CN103304832A - 一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法 - Google Patents

一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法 Download PDF

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丁建宁
袁宁一
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Abstract

本发明涉及阴离子交换膜，尤其涉及一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法。该方法包括单体聚合成膜、阴离子交换。特征是采用紫外光引发原位聚合的方法将双咪唑阳离子交联剂、丙烯腈、聚合型咪唑类离子液体和引发剂混合均匀后通过紫外光引发聚合成膜，再经过阴离子交换得到可用于碱性燃料电池的阴离子交换膜。本发明方法简便，高效，原料成本低，对环境和人体危害小，双咪唑阳离子交联剂不但能够提高阴离子交换膜的机械性能，还起到离子导电的作用，该阴离子交换膜具有较高的电导率和较好的机械强度。

Description

一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法
技术领域
本发明涉及阴离子交换膜，尤其涉及一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法。
背景技术
阴离子交换膜已经广泛应用于水处理，湿法冶金以及化学分离等工业领域；近年来，研究人员正在积极研究阴离子交换膜在碱性燃料电池中的应用；然而，到目前为止还没有一例高性能的碱性燃料电池的成功报道，主要原因是缺乏高电导率、高稳定性、低燃料渗透率的阴离子交换膜；传统的季铵盐类阴离子交换膜在在高温、强碱条件下季铵基团很容易发生霍夫曼降解、亲核降解等反应，导致阴离子交换膜的离子交换容量下降，从而严重影响阴离子交换膜的性能(Macromolecules 2011, 44 8494–8503)。
中国专利201010185161.4公开的一种基于咪唑类离子液体的阴离子交换膜的制备方法：将咪唑类离子液体和丙烯酸酯类单体溶解到溶剂中通过自由基引发聚合得到聚合物，将得到的聚合物分离提纯后通过相转化法制备得到阴离子交换膜；该方法避免了季铵盐类阴离子交换膜制备过程中剧毒物质氯甲醚的使用，制备过程更简单；然而，该阴离子交换膜具有脂肪类主链，尺寸稳定性和机械性能较差；另外，丙烯酸酯中的酯键在高温强碱条件下也会发生降解(Macromolecules 2011, 44 8494–8503)。
中国专利201010555682.4公开了一种基于碱性离子液体阴离子交换膜的制备方法：将聚合物单体、离子液体、交联剂和引发剂混合均匀后通过原位聚合的方法制备得到阴离子交换膜；该方法避免了有机溶剂的使用，膜的厚度易于调控，通过调控交联剂二乙烯基苯的含量来调节阴离子交换膜的吸水率和溶胀度；但是交联剂二乙烯基苯的加入也使得聚合物阴离子膜的结构更复杂，并且，二乙烯基苯本身没有离子交换的能力，它的加入虽然能提高膜的机械性能但也降低了阴离子交换膜的电导率。
中国专利201210212673.4公开了一种基于离子液体交联剂的阴离子交换膜：采用原位聚合的方法将离子液体交联剂、聚合物单体引发聚合成膜，然后通过阴离子交换，制备可用于碱性燃料电池的阴离子交换膜；该方法简便，高效，对环境和人体危害小，离子液体在阴离子交换膜中不仅起到离子导电的作用，还可以作为交联剂起到提高阴离子交换膜的机械性能的作用；然而，该体系中所用烯丙基类离子液体交联剂具有自阻聚作用，交联能力较弱。阴离子交换膜的机械性能仍然需要进一步提高。
优异的阴离子交换膜需要具备良好的机械性能、热稳定性和化学稳定性以及较高的电导率；然而，传统的季铵盐型聚合物阴离子交换膜热稳定性和化学稳定性较差，因此开发合成性能良好的新型阴离子交换膜材料成为人们研究的热点。
发明内容
本发明目的是提供一种基于双咪唑阳离子交联剂阴离子交换膜及其制备方法；本发明避免了季铵盐类阴离子交换膜制备过程中氯甲醚的使用，克服季铵盐型聚合物阴离子交换膜化学稳定性较差等问题；双咪唑阳离子交联剂的大大提高了脂肪类主链阴离子交换膜的机械性能。
所述双咪唑阳离子交联剂，其化学结构如下：
Figure 22130DEST_PATH_IMAGE001
其中，X为Br或I, n为1～6的整数，-R选自
Figure 374614DEST_PATH_IMAGE002
中的一种，其制备方法为现有技术，这里不再一一描述。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)       将丙烯腈、聚合型咪唑类离子液体，双咪唑阳离子交联剂、引发剂以重量比为10~90：80～40：50～10：1～6混合，将混合液在超声波震荡下混合均匀后涂到模具上，进行原位聚合制备聚合物阴离子交换膜；
(2)       将制备的阴离子交换膜浸泡在一定温度的碱液中进行阴离子交换。
其中，所述聚合型咪唑类离子液体为含有一个不饱和键的咪唑盐；所述双咪唑阳离子交联剂为含有两个不饱和键的咪唑盐；所述碱液为1M氢氧化钾或氢氧化钠的水溶液；所述温度为60 oC，浸泡时间24h。
上述技术方案中，所述聚合型咪唑盐选自
Figure 254846DEST_PATH_IMAGE003
中的一种或二种以上按任意质量比混合的混合物，Y为Br或I, m为1～12的整数，-R选自中的一种。
上述技术方案中，所述双咪唑阳离子交联剂选自：
Figure 113397DEST_PATH_IMAGE001
，其中，X为Br或I, n为1～6的整数，-R选自
Figure 523650DEST_PATH_IMAGE002
中的一种。
上述技术方案中，引发剂为安息香乙醚、、
Figure 2013102236476100002DEST_PATH_IMAGE005
、
Figure 562330DEST_PATH_IMAGE006
中的一种。
上述技术方案中，所述聚合反应的引发方式为波长240nm-380nm的紫外光照引发聚合，时间为30分钟。
上述技术方案中，所述基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜可以进行阴离子交换，例如上述卤素阴离子的膜浸泡在碱液中可以得到OH-型阴离子交换膜。
本发明要求保护上述方法制备得到的基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜，所述阴离子交换膜可以应用在碱性燃料电池领域。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1) 本发明设计了一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜，该阴离子交换膜可用于碱性燃料电池领域。
2) 本发明所选用双咪唑阳离子交联剂其不饱和键均为乙烯基，不存在自阻聚作用，具有很强的聚合能力，得到的阴离子交换膜具有良好的机械性能以及较高的电导率。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例一：
双咪唑阳离子交联剂的制备：
氮气保护下，向装有40ml乙腈的三颈瓶中加入5.20g (0.055 mol) 1-乙烯基咪唑，5.40g(0.025 mol) 1,4二溴丁烷；室温下搅拌反应24小时，经过旋转蒸发得到粗产物，将粗产物用乙酸乙酯洗涤3遍，室温下真空干燥24小时；得到最终产物9.10g(产率90.1%)，用1H NMR.对其结构进行表征，如图1所示；本发明中所用其他结构的交联剂参考此方法制备。
 
实施例二：
丙烯腈0.10g，
Figure 724321DEST_PATH_IMAGE008
0.20g，
Figure DEST_PATH_IMAGE009
0.20g， 
Figure 723501DEST_PATH_IMAGE004
0.01g，混合均匀后涂到模具上，紫外光照（波长240nm-380nm）30min，原位聚合成膜；然后将该阴离子交换膜浸泡在60℃ 1M KOH溶液中24小时，将阴离子转换成OH-；本实施例获得的OH-型阴离子交换膜室温下离子传导率为2.1×10-2 S cm-1，90℃下离子传导率为5.98×10-2 S cm-1。抗张强度为9.12 Mpa，杨氏模量为476.29Mpa,断裂伸长率为44.21%。
实施例三：
丙烯腈0.20g，0.20g，
Figure DEST_PATH_IMAGE011
0.20g，安息香乙醚0.01g,将溶液混合均匀，涂到模具上，紫外光照（波长240nm-380nm）30min，原位聚合成膜；然后将该阴离子交换膜浸泡在60℃ 1M KOH溶液中24小时，将阴离子转换成OH-；本实施例获得的OH-型阴离子交换膜室温下离子传导率为1.66×10-2 S cm-1，90℃下离子传导率为4.25×10-2 S cm-1，抗张强度为15.66 Mpa，杨氏模量为809.33Mpa，断裂伸长率为32.08%。
实施例四：
丙烯腈0.10g，
Figure 420379DEST_PATH_IMAGE012
0.30g，
Figure DEST_PATH_IMAGE013
0.10g，
Figure 386061DEST_PATH_IMAGE014
0.01g，将溶液混合均匀，涂到模具上，紫外光照（波长240nm-380nm）30min，原位聚合成膜。然后将该阴离子交换膜浸泡在60℃ 1M KOH溶液中24小时，将阴离子转换成OH-；本实施例获得的OH-型阴离子交换膜室温下离子传导率为2.63×10-2 S cm-1，90℃下离子传导率为7.18×10-2 S cm-1，抗张强度为12.66 Mpa，杨氏模量为579.65Mpa，断裂伸长率为42.12%。
实施例五：
丙烯腈0.20g，
Figure DEST_PATH_IMAGE015
0.20g，
Figure 505327DEST_PATH_IMAGE016
0.2g，
Figure 695000DEST_PATH_IMAGE006
0.02g，将溶液混合均匀，涂到模具上，紫外光照（波长240nm-380nm）30min，原位聚合成膜。然后将该阴离子交换膜浸泡在60℃ 1M KOH溶液中24小时，将阴离子转换成OH-；本实施例获得的OH-型阴离子交换膜室温下离子传导率为1.32×10-2 S cm-1，90℃下离子传导率为4.98×10-2 S cm-1。抗张强度为16.78 Mpa，杨氏模量为921.22Mpa，断裂伸长率为27.03%。
实施例六
丙烯腈0.10g，
Figure DEST_PATH_IMAGE017
0.35g，
Figure 532506DEST_PATH_IMAGE018
0.05g，
Figure 98616DEST_PATH_IMAGE006
0.03g，将溶液混合均匀，涂到模具上，紫外光照（波长240nm-380nm）30min，原位聚合成膜。然后将该阴离子交换膜浸泡在60℃ 1M KOH溶液中24小时，将阴离子转换成OH-，本实施例获得的OH-型阴离子交换膜室温下离子传导率为2.46×10-2 S cm-1，90℃下离子传导率为6.57×10-2 S cm-1。抗张强度为8.75 Mpa，杨氏模量为401.54Mpa，断裂伸长率为46.11%。
实施例七：
丙烯腈0.20g，
Figure DEST_PATH_IMAGE019
0.20g，
Figure 335038DEST_PATH_IMAGE020
0.10g， 安息香乙醚0.03g，将溶液混合均匀，涂到模具上，紫外光照（波长240nm-380nm）30min，原位聚合成膜；然后将该阴离子交换膜浸泡在60℃ 1M KOH溶液中24小时，将阴离子转换成OH-；本实施例获得的OH-型阴离子交换膜室温下离子传导率为1.01×10-2 S cm-1，90℃下离子传导率为3.12×10-2 S cm-1。抗张强度为14.83Mpa，杨氏模量为852.19Mpa，断裂伸长率为21.14%。
实施例八：
丙烯腈0.15g，
Figure DEST_PATH_IMAGE021
0.20g，
Figure 633295DEST_PATH_IMAGE022
0.15g，
Figure 20414DEST_PATH_IMAGE014
0.03g，将溶液混合均匀，涂到模具上，紫外光照（波长240nm-380nm）30min，原位聚合成膜。然后将该阴离子交换膜浸泡在60℃ 1M KOH溶液中24小时，将阴离子转换成OH-；本实施例获得的OH-型阴离子交换膜室温下离子传导率为1.77×10-2 S cm-1，90℃下离子传导率为5.65×10-2 S cm-1，抗张强度为15.35Mpa，杨氏模量为906.12Mpa，断裂伸长率为29.91%。
实施例九：
丙烯腈0.20g，0.15g，
Figure 390216DEST_PATH_IMAGE024
0.15g，
Figure 218494DEST_PATH_IMAGE004
0.02g，将溶液混合均匀，涂到模具上，紫外光照（波长240nm-380nm）30min，原位聚合成膜。然后将该阴离子交换膜浸泡在60℃ 1M KOH溶液中24小时，将阴离子转换成OH-，本实施例获得的OH-型阴离子交换膜室温下离子传导率为1.51×10-2 S cm-1，90℃下离子传导率为4.75×10-2 S cm-1，抗张强度为16.15Mpa，杨氏模量为966.54Mpa，断裂伸长率为25.51%。

Claims (6)

1.一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
将丙烯腈、聚合型咪唑类离子液体，双咪唑阳离子交联剂、引发剂以重量比为10~90：80～40：50～10：1～6混合，将混合液在超声波震荡下混合均匀后涂到模具上，进行原位聚合制备聚合物阴离子交换膜；
将制备的阴离子交换膜浸泡在一定温度的碱液中进行阴离子交换得到OH-型阴离子交换膜。
2.如权利要求1所述的一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法，其特征在于：所述聚合型咪唑类离子液体为含有一个不饱和键的咪唑盐；所述双咪唑阳离子交联剂为含有两个不饱和键的咪唑盐；所述碱液为1M氢氧化钾或氢氧化钠的水溶液；所述温度为60 oC，浸泡时间24h。
3.如权利要求2所述的一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法，其特征在于：所述聚合型咪唑盐选自                                                
Figure 503058DEST_PATH_IMAGE001
中的一种或二种以上按任意质量比混合的混合物，Y为Br或I，m为1～12的整数，-R选自
Figure 434105DEST_PATH_IMAGE002
中的一种。
4.如权利要求2所述的一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法，其特征在于：所述双咪唑阳离子交联剂选自：
Figure 188434DEST_PATH_IMAGE003
，其中，X为Br或I，n为1～6的整数，-R选自
Figure 863129DEST_PATH_IMAGE002
中的一种。
5.如权利要求1所述的一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法，其特征在于：所述引发剂为安息香乙醚、
Figure 386515DEST_PATH_IMAGE004
、
Figure 754042DEST_PATH_IMAGE005
、
Figure 995668DEST_PATH_IMAGE006
中的一种。
6.如权利要求1所述的一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法，其特征在于：所述聚合反应的引发方式为波长240nm-380nm的紫外光照引发聚合，时间为30分钟。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103772725A (zh) * 2013-12-25 2014-05-07 辽宁石油化工大学 一种引入n-烷基双核咪唑阳离子的阴离子膜及其制备方法
CN105914384A (zh) * 2016-06-23 2016-08-31 先进储能材料国家工程研究中心有限责任公司 一种燃料电池用隔膜及其制备方法
CN107266629A (zh) * 2017-07-09 2017-10-20 常州大学 一种聚合物阴离子交换膜的制备方法
CN108329444A (zh) * 2018-01-31 2018-07-27 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种增粘烷基酚醛树脂的固体酸催化合成方法
CN108794784A (zh) * 2016-01-29 2018-11-13 长泰惠龙新材料科技有限公司 一种阴离子交换膜
CN111690157A (zh) * 2020-06-24 2020-09-22 华中科技大学 一种阳离子腈交联反应及制备聚电解质膜的方法
US11771311B2 (en) 2020-07-24 2023-10-03 AnX Robotica Corp Systems and methods for collecting and screening of pancreatic secretions
US11786114B2 (en) 2019-04-09 2023-10-17 AnX Robotica Corp Systems and methods for liquid biopsy and drug delivery
CN117402326A (zh) * 2023-12-14 2024-01-16 烟台九目化学股份有限公司 一种萘并双咪唑型膜材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101635200A (zh) * 2009-08-18 2010-01-27 苏州大学 一种染料敏化太阳能电池电解质及其制备方法和应用
CN102690392A (zh) * 2012-06-26 2012-09-26 苏州大学 一种基于离子液体交联剂的阴离子交换膜及其制备方法
CN102702106A (zh) * 2012-06-26 2012-10-03 苏州大学 一种高耐碱稳定性咪唑类离子液体及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101635200A (zh) * 2009-08-18 2010-01-27 苏州大学 一种染料敏化太阳能电池电解质及其制备方法和应用
CN102690392A (zh) * 2012-06-26 2012-09-26 苏州大学 一种基于离子液体交联剂的阴离子交换膜及其制备方法
CN102702106A (zh) * 2012-06-26 2012-10-03 苏州大学 一种高耐碱稳定性咪唑类离子液体及其应用

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103772725B (zh) * 2013-12-25 2016-08-24 辽宁石油化工大学 一种引入n-烷基双核咪唑阳离子的阴离子膜及其制备方法
CN103772725A (zh) * 2013-12-25 2014-05-07 辽宁石油化工大学 一种引入n-烷基双核咪唑阳离子的阴离子膜及其制备方法
CN108794784A (zh) * 2016-01-29 2018-11-13 长泰惠龙新材料科技有限公司 一种阴离子交换膜
CN108794784B (zh) * 2016-01-29 2021-06-22 广东融塑新材料有限公司 一种阴离子交换膜
CN105914384A (zh) * 2016-06-23 2016-08-31 先进储能材料国家工程研究中心有限责任公司 一种燃料电池用隔膜及其制备方法
CN107266629B (zh) * 2017-07-09 2019-10-11 常州大学 一种聚合物阴离子交换膜的制备方法
CN107266629A (zh) * 2017-07-09 2017-10-20 常州大学 一种聚合物阴离子交换膜的制备方法
CN108329444A (zh) * 2018-01-31 2018-07-27 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种增粘烷基酚醛树脂的固体酸催化合成方法
CN108329444B (zh) * 2018-01-31 2020-04-28 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种增粘烷基酚醛树脂的固体酸催化合成方法
US11786114B2 (en) 2019-04-09 2023-10-17 AnX Robotica Corp Systems and methods for liquid biopsy and drug delivery
CN111690157A (zh) * 2020-06-24 2020-09-22 华中科技大学 一种阳离子腈交联反应及制备聚电解质膜的方法
CN111690157B (zh) * 2020-06-24 2021-05-18 华中科技大学 一种阳离子腈交联反应及制备聚电解质膜的方法
US11771311B2 (en) 2020-07-24 2023-10-03 AnX Robotica Corp Systems and methods for collecting and screening of pancreatic secretions
CN117402326A (zh) * 2023-12-14 2024-01-16 烟台九目化学股份有限公司 一种萘并双咪唑型膜材料及其制备方法和应用
CN117402326B (zh) * 2023-12-14 2024-03-22 烟台九目化学股份有限公司 一种萘并双咪唑型膜材料及其制备方法和应用

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