CN107266629B - 一种聚合物阴离子交换膜的制备方法 - Google Patents
一种聚合物阴离子交换膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107266629B CN107266629B CN201710553874.3A CN201710553874A CN107266629B CN 107266629 B CN107266629 B CN 107266629B CN 201710553874 A CN201710553874 A CN 201710553874A CN 107266629 B CN107266629 B CN 107266629B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- dication
- exchange membrane
- polymer anion
- imidazole salts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 210000002469 basement membrane Anatomy 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 15
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 4
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 8
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 imidazole salts Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SGRHVVLXEBNBDV-UHFFFAOYSA-N 1,6-dibromohexane Chemical compound BrCCCCCCBr SGRHVVLXEBNBDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-N 1-butylimidazole Chemical compound CCCCN1C=CN=C1 MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWVFQAPOGAVRF-UHFFFAOYSA-O 3-hexyl-1h-imidazol-3-ium Chemical compound CCCCCCN1C=C[NH+]=C1 KGWVFQAPOGAVRF-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F234/00—Copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
- H01M8/1072—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes by chemical reactions, e.g. insitu polymerisation or insitu crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2345/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
本发明属于用于燃料电池的阴离子交换膜制备领域，特别涉及一种聚合物阴离子交换膜的制备方法：将双阳离子咪唑盐与基膜单体、引发剂、交联剂混合充分后在加热状态下搅拌反应至混合物成粘稠状液体，再放到紫外光下聚合成膜。克服了现有方法制膜时双阳离子咪唑盐析出并出现宏观相分离的问题，保证了双阳离子咪唑盐的含量较高且成膜均匀。
Description
技术领域
本发明属于用于燃料电池的阴离子交换膜制备领域，特别涉及一种聚合物阴离子交换膜的制备方法。
背景技术
近年来，由于化石燃料供应的不足以及降低CO2排放的需要，聚合物电解质膜燃料电池因其高效、环保等优点受到了广泛关注。与已商业化的质子交换膜燃料电池(PEMFC)相比，碱性阴离子交换膜燃料电池(AEMFC)领域具有更大的研究潜力。
阴离子交换膜(AEM)作为AEMFC的关键组成部分，在AEMFC中起着分隔燃料与氧化剂及传输阴离子(OH-)的作用，其性能优劣会直接影响AEMFC的各项性能。因此，研发具备有较高的电导率的AEM对AEMFC的发展具有重大意义。AEM的电导率与离子交换容量、吸水率及温度有关，一般来讲，温度一定时离子交换容量越大，AEM的电导率越高。
发明内容
本发明提供一种热聚合与紫外光聚合相结合的聚合物阴离子交换膜的制备方法，克服了现有制膜方法中咪唑盐单体溶解度较低且易析出的问题，通过简单、环境友好的制膜方法，制备出了一种具备较高离子交换容量和较高电导率的阴离子交换膜，
聚合物阴离子交换膜的化学结构如下：
其中x、y、z为高分子链中各重复单元的个数，是整数且不为0；FM为功能单体，结构如下
其中m、n为烷烃中C的个数，是整数且不为0，
该聚合物阴离子交换膜的制备方法为：
(1)双阳离子咪唑盐的制备
向盛有溶剂的容器中加入反应原料，长时间搅拌反应后，经充分提纯得到双阳离子咪唑盐，
其中，溶剂为乙酸乙酯、乙醇或乙腈，
(2)成膜
将步骤(1)中得到的双阳离子咪唑盐与基膜单体、引发剂、交联剂混合充分后在加热状态下搅拌反应至混合物成粘稠状液体，再放到紫外光下聚合成膜，可直接应用于燃料电池领域，
其中，基膜单体为苯乙烯和丙烯腈质量比为1:3的混合物。
本发明采用热聚合与紫外光聚合相结合的制膜方法，利用双阳离子咪唑盐在高温下的高溶解度，先升温进行部分热聚合，再降至常温后进行完全紫外光聚合，发现虽然双阳离子咪唑盐在反应开始前的溶解度较低(常温下无法完全溶解到成膜体系中)，但是当加热反应完成部分热聚合后再降至常温时，却已经没有了先前的双阳离子咪唑盐析出的情况，此时再紫外光聚合完全；
又由于丙烯腈易挥发且沸点只有77℃，而热聚合的温度在70℃左右，且热聚合反应比较缓慢，假设全程采用热聚合，会造成由丙烯腈单体挥发而引起的成品膜中各物质含量达不到理想比例的现象。
本发明克服了现有方法制膜时双阳离子咪唑盐析出并出现宏观相分离的问题，制备过程简单环保，对技术设备要求不高，制备出的阴离子交换膜中，双阳离子咪唑盐的含量较高且成膜均匀，保证了较高的离子交换容量和离子电导率。
附图说明
图1为实施例1所制备的双阳离子咪唑盐的1H NMR谱图。
图2为对比实施例1获得的双阳离子咪唑盐质量含量约为10％时的OH-型阴离子交换膜的成膜照片：双阳离子咪唑盐析出，出现明显的宏观相分离现象。
图3为实施例2获得的双阳离子咪唑盐质量含量约为60％时的OH-型阴离子交换膜的成膜照片：膜形貌分布均一，未出现宏观相分离现象。
具体实施方式
实施例1
双阳离子咪唑盐的制备
(1)在圆底烧瓶中加入30ml乙酸乙酯作为溶剂，再依次加入1-丁基咪唑(6.21g，0.05mol)和1,6-二溴己烷(12.20g，0.05mol)，在常温(25℃，下同)下轻微搅拌反应12h后，在60℃下旋蒸去除溶剂，得到淡白色粘稠油状粗产物，然后分别用乙酸乙酯和乙醚洗涤数次，再次旋蒸去除洗涤溶剂，得到无色透明粘稠油状产物；
(2)在圆底烧瓶中依次加入步骤(1)中产物(3.682g，10mmol)和1-乙烯基咪唑(1.129g，12mmol)，常温下搅拌反应48h，将所得的淡白色粘稠油分别用乙酸乙酯和无水乙醚洗涤数次，旋蒸去除洗涤溶剂，得到白色粉末，然后真空干燥24h，得到双阳离子咪唑盐，1H NMR谱图如图1所示，11号位置的活泼氢无法显示，其他各峰的位置、峰面积的比例及特征峰的峰形均表明功能单体成功合成。
对比实施例1
将实施例1中制得的双阳离子咪唑盐与苯乙烯、丙烯腈、DVB、安息香乙醚(苯乙烯、丙烯腈的质量比为1：3)共混成反应体系，其中，DVB占反应体系总质量的4％，安息香乙醚占反应体系总质量的1％，充分搅拌并进行超声处理，得到混合均匀的溶液，然后将其浇铸到玻璃模具中，在常温下250nm紫外光照射聚合成膜40min得到Br-型阴离子交换膜，再浸泡到60℃的1M KOH溶液中36h进行阴离子交换(Br-转换为OH-)，最后在去离子水中浸泡24h去除表面的KOH，得到OH-型阴离子交换膜，如图2所示，当双阳离子咪唑盐含量超过反应体系总质量的10％时，就会出现明显的宏观相分离现象。
本实施例获得的OH-型阴离子交换膜最高双阳离子咪唑盐质量含量约为10％，此时离子交换容量为0.42mmol·g-1，室温下离子传导率为6.23mS·cm-1，80℃下离子传导率为19.67mS·cm-1。
实施例2
将实施例1中制得的双阳离子咪唑盐与苯乙烯、丙烯腈(双阳离子咪唑盐、苯乙烯、丙烯腈的质量比为6：1：3)、DVB、安息香乙醚共混成反应体系，其中，DVB占反应体系总质量的4％，安息香乙醚占反应体系总质量的1％，混合充分(但双阳离子咪唑盐未完全溶解)后在70℃下均匀搅拌反应10分钟形成粘稠状液体，并倒在玻璃模具中，降至常温后却发现没有出现先前的双阳离子咪唑盐析出的情况，再采用250nm紫外光照射聚合成膜30min得到Br-型阴离子交换膜，再浸泡到60℃的1M KOH溶液中36h进行阴离子交换(Br-转换为OH-)，最后在去离子水中浸泡24h去除表面的KOH，得到OH-型阴离子交换膜，如图3所示，使用该制膜方法时，未出现宏观相分离现象。
本实施例获得的OH-型阴离子交换膜中双阳离子咪唑盐质量含量约为60％，离子交换容量为2.57mmol·g-1，室温下离子传导率为25.98mS·cm-1，80℃下离子传导率为96.32mS·cm-1。
实施例3
在圆底烧瓶中加入30ml乙醇作为溶剂，再依次加入1-丁基咪唑(2.0g，16.10mmol)和1,4-二溴丁烷(16.10mmol)，在常温下轻微搅拌反应12h后，采用实施例1的提纯方法提纯，然后加入1-乙烯基咪唑(1.819g，19.33mmol)常温搅拌24h，采用实施例1的相应提纯方法提纯得到双阳离子咪唑盐；
将本实施例制得的双阳离子咪唑盐与苯乙烯、丙烯腈(双阳离子咪唑盐、苯乙烯、丙烯腈的质量比为6：1：3)、DVB、安息香乙醚共混成反应体系，其中，DVB占反应体系总质量的4％，安息香乙醚占反应体系总质量的1％，参照实施例2的制膜方法制得OH-型阴离子交换膜。
本实施例获得的OH-型阴离子交换膜中双阳离子咪唑盐质量含量约为60％，离子交换容量为2.76mmol·g-1，室温下离子传导率为34.63mS·cm-1，80℃下离子传导率为102.15mS·cm-1。
实施例4
在圆底烧瓶中加入30ml乙酸乙酯作为溶剂，再依次加入1-己基咪唑(2.0g，13.14mmol)和1,6-二溴己烷(13.14mmol)，在40℃油浴中搅拌反应6h后，采用实施例1的提纯方法提纯，然后加入1-乙烯基咪唑(1.484g，15.77mmol)常温搅拌48h，采用实施例1的相应提纯方法提纯得到双阳离子咪唑盐；
将本实施例制得的双阳离子咪唑盐与苯乙烯、丙烯腈(双阳离子咪唑盐、苯乙烯、丙烯腈的质量比为4：1：3)、DVB、安息香乙醚共混成反应体系，其中，DVB占反应体系总质量的4％，安息香乙醚占反应体系总质量的1％，参照实施例2的制膜方法制得OH-型阴离子交换膜。
本实施例获得的OH-型阴离子交换膜中双阳离子咪唑盐质量含量约为50％，离子交换容量为2.04mmol·g-1，室温下离子传导率为16.23mS·cm-1，80℃下离子传导率为64.27mS·cm-1。
Claims (4)
1.聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于：所述的制备方法为，
(1)双阳离子咪唑盐的制备
向盛有溶剂的容器中加入反应原料，长时间搅拌反应后，经充分提纯得到双阳离子咪唑盐；
(2)成膜
将步骤(1)中得到的双阳离子咪唑盐与基膜单体、引发剂、交联剂混合充分后在70℃下均匀搅拌反应10分钟至混合物成粘稠状液体，再放到紫外光下聚合成膜；
所述的聚合物阴离子交换膜的化学结构为
其中x、y、z为高分子链中各重复单元的个数，是整数且不为0；
所述的FM结构如下
其中m、n为烷烃中C的个数，是整数且不为0。
2.如权利要求1所述的聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的溶剂为乙酸乙酯、乙醇或乙腈。
3.如权利要求1所述的聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的基膜单体为苯乙烯和丙烯腈的混合物。
4.如权利要求3所述的聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于：苯乙烯和丙烯腈的质量比为1:3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710553874.3A CN107266629B (zh) | 2017-07-09 | 2017-07-09 | 一种聚合物阴离子交换膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710553874.3A CN107266629B (zh) | 2017-07-09 | 2017-07-09 | 一种聚合物阴离子交换膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107266629A CN107266629A (zh) | 2017-10-20 |
| CN107266629B true CN107266629B (zh) | 2019-10-11 |
Family
ID=60073146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710553874.3A Active CN107266629B (zh) | 2017-07-09 | 2017-07-09 | 一种聚合物阴离子交换膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107266629B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109860675B (zh) * | 2019-01-08 | 2020-12-01 | 戴金燕 | 一种新能源汽车燃料电池离子交换膜及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103304832A (zh) * | 2013-06-07 | 2013-09-18 | 常州大学 | 一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法 |
| CN103772725A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-05-07 | 辽宁石油化工大学 | 一种引入n-烷基双核咪唑阳离子的阴离子膜及其制备方法 |
| CN104447560A (zh) * | 2013-09-13 | 2015-03-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种咪唑基离子液体及其在碱性阴离子交换膜中的应用 |
-
2017
- 2017-07-09 CN CN201710553874.3A patent/CN107266629B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103304832A (zh) * | 2013-06-07 | 2013-09-18 | 常州大学 | 一种基于双咪唑阳离子交联剂的阴离子交换膜的制备方法 |
| CN104447560A (zh) * | 2013-09-13 | 2015-03-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种咪唑基离子液体及其在碱性阴离子交换膜中的应用 |
| CN103772725A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-05-07 | 辽宁石油化工大学 | 一种引入n-烷基双核咪唑阳离子的阴离子膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Bis-imidazolium-based anion-exchange membranes for alkaline fuel cells";Qiu B et.al.,;《Journal of Power Sources》;20120616;第217卷;第329-335页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107266629A (zh) | 2017-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102702106B (zh) | 一种高耐碱稳定性咪唑类离子液体及其应用 | |
| CN102206386B (zh) | 一种基于咪唑阳离子的聚合物阴离子交换膜及其制备方法 | |
| CN107394242B (zh) | 一种耐高温的氨基化氧化石墨烯/磺化聚苯并咪唑质子交换复合膜的制备方法 | |
| CN108383993B (zh) | 含asu侧链的聚合物及其制备方法和基于该聚合物的阴离子交换膜 | |
| CN109687003A (zh) | 一种基于哌啶的交联型碱性阴离子膜及其制备方法 | |
| CN103881093B (zh) | 碱性阴离子交换膜燃料电池电极催化层立体化树脂的制备 | |
| CN104861188B (zh) | 一种交联型聚合物阴离子膜及其制备方法 | |
| CN101831023B (zh) | 一种燃料电池质子交换膜及其制备方法 | |
| CN105906812B (zh) | 一种嵌段阴离子交换膜及其制备方法 | |
| CN103159971A (zh) | 一种阴离子交换膜的制备方法 | |
| CN101619115B (zh) | 一种高温质子交换聚合物膜及其制备方法 | |
| CN108794784B (zh) | 一种阴离子交换膜 | |
| CN106876758A (zh) | 一种具有亲水/疏水互穿网络结构的质子交换膜的制备方法 | |
| CN103035932A (zh) | 基于咪唑鎓盐的聚合物阴离子交换膜及其制备方法 | |
| CN107266629B (zh) | 一种聚合物阴离子交换膜的制备方法 | |
| CN102690392B (zh) | 一种基于离子液体交联剂的阴离子交换膜及其制备方法 | |
| CN105702970A (zh) | 碱性阴离子交换膜燃料电池用立体化树脂溶液的制备 | |
| CN103772725A (zh) | 一种引入n-烷基双核咪唑阳离子的阴离子膜及其制备方法 | |
| CN108659243A (zh) | 一种支化型聚醚醚酮阴离子交换膜及其制备方法 | |
| CN113067023B (zh) | 一种高温复合质子交换膜及其制备方法 | |
| CN103633344B (zh) | 一种自交联型碱性阴离子交换膜及其制备方法与应用 | |
| CN104277216B (zh) | 一种磺化全氟环丁基聚芳醚聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN106008862A (zh) | 一种碱性阴离子交换膜的制备方法 | |
| CN102956910B (zh) | 水凝胶基中高温质子交换膜及其制备方法和应用 | |
| CN103113588B (zh) | 一种侧链含季铵基团的聚砜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |