CN103337625A - 一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法 - Google Patents

一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及储能和动力电池材料技术领域，具体涉及一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，包括（1）将普通导电炭黑退火处理后，再在强氧化剂中氧化处理制得改性导电炭黑，和（2）制备磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料。本发明通过添加改性SP，易于分散，使合成的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料比表面小，利于电池制备。

Description

一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及储能和动力电池材料技术领域，具体涉及一种新型的具有高容量、出色倍率性能和高循环稳定性的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法。
背景技术
具有电化学活性的电极材料均可以用于电池的生产制造，其中锂离子电池正极材料有钴酸锂、镍酸锂、尖晶石锰酸锂、三元镍钴锰酸锂等。其中钴酸锂在小型锂离子电池上普通使用，但使用钴，价格昂贵，且在大电流和过充条件下不稳定，很不安全；镍酸锂的晶体结构稳定性安全性较差，锰酸锂的循环性能特别是在高温条件下循环性能较差。以上正极材料都是层状或尖晶石型金属氧化物，他们在高温充电状态下易发生逸氧反应而不安全，因而很难应用于低成本、高安全、大容量动力锂离子电池。
研究发现，磷酸铁锂材料具有稳定的橄榄石晶体结构，安全性好，循环性能特别好，且成本低廉，被公认为制造高安全、低成本、长寿命的锂电池的最佳正极材料。但该材料较低的导电性又限制了其直接应用，需要通过改性与掺杂等手段来改善导电性能。传统的碳包覆、导电高分子掺杂以及金属纳米粒子掺杂等手段均能提高磷酸铁锂正极的导电性，但随着对电池性能要求的不断提高，尤其是动力锂离子电池对能量密度和功率密度的双重高要求，使得开发新型的磷酸铁锂改性方法以获得电池性能的进一步提升变得日益迫切。
目前工业上生产磷酸铁锂材料所使用的碳源主要是无机碳源（US6730281B2）或是有机物裂解产物（US2007/0190418A1）作为碳源。使用有机物裂解产物可以获得厚度纳米级别，并且包覆致密的碳源，这样可以大大提高材料的导电性，但缺点是裂解产物不均匀，易导致合成的磷酸铁锂批次稳定性不佳；另外裂解产生的多孔碳，会导致材料比表面积大，不利于电池浆料的制备；使用无机碳源如碳黑、导电石墨、石墨烯等，由于碳源添加量可以达到合成产物的10wt%，这样可以大大提高材料的倍率性能，但缺点是无机碳源亲水性差，难以分散于极性溶剂水中，碳源分布量难以控制，并且碳源添加量过多会导致合成产物的比容量降低。为此，为了获得高容量、倍率性能佳且循环稳定性好的磷酸铁锂材料，发明人对无机碳源进行化学改性，使其易于分散在水溶剂中，这样添加少量的碳源就可以极大的提高材料的导电性，类似做法业界还没有相关报道。
发明内容
针对上述现有技术存在的缺点和不足，发明人的目的在于提供一种具有高容量、出色倍率性能和高循环稳定性的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法。 
本发明的目的是通过以下技术方案得以实施的：
一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，包括下述步骤：
（1）制备改性导电炭黑
首先将普通导电炭黑作退火处理，然后置于强氧化剂中氧化处理5-8个小时，产物经过滤、清洗以及烘干处理得到改性导电炭黑，其中，所述的强氧化剂选用硝酸溶液、硝酸溶液+硫酸溶液、H2O2溶液或APS（过硫酸铵）溶液中的一种；以1g普通导电炭黑计，所使用的强氧化剂溶液体积的最小值为：硝酸溶液30ml或硝酸溶液20ml+硫酸溶液15ml或 H2O2 溶液30ml或APS溶液60ml，
（2）制备磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料
①按摩尔比Li:Fe:P=1±0.05: 1±0.05: 1±0.05称量锂源化合物、铁源化合物、磷源化合物，以及称量其它掺杂金属元素化合物、改性导电炭黑和有机碳源，溶于水或水和有机溶剂组成的混合溶剂中，使原料均匀混合（如通过高速搅拌或超声波分散使原料均匀混合），制成浆料；
②喷雾干燥将①中浆料干燥（采用高速离心喷雾干燥造粒机进行喷雾干燥）；
③在高纯氮气或氩气的惰性气氛保护下，将以上干燥料在600-800℃烧结2-5小时，再降温50-80℃保温并烧结2-5小时，冷却后经气流磨或机械磨粉碎分级，再经过筛即得所述的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料。
研究发现，采用经过化学改性的导电性能和分散性能极好的导电碳黑来包覆磷酸铁锂，制备得到的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料，适用于对现有磷酸铁锂材料的改性生产，通过这种方法制备的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料具有容量高、大倍率性能及循环性能良好的优点，可广泛应用于各种电动车和储能领域所需的锂离子电池，同时本发明制备工艺简单，可以通过任何方法合成而不会影响复合材料性能。
作为优选，根据本发明所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其中，所述的步骤（1）中选用硝酸溶液或硝酸溶液+硫酸溶液为强氧化剂时，氧化温度为60-80℃; 选用H2O2溶液或APS溶液为强氧化剂时，氧化温度为室温（20-25℃）。
作为优选，根据本发明所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其中，所述的步骤（1）中强氧化剂选用浓度为10M的硝酸溶液或浓度为10M的硝酸溶液+10M的硫酸溶液或浓度为10%H2O2溶液或浓度为20g/L APS（过硫酸铵）溶液中的一种。
作为优选，根据本发明所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其中，所述的步骤（1）中退火处理为280℃下退火15个小时。
作为优选，根据本发明所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其中，所述的步骤（2）中：锂源化合物是碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、磷酸二氢锂、磷酸锂中的一种或几种；铁源化合物为二价或三价铁源化合物，如氧化铁、草酸亚铁、磷酸铁；磷源化合物是磷酸、磷酸二氢锂、磷酸锂、磷酸二氢胺中的一种或几种，优选为非胺类含磷化合物；掺杂金属元素为Mg、Mn、Ti、V、Bi、Nb、Zn、Al等中的一种或几种元素。
作为优选，根据本发明所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其中，所述的步骤（2）中：掺杂金属元素的掺杂位置为锂位或铁位，即Li1-xMxFePO4或 LiMxFe1-x PO4，其中M为掺杂元素，x为掺杂原子浓度，x值为0.001-0.1。
作为优选，根据本发明所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其中，所述的步骤（2）中：锂源化合物和铁源化合物中Li与Fe的摩尔比为0.95-1.05。
作为优选，根据本发明所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其中，所述的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料中导电碳黑占1.0-20wt%。
与现有技术相比，本发明具有以下优点： 
1）、目前工业上生产磷酸铁锂材料普遍使用无机碳（碳黑、导电石墨等）或是有机物裂解产物作为碳源。有机物裂解产物会产生多孔碳，导致材料比表面积大，不利于电池浆料的制备，且合成时为使有机物碳化合成温度普遍较高；而使用普通的无机碳源，则存在分散性不佳的问题。通过添加改性SP，易于分散，且合成的材料比表面小，利于电池制备。
2）由于添加改性SP不会使材料的比表面积增加，即使添加量在5wt%以上，合成的材料仍然容易制成电池，一般高含碳量可以极大的提高材料的导电性，这样可获得倍率性能佳且循环稳定性好的磷酸铁锂材料。
附图说明
图1(a)为实施例1制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的SEM图，图1(b)为实施例2制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的SEM图，图1(c)为实施例3制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的SEM图。
图2(a)为实施例1制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的XRD图，图2(b)为实施例2制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的XRD图，图2(c)为实施例3制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的XRD图。
图3(a)为实施例1制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料制成的模拟电池0.2C、1C充放电曲线图；图3(b)为实施例2制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料制成的模拟电池0.2C、1C充放电曲线图；图3(c)为实施例3制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料制成的模拟电池0.2C、1C充放电曲线图。
图4为实施例3制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料制成的成品电池1C循环性能图。
图5为实施例3制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料制成的成品电池4C充电6C放电曲线。
具体实施方式
下面结合实施例，更具体地说明本发明的内容。应当理解，本发明的实施并不局限于下面的实施例，对本发明所做的任何形式上的变通和/或改变都将落入本发明保护范围。
在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所有的设备和原料等均可从市场购得或是本行业常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
实施例1：
一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，包括下述步骤：
第一步：称取100g普通导电炭黑在280℃下退火15个小时，然后加入到3L的10M硝酸溶液中，搅拌混合均匀。将该体系加热至60℃，并继续搅拌6hr。待反应物冷却后过滤，再用纯水清洗过滤若干次直至滤出液体pＨ值达到６左右。将得到的固体初产物在120℃下烘干数小时得到改性导电炭黑。
第二步：量取500mL去离子水，加入10mL无水酒精作为分散剂，然后加入改性导电碳黑10g，搅拌分散5小时，待备用。
将搅拌分散好的改性导电碳黑加入搅拌磨中，然后加入200克氧化铁，265克磷酸二氢锂，1.5克氢氧化镁，1克氧化钛，2克碳酸锰，50克葡萄糖，无水酒精20mL，再加入700mL去离子水稀释，在球磨机中高速球磨3小时，然后再经超细磨混合2小时。
将上述浆料用高速离心喷雾干燥造粒机进行喷雾干燥。
在高纯氮气的惰性气氛保护下，以2℃/min的速度升温，400℃保温3小时，700℃保温9小时，将以上干燥料在管式炉中进行烧结。然后降至室温，经气流磨或机械磨粉碎分级，再经过筛即得磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料。
图1 (a)为实施例1制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的SEM图，可以看出颗粒分布均匀，一次颗粒粒径在500-700nm；图2 (a)为实施例1制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的XRD图，可以看出谱图中并没有C的标准峰，说明C是以非晶态形式存在的，另外谱图中没有其他杂峰，说明合成的产物是纯橄榄石磷酸铁锂相。对材料的其他物理指标进行测试，测得材料中含碳量为4%，振实密度为1.3g/cm3，比表面积为15 m2/ g，材料粒径呈正态分布，D50为3.0微米。
以83：7：10的质量比分别称取实施例1所得的正极材料、导电碳黑(SP)、粘结剂HSV900，在NMP溶剂中混合均匀，经烘干，辊压，裁片，制成电极，负极选用金属锂片，电解液为溶解在碳酸乙酯和碳酸二乙醋混合溶剂中的1.0mol/L的LiPF6，碳酸乙酯和碳酸二乙醋体积比1：1，隔膜为聚丙烯微孔薄膜，组装成2016扣式电池。图3(a)为实施例1制得的复合电极材料0.2C，1C的充放电曲线，在0.2C放电时，材料可逆克容量可达145mAh/g，1C放电时可逆克容量为135mAh/g，材料克容量一般，但倍率较好。
实施例2：
第一步：与实施例1第一步相同，制备得到改性导电炭黑。
第二步：量取500mL去离子水，加入10mL无水酒精作为分散剂，然后加入改性导电碳黑10g，搅拌分散5小时，待备用。
将搅拌分散好的碳黑加入搅拌磨中，然后加入368克磷酸铁，76克氢氧化锂，5.5克氢氧化镁，1.5克氧化钛，4克碳酸锰，60克葡萄糖，无水酒精30mL，再加入800mL去离子水稀释，在球磨机中高速球磨5小时。
将上述浆料用高速离心喷雾干燥造粒机进行喷雾干燥。
在高纯氩气的惰性气氛保护下，以2℃/min的速度升温，400℃保温3小时，680℃保温9小时，将以上干燥料在管式炉中进行烧结。然后降至室温，经气流磨或机械磨粉碎分级，再经过筛即得磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料。
图1 (b)为实施例1制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的SEM图，可以看出颗粒分布均匀，一次颗粒粒径在400-600nm；图2 (b)为实施例1制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的XRD图，可以看出谱图中并没有C的标准峰，说明C是以非晶态形式存在的，另外谱图中没有其他杂峰，说明合成的产物是纯橄榄石磷酸铁锂相。对材料的其他物理指标进行测试，测得材料中含碳量为4%，振实密度为0.9g/cm3，比表面积为18 m2/ g，材料粒径呈正态分布，D50为2.0微米。
以83：7：10的质量比分别称取实施例2所得的正极材料、导电碳黑(SP)、粘结剂HSV900，在NMP溶剂中混合均匀，经烘干，辊压，裁片，制成电极，负极选用金属锂片，电解液为溶解在碳酸乙酯和碳酸二乙醋混合溶剂中的1.0mol/L的LiPF6，碳酸乙酯和碳酸二乙醋体积比1：1，隔膜为聚丙烯微孔薄膜，组装成2016扣式电池。图3(b)为实施例2制得的复合电极材料0.2C，1C的充放电曲线，在0.2C放电时，材料可逆克容量可达155mAh/g，1C放电时可逆克容量为145mAh/g，材料克容量高，放电平台稳定，性能优越。
实施例3：
第一步：与实施例1第一步相同，制备得到改性导电炭黑。
第二步：量取500mL去离子水，加入10mL无水酒精作为分散剂，然后加入改性导电碳黑10g，搅拌分散5小时，待备用。
将搅拌分散好的碳黑加入搅拌磨中，然后加入580克二水合草酸亚铁，350克磷酸二氢锂，2.5克氢氧化镁，1.2克氧化钛，3.5克乙酸锰，30克葡萄糖，无水酒精35mL，再加入1200mL去离子水稀释，在球磨机中高速球磨4小时。
将上述浆料用高速离心喷雾干燥造粒机进行喷雾干燥。
在高纯氮气的惰性气氛保护下，以2.5℃/min的速度升温，750℃保温3小时，以4℃/min的速度降温至700℃，并保温3小时，将以上干燥料在管式炉中进行烧结。然后降至室温，经气流磨或机械磨粉碎分级，再经过筛即得磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料。
图1 (c)为实施例3制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的SEM图，可以看出颗粒分布均匀，一次颗粒粒径在300-400nm；图2 (c)为实施例3制得的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的XRD图，可以看出谱图中并没有C的标准峰，说明C是以非晶态形式存在的，另外谱图中没有其他杂峰，说明合成的产物是纯橄榄石磷酸铁锂相；对材料的其他物理指标进行测试，测得材料中含碳量为3%，振实密度为1.0g/cm3，比表面积为15 m2/ g，材料粒径呈正态分布，D50为2.0微米。
以83：7：10的质量比分别称取实施例3所得的正极材料、导电碳黑(SP)、粘结剂HSV900，在NMP溶剂中混合均匀，经烘干，辊压，裁片，制成电极，负极选用金属锂片，电解液为溶解在碳酸乙酯和碳酸二乙醋混合溶剂中的1.0mol/L的LiPF6，碳酸乙酯和碳酸二乙醋体积比1：1，隔膜为聚丙烯微孔薄膜，组装成2016扣式电池。图3(c)为实施例3复合电极材料0.2C，1C的充放电曲线，在0.2C放电时，材料可逆克容量可达155mAh/g，1C放电时可逆克容量为142mAh/g，材料克容量高，放电平台稳定，性能优越。
以92：3：5的质量比分别称取实施例3所得的正极材料、导电碳黑(SP)、粘结剂HSV900，在NMP溶剂中混合均匀，浆料流动性好，经涂布烘干（面密度为130g/m2）,辊压（压实密度为2.2g/cm3，极片极限压实密度可达2.5g/cm3），裁片，制成电极，负极选用石墨，电解液为溶解在碳酸乙酯和碳酸二乙醋混合溶剂中的1.0mol/L的LiPF6，碳酸乙酯和碳酸二乙醋体积比1：1，隔膜为聚丙烯微孔薄膜，组装成叠层2Ah软包电池，电池充放电截止电压为3.65V-2.0V。成品电池0.2C容量高达140mAh/g，1C容量为135mAh/g。图4为实施例3制成的成品电池的1C循环性能图，该电池1C循环2000周还可以保持在初始容量的80%左右，循环性能较好，图5为实施例3制成的成品电池的4C充（充电截止电压4.0V）6C放的大倍率充放电曲线图，该材料4C充电时间长达14min，6C放电时间长达9min，可以较好的满足电动汽车快速充电及瞬时大倍率放电的使用要求。
经检测可以达到与实施例1一样的技术效果。
实施例4：
制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于第一步中使用硝酸溶液（20L，10M）+硫酸溶液（15L，10M）作为强氧化剂。加热时间为3hr。
经检测可以达到与实施例1一样的技术效果，不再详述。
实施例5：
制备方法与实施例2基本相同，不同之处在于第一步中使用10M硝酸溶液（20L）+10M硫酸溶液（15L）作为强氧化剂。加热时间为3hr。
经检测可以达到与实施例2一样的技术效果，不再详述。
实施例6：
制备方法与实施例3基本相同，不同之处在于第一步中使用10M硝酸溶液（20L）+10M硫酸溶液（15L）作为强氧化剂。加热时间为3hr。
经检测可以达到与实施例3一样的技术效果，不再详述。
实施例7：
制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于第一步中使用10% H2O2溶液（30L）作为强氧化剂。反应在室温下进行（~20℃），反应时间为15hr。
经检测可以达到与实施例1一样的技术效果，不再详述。
实施例8：
制备方法与实施例2基本相同，不同之处在于第一步中使用10% H2O2溶液（30L）作为强氧化剂。反应在室温下进行（~20℃），反应时间为15hr。
经检测可以达到与实施例2一样的技术效果，不再详述。
实施例9：
制备方法与实施例3基本相同，不同之处在于第一步中使用10% H2O2溶液（30L）作为强氧化剂。反应在室温下进行（~20℃），反应时间为15hr。
经检测可以达到与实施例3一样的技术效果，不再详述。
实施例10：
制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于第一步中使用浓度为20g/L的APS（过硫酸铵）溶液作为强氧化剂。反应在室温下进行（~20℃），反应时间为24hr。
经检测可以达到与实施例1一样的技术效果，不再详述。
实施例11：
制备方法与实施例2基本相同，不同之处在于第一步中使用浓度为20g/L的APS（过硫酸铵）溶液作为强氧化剂。反应在室温下进行（~20℃），反应时间为24hr。
经检测可以达到与实施例2一样的技术效果，不再详述。
实施例12：
制备方法与实施例3基本相同，不同之处在于第一步中使用浓度为20g/L的APS（过硫酸铵）溶液作为强氧化剂。反应在室温下进行（~20℃），反应时间为24hr。
经检测可以达到与实施例3一样的技术效果，不再详述。
上述优选实施例只是用于说明和解释本发明的内容，并不构成对本发明内容的限制。尽管发明人已经对本发明做了较为详细地列举，但是，本领域的技术人员根据发明内容部分和实施例所揭示的内容，能对所描述的具体实施例做各种各样的修改或/和补充或采用类似的方式来替代是显然的，并能实现本发明的技术效果，因此，此处不再一一赘述。本发明中出现的术语用于对本发明技术方案的阐述和理解，并不构成对本发明的限制。

Claims (8)

1. 一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
（1）制备改性导电炭黑
首先将普通导电炭黑作退火处理，然后置于强氧化剂中氧化处理5-8个小时，产物经过滤、清洗以及烘干处理得到改性导电炭黑，其中，所述的强氧化剂选用硝酸溶液、硝酸溶液+硫酸溶液、H2O2溶液或APS溶液中的一种；以1g普通导电炭黑计，所使用的强氧化剂溶液体积的最小值为：硝酸溶液30ml或硝酸溶液20ml+硫酸溶液15ml或 H2O2 溶液30ml或APS溶液60ml，
（2）制备磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料
①按摩尔比Li:Fe:P=1±0.05: 1±0.05: 1±0.05称量锂源化合物、铁源化合物、磷源化合物，以及称量其它掺杂金属元素化合物、改性导电炭黑和有机碳源，溶于水或水和有机溶剂组成的混合溶剂中，使原料均匀混合，制成浆料；
②喷雾干燥将①中浆料干燥；
③在高纯氮气或氩气的惰性气氛保护下，将以上干燥料在600-800℃烧结2-5小时，再降温50-80℃保温并烧结2-5小时，冷却后经气流磨或机械磨粉碎分级，再经过筛即得所述的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料。
2.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤（1）中选用硝酸溶液或硝酸溶液+硫酸溶液为强氧化剂时，氧化温度为60-80℃; 选用H2O2溶液或APS溶液为强氧化剂时，氧化温度为20-25℃。
3.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤（1）中强氧化剂选用浓度为10M的硝酸溶液或浓度为10M的硝酸溶液+10M的硫酸溶液或浓度为10%H2O2溶液或浓度为20g/L APS溶液中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤（1）中退火处理为280℃下退火15个小时。
5.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其特征在于，其中，所述的步骤（2）中：锂源化合物是碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、磷酸二氢锂、磷酸锂中的一种或几种；铁源化合物为二价或三价铁源化合物；磷源化合物是磷酸、磷酸二氢锂、磷酸锂、磷酸二氢胺中的一种或几种；掺杂金属元素为Mg、Mn、Ti、V、Bi、Nb、Zn、Al中的一种或几种元素。
6.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）中：掺杂金属元素的掺杂位置为锂位或铁位，即Li1-xMxFePO4或 LiMxFe1-x PO4，其中M为掺杂元素，x为掺杂原子浓度，x值为0.001-0.1。
7.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）中：锂源化合物和铁源化合物中Li与Fe的摩尔比为0.95-1.05。
8.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述的磷酸铁锂-改性导电碳黑复合电极材料中导电碳黑占1.0-20wt%。
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Denomination of invention: Preparation method of a lithium iron phosphate modified conductive carbon black composite electrode material

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Pledgor: HENGDIAN GROUP DMEGC MAGNETICS Co.,Ltd.

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