CN102637873A - 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102637873A
CN102637873A CN2012100841544A CN201210084154A CN102637873A CN 102637873 A CN102637873 A CN 102637873A CN 2012100841544 A CN2012100841544 A CN 2012100841544A CN 201210084154 A CN201210084154 A CN 201210084154A CN 102637873 A CN102637873 A CN 102637873A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
carbon
source
titanium
doping vario
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012100841544A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102637873B (zh
Inventor
曾小毛
王家泳
项立辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Yue Yue battery material Co., Ltd.
Original Assignee
ZHONGYU LI-ION BATTERY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHONGYU LI-ION BATTERY Co Ltd filed Critical ZHONGYU LI-ION BATTERY Co Ltd
Priority to CN201210084154.4A priority Critical patent/CN102637873B/zh
Publication of CN102637873A publication Critical patent/CN102637873A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102637873B publication Critical patent/CN102637873B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了属于锂离子电池制造技术领域的一种新型复合掺杂覆碳钛酸锂负极材料及其制备方法。该方法是以钛源、锂源、添加剂为原料，加入去离子水进行湿磨，真空干燥，在650℃--750℃进行第一次高温合成12-16小时，降温至室温后，物料再加入有机碳源物料，再次充分混合，然后在750--850℃下再次高温合成与覆碳12-16小时，降温至80℃以下出炉，得到复合掺杂覆碳钛酸锂(Li4Ti(5-x)YxOi2/C)材料。本发明经过先掺杂合成、再覆碳合成的钛酸锂材料，具有导电性好、晶化程度高、粒度均匀、加工性能优越、电化学性能好等优点，完全适应于汽车动力锂电池和储能锂离子电池的要求。

Description

一种锂离子电池负极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于能源材料技术领域，特别涉及作为锂离子电池负极材料的一种高性能类球形的复合掺杂覆碳的钛酸锂(Li4Ti(5-x)YxO12/C)材料产品及其电池的制备方法。
背景技术
目前，应用比较广泛的二次锂电池体系中，负极基本上是以碳(石墨)作负极材料的。该体系的锂电池存在如下缺点：1.碳负极的电位与锂的电位非常接近，在电池过充时，金属锂可能在碳电极表面析出，形成锂枝晶而引发安全问题；2.释放能量的速度不够快，不适合需要瞬间大电流的要求。
而用钛酸锂作为二次锂电池的负极材料具有如下优点：1.钛酸锂Li4Ti5O12具有充放电过程中骨架结构几乎不发生变化的“零应变”特性。当锂嵌入时，还原为深蓝色的Li2[Li1/3Ti5/3]O4，生成的Li2[Li1/3Ti5/3]O4的晶胞参数a变化很小，仅从0.836nm增加到0.837nm。2.嵌锂电位高((1.55V vs.Li/Li+)而不易引起金属锂析出，安全系数极大的提升，完全满足汽车动力电池的高安全性的要求。3.库仑效率高、锂离子扩散系数(为2*10-8cm2/s)比碳负极高一个数量级等优良特性。具备了下一代锂离子蓄电池必需的充电次数更多、充电过程更快、更安全的特性。
但用钛酸锂Li4Ti5O12作锂电池负极材料也有两点不足之处：1.嵌锂电位高((1.55V vs.Li/Li+)带来锂电池本身的电压低；2.导电性差(固有电导率为10-9S/cm)，大电流放电易产生较大极化。因此，许多研究都集中在对该材料制备工艺的探索、优化和元素掺杂改性上。
目前，钛酸锂Li4Ti5O12制备方法主要有传统固相反应法和溶胶--凝胶法两种，其他的方法也有高性能球磨法、水热离子交换法等。
固相反应法：一般采用无定形TiO2与碳酸锂Li2CO3为原料，在有机溶剂中分散混合均匀，再干燥，再在高温800-950℃下烧结20-30小时。该方法简单，容易工业化生产，但生产出产品循环性能较差，原料混合难以均匀，产品粒度分布较广，批次稳定性难以保持。
溶胶一凝胶法：一般采用草酸、酒石酸、丙稀酸、柠檬酸等作为鳌合剂，这种在酸上的氧化反应，不仅可以保持粒子在纳米级范围内，而且使原料在原子级水平发生均匀混合。在较低合成温度下就可得到结晶良好的材料，烧结时间也比固相反应法短且成分好控制。其缺点是：添加有机化合物造成了成本上升；在烧结的过程中，凝胶成粉是一个体积剧烈膨胀的过程，因此反应炉的利用率较低；有机物在烧结的过程中产生大量的CO2气体；工艺复杂，难以实现大规模工业化生产。
最近报道较多的是包覆碳或掺杂改性来制备钛酸锂材料，对Li4Ti5O12进行包覆碳或金属掺杂的主要目的有两个：一是为了降低钛酸锂材料的电极电位，提高电池比能量；二是提高材料的导电性，以期降低材料的电阻和极化。如：CN 101000960A《复合钛酸锂电极材料及其制备方法》称“本发明的电极材料由钛酸锂颗粒、纳米碳包覆材料包覆或掺杂改性剂掺杂组成的二次颗粒，具有球形或类球形的微观特征，颗粒中包含多孔纳米通道。其制备方法包括：将无机锂盐、二氧化钛、纳米碳包覆材料或掺杂改性剂球磨；分散于有机溶剂中再干燥、热处理、冷却”。该专利仅是对钛酸锂材料进行一次覆碳或掺杂改性，但该材料的振实密度“0.7-1.5g/cm3”波动范围大，会给电池生产企业带来材料加工难以控制的隐患。
发明内容
本发明的目的是针对上述不足提供一种复合掺杂覆碳钛酸锂(Li4Ti(5-x)YxO12/C)负极材料及其制备方法，用以提高负极材料的导电性以及振实密度。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种制备锂离子电池负极材料的方法，其包括如下步骤：1)将钛源、锂源、掺杂改性添加剂混合均匀；2)在650℃--750℃进行第一次高温合成12-16小时，降温至80℃以下；3)加入有机碳源物料，再次充分混合，然后在750--850℃下再次高温合成并覆碳12-16小时，降温至80℃以下。
其中，在步骤1)前还包括将所用原料除水可溶的物料外，均经过细化处理，使原料的粒径≤2μm。
其中，步骤1)钛源、锂源、掺杂改性添加剂经细化处理后，加入去离子水湿磨至混合均匀，并真空干燥。优选，按照钛源、锂源和掺杂添加剂总干量的30～60％加入去离子水，湿磨4-8小时，在真空下100-120℃干燥5-8小时。
其中，步骤1)钛源、锂源、掺杂改性添加剂可以按照常规比例添加，优选按钛元素、锂元素以及掺杂改性添加剂中的掺杂金属元素的摩尔比为：1∶0.815-0.850∶0.01-0.04。
其中，步骤2)在惰性气体或氮气保护下，在650-750℃下，在合成炉中进行合成反应12-16小时，反应完全后，以每分钟4-8℃的速度的温度梯度降温到80℃以下。
其中，步骤3)加入3--8％的有机碳源，充分混合均匀，然后，在覆碳炉中进行覆碳，在惰性气体或氮气保护下，覆碳温度为750--850℃，保温10-16小时，并以每分钟5-10℃的速度降温到80℃以下。
其中，在步骤3)之后还包括在干燥的环境下(HR≤15％)，将覆碳后的物料取出、球磨、筛分。
其中，所述钛源、锂源、掺杂改性添加剂可以是已报道的钛酸锂电池负极用原料。钛源优选为二氧化钛或纳米二氧化钛中的一种；锂源优选为碳酸锂、醋酸锂或氢氧化锂中的一种；掺杂改性添加剂优选为二氧化镁、三氧化二铬、三氧化二铝、氢氧化铝、五氧化二铌或五氧化二钒中的一种或多种。使用多种掺杂改性添加剂时，各掺杂改性添加剂按照所含金属原子等摩尔添加。
其中，所述的有机碳源为葡萄糖、蔗糖、乳糖中的一种。
本发明还包括上述方法制备的复合掺杂覆碳钛酸锂负极材料，以及含有上述负极材料的电池。
本发明具有如下优点：
本发明原料混合采用去离子水进行湿磨，而不用有机试剂，避免了物料在干燥过程中，安全事故的发生。
本发明前驱体采用固相合成工艺，避免了湿法合成前驱体过程中，设备庞大，废水处理量大的不足。
本发明干燥是采用充氮气保护真空干燥，温度控制在100-120℃。
本发明的工艺在第一次合成前，对原料进行细化处理，使合成的钛酸锂材料形貌一致，粒径分布均匀。
本发明采用先掺杂改性合成再覆碳的工艺，避免了合成、覆碳一步完成工艺造成振实密度低的缺点。
本发明在合成前加入了摩尔比为：掺杂金属/钛＝0.01-0.04，使得钛酸锂材料不仅有良好的导电性能，而且有较好的循环性能。
本发明采用两步固相工艺生产的高性能复合掺杂覆碳类球形钛酸锂(Li4Ti(5-x)YxO12/C)产品，振实密度高达1.60-1.75g/ml。在一般的固相生产工艺的基础上(1.45-1.55)提高了10-20％，即该材料的体积比容量比一般材料提高了10-20％。
本发明提高钛酸锂材料的振实密度和体积比容量，并通过先掺杂改性、再覆碳工艺，改善了材料的导电性能。本发明所制备的钛酸锂材料的电导率达到1×10-3S.cm-1，比一般的钛酸锂材料(Li4Ti5O12)提高了5～6个数量级。采用本发明复合掺杂覆碳钛酸锂(Li4Ti(5-x)YxO12/C)材料制备的锂离子电池循环寿命长，不容易产生气胀的不良现象。
附图说明
图1：材料晶体形貌(放大5000倍)；
图2：材料X射线粉末衍射图谱；
图3：实施例1材料做成AA14500-500mAh电池(磷酸铁锂材料为正极)，充放电曲线；
图4：对比例1材料X射线粉末衍射图谱(晶化强度)；
图5：实施例5材料做成18650-1100mAh电池(磷酸铁锂材料为正极，25±5℃，1.0C充放电)，循环曲线。
附表说明
表1：实施例与对比例的电池循环性能表
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不应理解为对本法明的限制。
本发明所制备的材料的振实密度采用QuantachromeAutoTap振实密度仪；元素分析采用Iris Aavantage型ICP原子发射光谱仪；粒径采用Malvern2000激光粒度测试仪；XRD采用D/max-rA型旋转阳极X光衍射仪；材料形貌(SEM)采用S一450型扫描电子显微镜；电导率是在一定压力下，一定质量的材料压成一定直径的薄片测量其电阻后计算而得。
本发明所制备的材料所制备的电池电性能检测如下：
电池型号：AA14500-500mAh圆柱型电池。
负极：制备所得的复合掺杂覆碳的钛酸锂材料、导电石墨、溶于N-甲基毗咯烷酮NMP的聚偏氟乙烯PVDF，混合均匀，涂于铝箔集电极上，经真空干燥箱烘干后再裁成14500的极片。
正极：磷酸铁锂、导电石墨、溶于N-甲基毗咯烷酮NMP的聚偏氟乙烯PVDF，混合均匀，涂于铝箔集电极上，经真空干燥箱烘干后再裁成14500的极片。
电解液：市售的1mol/L LiPF6/DMC+EMC+EC＝1∶1∶1电解液
隔膜：采用市售的聚乙烯PE材料隔膜。
电池制作工艺：按常规以碳为负极的磷酸铁锂电池工艺进行。
充放电范围：1.0V——2.3V
实施例1
将原料二氧化钛、碳酸锂、氧化镁单独筛分，≤2μm的备用。称取766.7克二氧化钛，301.5克碳酸锂，16.1克氧化镁，加入去离子水，湿磨4小时。真空110℃干燥6小时。物料在氮气保护下，以5-8℃/分钟的速度升温到650℃，保温16小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。再加入68.9克的葡萄糖粉，球磨4小时混匀，物料装入覆碳炉中，在氮气保护下，5-8℃/分钟以升温到850℃，保温12小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。对物料球磨和筛分，得到两次高温处理的掺镁覆碳的钛酸锂Li4Ti4.8Mg0.2O12产品。该材料的性能指标如下：
振实密度：1.68g/cm3
电导率：3.0×10-3S/cm
材料晶体形貌见图1；
材料X射线粉末衍射图谱见图2；
材料做成AA14500-500mAh电池(磷酸铁锂材料为正极)，充放电曲线见图3。
实施例2
将原料二氧化钛、三氧化二铝、三氧化二铬单独筛分，≤2μm的备用。称取342.4克一水氢氧化锂加入去离子水，溶解后，再加入766.7克二氧化钛，15.2克三氧化二铬，10.2克三氧化二铝，湿磨6小时。真空120℃干燥5小时。物料在氮气保护下，以5-8℃/分钟的速度升温到750℃，保温12小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。再加入86.9克的蔗糖(或乳糖，乳糖与蔗糖含碳量一致)，球磨6小时混匀，物料装入覆碳炉中，在氮气保护下，5-8℃/分钟以升温到750℃，保温16小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。对物料球磨和筛分，得到两次高温处理的掺铝铬覆碳的钛酸锂Li4Ti4.8Cr0.1Al0.1O12产品。该材料的性能指标如下：
振实密度：1.63g/cm3
电导率：2.7×10-2S/cm
实施例3
将原料二氧化钛、五氧化二钒单独分级，≤2um的备用。称取816.1克醋酸锂加入去离子水，溶解后，再加入782.7克二氧化钛，18.2克五氧化二钒，湿磨6小时。真空100℃干燥6小时。物料在氮气保护下，以5-8℃/分钟的速度升温到720℃，保温14小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。再加入47.2克的乳糖(或蔗糖，乳糖与蔗糖含碳量一致)，球磨6小时混匀，物料装入覆碳炉中，在氮气保护下，5-8℃/分钟以升温到800℃，保温16小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。对物料球磨和筛分，得到两次高温处理的掺钒覆碳的钛酸锂Li4Ti4.9V0.1O12产品。该材料的性能指标如下：
振实密度：1.68g/cm3
电导率：5.4×10-3S/cm
实施例4
将原料二氧化钛、氢氧化铝、五氧化二铌单独筛分，≤2um的备用。称取342.4克一水氢氧化锂加入去离子水，溶解后，再加入766.7克二氧化钛，15.6克氢氧化铝，26.6克五氧化二铌，湿磨6小时。真空120℃干燥4小时。物料在氮气保护下，以5-8℃/分钟的速度升温到750℃，保温16小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。再加入69.4克的葡萄糖，球磨4小时混匀，物料装入覆碳炉中，在氮气保护下，5-8℃/分钟以升温到850℃，保温12小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。对物料球磨和筛分，得到两次高温处理的掺铝铌覆碳的钛酸锂Li4Ti4.7Al0.15Nb0.15O12产品。该材料的性能指标如下：
振实密度：1.75g/cm3
电导率：1.6×10-2S/cm
实施例5
将原料二氧化钛、碳酸锂、五氧化二铌、氧化镁单独筛分，≤2um的备用。称取301.5克碳酸锂，782.7克二氧化钛，4.0克氧化镁，13.3克五氧化二铌，加入去离子水，湿磨4小时。真空110℃干燥6小时。物料在氮气保护下，以5-8℃/分钟的速度升温到700℃，保温12小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。再加入72.1克的蔗糖，球磨6小时混匀，物料装入覆碳炉中，在氮气保护下，5-8℃/分钟以升温到800℃，保温16小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。对物料球磨和筛分，得到两次高温处理的掺镁铌覆碳的钛酸锂Li4Ti4.9Mg0.05Nb0.05O12产品。该材料的性能指标如下：
振实密度：1.63g/cm3
电导率：7.1×10-3S/cm
材料做成18650-1100mAh电池(磷酸铁锂材料为正极，25±5℃，1.0C充放电)，循环曲线见附图5。
对比例1
将原料二氧化钛、碳酸锂、氧化镁单独筛分，≤2um的备用。称取766.7克二氧化钛，301.5克碳酸锂，16.1克氧化镁，68.9克的葡萄糖粉，加入去离子水，湿磨4小时。真空110℃干燥6小时。物料在氮气保护下，以5-8℃/分钟的速度升温到800℃，保温30小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。对物料球磨和筛分，得到高温一步合成的掺镁覆碳的钛酸锂Li4Ti4.8Mg0.2O12产品。该材料的性能指标如下：
振实密度：1.45g/cm3
电导率：3.0×10-4S/cm
材料X射线粉末衍射图谱(晶化强度)见图4
对比例2
将原料二氧化钛、碳酸锂单独筛分，≤2um的备用。称取798.7克二氧化钛，301.5克碳酸锂，加入去离子水，湿磨4小时。真空110℃干燥6小时。物料在氮气保护下，以5-8℃/分钟的速度升温到800℃，保温30小时。4-8℃/分钟降温到80℃，出料。对物料球磨和筛分，得到一次高温处理的未掺杂未覆碳的钛酸锂Li4Ti5O12产品。该材料的性能指标如下：
振实密度：1.61g/cm3
电导率：4.0×10-8S/cm
电池循环性能测试实验
电池制备工艺按照常规方法进行，其中电池工艺：负极Li4Ti(5-x)YxO12/C材料/SP/PVDF＝92/4/4。
循环检测条件：25±3℃；0.5C充/1.0C放。结果如表1所示。
表1实施例与对比例的电池循环性能表
Figure BDA0000147231780000111

Claims (16)

1.一种制备锂离子电池负极材料的方法，其包括如下步骤：1)将钛源、锂源、掺杂改性添加剂混合均匀；2)在650℃--750℃进行第一次高温合成12-16小时，降温至80℃以下；3)加入有机碳源物料，再次充分混合，然后在750--850℃下再次高温合成并覆碳12-16小时，降温至80℃以下。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤1)前还包括将所用原料除水可溶的物料外，均经过细化处理，使原料的粒径≤2μm。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，其中步骤1)钛源、锂源、掺杂改性添加剂经细化处理后，加入去离子水湿磨至混合均匀，并真空干燥。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，其中步骤1)钛源、锂源、掺杂改性添加剂按钛元素、锂元素以及掺杂改性添加剂中的掺杂金属元素的摩尔比为：1∶0.815-0.850∶0.01-0.04。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，其中步骤2)在惰性气体或氮气保护下，在650-750℃下，在合成炉中进行合成反应12-16小时，反应完全后，以每分钟4-8℃的速度的温度梯度降温到80℃以下。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，其中步骤3)加入3--8％的有机碳源，充分混合均匀，然后，在覆碳炉中进行覆碳，在惰性气体或氮气保护下，覆碳温度为750--850℃，保温10-16小时，并以每分钟5-10℃的速度降温到80℃以下。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤3)之后还包括在干燥的环境下，将覆碳后的物料取出、球磨、筛分。
8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，按照钛源、锂源和掺杂添加剂总干量的30～60％加入去离子水，湿磨4-8小时，在真空下100-120℃干燥5-8小时。
9.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于，所述钛源为二氧化钛或纳米二氧化钛中的一种。
10.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于，所述锂源为碳酸锂、醋酸锂或氢氧化锂中的一种。
11.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于，所述的掺杂改性添加剂为二氧化镁、三氧化二铬、三氧化二铝、氢氧化铝、五氧化二铌或五氧化二钒中的一种或多种。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，使用多种掺杂改性添加剂，各掺杂改性添加剂按照所含金属原子等摩尔添加。
13.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于，所述的有机碳源为葡萄糖、蔗糖、乳糖中的一种。
14.根据权利要求1～13任一项所述方法制备的复合掺杂覆碳钛酸锂负极材料。
15.含有权利要求14所述负极材料的电池。
16.权利要求14所述负极材料在制备钛酸锂电池中的应用。
CN201210084154.4A 2012-03-27 2012-03-27 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 Active CN102637873B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210084154.4A CN102637873B (zh) 2012-03-27 2012-03-27 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210084154.4A CN102637873B (zh) 2012-03-27 2012-03-27 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102637873A true CN102637873A (zh) 2012-08-15
CN102637873B CN102637873B (zh) 2016-08-17

Family

ID=46622180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210084154.4A Active CN102637873B (zh) 2012-03-27 2012-03-27 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102637873B (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104393271A (zh) * 2014-09-30 2015-03-04 李宏斌 碳包覆氮化稀土掺杂钛酸锂的制备及应用
CN105449187A (zh) * 2015-12-20 2016-03-30 华南理工大学 一种高性能共掺杂钛酸锂电极材料的制备方法
CN105870437A (zh) * 2016-05-10 2016-08-17 北京泰和九思科技有限公司 一种形貌可控的纳米钛酸锂复合材料及其制备方法以及锂离子电池
CN105958021A (zh) * 2016-05-27 2016-09-21 天津泰和九思科技有限公司 一种钛酸锂复合材料及其制备方法以及锂离子电池
CN105958018A (zh) * 2016-05-10 2016-09-21 内蒙古科技大学 一种掺杂钒的钛酸锂负极材料的制备方法
CN106099103A (zh) * 2016-08-24 2016-11-09 合肥国轩电池材料有限公司 一种低成本高性能磷酸铁锂材料的制备方法
CN106159223A (zh) * 2016-07-01 2016-11-23 天津普兰能源科技有限公司 一种钛酸锂材料的制备方法
CN106848286A (zh) * 2017-02-13 2017-06-13 欣旺达电子股份有限公司 钛酸锂材料的制备方法、多孔钛酸锂材料及锂离子电池
CN106935831A (zh) * 2017-03-31 2017-07-07 深圳市国创新能源研究院 一种抑制胀气的钛酸锂负极材料及其制备方法和应用
CN108539145A (zh) * 2018-03-15 2018-09-14 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子二次电池钛酸锂负极材料的制备方法
CN112408480A (zh) * 2020-11-30 2021-02-26 海南大学 一种具有电化学振荡效应LiCrTiO4的制备方法
CN114213126A (zh) * 2021-12-22 2022-03-22 格龙新材料科技(常州)有限公司 一种高容量高压实密度石墨复合材料的制备方法
CN115231612A (zh) * 2022-09-20 2022-10-25 河北格力钛新能源有限公司 制备改性钛酸锂复合材料的方法及改性钛酸锂复合材料

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1989640A (zh) * 2004-07-28 2007-06-27 株式会社杰士汤浅 电化学装置用电极材料及其制造方法以及电化学装置用电极和电化学装置
CN101000960A (zh) * 2006-12-29 2007-07-18 深圳市贝特瑞电子材料有限公司 复合钛酸锂电极材料及其制备方法
CN101038965A (zh) * 2006-03-14 2007-09-19 深圳市比克电池有限公司 改性尖晶石锰酸锂材料、制备方法及锂二次电池
CN101112979A (zh) * 2007-06-27 2008-01-30 广州市鹏辉电池有限公司 一种高密度类球形磷酸铁锂的固相制备方法
CN101373829A (zh) * 2008-10-07 2009-02-25 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 钛系负极活性物质及其制备方法、钛系锂离子动力电池
CN101807688A (zh) * 2010-04-26 2010-08-18 安徽工业大学 一种掺杂铌元素的锂离子电池钛酸锂负极材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1989640A (zh) * 2004-07-28 2007-06-27 株式会社杰士汤浅 电化学装置用电极材料及其制造方法以及电化学装置用电极和电化学装置
CN101038965A (zh) * 2006-03-14 2007-09-19 深圳市比克电池有限公司 改性尖晶石锰酸锂材料、制备方法及锂二次电池
CN101000960A (zh) * 2006-12-29 2007-07-18 深圳市贝特瑞电子材料有限公司 复合钛酸锂电极材料及其制备方法
CN101112979A (zh) * 2007-06-27 2008-01-30 广州市鹏辉电池有限公司 一种高密度类球形磷酸铁锂的固相制备方法
CN101373829A (zh) * 2008-10-07 2009-02-25 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 钛系负极活性物质及其制备方法、钛系锂离子动力电池
CN101807688A (zh) * 2010-04-26 2010-08-18 安徽工业大学 一种掺杂铌元素的锂离子电池钛酸锂负极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王小娟等: "电极材料Li4Ti5O12的研究进展", 《电池工业》 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104393271A (zh) * 2014-09-30 2015-03-04 李宏斌 碳包覆氮化稀土掺杂钛酸锂的制备及应用
CN105449187A (zh) * 2015-12-20 2016-03-30 华南理工大学 一种高性能共掺杂钛酸锂电极材料的制备方法
CN105870437A (zh) * 2016-05-10 2016-08-17 北京泰和九思科技有限公司 一种形貌可控的纳米钛酸锂复合材料及其制备方法以及锂离子电池
CN105958018A (zh) * 2016-05-10 2016-09-21 内蒙古科技大学 一种掺杂钒的钛酸锂负极材料的制备方法
CN105958021A (zh) * 2016-05-27 2016-09-21 天津泰和九思科技有限公司 一种钛酸锂复合材料及其制备方法以及锂离子电池
CN106159223A (zh) * 2016-07-01 2016-11-23 天津普兰能源科技有限公司 一种钛酸锂材料的制备方法
CN106099103A (zh) * 2016-08-24 2016-11-09 合肥国轩电池材料有限公司 一种低成本高性能磷酸铁锂材料的制备方法
CN106848286B (zh) * 2017-02-13 2019-06-11 欣旺达电子股份有限公司 钛酸锂材料的制备方法、多孔钛酸锂材料及锂离子电池
CN106848286A (zh) * 2017-02-13 2017-06-13 欣旺达电子股份有限公司 钛酸锂材料的制备方法、多孔钛酸锂材料及锂离子电池
CN106935831A (zh) * 2017-03-31 2017-07-07 深圳市国创新能源研究院 一种抑制胀气的钛酸锂负极材料及其制备方法和应用
CN108539145A (zh) * 2018-03-15 2018-09-14 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子二次电池钛酸锂负极材料的制备方法
CN112408480A (zh) * 2020-11-30 2021-02-26 海南大学 一种具有电化学振荡效应LiCrTiO4的制备方法
CN112408480B (zh) * 2020-11-30 2022-01-18 海南大学 一种具有电化学振荡效应LiCrTiO4的制备方法
CN114213126A (zh) * 2021-12-22 2022-03-22 格龙新材料科技(常州)有限公司 一种高容量高压实密度石墨复合材料的制备方法
CN114213126B (zh) * 2021-12-22 2022-12-02 格龙新材料科技(常州)有限公司 一种高容量高压实密度石墨复合材料的制备方法
CN115231612A (zh) * 2022-09-20 2022-10-25 河北格力钛新能源有限公司 制备改性钛酸锂复合材料的方法及改性钛酸锂复合材料
CN115231612B (zh) * 2022-09-20 2023-02-03 河北格力钛新能源有限公司 制备改性钛酸锂复合材料的方法及改性钛酸锂复合材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN102637873B (zh) 2016-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gu et al. General synthesis of MnOx (MnO2, Mn2O3, Mn3O4, MnO) hierarchical microspheres as lithium-ion battery anodes
CN102637873A (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
Alsamet et al. Synthesis and characterization of nano-sized LiFePO4 by using consecutive combination of sol-gel and hydrothermal methods
Lu et al. Enhancement of F-doping on the electrochemical behavior of carbon-coated LiFePO4 nanoparticles prepared by hydrothermal route
Liu et al. Microwave-assisted hydrothermal synthesis of nanostructured spinel Li4Ti5O12 as anode materials for lithium ion batteries
CN101752555B (zh) 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法
Zhang et al. Hollow core–shell ZnMn2O4 microspheres as a high-performance anode material for lithium-ion batteries
Sun et al. Carbon-coated mesoporous LiTi2 (PO4) 3 nanocrystals with superior performance for lithium-ion batteries
Yuan et al. Surfactant-assisted hydrothermal synthesis of V2O5 coated LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 with ideal electrochemical performance
CN110875473B (zh) 正极活性材料、其制备方法及钠离子电池
CN101081696A (zh) 锂离子动力电池用磷酸铁锂材料及其制备方法
CN102931405B (zh) 一种磷酸锰锂正极材料及其制备方法
Feng et al. Synthesis and electrochemical properties of sticktight-like and nanosheet Co3O4 particles
CN102646810A (zh) 一种三维多孔石墨烯掺杂与包覆钛酸锂复合负极材料的制备方法
CN102427134A (zh) 一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料及其制备方法
CN102427129A (zh) 锂离子电池复合负极材料及其制备方法、使用该材料的负极和锂离子电池
Wu et al. Synthesis and electrochemical performance of SnO2–Fe2O3 composite as an anode material for Na-ion and Li-ion batteries
Huang et al. LiMgxMn2− xO4 (x≤ 0.10) cathode materials with high rate performance prepared by molten-salt combustion at low temperature
Xiang et al. Improved electrochemical performance of Li1. 2Ni0. 2Mn0. 6O2 cathode material for lithium ion batteries synthesized by the polyvinyl alcohol assisted sol-gel method
Wu et al. Ordered LiNi0. 5Mn1. 5O4 hollow microspheres as high-rate 5 V cathode materials for lithium ion batteries
CN103078113A (zh) 钒、钛离子共掺杂磷酸铁锂材料及其制备方法
Kang et al. Design of Nb2O5@ rGO composites to optimize the lithium-ion storage performance
Liu et al. Investigation the electrochemical performance of layered cathode material Li1. 2Ni0. 2Mn0. 6O2 coated with Li4Ti5O12
Santhoshkumar et al. Synthesis of highly crystalline octahedron 3D-Zn2SnO4 as an advanced high-performance anode material for lithium ion batteries
Li et al. Synthesis and electrochemical characterizations of LiMn2O4 prepared by high temperature ball milling combustion method with citric acid as fuel

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: CENG XIAOMAO

Free format text: FORMER OWNER: ZHONGYU LITHIUM-ION BATTERY CO., LTD.

Effective date: 20121017

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 315000 NINGBO, ZHEJIANG PROVINCE TO: 335424 YINGTAN, JIANGXI PROVINCE

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20121017

Address after: 335424 Jiangxi Copper Corp training center 6 Building 201

Applicant after: Zeng Xiaomao

Address before: 315000 Hongyun Road, Yuyao, Zhejiang, Ningbo

Applicant before: Zhongyu Li-ion Battery Co., Ltd.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Zeng Xiaomao

Inventor after: Yan Xiaoxiong

Inventor after: Cheng Huiqin

Inventor after: Su Kaizhou

Inventor after: Yan Mingcheng

Inventor after: Wang Xiongwei

Inventor after: Yan Xiaomin

Inventor after: Cheng Jingfeng

Inventor after: Jiang Feng

Inventor before: Zeng Xiaomao

Inventor before: Wang Jiayong

Inventor before: Xiang Lihui

COR Change of bibliographic data
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20161017

Address after: 414600 Shahu Road, Xiangyin Industrial Park, Yueyang, Hunan

Patentee after: Hunan Yue Yue battery material Co., Ltd.

Address before: 335424 Jiangxi Copper Corp training center 6 Building 201

Patentee before: Zeng Xiaomao