WO2021187381A1

WO2021187381A1 - 硬化型組成物

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Publication number: WO2021187381A1
Application number: PCT/JP2021/010138
Authority: WO
Inventors: 佐内　康之
Original assignee: 東亞合成株式会社
Priority date: 2020-03-17
Filing date: 2021-03-12
Publication date: 2021-09-23
Also published as: JPWO2021187381A1

Abstract

【課題】過酷な条件で使用される用途においても得られる硬化膜が防曇性能に優れ、かつ基材に対する密着性にも、特にプラスチック基材に対する密着性にも優れる硬化型組成物の提供。【解決手段】下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含む硬化型組成物。（Ａ）成分：グリセリン（メタ）アクリレート及びポリグリセリン（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物の混合物であって、水酸基価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である混合物（Ｂ）成分：アルジトール（但し、グリセロールを除く）のアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート（Ｃ）成分：複素環と１エチレン性不飽和基を有する化合物（Ｄ）成分：エチレン性不飽和基とイオン性基を有する化合物

Description

硬化型組成物

　本発明は、硬化型組成物に関し、好ましくは活性エネルギー線硬化型組成物に関する。本発明の組成物の硬化膜は、プラスチック基材への密着性に優れ、プラスチック表面の曇り止め（防曇コーティング剤）やプラスチックへの埃等の付着防止を目的としたコーティング剤として好ましく使用することができ、これら技術分野に属する。
　尚、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表し、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と表し、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と表し、アリル基及び／又はメタリル基を（メタ）アリル基と表す。

　活性エネルギー線硬化型組成物は、紫外線、可視光線及び電子線等の活性エネルギー線をごく短時間照射することで硬化可能であり、生産性が高いことから各種基材向けインキ及びコーティングとして幅広く用いられている。
　プラスチック板及びプラスチックフィルム等のプラスチック基材は、表面の傷付き等を防止する目的でハードコート剤で表面を保護されるが、当該用途にも活性エネルギー線硬化型組成物が使用されている。

　プラスチック基材は透明性が高いため、保護眼鏡、ゴーグル、浴室の内壁、並びに自動車及びオートバイ等のヘッドランプカバー及びリアランプカバー等に使用されるが、高温多湿の場所又は温度差や湿度差が大きい場所で使用された場合においては、その表面に結露が生じるため曇り、透明性が失われることがある。
　これらの問題を解決するために、従来より、非反応性の界面活性剤からなる防曇性組成物を基材表面に塗工する方法が行われているが、この方法は、塗工後の初期においては防曇効果が発揮されるものの、一旦処理面を払拭すると防曇性が低下してしまう、すなわち防曇持続性に欠けるものであった。
　又、有機溶剤で希釈された親水性のポリマーからなる防曇性組成物を、基材表面に塗工する方法もあるが、その硬化膜硬度が不十分であり、耐溶剤性が不十分である上、防曇性も満足がいくものではなかった。

　上記問題を解決するため、近年、紫外線及び電子線等の活性エネルギー線により硬化する防曇性組成物が提案されている。具体的には、親水性基含有紫外線硬化型樹脂と親水性基非含有紫外線硬化型硬化性樹脂からなる防曇組成物（特許文献１）や、親水性のポリマーと各種親水性（メタ）アクリレートからなる防曇性組成物が提案されている（特許文献２）。
　しかしながら、これらの組成物では、高湿度下の環境においては、防曇性が発現しないという問題があった。

　又、親水性モノマーと非反応性界面活性剤からなる防曇性組成物も提案されているが（特許文献３）、当該組成物は、硬化膜表面を払拭すれば防曇性が低下してしまい、防曇持続性に欠けるものであった。

　さらに、特定の（メタ）アクリレートと当該（メタ）アクリレートと反応性を有する界面活性剤とを組み合わせた組成物が、表面硬度に優れ、防曇持続性に優れると提案されている（特許文献４）。

　しかしながら、当該組成物で使用される(メタ)アクリレートは比較的分子量が大きいオリゴマーであるため、相対的に分子全体に占める（メタ）アクリロイル基のモル分率が低いために、表面硬度は不十分であり、又（メタ）アクリレートの親水性も不十分であり、防曇性の改善が必要であった。又、当該組成物で良好な防曇性を得るためには、界面活性剤の配合量を多くせざるを得ず、ハードコート性との両立が困難であった。

特開昭５５－６９６７８号公報特開平３－３１３６９号公報特開平３－２１５５８９号公報特開平１１－１４０１０９号公報国際公開第２０１８／１６４２６０号パンフレット

　本発明者らは、硬化性に優れ、得られる硬化膜が基材に対する密着性、特にプラスチック基材に対する密着性に優れ、表面硬度が良好でハードコート剤として好ましく使用可能であり、さらに良好な防曇性を有する硬化性組成物を見出すため鋭意検討を行った結果、親水性のエチレン性不飽和基を有する化合物及びエチレン性不飽和基とイオン性基を有する化合物を含む硬化型組成物を見出している（特許文献５）。

　しかしながら、当該組成物は、形成される硬化膜が表面硬度が高く防曇持続性を発現するものであったが、過酷な条件で使用される用途では防曇性が不十分となることがあった。具体的には、直接水滴をふき取ることができない、自動車及びオートバイ等のヘッドランプ及びリアランプカバーの裏面のコーティング、並びに水中で使用されるプラスチック表面におけるコーティングでは、防曇性が不十分となることがあった。
　評価方法に着目すると、通常の用途では水蒸気を使用して防曇性が評価されるが、過酷な条件で使用される用途では水を使用して評価され、この場合は防曇性能が低下してしまうことがあった。
　さらに、当該過酷な条件における防曇性を改善するよう改良した組成物では、基材に対する硬化膜の密着性が不十分となってしまうことがあった。

　本発明者らは、過酷な条件で使用される用途においても得られる硬化膜が防曇性能に優れ、かつ基材に対する密着性にも、特にプラスチック基材に対する密着性にも優れる硬化型組成物を提供することを課題として鋭意検討を行った。

　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、親水性のエチレン性不飽和基を有する化合物及びエチレン性不飽和基とイオン性基を有する化合物を含む硬化型組成物において、親水性のエチレン性不飽和基を有する化合物として特定２種の（メタ）アクリレートを使用し、さらに、複素環を有する単官能不飽和化合物を含む組成物が、過酷な条件で使用される用途においても、得られる硬化膜が防曇性にも優れ、かつ基材に対する密着性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
　以下、本発明を詳細に説明する。

　本発明の組成物によれば、過酷な条件で使用される用途においても、得られる硬化膜が防曇性に優れ、かつ基材に対する密着性にも優れる。
　このため、本発明の組成物は、硬化膜にこれらの性能が要求される自動車及びオートバイ等のヘッドランプ及びリアランプカバーの裏面で使用するコーティング剤、並びに水中で使用される保護眼鏡及びゴーグル等の高い視認性が要求される用途でのコーティング等に好ましく適用することができる。

　本発明は、下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含む硬化型組成物硬化型組成物（以下、単に「組成物」ということもある）に関する。
（Ａ）成分：グリセリン（メタ）アクリレート及びポリグリセリン（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物の混合物であって、水酸基価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である混合物
（Ｂ）成分：アルジトール（但し、グリセロールを除く）のアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート
（Ｃ）成分：複素環と１エチレン性不飽和基を有する化合物
（Ｄ）成分：エチレン性不飽和基とイオン性基を有する化合物
　以下、必須成分である（Ａ）成分～（Ｄ）成分、その他の成分、及び使用方法等について説明する。

１．（Ａ）成分
　（Ａ）成分は、グリセリン（メタ）アクリレート及びポリグリセリン（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物の混合物であって、水酸基価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である混合物である。
　（Ａ）成分は、組成物の硬化膜に良好な硬度及びプラスチックへの密着性を付与するための成分であり、良好な親水性を有するため、（Ｄ）成分（エチレン性不飽和基とイオン性基を有する化合物）との相溶性が良好であり、かつ（Ｄ）成分との反応性に優れるものである。
　（Ａ）成分としては、グリセリン（メタ）アクリレートの混合物である場合は、少なくとも１個の水酸基と２個の（メタ）アクリロイル基とを有する化合物を主成分とするものが好ましく、ポリグリセリン（メタ）アクリレートの混合物である場合は、少なくとも１個の水酸基と２個以上の（メタ）アクリロイル基とを有する化合物を主成分とするものが好ましい。
　（Ａ）成分がポリグリセリン（メタ）アクリレートの混合物である場合において、原料ポリグリセリンにおけるグリセリンに由来する構成単位の繰り返し数としては、２～１０が好ましく、２～５がより好ましい。グリセリンに由来する構成単位の繰り返し数を１０以下とすることで、硬化時の収縮を抑制し基材への密着性を向上させることができ、（Ｂ）成分を加えても良好な防曇性が発現させることができる。さらに、硬化膜の表面硬度を向上させ、硬化膜の親水性が高くなりすぎることによる、吸水により硬化膜が膨潤し基材から剥がれることを防止することができる。

　（Ａ）成分は、グリセリン及び／又はポリグリセリン（以下、これらをまとめて「（ポリ）グリセリン」ともいう）と１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（以下、「単官能（メタ）アクリレート」という）とのエステル交換反応で得ることができる。又、（Ａ）成分は、（ポリ）グリセリンと（メタ）アクリル酸との脱水エステル化反応で得ることもできる。
　原料としてグリセリンを使用する場合は、（Ａ）成分は、グリセリンのモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、及びトリ（メタ）アクリレートの混合物である。原料としてポリグリセリンを使用する場合は、（Ａ）成分は、ポリグリセリンのモノ（メタ）アクリレート、並びにポリグリセリンのジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、及びテトラ（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリレートの混合物である。
　（Ａ）成分は、グリセリン（メタ）アクリレート及びポリグリセリン（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物の混合物であり、水酸基価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。（Ａ）成分の水酸基価としては、８０～３８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　（Ａ）成分の水酸基価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇに満たない場合は、組成物の硬化膜の防曇性が低下してしまう。又、水酸基価を３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、組成物の硬化膜の硬度を更に向上させることができる。
　尚、本発明において（Ａ）成分の水酸基価とは、試料１ｇ中の水酸基と当量の水酸化カリウムのｍｇ数を意味する。
　より具体的には、試料に無水酢酸とピリジンの混合液を加えて９２℃の温浴槽中で１時間加熱処理した後、少量の水を添加して９２℃の温浴槽中で１０分間加熱処理し、放冷後にフェノールフタレイン溶液を指示薬として水酸化カリウムのエタノール溶液で酸を滴定して得られた値を意味する。

　（Ａ）成分は一種類であっても二種類以上を組み合わせても良い。

1－1．好ましい（Ａ）成分
　（Ａ）成分としては、グリセリン（メタ）アクリレート及びポリグリセリン（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物の混合物の中でも、グリセリン（メタ）アクリレートの混合物が、組成物の硬化膜の硬度が優れ、プラスチックへの密着性に優れ、防曇性にも優れるため好ましい。

　さらに、グリセリン（メタ）アクリレートの混合物としては、グリセリンジ（メタ）アクリレート（以下、「ＧＬＹ－ＤＡ」ともいう）を含む混合物がより好ましい。
　ＧＬＹ－ＤＡは、下記式（１）又は式（２）で表される化合物である。

〔上記式（１）において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表す。〕

〔上記式（２）において、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表す。〕

　ＧＬＹ－ＤＡは特別に精製しない限りは製造時に式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物との混合物として得られるため、これらをそのまま使用すればよく、特に式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物の混合比率には制約はなく、任意の割合で使用しても問題はない。

　（Ａ）成分に含まれるＧＬＹ－ＤＡの純度は、下記式（３）を用いて求めた場合に、３０％以上であることが好ましく、より好ましくは４０％以上であり、さらに好ましくは５０％以上である。ＧＬＹ－ＤＡの純度を３０％以上とすることで、（Ａ）成分を含む組成物の硬化速度に優れ、硬化膜の硬度又は防曇性等に優れるものとすることができる。

　ＧＬＹ－ＤＡの純度（％）
　＝〔（Ｄ×１．２７）／（Ｍ×１．７４＋Ｄ×１．２７＋Ｔ）〕×１００　…式（３）
　計算式（３）におけるＤ、Ｍ、Ｔは、紫外線（ＵＶ）検出器を備えた高速液体クロマトグラフ（以下、「ＨＰＬＣ」ともいう）を用いて、（Ａ）成分を分析して得られる下記の値を意味する。
・Ｄ：ＧＬＹ－ＤＡの２１０ｎｍにおけるピーク面積
・Ｍ：グリセリンモノ（メタ）アクリレートの２１０ｎｍにおけるピーク面積
・Ｔ：グリセリントリ（メタ）アクリレートの２１０ｎｍにおけるピーク面積
　ＨＰＬＣによるピーク面積は、以下の条件で測定した値を意味する。
・検出器：ＵＶ検出器、検出波長２１０ｎｍ
・カラムの種類：炭素数１８のアルキル基で修飾されたシリカゲルを充填したカラム
　具体的には、Ｗａｔｅｒｓ（株）製　ＡＣＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ　ＢＥＨ　Ｃ１８（Ｐａｒｔ　Ｎｏ．１８６００２３５０、カラム内径２．１ｍｍ、カラム長さ５０ｍｍ）
・カラムの温度：４０℃
・溶離液の組成：０．０３重量％トリフルオロ酢酸水溶液とメタノールの混合溶液
・溶離液の流量：０．３ｍＬ／分

1－2．製造方法
　（Ａ）成分としては、種々の製造方法により得られたものを使用することができる。
　例えば、エステル交換触媒の存在下における、（ポリ）グリセリンと単官能（メタ）アクリレートとのエステル交換反応により得られるもの、又は、酸性触媒の存在下における、（ポリ）グリセリンと（メタ）アクリル酸との脱水エステル化により得られるもの等が挙げられる。

　（Ａ）成分がポリグリセリン（メタ）アクリレートの混合物である場合において、（Ａ）成分の原料として使用するポリグリセリンは、例えば、グリセリン又はグリシドールが重合した構造のポリエーテルポリオールである。
　ポリグリセリンにおけるグリセリンに由来する構成単位の繰り返し数としては、２～１０が好ましい。
　ポリグリセリンの平均重合度を意味する水酸基価は７００～１，２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは８００～１，１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは８５０～１，１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは９００～１，０５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　ポリグリセリンの水酸基価が１，２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、組成物の硬化物のカールを抑制でき、水酸基価が７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると製造が容易であり、又、低粘度で取扱いが容易である。
　尚、ポリグリセリンの水酸基価は、平均重合度と関係があり、例えば、平均重合度６では概ね９７０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる。

　（Ａ）成分としては、前記した製造方法の中でも、（ポリ）グリセリンと単官能（メタ）アクリレートとのエステル交換反応により得られるものが、不純物が少なく、目的とする（メタ）アクリレートを得ることができるため好ましい。

　さらに、エステル交換反応としては、下記触媒Ｘ及びＹの存在下における、（ポリ）グリセリンと単官能（メタ）アクリレートとのエステル交換反応が好ましい。
　触媒Ｘ：アザビシクロ構造を有する環状３級アミン又はその塩若しくは錯体（以下、「アザビシクロ系化合物」ともいう）、アミジン又はその塩若しくは錯体（以下、「アミジン系化合物」ともいう）、ピリジン環を有する化合物又はその塩若しくは錯体（以下、「ピリジン系化合物」ともいう）、及びホスフィン又はその塩若しくは錯体（以下、「ホスフィン系化合物」ともいう）からなる群より選ばれる一種以上の化合物。
　触媒Ｙ：亜鉛を含む化合物。

　単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素数１～８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；２－メトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これら化合物の中でも、入手が容易な炭素数１～４のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、及び炭素数１～２のアルキル基を有するアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
　単官能（メタ）アクリレートとしては、（ポリ）グリセリンの溶解を促進し、極めて良好な反応性を示す炭素数１～２のアルキル基を有するアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、２－メトキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
　又、単官能（メタ）アクリレートとしては、アクリレートが反応性に優れるため特に好ましい。

　（Ａ）成分の製造方法における（ポリ）グリセリンと単官能（メタ）アクリレートの使用割合は特に制限はないが、（ポリ）グリセリンの水酸基１モルに対する単官能（メタ）アクリレートの使用割が０．４～１０．０モルであることが好ましく、より好ましくは０．６～５．０モルである。単官能（メタ）アクリレートの使用割を０．４モル以上にすることにより副反応を抑制することができる。又、単官能（メタ）アクリレートの使用割合を１０．０モル以下とすることで、（Ａ）成分の生成量を多くすることができ、生産性を向上させることができる。

　触媒Ｘとしては、前記した化合物群の中でも、アザビシクロ系化合物、アミジン系化合物及びピリジン系化合物からなる群より選ばれる一種以上の化合物が好ましい。これらの化合物は、触媒活性に優れ（Ａ）成分を好ましく製造できる他、反応終了後に後記する触媒Ｙと錯体を形成し、当該錯体は吸着等による簡便な方法により反応終了後の反応液から容易に除去できる。特に、アザビシクロ系化合物は、触媒Ｙとの錯体が反応液に難溶解性であるため、ろ過及び吸着等によりさらに容易に除去することができる。

　触媒Ｘとしては、アザビシクロ系化合物の例である、キヌクリジン、３－キヌクリジノン、３－ヒドロキシキヌクリジン、トリエチレンジアミン（別名：１，４－ジアザビシクロ[２．２．２]オクタン。以下、「ＤＡＢＣＯ」ともいう）、Ｎ－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（以下、「ＤＢＵ」ともいう）、及び１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン（以下、「ＤＢＮ」ともいう）、並びにアミジン化合物の例であるＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（以下、「ＤＭＡＰ」ともいう）が好ましい。
　中でも、殆どの多価アルコールに対して良好な反応性を示し、入手が容易な３－ヒドロキシキヌクリジン、ＤＡＢＣＯ、Ｎ－メチルイミダゾール、ＤＢＵ及びＤＭＡＰがより好ましい。

　触媒Ｙとしては、亜鉛を含む化合物であれば種々の化合物を使用することができるが、反応性に優れることから有機酸亜鉛及び亜鉛ジケトンエノラートが好ましい。
　触媒Ｙとしては、有機酸亜鉛の例である酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が好ましく、亜鉛ジケトンエノラートの例である亜鉛アセチルアセトナートが好ましい。
　中でも、触媒Ｙとしては、特に殆どの多価アルコールに対して良好な反応性を示し、入手が容易な酢酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、及び亜鉛アセチルアセトナートが好ましい。

　（Ａ）成分の製造方法における触媒Ｘ及び触媒Ｙの使用割合は特に制限はないが、触媒Ｙの１モルに対して、触媒Ｘを０．００５～１０．０モル使用することが好ましく、０．０５～５．０モル使用することがより好ましい。触媒Ｙの１モルに対して触媒Ｘを０．００５モル以上使用することで、目的の多官能（メタ）アクリレートの生成量を多くすることができ、１０．０モル以下とすることで、副生成物の生成及び反応液の着色を抑制し、反応終了後の精製工程を簡便にすることができる。

　触媒Ｘ及び触媒Ｙの組合せとしては、触媒Ｘがアザビシクロ系化合物であり、触媒Ｙが有機酸亜鉛である組み合わせが好ましく、アザビシクロ系化合物がＤＡＢＣＯであり、有機酸亜鉛が酢酸亜鉛及び／又はアクリル酸亜鉛である組み合わせが特に好ましい。
　この組合せが、（ポリ）グリセリンポリ（メタ）アクリレートを収率よく得られることに加え、反応終了後の色調に優れる（例えば、黄色味が小さい）ことから、クリアニス及びハードコート等の無色透明性が重要視される用途に好適に使用できる。さらに、上述の触媒は比較的安価に入手可能であることから、経済的に有利な製造方法となる。

　（Ａ）成分の製造方法における反応温度は４０～１８０℃であることが好ましく、より好ましくは６０～１６０℃である。反応温度を４０℃以上にすることで、反応速度を速くすることができ、１８０℃以下とすることで、原料又は生成物中の（メタ）アクリロイル基の熱重合を抑制し、反応液の着色を抑制でき、反応終了後の精製工程を簡便にすることができる。

　（Ａ）成分の製造方法における反応圧力は、所定の反応温度を維持できれば特に制限はなく、減圧状態で実施してもよく、又加圧状態で実施してもよい。反応圧力は、０．０００００１～１０ＭＰａ（絶対圧力）であることが好ましい。

　（Ａ）成分の製造方法においては、エステル交換反応の進行に伴い単官能（メタ）アクリレートに由来する１価アルコールが副生することがある。
　（ポリ）グリセリンの水酸基の一部（例えば５０モル％程度）を（メタ）アクリレート化する場合、該１価アルコールを反応溶液内に共存させて平衡状態とし、触媒を吸着除去又は失活操作した後、該１価アルコール及び原料の単官能（メタ）アクリレートを留去することで、アクリレート化率が制御された生成物を安定的に製造することが出来る。

　（Ａ）成分の製造方法では溶媒を使用せずに反応させることもできるが、必要に応じて溶媒を使用してもよい。
　溶媒の具体例としては、炭化水素類、エーテル類、クラウンエーテル類、エステル類、ケトン類、カーボネート化合物、スルホン類、スルホキサイド類、尿素類又はその誘導体、ホスフィンオキサイド類、イオン液体、シリコンオイル及び水等が挙げられる。
　これらの溶媒の中では、炭化水素類、エーテル類、カーボネート化合物及びイオン液体が好ましい。
　これらの溶媒は単独で使用してもよく、二種以上を任意に組み合わせて混合溶媒として使用してもよい。

　（Ａ）成分の製造方法においては、反応液の色調を良好に維持する目的で反応系内にアルゴン、ヘリウム、窒素、又は炭酸ガス等の不活性ガスを導入してもよいが、（メタ）アクリロイル基の重合を防止する目的で反応系内に含酸素ガスを導入してもよい。含酸素ガスの具体例としては、空気、酸素と窒素との混合ガス、及び酸素とヘリウムとの混合ガス等が挙げられる。含酸素ガスの導入方法としては、反応液中に溶存させたり、又は反応液中に吹込む（いわゆるバブリング）方法がある。

　（Ａ）成分の製造方法においては、（メタ）アクリロイル基の重合を防止する目的で反応液中に重合禁止剤を添加することが好ましい。
　重合禁止剤としては、有機系重合禁止剤、無機系重合禁止剤及び有機塩系重合禁止剤が挙げられる。
　有機系重合禁止剤の具体例としては、ハイドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール及び４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール等のフェノール系化合物、ベンゾキノン等のキノン化合物、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム、並びにＮ－オキシル化合物等が挙げられる。
　Ｎ－オキシル化合物としては、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル、４－オキソ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル及び４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル等が挙げられる。
　重合禁止剤としては、前記した化合物の中でも、Ｎ－オキシル化合物を使用することが好ましい。Ｎ－オキシル化合物としては、前記した化合物が好ましい。
　さらに、重合禁止剤としては、Ｎ－オキシル化合物とこれ以外の重合禁止剤とを併用することが好ましい。その場合のＮ－オキシル化合物以外の重合禁止剤としては、フェノール系化合物及びフェノチアジンが好ましく、フェノール系化合物がより好ましい。
　重合禁止剤は、一種を単独で添加しても又は二種以上を任意に組み合わせて添加してもよく、（Ａ）成分の製造方法の最初から添加してもよいし、途中から添加してもよい。又、所望の使用量を一括で添加してもよいし、分割して添加してもよい。又、精留塔を経由して連続的に添加してもよい。
　重合禁止剤の添加割合としては、反応液の総重量に対して５～３０，０００ｗｔｐｐｍが好ましく、より好ましくは２５～１０，０００ｗｔｐｐｍである。重合禁止剤の添加割合を５ｗｔｐｐｍ以上とすることで、重合禁止効果を発揮することができ、３０，０００ｗｔｐｐｍ以下にすることで、反応液の着色を抑制でき、反応終了後の精製工程を簡便にすることができ、又、得られる（Ａ）成分の硬化速度の低下を抑制することができる。

1－3．含有割合
　以下、（Ａ）成分～（Ｄ）成分をまとめて、さらに後記する（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（Ｅ）〔以下、「（Ｅ）成分」という〕を配合する場合は、（Ａ）成分～（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分をまとめて、硬化性成分という。硬化型組成物中の硬化性成分の含有割合としては、硬化型組成物の合計量を１００重量％としたときに、３０～９９重量％が好ましく、４０～８０重量％がより好ましい。
　硬化型組成物中の硬化性成分の割合を３０重量％以上とすることで、組成物の硬化膜がハードコート性を十分に維持でき、防曇性に優れるものとなる。９９重量％以下とすることで、基材密着性と良好な塗装外観を付与することができ、さらに活性エネルギー線を照射した場合の硬化性に優れるものとすることができる。
　尚、ハードコート性とは、基材の表面に硬化膜を形成することにより、表面の傷付き等を防止する性能を意味する。
　（Ａ）成分の含有割合としては、硬化性成分合計量を１００重量％中に、２０～８５重量％が好ましく、３０～８０重量％がより好ましい。
　（Ａ）成分の含有割合を３０重量％以上とすることにより、組成物の硬化膜のハードコート性を十分することができ、かつ防曇性付与に必要な成分との相乗効果が得られることで硬化膜の防曇性能を発現でき、８５重量％以下とすることで、得られる硬化物が高湿度環境下で使用されても、硬化膜に十分な耐水性を付与でき、ふくれや剥がれを防ぐことができる。

２．（Ｂ）成分
　（Ｂ）成分は、アルジトール（但し、グリセロールを除く）のアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレートである。
　本発明では、（Ｂ）成分の原料化合物として、アルジトールのアルキレンオキサイド付加物（以下、「ＡＺ－ＲＯ」という）を使用する。但し、本発明においては、アルジトールとしてグリセロールを除くものである。

2－1．ＡＺ－ＲＯ
　ＡＺ－ＲＯの原料化合物であるアルジトールとしては、種々の化合物を用いることができる。
　アルジトールの具体例としては、エリトリトール、トレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、ソルビトール（グリシトール）、マンニトール、イジトール、ガラクチトール、及びタリトール等が挙げられ、入手容易なＤ体を使用することが好ましい。
　これら化合物の中では、工業的に入手が容易であり、かつ所望の（メタ）アクリレートの製造も容易であることから、エリトリトール、キシリトール、ソルビトール（グリシトール）、及びマンニトールが好ましく、入手容易なＤ体を使用することがより好ましく、Ｄ－ソルビトール（Ｄ－グリシトール）及びＤ－マンニトールが更により好ましい。
　これらの化合物は植物を由来としており、環境負荷の低い化合物である。
　アルジトールとしては、これら化合物を単独で使用することも、二種類以上を併用して使用することもできる。
　アルジトールとしては、これら化合物の中でも、ソルビトールが好ましい。

　ＡＺ－ＲＯにおけるアルキレンオキサイド単位としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラメチレンオキサイド、及びこれらアルキレンオキサイドの混合単位等が挙げられ、これらの中では得られる（メタ）アクリレートが硬化性に優れるものとなる点で、エチレンオキサイドが好ましい。
　ＡＺ－ＲＯにおけるアルキレンオキサイド付加モル数としては、付加モル数が多い化合物が、一般的には取り扱いやすく、酸素存在下でのラジカル重合阻害を低減できるとの理由で好ましい。
　ＡＺ－ＲＯにおけるアルキレンオキサイド付加モル数としては、１～２０が好ましく、より好ましくは２～１５である。
　アルキレンオキサイド付加モル数を１以上とすることで、ＡＺ－ＲＯが水及びアルコール等の親水性溶媒にしか溶解せず、エステル交換反応における１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び有機溶媒に溶解し難くなるため、エステル交換反応が進行し難くなることを防止し、得られる（メタ）アクリレートを硬化型組成物として使用する場合において、他の成分との相溶性が著しく低下することを防止できる。一方、アルキレンオキサイド付加モル数を２０以下とすることで、得られる（メタ）アクリレートを硬化型組成物として使用する場合において、硬化物の硬度を高いものとすることができる。

　（Ｂ）成分は、ＡＺ－ＲＯを（メタ）アクリレート化して製造される。
　（Ｂ）成分の製造方法としては、エステル交換触媒の存在下に、ＡＺ－ＲＯと単官能（メタ）アクリレートをエステル交換反応させる方法、及び酸触媒の存在下に、ＡＺ－ＲＯと（メタ）アクリル酸を脱水エステル化反応させる方法が挙げられるが、エステル交換反応が好ましい。

2－2．（Ｂ）成分の好ましい形態
　（Ｂ）成分は、ＡＺ－ＲＯと単官能（メタ）アクリレートのエステル交換反応で得られる（メタ）アクリレートを含む反応生成物の混合物が好ましい。当該（Ｂ）成分は、（メタ）アクリロイル基の個数が異なる（メタ）アクリレートと副反応物の混合物である。

　（Ｂ）成分におけるアルキレンオキサイド単位としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラメチレンオキサイド、及びこれらアルキレンオキサイドの混合単位等が挙げられ、硬化性に優れる点で、エチレンオキサイドが好ましい。
　（Ｂ）成分におけるアルキレンオキサイド付加モル数としては、付加モル数が多い化合物が、一般的には取り扱いやすく、酸素存在下でのラジカル重合阻害を低減できるとの理由で好ましい。
　（Ｂ）成分におけるアルキレンオキサイド付加モル数としては、１～２０が好ましく、より好ましくは２～１５である。
　アルキレンオキサイド付加モル数を１以上とすることで、ＡＺ－ＲＯが水及びアルコール等の親水性溶媒にしか溶解せず、エステル交換反応における単官能（メタ）アクリレートや有機溶媒に溶解し難くなるため、エステル交換反応が進行し難くなることを防止し、得られる（メタ）アクリレートを硬化型組成物として使用する場合において、他の成分との相溶性が著しく低下することを防止できる。一方、アルキレンオキサイド付加モル数を２０以下とすることで、得られる（メタ）アクリレートを硬化型組成物として使用する場合において、硬化物の硬度を高いものとすることができる。
　さらに、（Ｂ）成分としては、ＡＺ－ＲＯとしてソルビトールのアルキレンオキサイド付加物から得られた（メタ）アクリレートが好ましい。

　（Ｂ）成分としては、、親水性であることが好ましく、水溶性であることがより好ましい。
　（Ｂ）成分が親水性又は水溶性であると、硬化型組成物が親水性又は水溶性となり、さらに得られる硬化物も親水性又は水溶性となる。この性質を利用して、（Ｂ）成分を含む硬化型組成物は種々の用途に使用することが可能となり、例えば、防曇コーティング剤、セルフクリーニングコーティング剤、及び疎水性のコーティング剤を親水性の基材に塗工するためのプライマー等の用途に使用することができる。
　本発明において、「親水性である」又は「水溶性である」とは、温度２２℃において、（Ｂ）成分に対する蒸留水の溶解度が１０％以上である場合を意味する。
　尚、溶解度は下記式で定義し、蒸留水と（Ｂ）成分を混合し、静置した後の混合液に濁りや層分離が確認されず、均一な液体状態を意味する。
　（Ｂ）成分に対する蒸留水の溶解度（％）
　　＝〔蒸留水の重量部／（蒸留水の重量部＋（Ｂ）成分の重量部）〕×１００
　本発明は、（Ｂ）成分の原料化合物であるＡＺ－ＲＯの水酸基をエステル交換反応させて（メタ）アクリロイル基を有する（Ｂ）成分を得るが、水酸基の（メタ）アクリレート化率を５０％未満に抑え、水酸基を残すことにより、（Ｂ）成分は水に対して極めて高い溶解度を示すものとすることができる。

　又、（Ｂ）成分としては、ケン化価１５０～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである混合物が好ましく、１５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである混合物がより好ましく、特に好ましくはケン化価２００～２８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。ケン化価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上することにより、（Ｂ）成分を含む組成物の硬化物を硬度が高いものとすることができ、ケン化価を４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下することにより、（Ａ）成分を親水性又は水溶性に優れるものとすることができる。
　尚、本発明におけるケン化価とは、試料に水酸化カリウムのエタノール溶液を加えて７５℃の温浴槽中で３０分間加熱処理し、放冷後、フェノールフタレイン溶液を指示薬として塩酸水溶液で塩基を滴定して得られた値を意味する。

　又、（Ｂ）成分としては、水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である混合物が好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である混合物がより好ましく、特に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましい上限としては、６００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　水酸基価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上することにより、（Ｂ）成分を親水性又は水溶性に優れるものとすることができる。
　尚、本発明における（Ｂ）成分の水酸基価とは、前記（Ａ）成分の水酸基価で定義した通りである。

　（Ｂ）成分としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。

〔式（３）において、Ｒ¹⁴～Ｒ¹⁶は、それぞれ独立して、炭素数２～４を有する２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ¹⁴～Ｒ¹⁶のそれぞれが複数個ある場合は互いに同一でも異なっていても良い。Ｘ¹～Ｘ³は、それぞれ独立して水素原子又は（メタ）アクリロイル基を表す。尚、複数個のＸ²は、互いに同一であっても異なっていても良く、複数個のＲ¹⁵は、互いに同一であっても異なっていても良く、複数個のｂは、互いに同一であっても異なっていても良い。ａ、ｂ及びｃは、それぞれ正数を表し、かつ全てが同時に０になることはなく、０＜（ａ＋ｎｂ＋ｃ）≦８０を満たす。ｎは２～４の整数を表す。〕

　式（３）において、アルジトール骨格の構造を意味するｎは、２～４であり、ｎ＝４であるソルビトール骨格を有する化合物が好ましい。
　尚、Ｘ²は、ｎが２、３及び４の場合、それぞれ、一分子中にＸ²が２個、３個及び４個有する化合物となる。Ｘ²は一分子中に２～４個存在するが、複数個のＸ²は同一であっても異なっていても良い。具体的には、ｎが４の場合、一分子中にＸ²が４個有する化合物となるが、４個のＸ²は水素原子であっても、（メタ）アクリロイル基であっても良い。

　Ｒ¹⁴～Ｒ¹⁶は、それぞれ独立して、炭素数２～４を有する２価の脂肪族炭化水素基である。当該脂肪族炭化水素基としては、直鎖状脂肪族炭化水素基及び分岐状脂肪族炭化水素基が例示される。
　直鎖状脂肪族炭化水素基の具体例としては、エチレン基、１，３－プロピレン基（トリメチレン基）、及び１，４－ブチレン基（テトラメチレン基）等が挙げられる。
　分岐状脂肪族炭化水素基の具体例としては、１，２－プロピレン基（イソプロピレン基）、及び１，１－ジメチルエチレン基（イソブチレン基）等が挙げられる。
　Ｒ¹⁴～Ｒ¹⁶としては、これら官能基の中でもエチレン基が好ましい。
　尚、Ｒ¹⁵は、ｎが２、３及び４の場合、それぞれ、一分子中にＲ¹⁵が２個、３個及び４個有する化合物となる。Ｒ¹⁵は一分子中に２～４個存在するが、複数個のＲ¹⁵は互いに同一であっても異なっていても良い。複数個のＲ¹⁵としては、同じ官能基であることが好ましい。

　ａ、ｂ及びｃは、アルジトールの水酸基に存在するオキシアルキレン単位の平均付加モル数を意味する。ａ、ｂ及びｃは、それぞれ正数を表し、かつ全てが同時に０になることはない。
　ａ＋ｎｂ＋ｃは、アルジトールの分子中に存在するオキシアルキレン単位の総付加モル数（アルジトール全体に対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数）を意味する。ａ＋ｎｂ＋ｃは、下記式を満たすものである。
　０＜（ａ＋ｎｂ＋ｃ）≦８０
　ａ＋ｎｂ＋ｃの下限としては、１以上であることが好ましい。ａ＋ｎｂ＋ｃとしては、２≦（ａ＋ｎｂ＋ｃ）≦１０がより好ましい。この範囲とすることで、合成が容易となり経済性に有利であるほか、他の成分との相溶性が良好となることで配合設計の自由度が高くなり、さらに硬化性に優れる組成物を得ることができる。
　尚、ｂは、ｎが２、３及び４の場合、それぞれ、一分子中にｂが２個、３個及び４個有する化合物となる。ｂは一分子中に２～４個存在するが、複数個のｂは互いに同一であっても異なっていても良い。

　（メタ）アクリレートとしては、エステル交換反応時の反応性及び（Ｂ）成分の速硬化性の観点から、アクリレートであることが好ましい。

2－3．製造方法
　（Ｂ）成分の製造方法としては、前記した通り、エステル交換触媒の存在下に、ＡＺ－ＲＯと単官能（メタ）アクリレートをエステル交換反応させる方法が好ましい。
　さらに、（Ｂ）成分の製造方法としては、前記触媒Ｘ及びＹの存在下に、ＡＺ－ＲＯと単官能（メタ）アクリレートをエステル交換反応させる製造方法が好ましい。
　当該エステル交換反応の具体的な方法としては、前記（Ａ）成分と同様の製造方法が好ましい。
　以下、当該（Ｂ）成分の好ましい製造方法について説明する。

　ＡＺ－ＲＯについては、前記で詳述した通りである。
　（Ｂ）成分の原料として使用する単官能（メタ）アクリレートは、前記と同様の化合物が挙げられる。
　さらに、ＡＺ－ＲＯの溶解を促進し、極めて良好な反応性を示す炭素数１～２のアルキル基を有するアルコキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、２－メトキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
　さらに又、単官能（メタ）アクリレートとしては、アクリレートが反応性に優れるため特に好ましい。

　（Ｂ）成分の製造方法におけるＡＺ－ＲＯと単官能（メタ）アクリレートの使用割合は特に制限はないが、ＡＺ－ＲＯの水酸基１モルに対する単官能（メタ）アクリレートの使用割合が０．４～１０．０モルであることが好ましく、より好ましくは０．６～５．０モルである。単官能（メタ）アクリレートの使用割合を０．４モル以上にすることにより副反応を抑制することができる。又、単官能（メタ）アクリレートの使用割合を１０．０モル以下とすることで、（Ｂ）成分の生成量を多くすることができ、生産性を向上させることができる。

　触媒Ｘ及びＹの具体例としては、前記と同様の化合物が挙げられ、前記と同様の化合物が好ましい。
　（Ｂ）成分の製造方法における触媒Ｘ及びＹの使用割合は、前記と同様の割合が挙げられ、前記と同様の割合が好ましい。
る。
　（Ｂ）成分の製造方法における反応温度は、前記と同様の温度が挙げられ、前記と同様の温度が好ましい。
　（Ｂ）成分の製造方法における反応圧力は、前記と同様の圧力が挙げられ、前記と同様の圧力が好ましい。

2－4．含有割合
　（Ｂ）成分の含有割合としては、硬化性成分合計量を１００重量％中に、３～４０重量％が好ましく、５～２０重量％がより好ましい。
　（Ｂ）成分の含有割合を３重量％以上とすることにより、硬化膜に良好な防曇持続性を付与することができ、４０重量％以下とすることで、良好な基材密着性を得ることができる。

３．（Ｃ）成分
　（Ｃ）成分は、複素環と１エチレン性不飽和基を有する化合物である。
　（Ｃ）成分を配合することにより、組成物の硬化膜が基材への密着性を向上させ、防曇持続性に優れるものとすることができる。
　（Ｃ）成分の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル(メタ)アクリレート、シクロヘキサンスピロ－２－（１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、３－エチル－３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート等の環状エーテル基を有する単官能（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリロイルモルホリン；並びに
Ｎ－（２－（メタ）アクリロキシエチル）ヘキサヒドロフタルイミド、及びＮ－（２－（メタ）アクリロキシエチル）テトラヒドロフタルイミド等のイミド基を有する単官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　（Ｃ）成分としては、これら化合物の中でもテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリロイルモルホリンが、組成物の硬化膜が基材への密着性及び防曇持続性に優れるものとなる点で好ましい。

　（Ｃ）成分の含有割合としては、硬化性成分合計量を１００重量％中に、１２～４０重量％が好ましく、１５～３０重量％がより好ましい。
　（Ｃ）成分の含有割合を１２重量％以上とすることにより、各種プラスチックへの良好な密着性を得ることができ、４０重量％以下とすることで、良好な塗装外観を得ることができる。

４．（Ｄ）成分
　（Ｄ）成分は、エチレン性不飽和基とイオン性基を有する化合物である。
　（Ｄ）成分は、組成物を硬化させることで、硬化膜に良好な防曇性や埃付着防止に必要な低い表面抵抗を与える成分である。
　（Ｄ）成分は、エチレン性不飽和基が反応して硬化膜中にイオン性基を化学的に結合することで、硬化膜表面を濡らしたり払拭したりしても優れた防曇性を維持することができ、繰り返し防曇性に優れるものとすることができる。

　（Ｄ）成分は、エチレン性不飽和基とイオン性基を有する化合物であれば、種々の化合物を使用することができる。
　エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アリル基、ビニル基、及びスチリル基等を挙げることができる。
　（Ｄ）成分のエチレン性不飽和基としては、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分、並びに後記する（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（Ｅ）〔以下、「（Ｅ）成分」という〕との反応性が良好であり、かつ硬化性に優れることから、（メタ）アクリロイル基が好ましく、アクリロイル基がより好ましい。

　（Ｄ）成分はイオン性基を有していることにより、組成物の硬化膜が本来有するハードコート性を損なうことなく防曇性や低い表面抵抗を得ることができるうえ、より少量の含有割合でも当該効果を奏することができる。
　（Ｄ）成分において、イオン性基としては強酸の塩が挙げられ、具体的にはスルホン酸アンモニウム、スルホン酸ナトリウム及びスルホン酸カリウム等のスルホン酸塩、アルキル硫酸アンモニウム、アルキル硫酸ナトリウム及びアルキル硫酸カリウム等のアルキル硫酸塩、並びにカルボン酸アンモニウム、カルボン酸ナトリウム及びカルボン酸カリウム等のカルボン酸塩等を挙げることができる。

　（Ｄ）成分のイオン性基としては、（Ｄ）成分の含有割合をより少量にした場合であっても所望の効果が得られることから、スルホン酸基の塩及びアルキル硫酸基の塩が好ましい。
　さらに、スルホン酸塩を構成する対カチオンとしては、第２級アンモニウムイオン、第３級アンモニウムイオン及び第４級アンモニウムイオンを挙げることができる。
　具体的には、第２級アンモニウムイオンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ－１－プロピルアミン、ジ－２－プロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－２－ブチルアミン、ジ－１－ペンチルアミン、ジ－２－ペンチルアミン、ジ－３－ペンチルアミン、ジネオペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジ－１－ヘキシルアミン、ジ－２－ヘキシルアミン、ジ－３－ヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、メチルエタノールアミン及びエチルエタノールアミンがそれぞれプロトン化されたイオン等が挙げられる。
　第３級アンモニウムイオンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ－１－プロピルアミン、トリ－２－プロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、トリ－２－ブチルアミン、トリ－１－ペンチルアミン、トリ－２－ペンチルアミン、トリ－３－ペンチルアミン、トリネオペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、トリ－１－ヘキシルアミン、トリ－２－ヘキシルアミン、トリ－３－ヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、ジメチルエタノールアミン、エチルメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミン及びビス（２－メトキシエチル）メチルアミンがそれぞれプロトン化されたイオン等が挙げられる。
　これらの中でも、メチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、又はラウリルジエタノールアミンがそれぞれプロトン化されたイオンであることが好ましく、メチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、又はラウリルジエタノールアミンがそれぞれプロトン化されたイオンであることがより好ましく、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン又はエチルエタノールアミンがそれぞれプロトン化されたイオンであることがさらに好ましく、エチルエタノールアミンがプロトン化されたイオンであることが特に好ましい。

　（Ｄ）成分のイオン性基は、アルキル基、アルキルベンゼン基及びアルキレンオキサイド基等を介してエチレン性不飽和基に結合していることが好ましい。

　（Ｄ）成分としては、下記（Ｄ－１）及び（Ｄ－２）成分が例示でき、いずれも使用可能である。
（Ｄ－１）成分：１分子中にエチレン性不飽和基を有するカチオンと、アニオンとからなる化合物
（Ｄ－２）成分：１分子中にエチレン性不飽和基を有するアニオンと、カチオンとからなる化合物

4－1．（Ｄ－１）成分
　（Ｄ－１）成分は、１分子中にエチレン性不飽和基を有するカチオンと、アニオンとからなる化合物である。
　１分子中にエチレン性不飽和基を有するカチオンにおけるカチオン性基としては、例えばアンモニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピロリニウムイオン、ピペリジニウムイオン、ピラジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、トリアゾリウムイオン、トリアジニウムイオン、キノリニウムイオン、イソキノリニウムイオン、インドリニウムイオン、キノキサリニウムイオン、ピペラジニウムイオン、オキサゾリニウムイオン、チアゾリニウムイオン、及びモルホリニウムイオンからなる群より選択される少なくとも１種が例示できる。

　１分子中にエチレン性不飽和基を有するカチオンの具体例としては、ジメチルモノ（メタ）アクリル酸エチルアンモニウムイオン〔ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級アンモニウムイオン〕、及びジエチルモノ（メタ）アクリル酸エチルアンモニウムイオン〔ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級アンモニウムイオン〕等のジアルキルモノ（メタ）アクリル酸アルキルアンモニウムイオン、並びに１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－（メタ）アクリレートピペリジニウムイオン等を好適なものとして挙げることができる。
　尚、上記のアンモニウムイオンにおいて、窒素原子上の置換基であることを示す「Ｎ－」や「Ｎ，Ｎ－」等の記載は省略する。

　（Ｄ－１）成分を構成するアニオンとしては、スルホン酸誘導体、塩化物イオン、臭化物イオン及びトリフラート等のハロゲン系アニオン、テトラフェニルボレート等のホウ素系アニオン、並びにヘキサフルオロホスフェート等のリン系アニオン等が挙げられる。
　前記アニオンとしては、スルホン酸誘導体が好ましい。スルホン酸誘導体の具体例としては、アルコキシポリエチレングリコールスルホン酸のアニオン等のポリオキシアルキレン単位を有するスルホン酸のアニオン、及びイソプロピルベンゼンスルホン酸のアニオン等のアルキル基含有芳香族スルホン酸のアニオン等が挙げられる。

　（Ｄ－１）成分としては、下記式（４）で表される化合物が好ましい。

　前記式（４）において、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ⁶は、分岐していても良い炭素数が１～１２のアルキレン基を表し、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立して、分岐していても良い炭素数１～１０のアルキル基を表し、Ｒ⁹は、分岐していても良い炭素数１～１０のアルキル基、又は水素原子を表し、Ｘ^-は、アルキル硫酸イオン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸イオン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、又はハロゲン化物イオンを表す。

　Ｒ⁶は、分岐していても良い炭素数が１～１２のアルキレン基である。その具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基及びブチレン基等が挙げられる。
　Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立して、分岐していても良い炭素数１～１０のアルキル基である。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等が挙げられる。
　Ｒ⁹は、分岐していても良い炭素数１～１０のアルキル基、又は水素原子を表す。Ｒ⁹における分岐していても良い炭素数１～１０のアルキル基の具体例としては、上記と同様の基が挙げられる。

　Ｘ^-は、アルキル硫酸イオン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸イオン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、又はハロゲン化物イオンである。
　良好な防曇性を発現するためには、（Ｄ）成分は硬化膜表面近傍に存在する必要があるが、一般的に組成物塗工後の塗膜表面には疎水性が強い成分が配向しやすい。よって、これらの基におけるアルキル基としては、疎水性が高くなるように炭素数が６以上のアルキル基が好ましく、炭素数６～２０のアルキル基が好ましい。
　これらの基におけるポリオキシアルキレン単位の例としては、ポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、及びポリオキシテトラメチレン単位等が挙げられる。
　又、ハロゲン化物イオンとしては、塩化物イオン、及び臭化物イオン等が挙げられる。

　（Ｄ－１）成分としては、ジアルキルモノ（メタ）アクリル酸アルキルアンモニウムイオンと、スルホン酸のアニオンとからなる化合物であることが好ましい。さらに、スルホン酸のアニオンとしては、ポリオキシアルキレン単位を有するスルホン酸のアニオンが好ましい。
　当該化合物は、前記式（４）で表される化合物において、Ｒ⁵～Ｒ⁹及びＸ^-が下記である化合物である。
・Ｒ⁵：水素原子又はメチル基
・Ｒ⁶：分岐していても良い炭素数が１～１２のアルキレン基
・Ｒ⁷及びＲ⁸：それぞれ独立して、分岐していても良い炭素数１～１０のアルキル基
・Ｒ⁹：水素原子
・Ｘ^-：アルキル硫酸イオン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸イオン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、又はアルキルベンゼンスルホン酸イオン

　（Ｄ－１）成分の他の好ましい例としては、１分子中にエチレン性不飽和基を有するカチオンがジアルキルモノ（メタ）アクリル酸アルキルアンモニウムイオンであり、アニオンがハロゲン系アニオンである化合物が挙げられる。
　当該化合物の具体的例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートのメチルクロライド付加物〔（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド〕、及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートのエチルクロライド付加物〔（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド〕等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートのハロゲン化アルキル付加物〔（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムハライド〕等が挙げられる。
　当該化合物は、前記式（４）で表される化合物において、Ｒ⁵～Ｒ⁹及びＸ^-が下記である化合物である。
・Ｒ⁵：水素原子又はメチル基
・Ｒ⁶：分岐していても良い炭素数が１～１２のアルキレン基
・Ｒ⁷及びＲ⁸：それぞれ独立して、分岐していても良い炭素数１～１０のアルキル基
・Ｒ⁹：分岐していても良い炭素数１～１０のアルキル基
・Ｘ^-：ハロゲン化物イオン

　（Ｄ－１）成分は、市販品を使用することができる。
　例えば、分子中に（メタ）アクリロイル基及びアンモニウムイオンを含むカチオンと、アニオンとを有する化合物としては、広栄化学工業（株）製商品名「ＩＬ－ＭＡ１」、「ＩＬ－ＭＡ２」及び「ＩＬ－ＭＡ３」；
　アクリロイル基及びアンモニウムイオンを含むカチオンと、アニオンとを有する化合物としては、日本乳化剤（株）製商品名「ＪＩ－６２Ｃ０１」及び「ＪＩ－６３Ｆ０１」；並びに
　メタクリロイル基及びアンモニウムイオンを含むカチオンと、アニオンとしてアルキル硫酸とを有する化合物としては、日本乳化剤（株）製商品名「ＪＮＡ－０４００６」等が挙げられる。

4－2．（Ｄ－２）成分
　（Ｄ－２）成分は、１分子中にエチレン性不飽和基を有するアニオンと、カチオンとからなる化合物である。
　（Ｄ－２）成分の具体例としては、アニオン性基がスルホン酸イオンである例としては以下の例が挙げられる。
　即ち、カチオンがアンモニウムイオンの例である、ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、α－スルホ－ω－（１－（アルコキシ）メチル－２－（２－プロペニルオキシ）エトキシ）－ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル）アンモニウム塩、ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステルアンモニウム塩、
　カチオンがナトリウムイオンである、２－ソディウムスルホエチルメタクリレート、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩、（メタ）クリロイルポリオキシアルキレン硫酸ナトリウム塩、及びビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステルナトリウム塩等を挙げることができる。

　（Ｄ－２）成分としては、市販品を使用することができる。
　その具体例としては、ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩としては、第一工業製薬（株）製の商品名「アクアロンＫＨ－１０」及び「アクアロンＫＨ－１０２５」、「アクアロンＫＨ－０５」；
　ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩としては、第一工業製薬（株）製の商品名「アクアロンＨＳ－１０」、「アクアロンＨＳ－１０２５」、「アクアロンＢＣ－０５１５」、「アクアロンＢＣ－１０」、「アクアロンＢＣ－１０２５」及び「アクアロンＢＣ－２０」及び「アクアロンＢＣ－２０２０」；
　α－スルホ－ω－（１－（アルコキシ）メチル－２－（２－プロペニルオキシ）エトキシ）－ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル）アンモニウム塩としては、（株）ＡＤＥＫＡ製の商品名「アデカリアソープＳＲ－１０」、「アデカリアソープＳＲ－２０」「アデカリアソープＳＲ－１０２５」及び「アデカリアソープＳＲ－３０２５」；
　ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル塩としては、日本乳化剤（株）製の商品名「アントックス　ＭＳ－６０」；
アルキル・アリルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩としては、日本乳化剤（株）製の商品名「アントックス　ＳＡＤ」；
　２－ソディウムスルホエチルメタクリレートとしては、日本乳化剤（株）製の商品名「アントックス　ＭＳ－２Ｎ」；
　アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩としては、三洋化成工業（株）製の商品名「エレミノールＪＳ－２０」；並びに
　メタクリロイルポリオキシアルキレン硫酸ナトリウム塩としては、三洋化成工業（株）製の商品名「エレミノールＲＳ－３０００」等が挙げられる。

4－3．（Ｄ－１）成分と（Ｄ－２）成分
　（Ｄ）成分において、（Ｄ－１）と（Ｄ－２）成分を目的に応じて選択すれば良い。
　（Ｄ）成分としては、（Ｄ－１）成分が、（Ｄ－２）成分と比較して防曇持続性により優れるため好ましい。
　（Ｄ－１）成分の防曇持続性により優れる理由の詳細は不明であるが、おそらく（Ｄ－２）成分を構成する対イオンであるカチオンがナトリウム及びカリウム等の金属カチオンの場合は、親水性が極めて高いために水と接触するとこれらが容易に硬化膜から溶出し、防曇性が持続しにくいものと考えられる。カチオンとして、アンモニウムイオン等非金属のカチオンを用いれば親水性は若干低くなり防曇持続性の向上が期待されるものの、一般的に入手可能な化合物は比較的低分子量のものに限られるため、経時での溶出を十分に防ぐことができず防曇持続性が不十分になるものと考えられる。
　これに対して、（Ｄ－１）成分を構成する対イオンであるアニオン（例えば、アルキルスルホン酸イオンやアルキルベンゼンスルホン酸イオン、アルキルナフタレンスルホン酸イオン、及びポリオキシエチレンアルキル硫酸イオン）はやや疎水性を有しているため、硬化膜表面の水分による溶出が少なくなるものと推測している。又、これらのアニオンがポリオキシアルキレンエーテル構造を有すると、ラジカル重合過程においてエーテル基上に生成したラジカルの作用により硬化膜と化学結合が形成されるため、防曇持続性が一層向上するものと考えられる。
　さらに、紫外線照射量が上昇した場合においては、防曇性の観点から、（Ｄ－１）と（Ｄ－２）成分を併用することが好ましい。これは、紫外線照射量が上昇すると硬化膜表面の架橋密度が高くなることを抑制し、防曇性能を発現する成分の運動性を適度に維持し、防曇性能により優れる。安定した防曇性を発現するためには、（Ａ）～（Ｃ）成分、さらに後記する（Ｅ）成分と共重合性が大きく異なり、（Ｄ）成分の濃度を局所的に高くする設計とすることが好ましく、具体的には（Ｄ－１）成分と（Ｄ－２）成分とを併用することで、この目的を達成することができる。

4－4．含有割合
　（Ｄ）成分は、常温では固体であることが多く、組成物への配合し易さ等の取り扱い上の問題から、有機溶剤や反応性希釈剤で希釈したものが好ましい。
　有機溶剤としては、後記する水酸基を有する化合物であって、エチレン性不飽和基を有しない化合物（Ｆ）〔以下、「（Ｆ）成分」という〕以外の化合物を使用することが好ましく、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、並びに酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル系溶剤等が挙げられる。
　反応性希釈剤の例としては、（Ａ）～（Ｃ）成分及び後記する（Ｅ）成分等が挙げられる。

　（Ｄ）成分の含有割合としては目的に応じて適宜設定すれば良く、硬化性成分合計１００重量％中に１～３０重量％含むことが好ましく、より好ましくは３～２０重量％である。
　（Ｄ）成分の割合を１重量％以上含むことにより、硬化膜の防曇性が優れるものとなり、３０重量％以下とすることより、防曇性を付与するために十分な親水性と、長時間高温・高湿度下にさらされても吸水による膨潤剥離のない耐水性とを両立した硬化膜となる。

4－5．硬化性成分の組み合わせ
　（Ａ）～（Ｃ）成分及び後記する（Ｅ）成分としては、親水性基とエチレン性不飽和基を有する化合物〔以下、「（Ｘ）成分」という〕である場合がある。
　又、（Ｄ）成分を製造する工程においては、アルキル硫酸アンモニウムやスルホン酸アンモニウムを原料として用いるが、製造工程においてこれらから発生するアンモニアが（Ｄ）成分のエチレン性不飽和結合に付加する反応も起こり、エチレン性不飽和基がアミノ基に変換されてしまう（以下、「副生成物Ｄ－ＡＭ」という）。よって、副生成物Ｄ－ＡＭは組成物の硬化膜中に化学結合しておらず、硬化膜表面の水分により洗い流され、硬化膜中に（Ｄ）成分に由来するイオン性基が消失してしまい、防曇性持続性が低下してしまう。
　（Ｘ）成分の水酸基は、副生成物Ｄ－ＡＭのアミノ基と反応することができる。さらに、（Ｘ）成分は副生成物Ｄ－ＡＭと反応したとしても、（Ｘ）成分に由来するエチレン性不飽和基を有するために、硬化膜中に（Ｄ）成分に由来するイオン性基を取り込むことができる。
　従って、硬化性成分中に（Ｘ）成分を含むことが好ましい。

　（Ｘ）成分において、親水性基としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン基及びリン酸基等が挙げられ、硬化膜性能に優れる点で水酸基がより好ましい。
　（Ｘ）成分のエチレン性不飽和基としては、組成物の硬化性に優れることから、（メタ）アクリロイル基が好ましく、アクリロイル基がさらに好ましい。

　（Ａ）成分における（Ｘ）成分としては、水酸基を有するグリセリン（メタ）アクリレート及び水酸基を有するポリグリセリン（メタ）アクリレートが挙げられ、グリセリンジ（メタ）アクリレートが好ましい。
　（Ｂ）成分における（Ｘ）成分としては、水酸基を有するアルジトールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレートが挙げられる。
　（Ｅ）成分における（Ｘ）成分としては、後記に記載する。

５．硬化型組成物
　本発明の組成物は、前記（Ａ）成分～（Ｄ）成分を必須成分として含む硬化型組成物である。
　本発明の組成物の製造方法としては、必須成分である（Ａ）成分～（Ｄ）成分、並びに必要に応じて後記するその他の成分を撹拌・混合すれば良い。

　（Ａ）成分～（Ｄ）成分、並びに必要に応じて後記するその他の成分を混合する場合、必要に応じて加熱して撹拌しても良い。加熱して撹拌・混合する場合の温度としては、４０～９０℃の範囲であることが好ましい。但し、後記熱重合開始剤を配合する場合は、組成物製造時に重合することを防ぐために、３０℃以下で行うことが好ましい。

　組成物の粘度としては、使用する用途及び目的等に応じて適宜設定すれば良い。
　本発明の組成物の粘度は、塗工方法や目的に合わせて任意に調整すればよく、塗工後の被膜がはじきを起こさないような粘調の液性、有機溶剤を含む場合は、これを塗工し乾燥工程で溶剤が揮発した被膜が、はじきを起こさないような粘調の液性を示すことが重要である。
　より具体的には、バーコーター等の塗工装置を使用する場合は、本発明の組成物は（Ｃ）成分を含むため粘調な組成物であり、粘調の液体をそのまま使用することができ、この場合の粘度は測定し難い。
　一方、スプレーコート等の塗工装置を使用する場合は、有機溶剤を含む組成物とすることが好ましく、この場合の好ましい粘度としては、５～１００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１０～１０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が高くなると薄膜で表面平滑性に優れる硬化膜を得られにくいため、適宜溶剤で所望の粘度に調整すればよい。
　本発明において粘度とは、Ｅ型粘度計（コーン型粘度計）により２５℃で測定した値を意味する。

　本発明の組成物は、活性エネルギー線硬化型組成物として使用することも、熱硬化型組成物として使用することもできるが、活性エネルギー線硬化型組成物として好ましく使用することができる。
　本発明の組成物は、前記（Ａ）成分～（Ｄ）成分を必須成分とするものであるが、目的に応じて種々の成分を配合することができる。
　その他成分としては、具体的には、（Ｅ）成分〔前記（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外のエチレン性不飽和基を有する化合物〕、（Ｆ）成分〔エチレン性不飽和基を有しない水酸基含有化合物〕、光重合開始剤〔以下、「（Ｇ）成分」という〕、及び熱重合開始剤〔以下、「（Ｈ）成分」という〕等が挙げられる。
　以下、これらの成分について説明する。
　尚、後記するその他の成分は、例示した化合物の１種のみを使用しても良く、２種以上を併用しても良い。

5－1．（Ｅ）成分
　（Ｅ）成分は、前記（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外のエチレン性不飽和基を有する化合物である。
　（Ｅ）成分は、組成物の硬化性や表面硬度を良好なものとするために好ましい成分である。

　（Ｅ）成分のエチレン性不飽和基としては、組成物の硬化性に優れることから、（メタ）アクリロイル基が好ましく、アクリロイル基がさらに好ましい。

　（Ｅ）成分の含有割合としては目的に応じて適宜設定すれば良く、硬化性成分合計１００重量％中に２～６０重量％含むことが好ましく、より好ましくは１０～４０重量％である。
　（Ｅ）成分の割合を２重量％以上含むことにより、硬化膜のハードコート性に優れたものとなり、４０重量％以下とすることより、防曇性に優れたものとなる。

　（Ｅ）成分としては、前記（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外の２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物〔以下、「（Ｅ１）成分」という〕及び前記（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外の１個のエチレン性不飽和基を有する化合物〔以下、「（Ｅ２）成分」という〕が挙げられる。
　以下、（Ｅ１）成分及び（Ｅ２）成分について説明する。

5－1－1．（Ｅ１）成分
　（Ｅ１）成分としては、２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（以下、「２官能（メタ）アクリレート」という）、及び３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（以下、「３官能以上（メタ）アクリレート」という）等を挙げることができる。
　２官能（メタ）アクリレートとしては、具体的には、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及びノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジオールジ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのジ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールのジ（メタ）アクリレート等のポリオールジ（メタ）アクリレート；
ジ（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；
これらポリオールアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；並びに
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、及びビスフェノールＦのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート等のビスフェノール型化合物のアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　この場合アルキレンオキサイド付加物におけるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びテトラメチレンオキサイド等を挙げることができる。

　３官能以上の（メタ）アクリレートとして、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ又はテトラ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールトリ、テトラ、ペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールのポリ（メタ）アクリレート；
これらポリオールアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；並びに
トリス（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　この場合アルキレンオキサイド付加物におけるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びテトラメチレンオキサイド等を挙げることができる。

　これら化合物の中でも、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのテトラ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。これら化合物は、３官能以上（メタ）アクリレートの中でも比較的親水性が高く、これら成分を配合することで防曇性に悪影響を及ぼすことなく硬化膜硬度や硬化性を改善できるという点で好ましい。

　尚、（Ｅ１）成分を使用する場合において、市販品は、通常、水酸基を有する化合物と水酸基を有しない化合物の混合物として販売されている。
　例えば、ペンタエリスリトールのテトラ（メタ）アクリレートは、ジ、トリ及びテトラ（メタ）アクリレートを含む混合物として販売され、ジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレートは、ジ、トリ、テトラ、ペンタ及びヘキサ（メタ）アクリレートを含む混合物として販売されることが多い。
　本発明においては、（Ｅ１）成分として、水酸基を有する化合物と水酸基を有しない化合物の混合物を使用することができる。

　（Ｅ１）成分の含有割合としては目的に応じて適宜設定すれば良く、硬化性成分合計１００重量％中に２～６０重量％含むことが好ましく、より好ましくは１０～４０重量％である。
　（Ｅ１）成分の割合を２重量％以上含むことにより、硬化膜のハードコート性に優れたものとなり、４０重量％以下とすることより、防曇性に優れたものとなる。
　特に、基材として難接着性プラスチックに適用する場合、例えば、難接着性のポリカーボネートと知られているタキロン〔タキロンシーアイ（株）製。以下、単に「タキロン」という〕等の基材に適用する場合は、（Ｅ２）成分としてジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレートを使用し、さらに含有割合を、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、２５～６０重量部とすることが、硬化膜が基材への密着性を改善しつつ高硬度となるため好ましい。

5－1－2．（Ｅ２）成分
　（Ｅ２）成分は、（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外の１個のエチレン性不飽和基を有する化合物である。
　（Ｅ２）成分は、組成物の粘度やその他の物性を調整するために用いられる任意の成分であり、種々のものを使用することができる。
　（Ｅ２）成分の例としては、１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート〔以下、「単官能（メタ）アクリレート」という〕、及び１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルアミド化合物〔以下、「単官能（メタ）アクリルアミド」という〕等が挙げられる。

　単官能（メタ）アクリレートの具体例としては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等の脂環式基を有する単官能（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノキシ（メタ）アクリレート及びｐ－クミルフェノールエチレン（メタ）アクリレート等の芳香族単官能（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリロリルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のマレイミド基を有する単官能（メタ）アクリレート；
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのモノ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート等のポリオールのモノ（メタ）アクリレート；
これらポリオールアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレート；
エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート等のアルキルカルビトール（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

　単官能（メタ）アクリルアミドとしては、具体的には、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；並びに
　Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジヘキシル（メタ）アクリルアミドのＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

　（Ｅ２）成分の含有割合は、配合成分に応じて、特に（Ｅ１）成分の種類及び割合に応じて、並びに適用する基材に応じて適宜設定すれば良い。
　具体的には、（Ｅ２）成分の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、１～４５重量部であることが好ましく、５～２５重量部であることがより好ましく、１０～２０重量部であることがさらに好ましい。上記範囲であると、本発明の組成物の特長である優れた基材密着性を損なうことなく物性の調節ができる。
　特に、基材として難接着性プラスチックに適用する場合、例えば、難接着性のポリカーボネートのタキロン等の難接着性の基材に適用する場合は、（Ｅ１）成分として（メタ）アクリロイルモルホリンを使用し、さらに含有割合を、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、２５～４５重量部とすることが、硬化膜が基材への密着性に優れるものとなるため好ましい。

5－1－3．（Ｘ）成分
　（Ｅ）成分における（Ｘ）成分の好ましい例としては、水酸基と１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、「水酸基含有単官能（メタ）アクリレート」という〕、及び水酸基と２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、「水酸基含有多官能（メタ）アクリレート」という〕
　水酸基含有単官能（メタ）アクリレートの例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのモノ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート等のポリオールのモノ（メタ）アクリレート；並びに
これらポリオールアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　水酸基含有多官能（メタ）アクリレートの例としては、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのジ又はトリ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールのジ、トリ、テトラ又はペンタ（メタ）アクリレートのポリオールのポリ（メタ）アクリレート；
これらポリオールアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート；
イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレート；並びに
イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　この場合アルキレンオキサイド付加物におけるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びテトラメチレンオキサイド等を挙げることができる。

　これら化合物の中でも、水酸基含有多官能（メタ）アクリレートが、硬化膜が繰り返し防曇性に優れるうえ、表面硬度に優れる点で好ましい。その具体例は前記した通りである。
　さらに、水酸基含有多官能（メタ）アクリレートとしては、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールのジ、トリ、テトラ又はペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。

5－2．（Ｆ）成分
　本発明の組成物は、（Ｆ）成分であるエチレン性不飽和基を有しない水酸基含有化合物を含まないか、又は含む場合であっても少量含むものが好ましい。
　具体的には、硬化性成分の合計１００重量部に対して、３重量部以下が好ましく、より好ましくは、２重量部以下である。
　（Ｆ）成分の割合を３重量部以下とすることで、繰り返し防曇性を向上させることができる。

　（Ｄ）成分は、前記した通り、固体状の化合物であることが多く、通常は、配合や混合の取り扱いを容易にするため、アルコール系溶剤等のエチレン性不飽和基を有しない水酸基含有化合物〔（Ｆ）成分〕を有機溶剤として含むことが多い。
　本発明者らの検討によれば、組成物中に（Ｄ）成分と（Ｆ）成分を含む場合、硬化膜の防曇性能が長期に維持しないとの問題があることを見出した。本発明者らは、この原因について鋭意検討した結果、以下の通りであると推測した。
　即ち、（Ｄ）成分のイオン性基を構成する酸成分は、酸性度が高いために（Ｄ）成分の平衡は酸性側に偏っている。
　（Ｄ）成分のイオン性基が、例えばアルキル硫酸やスルホン酸である場合、（Ｄ）成分から発生するアルキル硫酸やスルホン酸が酸性触媒となり、（Ｄ）成分のエチレン性不飽和基と（Ｆ）成分の水酸基との付加反応（マイケル付加反応）が促進される。そのため、（Ｄ）成分の有機溶剤としてアルコール系溶剤等の（Ｆ）成分を用いると、（Ｄ）成分はほとんどエチレン性不飽和結合を持たない化合物となってしまう（以下、「副生成物Ｄ－Ｆ」という）。
　そのため、組成物を硬化させると、副生成物Ｄ－Ｆは硬化膜中に化学結合しておらず、硬化膜形成直後の防曇性は良好であるものの、硬化膜表面に付着した水分の影響により副生成物Ｄ－Ｆは洗い流され、硬化膜中に（Ｄ）成分由来のイオン性基が消失してしまうため、防曇持続性に問題があることが明らかとなった。
　これに対して、硬化性成分の合計１００重量部に対して（Ｆ）成分を３重量部以下とすることで、この問題を解消することができる。

　（Ｆ）成分の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びブタノール等のアルコール化合物；エチレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノエーテル化合物；ダイアセトンアルコール等のアセトンアルコール等が挙げられる。
　尚、水は、（Ｆ）成分に含まれない。水は、前記した繰り返し防曇性低下の原因となるマイケル付加反応を起こさないため、組成物中に数％程度であれば含んでいても良く、組成物中に５重量％以下が好ましい。

　尚、（Ｆ）成分は、組成物を長期保存する場合に問題となる成分であり、塗工前に配合する場合は前記問題が発生しない。

5－3．（Ｇ）成分
　本発明の組成物を活性エネルギー線硬化型組成物として使用し、さらに電子線硬化型組成物として使用する場合は、（Ｇ）成分（光重合開始剤）を含有させず、電子線により硬化させることも可能である。
　本発明の組成物を活性エネルギー線硬化型組成物として使用する場合において、特に、活性エネルギー線として紫外線及び可視光線を用いたときには、硬化の容易性やコストの観点から、（Ｇ）成分を更に含有することが好ましい。
　電子線硬化型組成物として使用する場合は、必ずしも（Ｇ）成分を含有させる必要はないが、硬化性を改善させるため必要に応じて少量配合することもできる。

　本発明における（Ｇ）成分としては、種々の公知の光重合開始剤を使用することができる。又、（Ｇ）成分としては、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
　（Ｇ）成分の具体例としては、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、ジエトキシアセトフェノン、オリゴ｛２－ヒドロキシ－２－メチル－１－〔４－（１－メチルビニル）フェニル〕プロパノン｝及び２－ヒドロキシ－１－｛４－〔４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝－２－メチルプロパン－１－オン等のアセトフェノン系化合物；
　ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン及び４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルスルファイド等のベンゾフェノン系化合物；
　メチルベンゾイルフォルメート、オキシフェニル酢酸の２－（２－オキソ－２－フェニルアセトキシエトキシ）エチルエステル及びオキシフェニル酢酸の２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチルエステル等のα－ケトエステル系化合物；
　２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド系化合物；
　ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物；チタノセン系化合物；１－〔４－（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル〕－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルフィニル）プロパン－１－オン等のアセトフェノン／ベンゾフェノンハイブリッド系光開始剤；
　２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－〔４－（フェニルチオ）〕－１，２－オクタンジオン等のオキシムエステル系光重合開始剤；並びに
　カンファーキノン等が挙げられる。

　これらの中でも、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、及び、フォスフィンオキサイド系化合物が好ましく挙げられ、硬化膜を数μｍ以下の薄膜で塗工したときでも空気下で良好な硬化性を容易に得ることができることから、アセトフェノン系化合物が特に好ましく挙げられる。

　（Ｇ）成分の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、０．０１～１０重量部であることが好ましく、０．５～７重量部であることがより好ましく、１～５重量部であることが特に好ましい。上記範囲であると、組成物の硬化性に優れ、又、得られる硬化膜の耐擦傷性に優れる。

5－4．（Ｈ）成分
　（Ｈ）成分は熱重合開始剤であり、組成物を熱硬化型組成物として使用する場合には、（Ｈ）成分を配合することができる。
　本発明の組成物は、熱重合開始剤を配合し、加熱硬化させることもできる。
　熱重合開始剤としては、種々の化合物を使用することができ、有機過酸化物及びアゾ系開始剤が好ましい。

　有機過酸化物の具体例としては、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）２－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｍ－トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５－ジーメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシイソフタレート、α、α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。

　アゾ系化合物の具体例としては、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２－（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２－フェニルアゾ－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、アゾジ－ｔ－オクタン、アゾジ－ｔ－ブタン等が挙げられる。
　これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。又、有機過酸化物は還元剤と組み合わせることによりレドックス反応とすることも可能である。

　（Ｈ）成分の含有割合としては、硬化性成分合計量１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましい。
　熱重合開始剤を単独で用いる場合は、通常のラジカル熱重合の常套手段にしたがって行えばよく、場合によっては（Ｇ）成分（光重合開始剤）と併用し、光硬化させた後にさらに反応率を向上させる目的で熱硬化を行うこともできる。

5－5．前記以外のその他の成分
　前記以外のその他の成分としては、公知の添加剤を用いることができるが、例えば、有機溶剤、防曇改質剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸性物質、酸化防止剤、表面改質剤、親水性重合体、フィラー、シランカップリング剤、酸発生剤、顔料、染料、粘着性付与剤及び重合禁止剤等が挙げられる。
　以下、これらその他の成分のうち、有機溶剤、防曇改質剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸性物質、酸化防止剤、表面改質剤、親水性重合体、疎水性重合体及びフィラーについて説明する。

＜有機溶剤＞
　本発明の組成物は無溶剤で使用することが可能であるが、塗工粘度や膜厚調整等の目的で種々の有機溶剤を用いることができる。
　有機溶剤を使用する場合は、（Ｆ）成分に該当しない化合物とすることが好ましく、具体的には、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族化合物；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル化合物；アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン化合物；ジブチルエーテル等のエーテル化合物；並びにＮ－メチルピロリドン等が挙げられる。

　尚、組成物の塗工直前であれば（Ｆ）成分を配合することもできる。
　この場合の具体例としては、前記した化合物を挙げることができる。

　有機溶剤の含有割合は、硬化性成分合計量１００重量部に対して、０．０１～２００重量部であることであることが好ましく、１０～１５０重量部であることがより好ましく、２０～１００重量部であることがさらに好ましい。

＜防曇改質剤＞
　本発明の組成物は、硬化膜が繰り返し防曇性に優れるものであるが、初期防曇性をさらに改良する目的で、本発明の繰り返し防曇性に悪影響を与えない範囲内で防曇改質剤を添加することができる。
　防曇改質剤としては、エチレン性不飽和基を有しないイオン性界面活性剤、及びエチレン性不飽和基を有するノニオン性界面活性剤等を挙げることができる。

　エチレン性不飽和基を有しないイオン性界面活性剤としては、公知のものを使用することができ、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤及び両性イオン系界面活性剤等が挙げられる。

　陰イオン系界面活性剤としては、スルホコハク酸ジ（２－エチルヘキシル）ナトリウム塩及びスルホコハク酸ジ（２－エチルヘキシル）アンモニウム塩等のジアルキルスルホコハク酸塩；オレイン酸ナトリウム及びオレイン酸カリウム等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム及びラウリル硫酸アンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのアルキルナフタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；ジアルキルホスフェート塩；並びにポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンサルフェート塩等が使用される。
　これら化合物の中でも、初期防曇性により優れる点で、ジアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。
　ジアルキルスルホコハク酸塩は市販されており、市販品を使用することができる。スルホコハク酸ジ（２－エチルヘキシル）ナトリウム塩としては、新日本理化（株）製リカサーフＰ－１０（同化合物の溶液）、Ｍ－３０（同化合物の溶液）及びＧ－３０（同化合物のプロピレングリコール／水混合溶液）、並びに日油（株）製ラピゾールＡ３０、同Ａ７０、同Ａ８０、同Ａ９０が挙げられる。スルホコハク酸ジ（２－エチルヘキシル）アンモニウム塩としては、新日本理化（株）製リカサーフＧ－６００〔同化合物のプロピレングリコール／水混合溶液〕等が挙げられる。

　陽イオン系界面活性剤としては、エタノールアミン類、ラウリルアミンアセテート、トリエタノールアミンモノ蟻酸塩、ステアラミドエチルジエチルアミン酢酸塩等のアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド及びステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。

　両性イオン系界面活性剤としては、ジメチルアルキルラウリルベタイン及びジメチルアルキルステアリルベタイン等の脂肪酸型両性イオン系界面活性剤、ジメチルアルキルスルホベタイン等のスルホン酸型両性イオン系界面活性剤、並びにアルキルグリシン等が挙げられる。

　これらエチレン性不飽和基を有しないイオン性界面活性剤の中でも、初期防曇性により優れる点で陰イオン系界面活性剤が好ましく、前記した通りジアルキルスルホコハク酸塩がより好ましい。

　エチレン性不飽和基を有するノニオン性界面活性剤としては、ビニル基、アリル基、及びプロペニル基等のエチレン性不飽和基と、ポリオキシアルキレン構造等のノニオン性基を有する化合物等が挙げられる。
　エチレン性不飽和基を有するノニオン性界面活性剤は市販されており、｛α－［２－（アリルオキシ）－１－（｛［アルキル（Ｃ＝１０～１４）］オキシ｝メチル］エチル）－ω－ヒドロキシポリ（ｎ＝１～１００）（オキシエチレン）｝を主成分とする、｛アルカノール（Ｃ＝１０～１４、分岐型）と１－（アリルオキシ）－２，３－エポキシプロパンの反応生成物｝のオキシラン重付加物であるＡＤＥＫＡ（株）製アデカリアソープＥＲ－１０、ＥＲ－２０、ＥＲ－３０及びＥＲ－４０等、アリル基付加ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルであるＡＤＥＫＡ（株）製アデカリアソープＮＥ－２０（ＥＯ付加モル数２０）等、並びにプロペニル基付加ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルである第一工業製薬（株）製アクアロンＲＮ－３０（ＥＯ付加モル数３０）が挙げられる。

　防曇改質剤の含有割合としては、本発明の組成物の合計量１００重量％中に０．１～１０重量％含まれることが好ましい。防曇改質剤の含有割合が上記範囲であると、硬化膜の繰り返し防曇性を損なうことなく初期防曇性に優れるものとすることができる。

＜紫外線吸収剤＞
　紫外線吸収剤の具体例としては、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシロキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシロキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２－エチルヘキシロキシ）プロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチロキシフェニル）－６－（２，４－ビスブチロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチロキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤；２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－５－（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、オクチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子等の紫外線を吸収する無機粒子等が挙げられる。
　前記化合物の中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。

　紫外線吸収剤は、活性エネルギー線の照射により黄変しやすいプラスチック基材の変色を抑える目的で使用されるほか、硬化膜が形成された物品を屋外で使用する際に、太陽光による物品の劣化を防ぐ目的で使用される。
　紫外線吸収剤の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、０．０１～１０重量部であることが好ましく、０．０５～５重量部であることがより好ましく、０．１～２重量部であることがさらに好ましい。

＜光安定剤＞
　光安定剤としては、公知の光安定剤を用いることができるが、中でも、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が好ましく挙げられる。
　ヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチロキシ）－４－ピペリジニル）エステル等が挙げられる。
　ヒンダードアミン系光安定剤の市販品としては、ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１１１ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ　１５２、ＴＩＮＵＶＩＮ　２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ　５１００等が挙げられる。

　光安定剤の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、０．０１～５重量部であることが好ましく、０．０５～２重量部であることがより好ましく、０．１～１重量部であることがさらに好ましい。

＜酸性物質＞
　本発明の組成物は、プラスチック等の基材への密着材に優れるものであるが、酸性物質を添加することでさらに密着性を向上させることができる。
　酸性物質としては、活性エネルギー線の照射により酸を発生する光酸発生剤、無機酸、及び有機酸等が挙げられる。無機酸としては、硫酸、硝酸、塩酸、及びリン酸等が挙げられる。有機酸としては、ｐ－トルエンスルホン酸、及びメタンスルホン酸等の有機スルホン酸化合物等が挙げられる。
　これらの中でも、無機酸又は有機酸が好ましく、有機酸である有機スルホン酸化合物がより好ましく、芳香族スルホン酸化合物がさらに好ましく、ｐ－トルエンスルホン酸が特に好ましい。
　酸性物質の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、０．０００１～５重量部であることが好ましく、０．０００１～１重量部であることがより好ましく、０．０００５～０．５重量部であることがさらに好ましい。酸性物質の含有割合が上記範囲であると、硬化膜が基材との密着性により優れ、基材の腐蝕や他の成分の分解といった問題の発生を防ぐことができる。

＜酸化防止剤＞
　本発明の組成物は、硬化膜の耐熱性や耐候性を良好にする目的で、酸化防止剤をさらに含有していてもよい。
　本発明に用いられる酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、又は、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ジ－ｔ－ブチルヒドロキシトルエン等のヒンダードフェノール類を好ましく挙げることができる。市販されているものとしては、（株）アデカ製のＡＯ－２０、ＡＯ－３０、ＡＯ－４０、ＡＯ－５０、ＡＯ－６０、ＡＯ－７０、ＡＯ－８０等が挙げられる。
　リン系酸化防止剤としては、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン等のホスフィン類や、亜リン酸トリアルキルや亜リン酸トリアリール等が好ましく挙げられる。これらの誘導体で市販品としては、例えば（株）アデカ製、アデカスタブＰＥＰ－４Ｃ、ＰＥＰ－８、ＰＥＰ－２４Ｇ、ＰＥＰ－３６、ＨＰ－１０、２６０、５２２Ａ、３２９Ｋ、１１７８、１５００、１３５Ａ、３０１０等が挙げられる。
　硫黄系酸化防止剤としては、チオエーテル系化合物が挙げられ、市販品としては（株）アデカ製ＡＯ－２３、ＡＯ－４１２Ｓ、ＡＯ－５０３Ａ等が挙げられる。

　酸化防止剤の含有割合は、本発明の組成物合計量１００重量％中に、０．０１～５重量％含まれることが好ましく、０．１～１重量％含まれることがより好ましい。酸化防止剤の含有割が上記範囲内にあると、組成物の安定性に優れ、又、硬化性及び接着力が良好である。

＜表面改質剤＞
　本発明の組成物は、塗布時のレベリング性を高める目的や、硬化膜の滑り性を高めて耐擦傷性を高める目的等のため、表面改質剤を添加してもよい。
　表面改質剤としては、表面調整剤、前記以外の界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、スベリ性付与剤及び防汚性付与剤等が挙げられ、公知の表面改質剤を使用することができる。
　それらのうち、シリコーン系表面改質剤及びフッ素系表面改質剤が好適に挙げられる。具体例としては、シリコーン鎖とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するシリコーン系ポリマー及びオリゴマー、シリコーン鎖とポリエステル鎖とを有するシリコーン系ポリマー及びオリゴマー、パーフルオロアルキル基とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するフッ素系ポリマー及びオリゴマー、並びに、パーフルオロアルキルエーテル鎖とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するフッ素系ポリマー及びオリゴマー等が挙げられる。
　又、滑り性の持続力を高めるなどの目的で、分子中にエチレン性不飽和基、好ましくは（メタ）アクリロイル基を有する表面改質剤を使用してもよい。

　表面改質剤の含有割合は、本発明の組成物の合計量１００重量％中に、０．０１～１．０重量％含まれることが好ましい。表面改質剤の含有割合が上記範囲であると、硬化膜の表面平滑性に優れる。

＜親水性重合体＞
　本発明の硬化型組成物を基材に塗工する場合、適用する基材の種類及び塗工方法によっては、基材に組成物を塗工し乾燥した後の塗膜にハジキ等が発生し、最終的に得られる硬化膜が外観不良となる場合がある。
　この場合、塗膜のハジキ等を防止する目的のため、硬化型組成物に親水性重合体を添加することが好ましい。

　親水性重合体としては、親水性基を有する重合体が挙げられる。
　親水性基としては、酸性基、水酸基及び４級塩基等が挙げられ、酸性基が好ましい。
　酸性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、及びリン酸基等が挙げられ、カルボキシル基又はスルホン酸基が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。
　４級塩基としては、トリメチルアンモニウムクロライド基（ジメチルアミノ基へのメチルクロライド付加物）、及びトリエチルアンモニウムクロライド基（ジエチルアミノ基へのエチルクロライド付加物）等のトリアルキルアンモニウムハライド基、並びに、ジメチルアンモニウムスルホキシド基（ジメチルアミノ基への硫酸付加物）、及びジエチルアンモニウムスフロキシド基（ジエチルアミノ基への硫酸付加物）等のジアルキルアンモニウムのスルオキシド基等が挙げられる。
　親水性重合体が酸性基を有する重合体（以下、「酸性基含有重合体」という）としては、酸性基の一部又は全部が中和された中和塩が好ましい。当該酸性基含有重合体の中和塩の製造方法としては、原料ビニル系単量体として中和塩を使用して製造する方法、及び酸性基含有重合体を製造した後、中和処理して製造する方法等が挙げられる。

　親水性重合体としては、親水性基を有するビニル系単量体を必須構成単量体単位とする重合体が好ましい。親水性基を有するビニル系単量体としては、酸性基を有するビニル系単量体及び水酸基を有するビニル系単量体等が挙げられる。

　酸性基を有するビニル系単量体としては、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物、スルホン酸基を有するエチレン性不飽和化合物及びリン酸基を有するエチレン性不飽和化合物等が挙げられる。
　カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、及びこれら化合物の塩等が挙げられる。スルホン酸基を有するエチレン性不飽和化合物としては、アクリルアミド２－メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、及び（メタ）アリルスルホン酸等が挙げられる。リン酸基を有するエチレン性不飽和化合物としては、リン酸と（メタ）アクリル酸とのエステル化物等のリン酸基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　酸性基含有重合体が酸性基の一部又は全部が中和された中和塩の場合においては、酸性基を有するビニル系単量体として、中和塩を使用することが好ましい。
　酸性基を有するビニル系単量体の中和塩を形成するためのアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物；アンモニア；並びにトリエチルアミン及びトリエタノールアミン等のアミン化合物等が挙げられる。

　水酸基を有するビニル系単量体としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　４級塩基を有するビニル系単量体としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、及び（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド等の（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムハライド、並びに（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウムスルホキサイド、及び（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルアンモニウムスルホキサイド等の（メタ）アクリロイルオキシアルキルジアルキルアンモニウムスルホキサイド等が挙げられる。

　親水性重合体としては、親水性基を有するビニル系単量体以外のビニル系単量体（以下、「その他単量体」という）を共重合したものであっても良い。
　その他単量体としては、アルキル（メタ）アクリレート、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、（メタ）アクリロニトリル、及び（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート及びデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　親水性重合体として、４級塩基を有する重合体を使用する場合においては、さらに重合体中に、ビニル基又は及び（メタ）アクリロイル基等の不飽和基を有する重合体を使用することができる。
　当該重合体の例としては、少なくとも４級塩基を有するビニル系単量体及びグリシジル（メタ）アクリレートを構成単量体単位とする重合体に（メタ）アクリル酸を付加させた重合体、少なくとも４級塩基を有するビニル系単量体及び（メタ）アクリル酸を構成単量体単位とする重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた重合体等が挙げられる。

　親水性基としては、酸性基又は／及び水酸基を有する親水性重合体の場合において、Ｍｗとしては、５，０００～１００，０００が好ましく、７，０００～３０，０００がより好ましい。
　尚、本発明において親水性重合体のＭｗとは、標準ポリスチレンを検量線として用いたＧＰＣにより求めた値を意味し、酸成分としてカルボン酸等の酸性基を中和する前に測定した値である。又、その他単量体としてアミン性の単量体を含む場合はＧＰＣ測定ができないため、これら成分の代わりに通常のアルキル（メタ）アクリレートを使用して、同様の重合温度、開始剤濃度、モノマー濃度、溶剤濃度等の条件をそろえて重合した重合体のＧＰＣ測定結果を推測値とした値を意味する。

　親水性重合体としては、前記単量体を使用し常法の重合に従い製造されたものを使用することができる。
　例えば、ラジカル重合法、リビングアニオン重合法、リビングラジカル重合法等が挙げられる。
　又、重合の形態として、例えば、溶液重合法、エマルジョン重合法、懸濁重合法及び塊状重合法等が挙げられる。
　前記した低分子量重合体を通常の重合方法で製造しようとすると、通常、連鎖移動剤及び重合開始剤を多くする必要がある。連鎖移動剤を多量に使用した重合体を使用すると、活性エネルギー線の照射により硬化膜が着色しやすくなり、又、重合開始剤を多量に使用した重合体を使用すると、組成物の保存安定性が低下し易くなる。
　このため、多量の連鎖移動剤や重合開始剤を必要としない高温重合により製造された重合体が好ましい。
　高温重合の温度としては、１６０～３５０℃が好ましく、１８０～３００℃がより好ましい。

　親水性重合体の形態としては、目的に応じて選択すれば良く、親水性重合体の溶液、親水性重合体の分散液、粉末等が挙げられる。
　具体的には、親水性重合体の有機溶剤溶液、親水性重合体の水溶液又は水性分散液、親水性重合体の有機溶剤と水の混合溶液又は水散液、及び粉末等が挙げられる。これらの中でも、組成物への溶解性に優れるため、親水性重合体の水溶液又は水性分散液、有機溶剤溶液及び親水性重合体の有機溶剤と水の混合溶液又は水散液が好ましい。
　親水性重合体の溶液及び分散液の固形分としては、３～７０重量％が好ましい。
　又、親水性重合体の溶液及び分散液の粘度としては、５～２０，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。

　親水性重合体における４級塩基を有する重合体は市販されており、大成ファインケミカル（株）製、アクリット８ＷＸ－３０、８ＷＸ－０２２Ａ、及び８ＷＸ－０４６－ＮＳ等が挙げられる。

　親水性重合体の含有割合としては、水溶液又は水性分散液のいずれの場合においても固形分基準で、組成物の合計量１００重量部に対して、０．５～５０重量部であることが好ましく、より好ましくは２～３０重量部である。
　親水性重合体の含有割合を０．５重量部以上とすることにより、硬化膜のハジキを防止するとともに、各種基材に対する密着性を向上させたり、フィルムのような膜厚が薄い基材に本発明の組成物を塗工し、硬化させた時の基材の変形及び反りを防ぐことができ、５０重量部以下とすることにより硬化膜の白濁、スジむら、ゆず肌等の外観不良を防ぐことができる。

＜疎水性重合体＞
　疎水性重合体は、組成物に配合することにより、少量の配合で組成物を増粘させ適切な粘度に調整することができるうえ、硬化膜の防曇性と低下させることがなく、ＡＢＳ樹脂等のケトン系溶剤やエステル系溶剤に対して十分な耐溶剤性を有さないプラスチックへの密着性に優れるものとすることができる。
　本発明において、疎水性重合体とは、重合体中に親水性基を有しない重合体を意味する。親水性基としては、水酸基、並びにカルボキシル基、スルホン基及びリン酸基等の酸性基等が挙げられる。

　疎水性重合体としては、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアミド、ポリウレア、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレン及びポリプロピレン等が挙げられ、ポリ（メタ）アクリレートが好ましい。
　（Ｃ）成分の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）は、１００，０００～５，０００，０００が好ましく、２００，０００～２，０００，０００がより好ましい。Ｍｗを１００，０００以上とすることで、増粘に必要な添加部数を少なくでき、基材に対するはじきを防止し、組成物の防曇性の低下を防止することができる。一方、Ｍｗが５，０００，０００以下とすることで、組成物への相溶性を改善することができる。
　尚、本発明において重合体のＭｗとは、標準ポリスチレンを検量線として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」という）により求めた値を意味する。

　疎水性重合体としては粒子状のものが好ましく、その平均粒径としては１～１５μｍであることが好ましく、より好ましくは４～１２μｍである。
　本発明における平均粒径とは、レーザー回折法により波長６８０ｎｍで測定した値を意味する。
　疎水性重合体の含有割合としては、防曇性への影響を考慮するとより少量の添加量で増粘できることが好ましく、有機溶剤を除いた組成物全体量、即ち組成物の固形分に対して１００重量部に対し、０．１～１０重量部が好ましく、０．５～５重量部がより好ましい。

＜フィラー＞
　本発明の組成物が有機溶剤を含む場合において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分及び／又は（Ｅ）成分が低粘度であると、組成物をスプレー塗工又はスピンコートを行った後の乾燥工程において、有機溶剤が揮発する際に組成物が基材上ではじきを起こし、塗膜外観が不良となるおそれがある。
　有機溶剤を含む組成物を使用して前記したような塗工方法を行う場合は、組成物にフィラーを配合して増粘を行うことが、乾燥後のはじきを防止することができ好ましい。
　フィラーとしては、無機フィラー及び有機フィラーのいずれも使用することができ、有機フィラーが好ましい。
　無機フィラーの例としては、シリカ及びアルミナ等の無機化合物が挙げられる。
　フィラーとしては粒子状のものが好ましく、その平均粒径としては１～１５μｍであることが好ましく、より好ましくは４～１２μｍである。
　フィラーの含有割合としては、防曇性への影響を考慮するとより少量の添加量で増粘できることが好ましく、有機溶剤を除いた組成物全体量１００重量部に対し、０．１～１０重量部が好ましく、０．５～５重量部がより好ましい。

６．使用方法
　本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良い。
　例えば、適用される基材に組成物を通常の塗装方法により塗布した後、活性エネルギー線を照射するか又は加熱して硬化させる方法が挙げられる。
　活性エネルギー線の照射方法は、従来の硬化方法として知られている一般的な方法を採用すれば良い。
　又、組成物に（Ｇ）成分（光重合開始剤）及び（Ｈ）成分（熱重合開始剤）を併用し、これを活性エネルギー線照射した後、加熱硬化させることにより、基材との密着性を向上させる方法も採用することができる。

　硬化型組成物が活性エネルギー線硬化型組成物である場合において、活性エネルギー線照射した後に加熱工程があるとき、長時間加熱すると防曇性が低下する場合がある。
　この場合には、窒素ガス等の不活性ガスを供給して、不活性ガス雰囲気下で活性エネルギー線の照射方法した後に加熱する方法が、当該防曇性の低下を防止することができ好ましい。

　本発明の組成物が適用できる基材としては、種々の材料に適用でき、無機材料、プラスチック、及び紙等が挙げられる。
　無機材料としては、ガラス、金属、モルタル、コンクリート及び石材等が挙げられる
　金属としては、鋼板、アルミ及びクロム等の金属、酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の金属酸化物等が挙げられる。
　プラスチックの具体例としては、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂、ポリビニルアルコール、トリアセチルセルロース及びジアセチルセルロース等のセルロースアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ノルボルネン等の環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂及びポリウレタン樹脂等が挙げられる。

　本発明の組成物は、これら基材の中でもプラスチックへの密着性に優れるため、プラスチックに好ましく適用することができる。プラスチックとしては、ＡＢＳ樹脂等のケトン系溶剤及びエステル系溶剤に対して十分な耐溶剤性を有さない樹脂に好ましく適用することができる。
　本発明において、ケトン系溶剤及びエステル系溶剤に対して十分な耐溶剤性を有さない樹脂とは、熱可塑性樹脂であり、かつエチレン性不飽和基を有する化合物を重合させることにより得られる重合体及びポリカーボネートを意味する。
　ケトン系溶剤及びエステル系溶剤に対して十分な耐溶剤性を有さない樹脂の具体例としては、ＡＢＳ樹脂、ＰＶＣ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、酢酸セルロース樹脂、及びポリカーボネート等が挙げられる。

　本発明の組成物の基材への塗工方法としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、バーコーター、アプリケーター、ドクターブレード、ディップコーター、ロールコーター、スピンコーター、フローコーター、ナイフコーター、コンマコーター、リバースロールコーター、ダイコーター、リップコーター、スプレーコーター、グラビアコーター及びマイクログラビアコーター等で塗工する方法が挙げられる。

　基材に対する組成物硬化膜の膜厚は、目的に応じて適宜設定すればよい。硬化膜の厚さとしては、使用する基材や製造した硬化膜を有する基材の用途に応じて選択すればよいが、１～１００μｍであることが好ましく、２～４０μｍであることがより好ましい。

　組成物が有機溶剤を含む場合は、基材に塗工した後、加熱・乾燥させ、有機溶剤を蒸発させることが好ましい。
　乾燥温度は、適用する基材が変形等の問題を生じない温度以下であれば特に限定されるものではない。好ましい加熱温度としては、４０～１００℃である。乾燥時間は適用する基材及び加熱温度によって適宜設定すれば良く、好ましくは０．５～２０分である。

　本発明の組成物を活性エネルギー線硬化型組成物として使用する場合において、硬化させるための活性エネルギー線としては、電子線、紫外線及び可視光線が挙げられるが、紫外線又は可視光線が好ましく、紫外線が特に好ましい。紫外線照射装置としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線（ＵＶ）無電極ランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）等が挙げられる。
　照射エネルギーは、活性エネルギー線の種類や配合組成に応じて適宜設定すべきものであるが、一例として高圧水銀ランプを使用する場合を挙げると、ＵＶ－Ａ領域の照射エネルギーで１００～８，０００ｍＪ／ｃｍ²が好ましく、２００～３，０００ｍＪ／ｃｍ²がより好ましい。尚、照射エネルギーを１，０００ｍＪ／ｃｍ²以上とする場合においては、硬化膜の防曇性能の観点から、前記した防曇改質剤を配合することが好ましい。

　本発明の組成物を熱硬化型組成物として使用する場合は、加熱可能な乾燥機等に硬化膜を静置することで硬化膜を得ることができる。
　加熱温度としては、使用する基材や目的に応じて適宜設定すれば良く、４０～１８０℃が好ましい。基材がプラスチックの場合は、温度が高すぎると基材が変形するおそれがあるため、１２０℃以下であることが好ましい。
　加熱時間は適用する基材及び加熱温度によって適宜設定すれば良く、好ましくは０．５～６０分である。

６．用途
　本発明の組成物は種々の用途に使用可能であり、具体的には、防曇コーティング剤が挙げられる。

　コーティング剤の具体例としては、保護眼鏡、ゴーグル、浴室の内壁、キッチン周りの部材、並びに自動車及びオートバイ等のヘッドランプカバー及びリアランプカバー等で使用されるガラス及びプラスチックの防曇コーティング剤等が挙げられる。
　さらには、過酷な条件で使用される自動車やオートバイ等のヘッドランプ及びリアランプカバーの裏面のコーティング、並びに水中で使用される保護眼鏡及びゴーグル等の高い視認性が要求される用途でのコーティング等に好ましく適用することができる。

　以下に、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
　又、以下において、特に断りのない限り、「部」とは重量部を意味し、「％」とは重量％を意味する。

１．製造例
１）製造例１〔（Ａ）成分の製造〕
　撹拌機、温度計、ガス導入管、精留塔及び冷却管を取付けた３リットルのフラスコに、グリセリン〔阪本薬品工業（株）製精製グリセリン（商品名）。以下、「ＧＬＹ」という。〕を３０２．７５ｇ（３．２９モル）、２－メトキシエチルアクリレート（以下、「ＭＣＡ」という）を２３１２．８４ｇ（１７．７７モル）、触媒ＸとしてＤＡＢＣＯ（トリエチレンジアミン）を６．５１ｇ（０．０６モル）、触媒Ｙとしてアクリル酸亜鉛を２４．０７ｇ（０．１２モル）、ハイドロキノンモノメチルエーテル（以下、「ＭＥＨＱ」という）を１．１９ｇ（０．０１モル）、フェノチアジンを０．２１ｇ（０．００２モル）仕込み、含酸素ガス（酸素を５容量％、窒素を９５容量％）を液中にバブリングさせた。
　反応液温度１００～１３０℃の範囲で加熱撹拌させながら、反応系内の圧力を１１０～７６０ｍｍＨｇの範囲で調整し、ＭＣＡとエステル交換反応の進行に伴い副生した２－メトキシエタノール（以下、「ＭＥＬ」という）との混合液を精留塔及び冷却管を介して反応系から抜出した。又、該抜出液と同重量ｇのＭＣＡを反応系に随時追加した。加熱撹拌開始から１８時間後に反応系内の圧力を常圧に戻して抜出を終了した。
　ＧＬＹの水酸基のアクリレート化率を、ＭＥＬの生成量から求めた結果、５８モル％であった。
　反応液を室温まで冷却して沈殿物をろ過分離した後、ろ液に含まれる触媒Ｘ及び触媒Ｙを吸着除去するために珪酸アルミニウム〔協和化学工業（株）製キョーワード７００（商品名）〕を５８．７ｇ投入して撹拌し、さらに７０～１００℃の範囲で１時間加熱撹拌した。吸着処理後の珪酸アルミニウムをろ過分離した後、ろ液を攪拌機、温度計、ガス導入管、留出用の冷却管、及び減圧用の管を接続したフラスコに入れ、温度７０～１００℃、圧力０．００１～１００ｍｍＨｇの範囲で、乾燥空気をバブリングさせながら１０時間の減圧蒸留を行い、未反応のＭＣＡを含む留出液を分離した。釜液に珪藻土〔昭和化学工業（株）製ラヂオライト（商品名）〕を５．０ｇ添加して加圧ろ過を行い、得られたろ液を実施例で使用した。収量は６５１ｇであった。これをＡ－１という。
　仕込んだＧＬＹ３０２．７５ｇが全てグリセリンジアクリレート（以下、「ＧＬＹ－ＤＡ」ともいう）に変換された場合の収量は６５８ｇであるが、これを基準に算出した上記Ａ－１の収率は９９％であった。
　ＵＶ検出器を備えたＨＰＬＣを用いて、Ａ－１に含まれる各成分の純度を下記式（１）より算出した結果、ＧＬＹ－ＤＡは６２％であり、グリセリントリアクリレート（以下、「ＧＬＹ－ＴＡ」という）は３３％であり、グリセリンモノアクリレート（以下、「ＧＬＹ－ＭＡ」という）は５％であった。
　得られたＡ－１は、粘度：４３ｍＰａ・ｓ（２５℃）、水酸基価：２３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。ＧＰＣ測定によるＭｗ：３１４であった。

　尚、ＨＰＬＣ、粘度、水酸基価、ＧＰＣ及びＧＣは、下記の条件で測定した。
◆ＨＰＬＣ測定条件
・装置：Ｗａｔｅｒｓ（株）製　ＡＣＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ
・検出器：ＵＶ検出器
・検出波長：２１０ｎｍ
・カラム：Ｗａｔｅｒｓ（株）製　ＡＣＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ　ＢＥＨ　Ｃ１８（Ｐａｒｔ　Ｎｏ．１８６００２３５０、カラム内径２．１ｍｍ、カラム長さ５０ｍｍ）
・カラムの温度：４０℃
・溶離液の組成：０．０３重量％トリフルオロ酢酸水溶液とメタノールの混合溶液
・溶離液の流量：０．３ｍＬ／分

◆Ａ－１に含まれＧＬＹ－ＤＡの純度算出方法
　ＧＬＹ－ＤＡの純度（％）
　＝〔（Ｄ×１．２７）／（Ｍ×１．７４＋Ｄ×１．２７＋Ｔ）〕×１００　…（１）
　計算式（１）におけるＤ、Ｍ、Ｔは、紫外線（ＵＶ）検出器を備えたＨＰＬＣを用いて、Ａ－１を分析して得られる下記の値を意味する。
・Ｄ：ＧＬＹ－ＤＡの２１０ｎｍにおけるピーク面積
・Ｍ：ＧＬＹ－ＭＡの２１０ｎｍにおけるピーク面積
・Ｔ：ＧＬＹ－ＴＡの２１０ｎｍにおけるピーク面積

◆粘度測定条件
　Ｅ型粘度計（コーンプレート型粘度計）を使用し、２５℃での粘度を測定した。

◆水酸基価測定条件
　試料にアセチル化試薬を加えて９２℃の温浴槽中で１時間加熱処理する。放冷後、少量の水を添加して９２℃の温浴槽中で１０分間加熱処理する。放冷後、フェノールフタレイン溶液を指示薬として水酸化カリウムエタノール溶液で酸を滴定して水酸基価を求めた。

◆ＧＰＣ測定条件
・装置：Ｗａｔｅｒｓ（株）製　ＧＰＣ　システム名　１５１５　２４１４　７１７Ｐ　ＲＩ
・検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
・カラム：ガードカラム　昭和電工（株）製　Ｓｈｏｄｅｘ　ＫＦＧ（８μｍ　４．６×１０ｍｍ）、本カラム２種類　Ｗａｔｅｒｓ（株）製　ｓｔｙｒａｇｅｌ　ＨＲ　４Ｅ　ＴＨＦ（７．８×３００ｍｍ）＋ｓｔｙｒａｇｅｌ　ＨＲ　１ＴＨＦ（７．８×３００ｍｍ）
・カラムの温度：４０℃
・溶離液組成：ＴＨＦ（内部標準として硫黄を０．０３％含むもの）、流量０．７５ｍＬ／分
・検量線：標準ポリスチレンを使って較正曲線を作成した。
・Ａ－１に由来する検出ピークのうち、単官能（メタ）アクリレート、溶媒に由来する検出ピーク、及び水に由来するピークよりもリテンションタイムが遅い検出ピークは、Ｍｗの算出に考慮せず、その他複数本の検出ピークを一つのピークとみなしてＭｗを算出した。

２）製造例２〔（Ｂ）成分（ソルビトールのエチレンオキサイド６モル付加物（水酸基価７３４）の３８モル％アクリレート化物）の製造〕
　撹拌機、温度計、ガス導入管、精留塔及び冷却管を取付けた３リットルのフラスコに、ソルビトールのエチレンオキサイド付加物〔青木油脂工業（株）製、水酸基価７３４ｍｇＫＯＨ／ｇ（１３．１ｍｅｑ／ｇ）、平均エチレンオキサイド付加数６．２８、過酸化物濃度０．７ｗｔｐｐｍ〕を２００ｇ（水酸基として２．６モル）、ＭＣＡを６１３ｇ（４．７モル）、触媒ＸとしてＤＡＢＣＯを０．８８ｇ（０．００７８モル）、触媒Ｙとしてアクリル酸亜鉛を３．２６ｇ（０．０１５７モル）、ＭＥＨＱを０．２５ｇ、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（以下、「ＴＥＭＰＯＬ」という）を０．０５ｇ仕込み、含酸素ガス（酸素を５容量％、窒素を９５容量％）を液中にバブリングさせながら、内温１２５℃から１３０℃の範囲で１０時間加熱撹拌してエステル交換反応させた。この間、ＭＥＨＱ及びＴＥＭＰＯＬを含むＭＣＡを精留塔を介して反応液に随時追加した。

　エステル交換反応による水酸基のアクリレート化率を、液体クロマトグラフィーによるＭＥＬの生成量から求めた結果、３７モル％であった。
　尚、ＭＥＬの定量は、示差屈折率検出器を備えた高速液体クロマトグラフ（カラム：日本ウォーターズ（株）製　Ａｔｌａｎｔｉｓ（Ｐａｒｔ　Ｎｏ．１８６００３７４８、カラム内径４．６ｍｍ、カラム長さ２５０ｍｍ）、溶媒：純水又は１０容量％イソプロパノール水溶液）を使用し、内部標準法にて実施した。
　アクリレート化率（モル％）＝エステル交換反応の進行に伴い副生したＭＥＬのモル数／（原料として使用したアルコールのモル数×原料として使用したアルコール分子の有するアルコール性水酸基数）×１００

　反応液を室温まで冷却後、加圧濾過して固形物を分離した。濾液に珪酸アルミニウム〔協和化学工業（株）製キョーワード７００ＳＥＮ－Ｓ（商品名）〕を３１ｇ投入して撹拌して内温９５℃から１００℃の範囲で１時間撹拌し、濾液に溶解していた触媒を吸着させた。その後、反応液を内温４０℃以下まで冷却し、水酸化カルシウムを３．２ｇ投入してさらに室温で３時間攪拌した後、加圧濾過により固形物を分離した。
　得られた濾液を、攪拌機、温度計、ガス導入管、留出用の冷却管、及び減圧用の管を接続したフラスコに入れ、内温９０～１００℃、圧力０．０１～２００ｍｍＨｇの範囲で、乾燥空気をバブリングさせながら１３時間撹拌し、未反応のＭＣＡ及び副生成物であるＭＥＬを留去した。
　フラスコ内の釜液を室温まで冷却してＤＥＨＡを０．０７６部（０．０００８モル）添加し、常圧下内温７５℃～８５℃の範囲で１時間撹拌した。その後、加圧濾過を行い、濾液を２３９ｇ得た。製造例１で得られたアクリレート混合物を、以下、Ｓｂ－ＥＯＡという。

　Ｓｂ－ＥＯＡのエレクトロスプレーイオン化質量分析（以下、「ＥＳＩ－ＭＳ」という）を行った結果、ソルビトールのエチレンオキサイド付加物のアクリレート化物を主要成分として含むことを確認した。
　Ｓｂ－ＥＯＡ中のＭＣＡの残存量は、ガスクロマトグラフィー（以下、「ガスクロ」という）測定の結果、２００ｐｐｍ以下であり、臭気は全く感じられなかった。
　又、Ｓｂ－ＥＯＡの粘度、水の溶解度、水酸基価、ハーゼン単位色数（以下、「ＡＰＨＡ」という）、Ｍｗ、を下記に示す方法に従い測定した。それらの結果を下記に示す。
粘度（２５℃）：４．１３Ｐａ・ｓ、水の溶解度：７５％以上、水酸基価：３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＰＨＡ：４５、Ｍｗ：７６０、アクリレート化率３３モル％

◆過酸化物濃度測定条件
・ソルビトールのアルキレンオキサイド付加物に、イソプロピルアルコール、氷酢酸、及びヨウ化カリウム水溶液を加え、８５℃の湯浴中で３分間加熱してヨウ素を生成させた。その後、湯浴から処理液を取出し、処理液の温度が４０℃以下にならないうちにチオ硫酸ナトリウムでヨウ素を滴定した。滴定量から活性酸素量濃度を算出し、過酸化物濃度とした。

◆ＥＳＩ－ＭＳ測定条件
・測定方法：フローインジェクション法
・試料前処理：アセトニトリルにて５００μｇ／ｍＬ溶液を調製
・装置：Ｑｕａｔｔｒｏ　Ｐｒｅｍｉｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ製）＋ＡｃＱｕｉｔｙ　ＵＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ製）
・注入量：２μＬ
・溶離液流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
・溶離液組成：１０ｍＭ酢酸ＮＨ４／アセトニトリル＝５０／５０（溶液比、０ｍｉｎ→１ｍｉｎ）
・キャピラリー電圧：３．０ｋＶ
・コーン電圧：１０Ｖ
・ソース温度：１２０℃
・脱溶媒温度：４００℃
・脱溶媒ガス量：８００Ｌ／ｈ
・コーンガス量：５０Ｌ／ｈ
・質量分析範囲：ｍ／ｚ＝１８０～１２００（ＳＣＡＮモード）
・イオン化モード：ＥＳＩ＋

◆ガスクロ測定条件
・装置：（株）島津製作所製　ＧＣ－１７Ａ
・検出器：ＦＩＤ検出器
・キャリアーガス：ヘリウム
・カラム：Ｉｎｅｒｔ　Ｃａｐ（膜厚０．５μｍ、０．３２ｍｍＩＤ×６０ｍ）
・インジェクション温度：２００℃
・ＦＩＤ温度：２５０℃
・カラム温度：１２０℃にて５分保持した後、１０℃／ｍｉｎの速度で２４０℃まで昇温後、２５分保持。
・注入量：０．２μＬ
・内部標準法により、ＭＥＬの含有量を重量％で求めた。

◆粘度測定条件
　Ｅ型粘度計を使用し、２５℃での粘度を測定した。

◆溶解度の測定
　温度２２℃において、得られた（Ｂ）成分及び蒸留水を５％、１０％、１５％、２０％、２５％、５０％及び７５％の混合割合でスクリュー管に入れ、ミックスローターで２時間混合後、２４時間静置した。静置後の混合液を注意深く目視観察し、濁り又は層分離の有無、均一性を観察した。
　尚、混合割合（％）は下式で定義し、２４時間静置後に濁りや層分離が確認されず、均一液体を維持する混合割合（％）を溶解度（％）とみなした。

　混合割合（％）＝〔蒸留水の重量部／（蒸留水の重量部＋（Ａ）成分の重量部）〕×１００

２．実施例１～同１０及び比較例１～同３（活性エネルギー線硬化型組成物の調製）
　製造例１で得られたＡ－１及び下記に略号を示す成分を使用し、表１～表３に示す割合で４０℃にて撹拌・混合して、組成物を得た。尚、組成物を調整した後、７日間放置したものを使用した。
　但し、その他の成分としてアルコール等の溶剤を含む成分を併用する場合は、貯蔵中の経時変化のおそれがあるために、塗工する直前に混合して使用した。
　得られた組成物について、Ｅ型粘度計により２５℃における粘度を測定した。

（Ｄ）成分及び（Ｆ）成分混合物
・ＪＩ－６２Ｃ０１：アクリロイル基及びアンモニウムイオンを有するカチオンと、アニオンとを有する化合物（以下、「Ｄ－１－１」という）のプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「ＰＧＭＥ」という）５０％溶液〔日本乳化剤（株）製、商品名：ＪＩ－６２Ｃ０１〕
（Ａ）及び（Ｄ）成分混合物
・ＪＩ－６４Ｃ０２：Ｄ－１－１とＡ－１の５０％溶液〔日本乳化剤（株）製、商品名：ＪＩ－６４Ｃ０１〕。ＪＩ－６２Ｃ０１のＰＧＭＥの全量を製造例１で得られたＡ－１で置き換えた溶液。
（Ｃ）成分
・ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ビスコート＃１５０〕
・ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン〔ＫＪケミカルズ（株）製、商品名：ＡＣＭＯ（登録商標）〕
（Ｄ）成分
・ＳＲ－１０：ポリエチレングリコール（付加モル数１０）片末端にＳＯ₃ＮＨ₄基（アニオン性）を有し、もう一方の末端にアルキル基とアリル基を有する化合物〔ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：アデカリアソープＳＲ－１０〕
・ＤＡＣ：ジメチルアミノエチルアクリレートのメチルクロライド付加物〔ＭＴアクアポリマー（株）製、商品名：アロンＤＡ－Ｃ〕
（Ｅ）成分
・Ｍ－４０２：ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレートの混合物〔東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ－４０２〕
・ＰＭＥ－４００：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキサイド単位の繰り返し数約９、分子量：約４９６）〔日油（株）製、商品名：ブレンマーＰＭＥ－４００〕
（Ｇ）成分
・Ｏｍｎ１８４：１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン〔ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ　１８４〕
その他の成分
・８ＷＸ－０３０：４級塩基含有親水性重合体〔大成ファインケミカル（株）製、商品名：アクリット８ＷＸ－０３０、固形分３９．４％（溶媒：メタノール（以下、「ＭｅＯＨ」という）５０％とＰＧＭＥ５０％の混合溶媒）〕
・８ＷＸ－０５３：４級塩基含有親水性重合体〔大成ファインケミカル（株）製、商品名：アクリット８ＷＸ－０５３、固形分３８．１％（溶媒：イソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」という）３０％とＰＧＭＥ７０％の混合溶媒）〕
・Ｇ－３０：スルホコハク酸ジ（２－エチルヘキシル）ナトリウムのプロピレングリコール（以下、「ＰＧ」という）／水混合溶液（固形分：７０％、ＰＧ：１５％、水：１５％）〔新日本理化（株）製、商品名：リカサーフＧ３０〕
・ＥＲ－１０：ノニオン性反応性乳化剤〔ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：アデカリアソープＥＲ－１０〕

　表１～表３の「配合」の欄における括弧書きは、各成分の部数を意味し、「－」は含有していないことを意味する。
　尚、表１～表３における「組成物」の欄には、原料として使用したＪＩ－６４Ｃ０２に含まれる（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を分けて記載している。
　又、表１～表３における「組成物」の欄には、原料として使用した８ＷＸ－０３０〔固形分３９．４％＋混合溶媒（ＭｅＯＨ＋ＰＧＭＥ）６０．６％〕、８ＷＸ－０５３〔固形分３８．１％＋混合溶媒（ＩＰＡ＋ＰＧＭＥ）６１．９％〕、及びＧ－３０：〔固形分：７０％＋混合溶媒（ＰＧ＋水）〕について、それぞれ、固形分と混合溶媒に分け記載している。固形分については、それぞれ８ＷＸ－０３０（固）、８ＷＸ－０５３（固）及びＧ－３０（固）と表記した。

３．プラスチック基材に対する評価
１）被膜の調製
　得られた組成物を使用し、バーコーターを用い、裁断したポリカーボネート樹脂〔三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製商品名ユーピロンＮＦ２０００、１５０ｍｍ×７０ｍｍ×１ｍｍ〕に、膜厚が１０μｍとなるよう塗工した。
　被膜を有するポリカーボネート樹脂を、以後で使用する試験体とした。

２）硬化膜の調製
　試験体を使用し、コンベアを備えた高圧水銀ランプ〔アイグラフィックス（株）製Ｈ０６－Ｌ４１〕を用いて、ＵＶ－Ａランプ出力照度８０Ｗ／ｃｍ、１パスあたりの照射強度２５０ｍＷ／ｃｍ²で照射エネルギーが１０００ｍＪ／ｃｍ²の条件で試験体に紫外線を照射した。
　得られた硬化膜を使用し、以下の方法に従い評価した。それらの結果を表４及び表５に示す。

（１）密着性
　得られた硬化膜に、カッターナイフで縦横１ｍｍ間隔の切り込みを入れて、１ｍｍ×１ｍｍの大きさの升目２５個を形成し、この碁盤目上にニチバン（株）製＃４０５のセロハンテープを貼り付けた後に強く剥がした。剥離後の残膜数を評価した。残膜数が多いほど密着性が良好であることを示す。

（２）吐息による防曇性
　硬化膜に対して吐息を吹きかけ、目視で観察し、硬化膜表面の曇りの有無を確認した。
〇：全く曇りがない。
×：明らかに曇りが見られる。

（３）耐水防曇性
　硬化膜を1分間、室温の水道水に浸漬した。水道水から取り出した硬化膜を風乾し、吐息を吹きかけることで硬化膜に曇りが発生するかどうかを目視で確認し、以下の３水準で評価した。
〇：全く曇りがない。
△：わずかに曇りが見られるがすぐに消える。又、繰り返し吐息を吹きかけると全く曇りがなくなる。
×：明らかに曇りが見られる。

４．評価結果
　表４における実施例１～同１０の結果から明らかなように、本発明の組成物は、硬化膜が、基材への密着性、吐息による防曇性、耐水防曇性のいずれにも優れるものであった。
　これに対して、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含まない比較例１及び同２の組成物、並びに（Ｃ）成分のみを含まない比較例３の組成物は、硬化膜が、吐息による防曇性に優れるものの、基材への密着性が大きく低下し、耐水防曇性も低下してしまった。

　本発明の硬化型組成物は、活性エネルギー線硬化型組成物として好ましく使用できるものであり、得られる硬化膜は、各種基材に対して、過酷な条件においても防曇性及び密着性に優れるものである。
　従って、本発明の硬化型組成物は、過酷な条件において使用される当該性能が要求される保護眼鏡、ゴーグル、浴室の内壁、自動車及びオートバイ等のヘッドランプカバー及びリアランプカバー、並びに防犯カメラレンズ等の防曇塗料として好ましく使用できる。

Claims

　下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含む硬化型組成物。
（Ａ）成分：グリセリン（メタ）アクリレート及びポリグリセリン（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の化合物の混合物であって、水酸基価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である混合物
（Ｂ）成分：アルジトール（但し、グリセロールを除く）のアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート
（Ｃ）成分：複素環と１エチレン性不飽和基を有する化合物
（Ｄ）成分：エチレン性不飽和基とイオン性基を有する化合物
　前記（Ａ）成分が、グリセリン（メタ）アクリレートの混合物である請求項１に記載の硬化型組成物。
　前記（Ａ）成分が、紫外線検出器を備えた高速液体クロマトグラフを用いて分析して得られるピーク面積から計算される値として、グリセリンジ（メタ）アクリレートを３０％以上含む混合物である請求項２に記載の硬化型組成物。
前記（Ｂ）成分が、下記一般式（３）で表される化合物である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の硬化型組成物。

〔式（３）において、Ｒ¹⁴～Ｒ¹⁶は、それぞれ独立して、炭素数２～４を有する２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ¹⁴～Ｒ¹⁶のそれぞれが複数個ある場合は互いに同一でも異なっていても良い。Ｘ¹～Ｘ³は、それぞれ独立して水素原子又は（メタ）アクリロイル基を表す。尚、複数個のＸ²は、互いに同一であっても異なっていても良く、複数個のＲ¹⁵は、互いに同一であっても異なっていても良く、複数個のｂは、互いに同一であっても異なっていても良い。ａ、ｂ及びｃは、それぞれ正数を表し、かつ全てが同時に０になることはなく、０＜（ａ＋ｎｂ＋ｃ）≦８０を満たす。ｎは２～４の整数を表す。〕
前記（Ｂ）成分が、ソルビトールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレートである請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の硬化型組成物。
前記（Ｂ）成分が、温度２２℃における蒸留水への溶解度が１０％以上である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の硬化型組成物。
前記（Ｂ）成分が、水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の硬化型組成物。
（Ｃ）成分が、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート又は／及び（メタ）アクリロイルモルホリンである請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の硬化型組成物。
　前記（Ｄ）成分が、下記（Ｄ－１）成分を含む請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の硬化型組成物。
（Ｄ－１）成分：１分子中にエチレン性不飽和基を有するカチオン性基と、アニオンとからなる化合物
　前記（Ｄ－１）成分が、下記式（４）で表される化合物である請求項９に記載の硬化型組成物。

〔前記式（４）において、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ⁶は、分岐していても良い炭素数が１～１２のアルキレン基を表し、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立して、分岐していても良い炭素数１～１０のアルキル基を表し、Ｒ⁹は、分岐していても良い炭素数１～１０のアルキル基、又は水素原子を表し、Ｘ^-は、アルキル硫酸イオン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸イオン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、又はハロゲン化物イオンを表す。〕
　前記（Ｄ）成分が、前記（Ｄ－１）成分と下記（Ｄ－２）成分とを含む請求項９又は請求項１０に記載の硬化型組成物。
（Ｄ－２）成分：１分子中にエチレン性不飽和基を有するアニオン性基と、カチオンとからなる化合物
前記（Ａ）成分が、下記触媒Ｘ及びＹの存在下に、グリセリン及び／又はポリグリセリンと１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物をエステル交換反応させて得られる（メタ）アクリロイル基を有する化合物の混合物である請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の硬化型組成物。
触媒Ｘ：アザビシクロ構造を有する環状３級アミン又はその塩若しくは錯体、アミジン又はその塩若しくは錯体、及びピリジン環を有する化合物又はその塩若しくは錯体からなる群から選ばれる一種以上の化合物。
触媒Ｙ：有機酸亜鉛又は／及び亜鉛ジケトンエノラート
１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートである請求１２に記載の硬化型組成物。
前記（Ｂ）成分が、前記触媒Ｘ及びＹの存在下に、アルジトール（但し、グリセロールを除く）のアルキレンオキサイド付加物と１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物をエステル交換反応させて得られる（メタ）アクリロイル基を有する化合物の混合物である請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の硬化型組成物。
１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートである請求項１４に記載の硬化型組成物。
さらに、光ラジカル重合開始剤（Ｇ）を含有する請求項１～請求項１５のいずれか１項に記載の硬化型組成物。
さらに、熱ラジカル重合開始剤（Ｈ）を含有する請求項１～請求項１６のいずれか１項に記載の硬化型組成物。
請求項１６に記載の組成物を含むプラスチック基材被覆用活性エネルギー線硬化型コーティング組成物。
請求項１８に記載の組成物を含むプラスチック基材被覆用活性エネルギー線硬化型防曇コーティング組成物。