基、硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基等。　　[0026] 作為上述具有氟原子的碳數為8～30的烷基，具體而言可舉出全氟辛基、全氟2-乙基己基、全氟壬基、全氟癸基、全氟十一烷基、全氟十二烷基、全氟十三烷基、全氟異十三烷基、全氟十四烷基、全氟十六烷基、全氟十八烷基、全氟二十烷基、全氟二十二烷基、全氟二十四烷基、全氟三十烷基、全氟2-辛基十二烷基、全氟2-十二烷基十六烷基、全氟2-十四烷基十八烷基等的以C_n F_2n+1 來做表示之全氟烷基；十五氟辛基、十七氟壬基、十九氟癸基、二十一氟十一烷基、二十三氟十二烷基、二十五氟十三烷基、二十七氟十四烷基、二十九氟十五烷基等的以C_n F_2n-1 H₂ 或F(CF₂ )_n-1 CH₂ -來做表示之氟烷基；十四氟辛基、十六氟壬基、十八氟癸基、二十氟十一烷基、二十二氟十二烷基、二十四氟十三烷基、二十六氟十四烷基、二十八氟十五烷基、三十氟十六烷基等的以CnF_2n-2 H₃ 或H(CF₂ )_n-1 CH₂ -來做表示之氟烷基；十三氟辛基、十五氟壬基、十七氟癸基、十九氟十一烷基、二十一氟十二烷基、二十三氟十三烷基、二十五氟十四烷基、二十七氟十五烷基、二十九氟十六烷基等的以C_n F_2n-3 H₄ 或F(CF₂ )_n-2 CH₂ CH₂ -來做表示之氟烷基；十一氟辛基、十三烷基氟壬基、十五氟癸基、十七氟十一烷基、十九氟十二烷基、二十一氟十三烷基、二十三氟十四烷基、二十五氟十五烷基、二十七氟十六烷基等的以C_n F_2n-5 H₆ 或F(CF₂ )_n-3 CH₂ CH₂ CH₂ -來做表示之氟烷基；五氟辛基、七氟壬基、九氟癸基、十一氟十一烷基、十三烷基氟十二烷基、十五氟十三烷基、十七氟十四烷基、十九氟十五烷基、二十一氟十六烷基等的以C_n F_2n-11 H₁₂ 或F(CF₂ )_n-6 (CH₂ )₆ -來做表示之氟烷基等。　　[0027] 作為上述含有至少1個碳數為8～30的非取代烷基的芳基中之芳基，可舉出苯基、萘基等。　　[0028] 作為上述含有至少1個碳數為8～30的非取代烷基的芳基中之烷基，可舉例如辛基、2-乙基己基、2級辛基、壬基、2級壬基、癸基、2級癸基、十一烷基、2級十一烷基、十二烷基、2級十二烷基、十三烷基、異十三烷基、2級十三烷基、十四烷基、2級十四烷基、十六烷基、2級十六烷基、硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基等。芳基的烷基的取代數係1～5，但就製造方面之實用性之觀點而言，取代基係以1個為較佳。　　[0029] 上述一般式(1)中之R¹ ，就可廉價地取得之觀點而言，以碳數為8～30的非取代烷基或含有至少1個碳數為8～30的非取代烷基的苯基為較佳，就自由基聚合性單體之乳化性之觀點而言，以碳數為8～22的非取代烷基或含有1個碳數為8～14的非取代烷基的苯基為又較佳，以碳數為10～14的非取代烷基為更較佳。　　[0030] 上述一般式(1)中之R² 係表示碳數為2～4的2價的烴基，但就自由基聚合性單體之乳化性之觀點而言，以亞甲基及伸丙基為較佳，以亞甲基為又較佳。　　[0031] 上述一般式(1)中之n係表示1～1000的整數，就製造為容易與自由基聚合性單體之乳化性之觀點而言，以1～100的整數為較佳，以1～50的整數為又較佳。　　[0032] 作為本發明中之(B)成分的界面活性劑之製造方法，並無特別限定，可採用例如日本特公平5-75001號公報、日本專利第4564809號公報般的周知方法來製造。即，可藉由對於烯丙基縮水甘油醚，使用因應所需的三氟化硼二乙基醚鹽、氫氧化鈉等的觸媒並以50～160℃、3～20小時來與羥基化合物反應後，將環氧乙烷等的環氧烷烴使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等的觸媒，以80～160℃下使其反應1～30小時從而製造。上述羥基化合物係具有1個用於導入R¹ 的羥基的化合物，且係具有上述示例的R¹ 作為殘基的醇類。例如，導入十一烷基之情形時，作為上述羥基化合物可使用十一烷基醇，作為R¹ 則可導入十一烷基。　　[0033] 作為本發明中之(B)成分的界面活性劑的使用量，相對於(A)成分的自由基聚合性單體(若使用(A)成分以外的自由基聚合性單體之情形時，(A)成分的自由基聚合性單體與(A)成分以外的自由基聚合性單體的合計質量)及(B)成分的界面活性劑的合計質量，以1～50質量%為較佳，就塗膜之防霧性與耐水性之均衡之觀點而言，以5～30質量%為又較佳，以8～25質量%為更又較佳，以10～20質量%為最佳。　　[0034] [(C)光聚合起始劑] 　　本發明中，(C)成分的光聚合起始劑，只要是能夠經由接受光照射從而使自由基聚合開始之化合物即可，可示例如苯乙酮系化合物、苄系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物等的酮系化合物、肟系化合物等來作為較佳者。　　[0035] 作為上述苯乙酮系化合物，可舉例如二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯丙烷-1-酮、4’-異丙基-2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基甲基-2-甲基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、p-二甲基胺基苯乙酮、p-叔丁基二氯苯乙酮、p-叔丁基三氯苯乙酮、p-疊氮苯亞甲基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基] -2-嗎啉基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻異乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻-n-丁基醚、苯偶姻異丁基醚、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基] -2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。　　[0036] 作為上述苄系化合物，可舉出苄基、茴香基等。　　[0037] 作為上述二苯甲酮系化合物，可舉例如二苯甲酮、o-苯甲醯苯甲酸甲酯、米其勒酮、4,4’-雙二乙基胺基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4-苯甲醯-4’-甲基二苯基硫醚等。　　[0038] 作為上述噻吨酮系化合物，可舉出噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-異丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等。　　[0039] 作為上述肟系化合物，可舉出1.2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯肟)] 、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基] -,1-(O-乙醯肟)、甲酮,(2-甲基苯基)[6-硝基-9-[3-(三甲基甲矽烷基)丙基] -9H-咔唑-3-基] -,1-O-乙醯肟)、甲酮,(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(2-甲基苯基),O-乙醯肟、甲酮,(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)[2-甲基-4-(4-嗎咻基)苯基),O-乙醯肟、甲酮,(3,5-二硝基苯基)(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(2-甲基苯基),O-乙醯肟、甲酮,(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(3-硝基苯基),O-乙醯肟、1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-參[2-(乙醯肟)-3-[3-[(1E)-1-[(乙醯肟)亞胺基乙基] -6-硝基-9H-咔唑-9-基] 丙基] -、1,2-丁二酮、1-[4-(苯硫基)苯基] -、2-(O-乙醯肟)、1,2-丁二酮、1-[4-[[4-(2-羥基乙氧基)苯基] 硫代] 苯基] -、2-(O-乙醯肟)、1,2-丁二酮、1,1’-(硫代二-4,1-伸苯基)雙-、2,2-雙(O-乙醯肟)、1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)苯基] -、2-[O-(4-甲基苯甲醯基)肟] 等。　　[0040] 作為其他的光聚合起始劑，可舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(環戊二烯基)-雙[2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)] 鈦等。　　[0041] 本發明中，對於上述所舉出的光聚合起始劑之中，就塗膜的黃變性為少之觀點而言，以使用苯乙酮系化合物為較佳。　　[0042] 本發明中，作為(C)成分的光聚合起始劑可使用市售者，可舉例如N-1414、N-1717、N-1919、PZ-408、NCI-831、NCI-930((股)ADEKA製)、DAROCUR(註冊商標)1173、IRGACURE(註冊商標) 184、IRGACURE 369、IRGACURE 907、IRGACURE 819、IRGACURE OXE 01、IRGACURE OXE 02(BASF公司製)、ESACURE(註冊商標) KIP 150、ESACURE KTO46、ESACURE TZT、ESACURE KB1(Lamberti公司製)等。　　[0043] 本發明中，作為(C)成分的光聚合起始劑的使用量，相對於(A)成分的自由基聚合性單體(若使用(A)成分以外的自由基聚合性單體之情形時，(A)成分的自由基聚合性單體與(A)成分以外的自由基聚合性單體的合計)及(B)成分的界面活性劑的合計100質量份，以0.1～50質量份為較佳，以1～20質量份為又較佳，以3～10質量份為特佳。　　[0044] 本發明之防霧塗料組成物中，亦可因應所需來使用溶劑。作為上述溶劑，可舉例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲基醚等的醇系溶媒；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等的酮系溶媒；乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯等的酯系溶媒；四氫呋喃等的醚系溶媒；甲苯、二甲苯、均三甲苯等的芳香族系溶媒；二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等的氮原子含有溶媒；二甲基亞碸等的含有硫原子的溶媒等。該等的溶劑係可單獨來使用、亦可併用2種以上。　　[0045] 若使用上述溶劑之情形時，溶劑的使用量就作業性與乾燥性之觀點而言，相對於本發明之防霧塗料組成物的總量，以1～80質量%為較佳，以10～70質量%為又較佳。　　[0046] 本發明之防霧塗料組成物中，亦可因應所需來使用調平劑。作為上述調平劑，可舉例如丙烯酸系調平劑、聚矽氧系調平劑、氟系調平劑、乙烯基系調平劑等。該等的調平劑係可單獨來使用、亦可併用2種以上。本發明中，就表面張力的降低能力為高、可使塗膜之美飾性提升之類的觀點而言，以聚矽氧系調平劑為較佳。　　[0047] 作為上述聚矽氧系調平劑，可舉例如BYK-300、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-315、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-344、BYK-370、BYK-375、BYK-377、BYK-UV3500、BYK-UV3510、BYK-UV3570(BYK公司製)；TEGO(註冊商標)-Rad2100、TEGO-Rad2200N、TEGO-Rad2250、TEGO-Rad2300、TEGO-Rad2500、TEGO-Rad2600、TEGO-Rad2700(Evonik公司製)；Glanol 100、Glanol 115、Glanol 400、Glanol 410、Glanol 435、Glanol 440、Glanol 450、B-1484、Polyflow ATF-2、KL-600、UCR-L72、UCR-L93(共榮社化學(股)製)等。　　[0048] 若使用上述調平劑之情形時，調平劑的使用量就塗膜之美飾性之觀點而言，相對於本發明之防霧塗料組成物的總量100質量份，以0.01～10質量份為較佳，以0.1～1質量份為又較佳。　　[0049] 本發明之防霧塗料組成物中，亦可使用除上述調平劑以外的添加劑。作為上述添加劑只要是在塗料中所使用的以往周知的添加劑即可，可舉例如顏料、可塑劑、造膜輔助劑、防腐劑、防霉劑、消泡劑、增稠劑(黏性調整劑)、分散劑、防沉澱劑、耐熱性提升劑、防止結皮劑、滑劑、乾燥劑、防止流涎劑、消光劑、光穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。　　[0050] 本發明之防霧塗料組成物，被塗佈至基體表面後，因應所需進行預備乾燥，並藉由光照射來進行硬化從而形成塗膜。在物品的基體表面上為設置有本發明之防霧塗料組成物硬化而得的塗膜，表面硬度及透明性為高、且防霧性極為優異者。因此，本發明之物品係適合作為汽車的前照燈、鏡、及護目鏡、太陽眼鏡等的眼鏡類。作為上述基體的材質並無特別限定，可舉例如玻璃、聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚烯烴、環烯烴聚合物、聚四氟乙烯、三乙醯纖維素、降莰烯、聚乙烯醇、乙酸纖維素、聚芳酯、聚碸、聚醚碸、矽、方解石、石英、紙、木材、金屬等。上述基體的形狀係可以是板狀、薄片狀、薄膜狀中任一。　　[0051] 對於上述所示例的基體的表面亦可施予電暈放電處理、火炎處理、等離子處理、輝光放電處理、表面粗化處理、藥品處理等的藉由以往周知的方法之表面處理、或定錨塗層劑或等離子等的塗佈。　　[0052] 作為在上述基體表面塗佈本發明之防霧塗料組成物之方法，係可使用周知的方法，可使用例如簾幕式塗佈法、擠壓塗佈法、輥塗佈法、旋塗塗佈法、浸漬塗佈法、棒塗佈法、噴霧塗佈法、斜板式塗佈法、刮刀塗佈法、凹板塗佈法、印刷塗佈法等。 [實施例] 　　[0053] 以下，藉由實施例具體地來說明本發明。尚，以下之實施例等中若未特別記載，則%為質量基準。　　[0054] 各實施例及比較例中所使用的各成分係如下述般。　　DPHA：二新戊四醇六丙烯酸酯　　界面活性劑A：上述一般式(1)中，R¹ 為2級十一烷基、R² 為伸乙基、n為10之化合物　　界面活性劑B：上述一般式(1)中，R¹ 為壬基苯基、R² 為伸乙基、n為10之化合物　　界面活性劑C：上述一般式(1)中，R¹ 為十三烷基氟辛基、R² 為伸乙基、n為10之化合物　　界面活性劑D：下述式(2)所表示的化合物　　[0055][0056] 界面活性劑E：聚氧乙烯十三烷基醚(polyoxyethylene tridecyl ether/環氧乙烷的重複單位數：10) 　　界面活性劑F：聚乙二醇單丙烯酸酯(日油(股)製AE-400) 　　IRGACURE184：苯乙酮系光聚合起始劑(BASF公司製) 　　BYK-375：聚矽氧系調平劑(BYK公司製) 　　[0057] [實施例1～6、比較例1～6] 　　在50mL的螺旋管中，加入如表1所表示般的材料，藉由攪拌子在25℃下進行5分鐘攪拌，從而可得到各實施例及比較例中之塗料組成物。將所得到之各塗料組成物利用棒塗佈機No.16塗佈至PET薄膜及丙烯酸板，並以80℃、60秒下進行預備乾燥後，利用UV硬化裝置(商品號：F300S、Fusion UV Systems Japan (股)製)，以波長250～405nm、UV累積光量200mJ/cm² 、塗料組成物與UV硬化裝置的距離設為5cm之條件來使其硬化，在PET薄膜及丙烯酸板上分別來製作塗膜。對於所得到之塗膜，依下述所表示的方法來進行鉛筆硬度、Haze值及接觸角之評估。　　[0058] [鉛筆硬度] 　　依據JIS K 5600-5-4之方法，利用Tribogear試驗機(型號：HHS-2000、新東科學(股)製)，以荷重750g、送進標度設為20mm、速度設為1mm/秒之條件下，來測定在PET薄膜及丙烯酸板上所製作的塗膜的鉛筆硬度。對於在PET薄膜上所製作的塗膜，將3H以上者評估作為合格，對於在丙烯酸板上所製作的塗膜，則將H以上者評估作為合格。　　[0059] [Haze值] 　　利用霧度計(商品號：NPH 2000、日本電色工業(股)製)，測定在丙烯酸板上所製作的塗膜的霧度值。　　[0060] [接觸角] 　　使1滴水滴附著在塗膜上並靜置1分鐘後，利用接觸角計(型號：DMs-601、協和界面科學(股)製)，測定對於在丙烯酸板上所製作的塗膜之水的接觸角。又，將塗膜在50℃的水中靜置72小時後，對於該塗膜依據相同之方法來測定接觸角。當接觸角之值越小，則可稱為對於塗膜之親水性越高，因此將接觸角為30度以下者評估作為防霧性良好。　　[0061][0062] 依據表1可得知，實施例1～6係鉛筆硬度、Haze值及接觸角的評估皆為良好的結果。關於比較例1～3及6，有關鉛筆硬度、Haze值雖為某程度良好的結果，但因為接觸角之數值為大，故就防霧性之觀點而言無法得到滿意的結果。關於比較例4及5，可得知鉛筆硬度的評估差，於塗膜性能方面存有問題。　　[0063] 尚，本專利申請案係基於2016年10月14日提出專利申請的日本國特願第2016-202406號來主張優先權，將該日本專利申請的全部內容援用至本專利申請案中。 [產業利用性] 　　[0064] 本發明之防霧塗料組成物，由於可形成硬度及透明性為高，進而防霧性之效果亦高的塗膜，故針對汽車的前照燈、鏡、及護目鏡、太陽眼鏡等的眼鏡類來賦予防霧性而言為非常有用，因而本發明在產業上極為有用。

Claims

一種防霧塗料組成物，其係包含：(A)含有至少3個具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵的自由基聚合性單體、(B)下述一般式(1)所表示的界面活性劑、與(C)光聚合起始劑，(上述一般式(1)中，R¹ 係表示碳數為8～30的非取代烷基、具有氟原子的碳數為8～30的烷基、或含有至少1個碳數為8～30的非取代烷基的芳基，R² 係表示碳數為2～4的2價的烴基，n係表示1～1000的整數)。
如請求項1所記載的防霧塗料組成物，其中，(A)成分為二新戊四醇六丙烯酸酯。
如請求項1或2所記載的防霧塗料組成物，其中，進而包含：含有1個或2個具有自由基聚合性的碳-碳雙鍵的自由基聚合性單體。
如請求項1或2所記載的防霧塗料組成物，其中，相對於(A)成分及(B)成分的合計質量，(B)成分的量為8～25質量%。
如請求項1～4中任一項所記載的防霧塗料組成物，其中，於一般式(1)中，R¹ 為碳數10～14的非取代烷基或含有至少1個碳數8～12的非取代烷基的芳基。
一種物品，其係具備：基體、與被設置在基體表面的將請求項1～5中任一項所記載的防霧塗料組成物進行硬化而得的塗膜。