CN116457429A - 防雾涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明的一个方案的防雾涂料包含树脂成分(A)与平均一次粒径为60nm以下的无定形二氧化硅(B)，所述树脂成分(A)具有基于CH2＝CH‑CO‑NR1R2表示的(甲基)丙烯酰胺类单体的结构单元、与基于选自由具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体及苯乙烯类单体组成的组中的至少一种疏水性单体的结构单元，基于所述(甲基)丙烯酰胺类单体的结构单元相对于构成所述树脂成分(A)的全部结构单元的比例为30～75质量％，所述无定形二氧化硅(B)相对于所述树脂成分(A)与所述无定形二氧化硅(B)的合计的比例为74～87质量％。R1及R2分别独立为氢原子或烷基，或者R1与R2键合并与N一起形成含氮杂环式基团。

Description

防雾涂料
技术领域
本发明涉及一种防雾涂料。
本申请基于2021年2月19日在日本提出申请的日本特愿2021-025146号主张优先权，并将其内容援用于此。
背景技术
在汽车头灯等车辆灯具上通常设置有由透明材料构成的镜片。在该车辆灯具中，存在高湿度的空气进入到灯室内，镜片因外部空气或降雨等受冷，水分在内表面结露，从而产生起雾的情况。特别是当使用聚碳酸酯树脂等透明树脂作为透明材料时，由于表面的高疏水性，因此容易发生如上所述的起雾。因此，已知有为了抑制发生这样的起雾而在发生起雾的部位涂布防雾涂料而设置涂膜的方法。
专利文献1中提出了一种防雾涂料，其包含将聚合性单体混合物活性自由基聚合而成的防污涂料用树脂，该聚合性单体混合物包含不具有羟基及烷氧基的丙烯酰胺单体与具有羟基及烷氧基中的任意一种或两种的丙烯酰胺单体。根据该防雾涂料，能够形成防雾性及耐滴水痕迹性优异的涂膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-26669号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，由专利文献1的防雾涂料形成的涂膜存在防雾性、耐湿性、耐滴水痕迹性中的任一者不充分的情况。
本发明的目的在于提供一种能够形成防雾性、耐湿性、耐滴水痕迹性及外观优异的涂膜的防雾涂料。
解决技术问题的技术手段
本发明具有以下方案。
(1)一种防雾涂料，其包含树脂成分(A)与平均一次粒径为60nm以下的无定形二氧化硅(B)，所述树脂成分(A)具有基于下述式(a)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体的结构单元与基于选自由具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体及苯乙烯类单体组成的组中的至少一种疏水性单体的结构单元，
基于所述(甲基)丙烯酰胺类单体的结构单元相对于构成所述树脂成分(A)的全部结构单元的比例为30～75质量％，
所述无定形二氧化硅(B)相对于所述树脂成分(A)与所述无定形二氧化硅(B)的合计的比例为74～87质量％，
CH2＝CH-CO-NR1R2…(a)，
式(a)中，R1及R2分别独立为氢原子或烷基，或者R1与R2键合并与N一起形成含氮杂环式基团。
(2)根据所述(1)的防雾涂料，其中，基于所述疏水性单体的结构单元相对于构成所述树脂成分(A)的全部结构单元的比例为25～70质量％。
(3)根据所述(1)或(2)的防雾涂料，其中，所述树脂成分(A)的分子量分散度为3.0以下。
发明效果
根据本发明的防雾涂料，能够形成防雾性、耐湿性、耐滴水痕迹性及外观优异的涂膜。
附图说明
图1为示出在基材的表面形成有防雾涂料的涂膜的带涂膜的基材的一个实例的剖面示意图。
图2为示出在基材的表面形成有防雾涂料的涂膜的带涂膜的基材的另一个实例的剖面示意图。
图3为示出在基材的表面形成有防雾涂料的涂膜的带涂膜的基材的又一个实例的剖面示意图。
具体实施方式
在本发明中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。“(甲基)丙烯酰胺”是指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
树脂成分(A)的重均分子量(以下记作“Mw”)、数均分子量(以下记作“Mn”)、作为Mw与Mn之比的分子量分散度(以下记作“Mw/Mn”)分别为通过凝胶渗透色谱法(以下记作“GPC”)而测定的聚苯乙烯换算值。
无定形二氧化硅的平均一次粒径利用BET法求出。即，由利用BET法测定的比表面积而计算出。以下，将平均一次粒径仅记作“一次粒径”。
“滴水痕迹”是指，水滴在涂膜的膜面上滑落，此后涂膜干燥时残留在涂膜上的条状痕迹。
“耐滴水痕迹性”是指，滴水痕迹不易残留的程度。
[防雾涂料]
本发明的一个方案的防雾涂料包含树脂成分(A)与无定形二氧化硅(B)。
根据需要，防雾涂料也可以进一步包含液状介质。
根据需要，在不损失特性的范围内，防雾涂料也可以进一步包含除树脂成分(A)、无定形二氧化硅(B)及液状介质以外的其他成分。
＜树脂成分(A)＞
树脂成分(A)具有：基于下述式(a)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体(以下记作“单体(a)”)的结构单元(以下记作“单体(a)单元”)与基于选自由具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体及苯乙烯类单体组成的组中的至少一种疏水性单体(以下记作“单体(b)”)的结构单元(以下记作“单体(b)单元”)。
CH2＝CH-CO-NR1R2…(a)
式(a)中，R1及R2分别独立为氢原子或烷基，或者R1与R2键合并与N一起形成含氮杂环式基团。
通过使树脂成分(A)具有单体(a)单元，树脂成分(A)成为亲水性，且所形成的涂膜显示出防雾性。
上述式(a)中，R1及R2中的烷基可以为直链状也可以为支链状。从防雾性的角度出发，烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4。
作为R1与R2键合并与N一起形成的含氮杂环式基团，例如可列举出吗啉基、吡咯烷(pyrrolizino)基。
作为单体(a)的实例，可列举出丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、N-十二烷基丙烯酰胺等。这些单体可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
通过使树脂成分(A)具有单体(b)单元，可抑制树脂成分(A)过度地成为亲水性，耐湿性得以提高。
在单体(b)中，作为具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体中的烃基，可列举出烷基、脂环式烃基、芳香族基团等。烷基可以为直链状也可以为支链状。烷基的碳原子数优选为1～18，更优选为1～4。脂环式烃基可以为单环式也可以为多环式。脂环式烃基的碳原子数例如为5～10。作为芳香族基团，例如可列举出苯基等芳基、苄基等芳烷基。
作为具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的实例，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
作为苯乙烯类单体的实例，可列举出苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯或4-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯或4-乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯等。
这些单体可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
在不损失特性的范围内，树脂成分(A)也可以进一步具有基于除单体(a)及单体(b)以外的其他单体的结构单元。
作为其他单体，只要为能够与单体(a)及单体(b)共聚的单体即可，例如可列举出具有官能团的单体(其中，不包括单体(a))(以下记作“单体(c)”)。作为单体(c)中的官能团，可列举出羟基、烷氧基、羧基、酰胺基等。作为烷氧基，优选碳原子数为1～4的烷氧基，例如可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基等。单体(c)所具有的官能团可以为一种也可以为两种以上。
作为单体(c)的实例，可列举出(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等含羟基单体；N-(甲氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(羟甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(异丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺等含烷氧基单体；(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、丙烯酸羧基乙酯等含羧基单体；(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体等。这些单体可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
作为其他单体，也可以使用反应性的紫外线吸收剂或反应性的表面活性剂。
作为反应性的紫外线吸收剂的实例，可列举出Otsuka ChemicalCo.,Ltd.的RUVA-93等。作为反应性的表面活性剂的实例，可列举出Kao Corporation的LATEMUL、ADEKACORPORATION的ADEKA REASOAP、DKS Co.Ltd.的AQUALON、苯乙烯类的苯乙烯磺酸铵、苯乙烯磺酸钠等。
单体(a)单元相对于构成树脂成分(A)的全部结构单元(100质量％)的比例为30～75质量％，优选为40～60质量％，更优选为45～60质量％。若单体(a)单元的比例为上述下限值以上，则涂膜的防雾性优异，若为上述上限值以下，则涂膜的耐滴水痕迹性、耐湿性优异。
单体(b)单元相对于构成树脂成分(A)的全部结构单元(100质量％)的比例为70质量％以下，优选为25～70质量％，更优选为25～60质量％，进一步优选为25～55质量％。若单体(b)单元的比例为上述下限值以上，则涂膜的耐滴水痕迹性、耐湿性更优异，若为上述上限值以下，则涂膜的防雾性更优异。
单体(a)单元与单体(b)单元的合计相对于构成树脂成分(A)的全部结构单元(100质量％)的比例优选为60质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，也可以为100质量％。
树脂成分(A)的Mw优选为3万～20万，更优选为5万～15万。若Mw为上述下限值以上，则有耐滴水痕迹性更优异的倾向，若为上述上限值以下，则有涂膜的涂布操作性、成膜性、对基材的附着性更优异的倾向。
树脂成分(A)的Mw/Mn优选为3.0以下，更优选为2.5以下。Mw/Mn的下限没有特别限定，例如为1.1。若树脂成分(A)的Mw/Mn为上述上限值以下，则无定形二氧化硅(B)相对于树脂成分(A)与无定形二氧化硅(B)的合计的比例高至75质量％以上，同时能够使防雾涂料的粘度充分降低，涂布操作性良好。
树脂成分(A)能够通过将包含单体(a)与单体(b)的单体混合物聚合而制备。单体混合物也可以进一步包含其他单体。
单体(a)相对于单体混合物的总质量的比例为30～75质量％，优选为40～60质量％，更优选为45～60质量％。若单体(a)的比例为上述下限值以上，则涂膜的防雾性优异，若为上述上限值以下，则涂膜的耐滴水痕迹性、耐湿性优异。
单体(b)相对于单体混合物的总质量的比例为70质量％以下，优选为25～70质量％，更优选为25～60质量％，进一步优选为25～55质量％。若单体(b)的比例为上述下限值以上，则涂膜的耐滴水痕迹性、耐湿性更优异，若为上述上限值以下，则涂膜的防雾性更优异。
单体(a)与单体(b)的合计相对于单体混合物的总质量的比例优选为60质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，也可以为100质量％。
单体混合物的聚合可利用公知的方法而实施。
从容易将所得到的树脂成分(A)的Mw/Mn设为2.5以下的角度出发，作为单体混合物的聚合方法，优选活性聚合。
作为活性聚合，可列举出活性阳离子聚合、活性阴离子聚合、活性自由基聚合等。作为活性自由基聚合，可列举出可逆加成断裂链转移聚合(RAFT聚合)、原子转移自由基聚合(ATRP聚合)、氮氧稳定自由基聚合(NMP聚合)等。
以下，对将单体混合物进行RAFT聚合的情况进行更详细的说明。
在RAFT聚合中，在聚合引发剂的存在下，使用链转移剂(以下，将RAFT聚合所使用的链转移剂称作“RAFT剂”)来使单体混合物聚合。
作为RAFT聚合所使用的聚合引发剂，没有特别限定，只要能够引发自由基聚合则可以使用任意的聚合引发剂。作为这样的聚合引发剂，通常使用过氧化物类聚合引发剂、偶氮类聚合引发剂等，例如可列举出2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、偶氮二异丁酸二甲酯等。这些聚合引发剂可以单独使用任意一种，也可以同时使用两种以上。
作为RAFT剂，没有特别限定，可使用公知的RAFT剂。例如可列举出双硫酯、三硫代碳酸酯、二硫代氨基甲酸酯、黄原酸酯等硫代羰基硫化合物。其中优选双硫酯、三硫代碳酸酯。作为具体例，可列举出4-氰基-4-[(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基]戊酸、2-[(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基]丙酸等。这些RAFT剂可以单独使用任意一种，也可以同时使用两种以上。
作为RAFT聚合中的聚合方法，没有特别限定，可采用公知的方法，例如可列举出溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等。关于聚合时所使用的溶剂(聚合溶剂)等也没有特别限定，可使用公知的溶剂等。聚合条件也没有特别限定，例如可列举出40～100℃下进行2～24小时的条件。之后，通过冷却等使反应停止，从而得到树脂成分(A)。
另外，在RAFT聚合中，所得到的树脂的分子量依赖于RAFT剂的浓度，而不依赖于聚合引发剂的浓度。
＜无定形二氧化硅(B)＞
无定形二氧化硅(B)的一次粒径为60nm以下，优选为40nm以下，更优选为20nm以下。一次粒径的下限没有特别限定，例如为5nm。若无定形二氧化硅(B)的一次粒径为上述上限值以下，则涂膜的防雾性、透明性优异。
无定形二氧化硅(B)的表面状态有硅烷醇型、阴离子型、阳离子型等。硅烷醇型在表面具有硅烷醇基。阴离子型在表面具有任意的阴离子基团。阳离子型在表面具有任意的阳离子基团。无定形二氧化硅(B)的表面状态可为上述的任一种类型，从表现出特别良好的防雾性的角度出发，优选阴离子型。
＜液状介质＞
液状介质被用于树脂成分(A)的溶解或分散、无定形二氧化硅(B)的分散。
作为液状介质，可列举出水、有机溶剂等。作为有机溶剂，例如可列举出甲醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇等醇类溶剂；乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等二醇类溶剂；丁基溶纤剂等溶纤剂类溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类溶剂；二丙酮醇等。这些有机溶剂可以单独使用任意一种，也可以同时使用两种以上。
作为液状介质，在上述中，优选水、醇类溶剂、二醇类溶剂。水、醇类溶剂使树脂成分(A)良好地溶解。二醇类溶剂可提高涂膜的成膜性。
＜其他成分＞
作为其他成分，可列举出公知的各种添加剂，例如可列举出表面调节剂、偶联剂、酸催化剂、紫外线吸收剂、表面活性剂等。
作为表面调节剂，可列举出聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚甲基烷基硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷等。
作为偶联剂，可列举出铝类偶联剂、钛酸酯类偶联剂、硅烷偶联剂等。
作为酸催化剂，可列举出对甲苯磺酸、二壬基萘单磺酸、二壬基萘二磺酸、烷基磷酸等。
在防雾涂料中，无定形二氧化硅(B)相对于树脂成分(A)与无定形二氧化硅(B)的合计的比例为74～87质量％，优选为75～85质量％。若无定形二氧化硅(B)的比例为上述下限值以上，则涂膜的防雾性、耐滴水痕迹性优异，若为上述上限值以下，则不易在涂膜上产生裂纹。
相对于防雾涂料的不挥发成分100质量％，树脂成分(A)与无定形二氧化硅(B)的合计的含量优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，也可以为100质量％。
防雾涂料的不挥发成分为除液状介质以外的成分(树脂成分(A)、无定形二氧化硅(B)、其他成分)的合计。
防雾涂料的不挥发成分的浓度可考虑防雾涂料的涂布方法而适当设定，例如，可设为相对于防雾涂料的总质量为3～20质量％。
防雾涂料例如能够通过将树脂成分(A)的溶液或分散液与无定形二氧化硅(B)的分散液混合而制备。此时，也可以根据需要混合其他成分或追加的液状介质。
作为无定形二氧化硅(B)的分散液，优选胶态二氧化硅。
无定形二氧化硅(B)的分散液可使用市售品。作为市售品的实例，可列举出FUSOCHEMICAL CO.,LTD.的“Quartron PL”系列、Nissan Chemical Corporation的“SNOWTEX”系列。
防雾涂料可用于对任意的基材赋予防雾性。通过在基材的表面上涂布防雾涂料并形成涂膜(防雾涂膜)，从而赋予防雾性。
图1中示出了在基材的表面上形成有防雾涂料的涂膜的带涂膜的基材的一个实例。该实例的带涂膜的基材1具备基材3与形成在基材3的表面上的带防雾涂料的涂膜5。在该实例中，基材3为平板状，在其一侧的表面上形成有涂膜5。
图2中示出了在基材的表面上形成有防雾涂料的涂膜的带涂膜的基材的另一个实例。该实例的带涂膜的基材1除了基材3的形状不同以外，与图1中所示的带涂膜的基材1相同。在该实例中，基材3的一侧的表面为凹曲面状，另一侧的表面为凸曲面状。涂膜5沿着基材3的一侧的表面而形成，涂膜5的表面也呈凹曲面状。
图3中示出了在基材的表面上形成有防雾涂料的涂膜的带涂膜的基材的又一个实例。该实例的带涂膜的基材1除了基材3的形状不同以外，与图1中所示的带涂膜的基材1相同。在该实例中，基材3的一侧的表面为凸曲面状，另一侧的表面为凹曲面状。涂膜5沿着基材3的一侧的表面而形成，涂膜5的表面也呈凸曲面状。
另外，虽然在图1～3中示出了在基材3的一侧的表面上形成有涂膜5的实例，但也可以在基材3的一侧的表面及另一侧的表面这两个表面上形成有涂膜5。
基材3的形状并不限定于图示实例，也可以为其他形状。
作为基材的材质没有特别限定，例如可列举出聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等树脂、玻璃等。由于疏水性高，容易因结露起雾，从赋予防雾性的有效性高的角度出发，优选聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等透明树脂。
作为防雾涂料的涂布方法，可采用浸渍法、喷雾法、辊涂法、浇涂法等公知的涂布方法。
在涂布后，还可根据需要使所涂布的防雾涂料进行热固化。热固化条件没有特别限制，例如可列举出60～150℃下5～60分钟的条件。
所形成的涂膜的厚度(固化后的厚度)没有特别限制，例如可设为0.5～8μm。
实施例
以下，利用实施例对本发明进一步详细进行说明，但本发明并不限定于此。以下，“份”为“质量份”。
以下所使用的各缩写表示以下各化合物。
DMAA：二甲基丙烯酰胺。
iPAA：异丙基丙烯酰胺。
MMA：甲基丙烯酸甲酯。
St：苯乙烯。
ABN-E：2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)，Japan Finechem Inc.制造。
RAFT-1：日本特开2019-26669号公报的实施例中记载的由式(1)表示的化合物。
IPA：2-丙醇。
PL-1D：FUSO CHEMICAL CO.,LTD.的“Quartron PL-1-D”，无定形二氧化硅分散于分散介质(水)而成的胶态二氧化硅，无定形二氧化硅浓度为20质量％，表面状态：阴离子型，一次粒径为15nm。
ST-OS：Nissan Chemical Corporation的“SNOWTEX OS”，无定形二氧化硅分散于分散介质(水)而成的胶态二氧化硅，无定形二氧化硅浓度为20质量％，表面状态：阴离子型，一次粒径为9nm。
ST-YL：Nissan Chemical Corporation的“SNOWTEX YL”，无定形二氧化硅分散于分散介质(水)而成的胶态二氧化硅，无定形二氧化硅浓度为40质量％，表面状态：阴离子型，一次粒径为60nm。
ST-ZL：Nissan Chemical Corporation的“SNOWTEX ZL”，无定形二氧化硅分散于分散介质(水)而成的胶态二氧化硅，无定形二氧化硅浓度为40质量％，表面状态：阴离子型，一次粒径为80nm。
＜制备例A-1＞
向两口烧瓶中添加70份的iPAA、30份的MMA、0.3份的RAFT-1、0.18份的ABN-E、100份的乙酸乙酯、30份的甲醇，将烧瓶内置换为氮气，同时升温至70℃，在搅拌下实施10小时聚合反应，得到树脂A-1的溶液(不挥发成分约为40质量％)。
＜制备例A-2～A-7＞
除了按照表1所示的配比变更添加至烧瓶中的材料以外，以与制备例A-1相同的方法，得到树脂A-2～A-7的溶液(不挥发成分均约为40质量％)。
通过所得到的树脂溶液的不挥发成分(％)/树脂溶液的理论不挥发成分(％)×100，计算出各制备例中的聚合率(％)(所得到的树脂溶液的不挥发成分/树脂溶液的理论不挥发成分×100)。将结果示于表1。
其中，以分取约1g树脂溶液并在135℃×60分钟的条件下加热时的加热后的质量相对于加热前的质量的比率的形式求出“所得到的树脂溶液的不挥发成分”(实测值)。通过(单体总量(份)+RAFT剂量(份)+聚合引发剂量(份))/总添加量(份)×100，计算出“树脂溶液的理论不挥发成分”。
此外，对于在各制备例中得到的树脂溶液中所含的树脂(A-1～A-7)，通过凝胶渗透色谱法(GPC)求出聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)及分子量分散度(Mw/Mn)。GPC的测定条件如下所示。将Mw及Mw/Mn示于表1。
GPC装置：GPC-101(SHOKO CO.,LTD.制造)。
色谱柱：Shodex A-806M×2根串联(Showa Denko K.K.制造)。
检测器：Shodex RI-71(Showa Denko K.K.制造)。
流动相：四氢呋喃。
流速：1mL/分钟。
[表1]
＜实施例1＞
向容器中添加以无定形二氧化硅换算计为8.2份的PL-1D、以不挥发成分换算计为1.5份的树脂A-2的溶液及90.3份的液状介质，使用耐压防爆搅拌机(ケミスターラー)(TOKYO RIKAKIKAI CO.,LTD.制造)进行搅拌，得到防雾涂料。
＜实施例2～12、比较例1～6＞
除了按照表2～3所示的配比变更添加至容器中的材料以外，以与实施例1相同的方法得到防雾涂料。
在表2～3的液状介质一栏中，示出胶态二氧化硅(PL-1D等)的分散介质、树脂溶液的溶剂及制备防雾涂料时掺合的液状介质总体的组成。
＜评价＞
对于各例中所得到的防雾涂料，按照以下步骤制作试验样本，评价涂布操作性、初始外观、防雾性、耐滴水痕迹性。将结果示于表2～3。
(试验样本的制作)
利用喷雾法以使干燥后的厚度达到3μm的方式在聚碳酸酯板的表面上涂布防雾涂料，在120℃下加热干燥15分钟从而形成涂膜。将所得到的带涂膜的聚碳酸酯板作为试验样本。
(涂布操作性)
对于制作的试验样本，通过肉眼观察在涂膜的下端部是否存在凸起(流挂)，并按照以下的基准评价涂布操作性。
G：无流挂。
P：有流挂。
(初始外观)
对于制作的试验样本，通过肉眼观察涂膜的透明性、裂纹的产生状态，并按照以下的基准评价初始外观。
G：涂膜透明且未观察到裂纹。
Pc：在涂膜的端部观察到裂纹。
Pt：涂膜的透明度略低。
VPc：在涂膜的整个表面观察到裂纹。
VPt：涂膜不透明。
(防雾性)
将制作的试验样本立起以使水滴在涂膜表面滑落，使涂膜接触40℃的蒸汽3分钟，通过肉眼观察涂膜的外观，并按照以下的基准评价防雾性。
G：涂膜没有在蒸汽中起雾。
P：虽然涂膜在蒸汽中起雾，但在蒸汽停止后的5秒以内起雾消失。
VP：涂膜在蒸汽中起雾，且即使在蒸汽停止后经过5秒起雾也未消失。
(耐滴水痕迹性)
将在防雾性评价中接触了蒸汽后的试验样本在温度25±2℃、湿度55±5％RH的环境下放置12小时而使涂膜干燥。通过肉眼观察干燥后的涂膜的外观，并按照以下的基准评价耐滴水痕迹性。
G：涂膜上没有滴水痕迹。
VP：涂膜上有滴水痕迹。
(耐湿性)
将试验样本在65℃、95％RH的环境下放置10天。然后，通过肉眼观察涂膜的外观，并按照以下的基准评价耐湿性。
G：涂膜的外观没有变化。
P：观察到涂膜有少许的白化等变化。
VP：涂膜发生白化或溶解。
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根据实施例1～12的防雾涂料，能够形成外观、防雾性、耐滴水痕迹性及耐湿性良好的涂膜。树脂成分的Mw/Mn为2.5以下的实施例1～8、10～12的防雾涂料的涂布操作性也优异。
另一方面，无定形二氧化硅相对于树脂成分与无定形二氧化硅的合计的比例大于87质量％的比较例1的防雾涂料的涂膜在整个表面产生了裂纹，外观差。
无定形二氧化硅的一次粒径大于60nm的比较例2、6的防雾涂料的涂膜不透明，外观差。
单体(a)单元相对于构成树脂成分的全部结构单元的比例小于30质量％的比较例3的防雾涂料的涂膜的防雾性差。
无定形二氧化硅相对于树脂成分与无定形二氧化硅的合计的比例小于74质量％的比较例4的防雾涂料的涂膜的防雾性及耐滴水痕迹性差。
单体(a)单元相对于构成树脂成分的全部结构单元的比例大于75质量％的比较例5的防雾涂料的涂膜的耐滴水痕迹性及耐湿性差。
工业实用性
通过将本发明的防雾涂料涂布于基材上，能够形成防雾性、耐湿性、耐滴水痕迹性及外观优异的涂膜。
形成有本发明的防雾涂料的涂膜的基材能够用于例如汽车的头灯等车辆灯具、摩托车等的仪表罩或头盔等的护罩等。
附图标记说明
1：带涂膜的基材；3：基材；5：防雾涂料的涂膜。

Claims (3)

1.一种防雾涂料，其包含树脂成分(A)与平均一次粒径为60nm以下的无定形二氧化硅(B)，所述树脂成分(A)具有基于下述式(a)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体的结构单元、与基于选自由具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体及苯乙烯类单体组成的组中的至少一种疏水性单体的结构单元，
基于所述(甲基)丙烯酰胺类单体的结构单元相对于构成所述树脂成分(A)的全部结构单元的比例为30～75质量％，
所述无定形二氧化硅(B)相对于所述树脂成分(A)与所述无定形二氧化硅(B)的合计的比例为74～87质量％，
CH2＝CH-CO-NR1R2…(a)，
式(a)中，R1及R2分别独立为氢原子或烷基，或者R1与R2键合并与N一起形成含氮杂环式基团。
2.根据权利要求1所述的防雾涂料，其中，
基于所述疏水性单体的结构单元相对于构成所述树脂成分(A)的全部结构单元的比例为25～70质量％。
3.根据权利要求1或2所述的防雾涂料，其中，
所述树脂成分(A)的分子量分散度为3.0以下。
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