CN103249563A - 层叠片及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供由于吸湿所导致的物性(特别是电绝缘性)降低小、紫外线照射后的机械强度的降低得到抑制、且阻燃性优异的片材。层叠片,其特征在于,由P1层与P2层层叠而成,所述P1层含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B),树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB处于95:5~45:55的范围,并且具有树脂(A1)为连续相的相分离结构,所述P2层以98质量%以上且100质量%以下的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)。
Description
技术领域
本发明涉及由于吸湿所导致的物性降低小,可以适用于太阳能电池背板这样的要求阻燃性、长期暴露于紫外线和高温环境下的用途的含有聚酰胺树脂的层叠片。
背景技术
以往,含有聚酰胺树脂的片材由于刚性、耐冲击性、耐磨耗性等机械性质优异,耐湿热性、成型加工性、耐化学品性也良好,因而被用于汽车部件、电气元件、一般机械部件等各种用途。但是,聚酰胺树脂存在下述缺点:由于吸湿而片材的尺寸变化大,电绝缘性低、机械强度低。
为了改良前述聚酰胺树脂片材的缺点,对在聚酰胺树脂中添加其它树脂进行了研究,例如进行了下述研究:通过添加聚丙烯来改善吸湿性(专利文献1、2),通过添加聚苯醚树脂来改善吸湿性以及提高高温下的成型加工时所要求的耐热性(专利文献3)等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平1-103662号公报
专利文献2:日本特开2010-111841号公报
专利文献3:日本特开2009-235282号公报。
发明内容
然而,对于专利文献1、2记载的方法,虽然吸湿性得到改善,但存在阻燃性降低、由于紫外线而机械强度降低的问题。另外,对于专利文献3记载的方法,虽然耐热性优异,但存在阻燃性降低的问题。
因此本发明的目的在于,提供由于吸湿所导致的物性(特别是电绝缘性)降低小、紫外线所导致的机械强度(特别是断裂伸长率)的降低得到抑制(以下有时将其称为“耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)”、且阻燃性优异的片材。
为了解决前述问题,本发明采用以下构成。即,主旨在于,由P1层与P2层层叠而成,所述P1层含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B),树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB处于95:5~45:55的范围,并且具有树脂(A1)为连续相的相分离结构,所述P2层在树脂中以98质量%以上且100质量%以下的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)。
根据本发明,可以提供电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性优异的层叠片。所述层叠片利用前述特征,适用于扁平电缆等电绝缘材料用途、室外长期暴露于紫外线的用途(例如太阳能电池背板用、汽车或建筑物等的外装材料用等)。
具体实施方式
本发明的层叠片的特征在于,由P1层与P2层层叠而成,所述P1层含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B),树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB处于95:5~45:55的范围,并且具有树脂(A1)为连续相的相分离结构,所述P2层以98质量%以上且100质量%以下的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)。通过具有上述技术特征,可以形成电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性优异的片材。以下对机理进行说明。
通常结晶性聚酰胺树脂存在下述缺点:由于吸湿所导致的片材的尺寸变化大、电绝缘性低、机械强度低。另外已知是也会由于紫外线而引起片材的机械强度降低的树脂。本申请发明中,通过在作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)中以前述范围含有(分散)作为树脂(B)的选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚芳酯树脂中的至少一种,具有下述效果:1)通过含有吸湿性低的树脂(B),可以降低吸湿率,结果可以提高片材的电绝缘性;2)分散在作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)中的树脂(B)由于紫外线而劣化,抑制紫外线入射到树脂(A1)的内部,从而可以抑制由于紫外线所导致的机械强度(特别是断裂伸长率)的降低。进而,通过在前述P1层的至少一侧的表面层叠以作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)为主要成分的树脂层P2层,3)防止接近着火源时的前述P1层着火,4)即使着火时,也可以赋予前述P2层抑制前述P1层继续燃烧的效果。由于以上的理由,认为本发明的层叠片,与以往的由聚酰胺树脂构成的片材相比,可以兼具高的电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性。
以下列举出具体例的同时对本发明进行详细说明。
本发明的层叠片的前述P1层中使用的树脂(A1)为结晶性聚酰胺树脂。这里所称的结晶性,具体而言指的是,根据JIS K7122(1987),以20℃/分钟的升温速度将树脂(A1)由25℃加热至树脂(A1)的熔点TmA(℃)+40℃后,在该状态下保持5分钟,然后骤冷至25℃以下,再次由25℃以20℃/分钟的升温速度加热至树脂(A1)的熔点TmA(℃)+40℃(2ndRUN),所得到的2ndRUN的差示扫描量热测定图中的熔解峰的峰面积为5J/g以上。通过上述方法得到的熔解峰的峰面积对应于结晶性的程度,作为本发明中使用的作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1),优选熔解峰的面积为8J/g以上,更优选为10J/g以上。
能够用作本发明的层叠片的前述P1层中含有的树脂(A1)的结晶性聚酰胺树脂,可列举出1)具有内酰胺骨架的化合物开环聚合而得到的结晶性聚酰胺树脂,2)一分子中具有氨基和羧基的氨基酸成分缩聚而成的结晶性聚酰胺树脂,3)二胺成分和二羧酸成分缩聚而成的结晶性聚酰胺树脂,以及1)~3)共聚而成和/或混合而成的结晶性聚酰胺树脂等。
作为1)中使用的具有内酰胺骨架的化合物的例子,可列举出ε-己内酰胺(通过开环聚合得到尼龙6)、ω-十一内酰胺(通过开环聚合得到尼龙11)、ω-十二内酰胺(通过开环聚合得到尼龙12)等内酰胺化合物。另外,作为2)中使用的氨基酸成分的例子,可列举出ε-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等氨基酸。另外,作为3)中使用的二胺成分、二羧酸成分的例子,作为二胺成分,可列举出四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、1,2,2,4-四甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、1,3-双氨基甲基环己烷、1,4-双氨基甲基环己烷、双对氨基环己基甲烷、2,2-双对氨基环己基丙烷、异佛尔酮二胺等,另外,作为二羧酸成分,可列举出己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、二聚酸等二羧酸。对于这些成分而言,1)具有内酰胺骨架的化合物、2)氨基酸成分单独或以混合物形式,或者3)二胺和二羧酸的混合物等形式供于聚合,如此得到的聚酰胺树脂,均聚物、共聚物都可以用于本发明。这些之中,优选聚己酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、聚癸二酰己二胺(尼龙610)、聚十二烷二酰己二胺(尼龙612)、聚对苯二甲酰己二胺(尼龙6T)、聚间苯二甲酰己二胺(尼龙6I)、聚十一酰胺(尼龙11)、聚十二酰胺(尼龙12)为主要成分。进而,在结晶性高度、强度、耐热性、刚性方面,更优选尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11和尼龙12为主要成分。(需要说明的是,“主要成分”的“主要”只要不特别说明则指的是超过50质量%)。
另外,本发明的层叠片的前述P1层中含有的树脂(B)使用含有选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂。通过使所述树脂含有在P1层中,可以形成耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)优异的层叠片。
本发明中使用的聚苯醚树脂指的是具有下述化学式1的结构单元的聚合物或共聚物。
(O是氧原子,R1、R2、R3、R4各自独立地是氢、卤素原子、具有1~10个碳原子的伯烷基或仲烷基、苯基、卤代烷基、氨基烷基、烃氧基、或卤代烃氧基(其中,至少两个碳原子将卤素原子与氧原子隔开)。
作为本发明中使用的聚苯醚树脂的具体例,可列举出聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基醚)等,作为共聚物,可列举出2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚等其它酚类的共聚物。使用2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物作为聚苯醚树脂时的各单体单元比率,优选为60摩尔%以上且90摩尔%以下的2,6-二甲基苯酚与10摩尔%以上且40摩尔%以下的2,3,6-三甲基苯酚。2,3,6-三甲基苯酚的比率从耐热性的观点考虑优选为10摩尔%以上,从聚合度的观点考虑优选为40摩尔%以下。从上述观点考虑更优选为包含60摩尔%以上且85摩尔%以下的2,6-二甲基苯酚与15摩尔%以上且40摩尔%以下的2,3,6-三甲基苯酚的共聚物,进一步优选为包含70摩尔%以上且85摩尔%以下的2,6-二甲基苯酚与15摩尔%以上且30摩尔%以下的2,3,6-三甲基苯酚的共聚物。
另外,本发明中使用的聚苯醚树脂可以为全部或一部分被改性的聚苯醚树脂(以下有时简称为改性聚苯醚树脂)。这里所称的改性聚苯醚树脂指的是通过分子内具有至少一个碳-碳双键或三键、且具有选自羧酸基、酸酐基、氨基、羟基、和缩水甘油基中的至少一个官能团的化合物的一种或两种以上进行改性而成的聚苯醚树脂。前述改性聚苯醚树脂可以分别单独使用,也可以两种以上组合来使用。
本发明中使用的聚醚酰亚胺树脂指的是具有下述化学式2的结构单元的聚合物或共聚物。
(R5是具有6~30个碳原子的亚苯基或亚烷基,R6是选自具有6~30个碳原子的亚苯基、具有2~20个碳原子的亚烷基、具有2~20个碳原子的亚环烷基、和端部含有具有2~8个碳原子的亚烷基的聚二有机硅氧烷中的的二价有机基团)。
本发明中使用的聚砜树脂指的是具有下述化学式3的结构单元的聚合物或共聚物。
(R7、R8各自独立地是氢、具有1~6个碳原子的烷基、苯基)。
本发明中使用的聚醚砜树脂指的是具有下述化学式4例示的芳香族环通过一个磺酰基和一个或两个醚基键合而成的结构单元的聚合物或共聚物。
本发明中使用的聚芳酯树脂指的是具有下述化学式5所示的由芳香族二羧酸或其衍生物、和二元酚成分或其衍生物得到的结构单元的聚合物或共聚物。
(Ar是二价芳香族基团,R9是选自氢、烷基、烷氧基、卤素原子中的一价取代基)。
作为优选的芳香族二羧酸成分,可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸。另外也可以为它们的混合物。
作为二元酚成分的具体例,可列举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基二苯基酮、4,4’-二羟基二苯基甲烷、2,2’-双(4羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、4,4’-二羟基联苯、对苯二酚、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和α,α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯等。这些二元酚成分为对位取代物,但是也可以使用其它的异构体,进而除了二元酚成分之外,还可以共聚乙二醇、丙二醇、新戊二醇等。
进而,本发明中使用的聚芳酯树脂,可以在含有前述芳香族二羧酸和二元酚作为共聚成分的同时,含有芳香族羟基羧酸作为共聚成分,另外,也可以含有芳香族羟基羧酸作为主成分,含有芳香族二羧酸和二元酚作为副成分。
本发明的层叠片的前述P1层,树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB处于95:5~45:55的范围,并且具有树脂(A1)为连续相的相分离结构,这对于形成兼具优异的电绝缘性和耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)的片材是必要的。树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB更优选处于90:10~48:52的范围,进一步优选处于70:30~50:50的范围。与本发明的层叠片的前述P1层中含有的树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB为95:5相比,树脂(B)的比率小时,树脂(B)的含量少,片材的吸水率升高,电绝缘性降低或耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)降低。另外,与树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB为45:55相比,树脂(B)的比率大时,树脂(B)的含量过多,有时片材的机械强度或耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)降低、或阻燃性降低。另外,有时与前述P2层的层叠界面剥离。另外,前述P1层不具有树脂(A1)为连续相的相分离结构时,得不到利用树脂(B)实现的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)的提高效果。作为相分离结构的形式,更优选树脂(A1)形成连续相、树脂(B)形成分散相的形式。本发明的层叠片中,前述P1层通过形成树脂(A1)为连续相、且树脂(B)为分散相的相分离结构的形式,可以形成耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)优异的层叠片。需要说明的是,这里所称的连续相、分散相是指,将如通常的海岛结构的海那样连续存在的相称为连续相,将如海岛结构的岛那样不连续而独立存在的相称为分散相,它们如下进行判断:对于本发明的层叠片用磷钨酸将树脂(A1)染色后,使用切片机,以不会在厚度方向上破坏前述P1层截面的方式制作薄膜切片状的观察样品,对于所得到的截面薄膜切片,使用场发射扫描式电子显微镜(SEM)放大到5000倍来观察前述P1层内,得到图像,由该图像判断连续相、分散相。
本发明的层叠片中,前述P1层中含有的树脂(B)的玻璃化转变温度TgB(℃)优选为160℃以上且250℃以下。这里所称的玻璃化转变温度TgB(℃)指的是,根据JIS K7122(1987),以20℃/分钟的升温速度将树脂(B)由25℃加热至350℃(1stRUN),在该状态下保持5分钟,接着骤冷至25℃以下,再次由25℃以20℃/分钟的升温速度加热至350℃(2ndRUN)时,所得到的差示扫描量热测定图的2ndRUN的玻璃化转变温度的拐点的切线与基线的交点的温度。更优选玻璃化转变温度TgB(℃)为190℃以上且240℃以下,进一步优选为210℃以上且230℃以下。若树脂(B)的玻璃化转变温度TgB(℃)低于160℃,则有时片材的热尺寸稳定性降低。另外,若TgB(℃)超过250℃,则树脂(B)的熔融粘度过大,有时树脂(B)在树脂(A1)中的分散性降低、或对挤出机施加载荷。通过使树脂(B)的玻璃化转变温度TgB(℃)为160℃以上且250℃以下,可以形成兼具优异的热尺寸稳定性和耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)的片材。
另外,若本发明的层叠片的前述P1层中含有的树脂(A1)与树脂(B)的质量比满足前述范围,则可以在不损害本发明效果的范围内含有其它成分(C)。作为其它成分(C),可以优选使用有机成分和无机成分中的任一种,另外也可以将它们组合使用。作为有机成分,可列举出例如聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、聚甲基戊烯等链状聚烯烃,环烯烃聚合物、环烯烃共聚物等环状聚烯烃,通过添加这些聚烯烃树脂,可以进一步降低片材的吸湿率,进一步提高电绝缘性。
另外,作为无机成分,可列举出例如氧化锌、氧化钛、氧化铝等金属氧化物,磷酸钙等金属磷酸盐,碳酸钙等碳酸盐,硫酸钡等硫酸盐,除此之外还可列举出滑石和高岭土等,由此可以兼具更优异的反射性、遮盖性、阻燃性。
本发明的层叠片的P1层中含有的成分(C)为有机成分聚烯烃树脂时,从廉价且容易加工的观点考虑,优选使用聚丙烯、聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物,其中,从耐热性优异的观点考虑,最优选使用聚丙烯。另外,前述聚烯烃树脂的含量MC优选相对于P1层的总质量含有5质量%以上且30质量%以下,更优选为10质量%以上且25质量%以下,进一步优选为15质量%以上且20质量%以下。本发明的层叠片中,P1层中作为成分(C)含有的聚烯烃树脂的含量MC相对于P1层的总质量小于5质量%时,有时不能充分得到通过含有聚烯烃树脂作为成分(C)而带来的电绝缘性的提高效果。另外,P1层中作为成分(C)含有的聚烯烃树脂的含量MC相对于P1层的总质量多于30质量%时,可以充分得到本发明的层叠片的电绝缘性的提高效果,而另一方面,有时耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性、机械强度降低。本发明的层叠片中,通过使P1层中作为成分(C)含有的聚烯烃树脂的含量相对于P1层的总质量为5质量%以上且30质量%以下,可以进一步提高本发明的层叠片的电绝缘性。
进而,本发明的层叠片的P1层中含有聚烯烃树脂作为成分(C)的情况下,将树脂(B)的含量设为MB质量%时,成分(C)的含量MC优选满足下述式(X)的关系,进一步更优选满足下述式(Y)。
MC≤-0.14MB+30.5 (X)
MC≤-0.34MB+31 (Y)。
本发明的层叠片中,P1层含有聚烯烃树脂作为成分(C)的情况下,树脂(B)的含量MB与成分(C)的含量MC不满足式(X)时,有时利用树脂(B)实现的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)的提高效果不充分,或形成连续相的树脂(A)的比率减小,片材的阻燃性、机械强度降低。本发明的层叠片中,P1层含有聚烯烃树脂作为成分(C)的情况下,通过使树脂(B)的含量MB与成分(C)的含量MC为满足式(X)的关系,除了本发明的层叠片的电绝缘性的提高效果以外,还可以兼具耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性、机械强度。
另外,本发明的层叠片中,前述P1层中含有的树脂(B)的分散直径优选为1.2μm以下。这里所称的分散直径指的是,对于本发明的层叠片用磷钨酸将树脂(A1)染色后,使用切片机,以不会在厚度方向上破坏前述P1层截面的方式制作薄膜切片状的观察样品,对于所得到的截面薄膜切片,使用场发射扫描式电子显微镜(SEM)放大到5000倍来观察前述P1层内,得到图像,通过该图像由分散在树脂(A1)中的树脂(B)的面积算出面积当量直径,对于前述P1层内的随机规定的五个部位求出该面积当量直径的粒径分布而得到数均值。更优选树脂(B)的分散直径为1μm以下,进一步优选为0.7μm以下。树脂(B)的分散直径大于1.2μm时,片材的机械强度降低、或由于紫外线所导致的树脂(A1)的劣化产生至内部,有时耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)降低。本发明的层叠片中,通过使前述P1层中含有的树脂(B)的分散直径为1.2μm以下,可以形成兼具优异的机械强度和耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)的片材。需要说明的是,树脂(B)的分散直径可以通过树脂(A1)的熔点TmA(℃)、树脂(B)的玻璃化转变温度TgB(℃)、和本发明的层叠片的制造方法中的挤出温度Tp(℃)的关系来控制。具体如后所述。
本发明的层叠片,为前述P1层与在树脂中含有98质量%以上且100质量%以下作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)的P2层层叠而成。不在本发明的层叠片的前述P1层上层叠作为含有98质量%以上且100质量%以下前述树脂(A2)的树脂层的P2层的情况下,片材接近着火源时不能防止前述P1层着火,不能抑制前述P1层的继续燃烧,片材的阻燃性降低。本发明的层叠片中,通过将前述P1层与P2层层叠,所述P2层为含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)98质量%以上且100质量%以下的树脂层,可以形成兼具优异的阻燃性和电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)的片材。
另外,优选使作为前述P2层的主要成分的结晶性聚酰胺树脂(A2)为99质量%以上且100质量%以下。作为本发明的层叠片的前述P2层中含有的前述树脂(A2)以外的树脂,含有前述P2层中含有的树脂(B)时,若树脂(B)的含量大于2质量%,则通过设置前述P2层得到的阻燃性、耐紫外线性(抑制色调变化性)降低。从上述观点考虑,P2层中含有树脂(B)作为本发明的层叠片的前述树脂(A2)以外的树脂时,通过使树脂(A2)的含量为98质量%以上且100质量%以下,可以形成兼具优异的阻燃性、和同时抑制紫外线照射后的色调变化(以下有时将其称为“耐紫外线性(抑制色调变化性)”)的片材,但是前述P2层中,作为结晶性聚酰胺树脂(A2)以外的树脂,更优选不含有树脂(B)。
另外,通过在前述P2层中使用特定的前述树脂(A2)、或向前述P2层中添加优选的无机颗粒,可以对片材赋予各种特性,从这一观点考虑是优选的。
例如,本发明的层叠片中,作为前述P2层的主要成分的前述树脂(A2)可以从前述树脂(A1)中记载的树脂中选择。进而,通过使作为前述P2层的主要成分的前述树脂(A2)与前述P1层的树脂(A1)相同,可以形成具有优异的层间密合性的片材。
另外,在本发明的层叠片中,优选前述P2层中含有颗粒。该颗粒是根据其目的,为了对片材赋予必要的功能而使用的。作为可以优选用于本发明的颗粒,可列举出具有紫外线吸收功能的颗粒、与前述树脂(A2)的折射率差大的颗粒、具有导电性的颗粒、颜料等颗粒,由此可以改善耐候性、反射性、光学特性、抗静电性、色调等。需要说明的是,颗粒指的是平均一次粒径为5nm以上的颗粒。需要说明的是,只要不特别说明则本发明中颗粒指的是一次颗粒,对于粒径,将面积当量直径的数均值作为平均一次粒径。
进一步地对颗粒进行详细说明,本发明中可以优选使用无机颗粒和有机颗粒中的任一种,另外也可以将它们组合使用。作为无机颗粒,可列举出例如金、银、铜、铂、钯、铼、钒、锇、钴、铁、锌、钌、镨、铬、镍、铝、锡、锌、钛、钽、锆、锑、铟、钇、镧等金属,氧化锌、氧化钛、氧化铯、氧化锑、氧化锡、铟-锡氧化物、氧化钇、氧化镧、氧化锆、氧化铝、氧化硅等金属氧化物,氟化锂、氟化镁、氟化铝、冰晶石等金属氟化物,磷酸钙等金属磷酸盐,碳酸钙等碳酸盐、硫酸钡等硫酸盐,除此之外还可列举出例如滑石和高岭土等。另外,作为有机颗粒,可列举出例如有机硅系化合物、交联苯乙烯、交联丙烯酸酯(架橋アクリル)、交联三聚氰胺等交联颗粒,除此之外,还可列举出例如炭黑、富勒烯、短切碳纤维或磨碎碳纤维、碳纳米管等碳系材料等,进而与前述树脂(A2)不相容、且以岛状分散在这些树脂中的树脂(但是上述树脂(B)除外)也可以看作颗粒。本发明中,特别是使用无机颗粒时,发明的效果显著。另外,室外使用的用途中,使用具有紫外线吸收功能的颗粒,例如无机颗粒中的氧化钛、氧化锌、氧化铈等金属氧化物,有机颗粒中的炭黑、富勒烯、短切碳纤维或磨碎碳纤维、碳纳米管等碳系材料等时,可以有效利用通过颗粒实现的紫外线吸收功能,显著发挥长期维持机械强度的本发明的效果,同时抑制紫外线照射后的色调变化,从而可以形成还兼具优异的耐紫外线性(抑制色调变化性)的片材。
另外,本发明的层叠片中,前述P2层中含有的颗粒为无机颗粒时,其含量优选相对于前述P2层的总质量为1质量%以上且25质量%以下。更优选为5质量%以上且23质量%以下,进一步优选为8质量%以上且20质量%以下,特别优选为10质量%以上且15质量%以下。前述P2层的无机颗粒的含量相对于前述P2层的总质量小于1质量%时,有时耐紫外线性(抑制色调变化性)降低。另外,无机颗粒的含量超过25质量%时,从提高耐紫外线性(抑制色调变化性)或反射性的观点考虑优选,但有时片材的机械强度降低,或将本发明的层叠片与其它片材料贴合来使用时,有时在前述P2层内产生裂开,与其它的片材料的密合性降低。本发明的层叠片中,通过在前述P2层中含有相对于前述P2层的总质量为1质量%且25质量%以下的无机颗粒,可以形成兼具优异的耐紫外线性(抑制色调变化性)和反射性、机械强度、与其它的片材材料的密合性的片材。
另外,本发明的层叠片中,前述P2层中含有的颗粒为无机颗粒时,优选为在层叠片的两表面侧层叠P2层的结构。本发明的层叠片中通过将含有无机颗粒的P2层层叠在两表面侧,可以在两表面侧兼具通过P2层中含有无机颗粒而实现的效果,即优异的耐紫外线性(抑制色调变化性)和反射性提高,从而例如可以适用于太阳能电池背板这样的对片材的两表面侧要求耐紫外线性(抑制色调变化性)和反射性两种特性的用途。
进而,可以层叠多层的P1层、P2层,本发明的层叠片中,优选前述P1层的厚度之和T1与前述P2层的厚度之和T2之比T1:T2为3:2~6:1,更优选T1:T2为3:1~4:1。本发明中的前述P2层的厚度,按前述P1层的厚度之和T1与前述P2层的厚度之和T2之比T1:T2计,小于6:1时,有时通过设置前述P2层得到的优异的阻燃性、耐紫外线性(抑制色调变化性)降低。另外,本发明中的前述P2层的厚度,按前述P1层的厚度之和T1与前述P2层的厚度之和T2之比T1:T2计,大于3:2时,有时电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、热尺寸稳定性降低。本发明的层叠片中,通过使前述P1层的厚度之和T1与前述P2层的厚度之和T2之比T1:T2为3:2~6:1,可以形成兼具优异的电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性、抑制色调变化性)、阻燃性的片材。
本发明的层叠片的前述P2层中,若在不损害本发明的效果的范围内,则可以根据需要通过配合耐热稳定剂、耐氧化稳定剂、抗静电剂、润滑剂、填充剂、成核剂、染料、分散剂、偶联剂等添加剂、气泡等来赋予各种功能。
对本发明的层叠片的厚度不特别限定,可以根据用途选择适当厚度,但是通常优选为50μm以上且2000μm以下。例如,将本发明的层叠片例如用于太阳能电池背板时,层叠片的厚度优选为50μm以上且500μm以下,更优选为100μm以上且300μm以下。层叠片的厚度小于50μm时,有时难以确保背板的平坦性。另一方面,比500μm厚时,装载于太阳能电池时,有时太阳能电池整体的厚度过大。另外,将本发明的层叠片例如用作扁平电缆等电绝缘材料时,层叠片的厚度优选为500μm以上且2000μm以下,更优选为1000μm以上且1500μm以下。层叠片的厚度小于500μm时,有时电绝缘性、阻燃性不充分。另一方面,比2000μm厚时,有时片材的加工性、卷取性等降低。
本发明的层叠片中,优选每300μm厚度的局部放电电压为700V以上。这里所称的局部放电电压指的是,对片材施加电压时,片材电击穿前由于表面缺陷、内部的空隙(void)等绝缘缺陷而发生的微小的放电现象,即局部放电产生或熄灭的电压,是成为片材的电绝缘性的指标的值。更优选每300μm厚度的局部放电电压为800V以上,进一步优选为900V以上。本发明的层叠片中,若每300μm厚度的局部放电电压为小于700V,则将本发明的层叠片例如用于扁平电缆等电绝缘材料、太阳能电池背板等时,有时电绝缘性不充分。本发明的层叠片中,通过使每300μm厚度的局部放电电压为700V以上,可以将本发明的层叠片例如适用于扁平电缆等电绝缘材料、太阳能电池背板等要求电绝缘性的用途。
另外,本发明的层叠片中,优选紫外线照射后的断裂伸长率为20%以上,更优选断裂伸长率为30%以上,特别优选为40%以上。这里所称的紫外线照射后的断裂伸长率指的是,对本发明中的层叠片在温度60℃、相对湿度60%的气氛下,进行照射强度100mW/cm2的金属卤化物灯(波长范围:295~450nm、峰波长:365nm)96小时的紫外线照射试验后,基于ASTM-D882(1997),将片材切取成1cm×20cm的尺寸,以卡盘间5cm、拉伸速度300mm/分钟进行拉伸时的断裂伸长率,对于片材的长度方向、宽度方向各以样品数n=5进行测定后,算出它们的平均值。
本发明的层叠片中,若紫外线照射后的伸长保持率小于20%,则将本发明的层叠片例如用于太阳能电池背板这样的长期暴露于紫外线的用途时,片材的劣化容易发展,因此有时由于机械强度降低而导致背板断裂。本发明的层叠片中,通过使紫外线照射后的伸长保持率为20%以上,可以形成由于紫外线所导致的机械强度的降低小的片材,例如可以适用于太阳能电池背板这样的长期暴露于紫外线的用途。
另外,本发明的层叠片中,优选紫外线照射后的色调变化(Δb值)为5以下,更优选为1以下,进一步优选为0.5以下。这里所称的紫外线照射后的色调变化(Δb值)指的是,对本发明的层叠片在温度60℃、相对湿度60%的气氛下,进行照射强度100mW/cm2的金属卤化物灯(波长范围:295~450nm、峰波长:365nm)96小时的紫外线照射试验,对于进行该紫外线照射试验前后的片材的色调(b值),基于JIS-Z-8722(2000),使用分光式色差计(日本电色工业制SE-2000、光源 卤素灯 12V4A、0度~-45度后分光方式)通过反射法进行测定,将紫外线照射前的色调(b值)设为b0、紫外线照射后的色调(b值)设为b1时,通过以下的(α)式得到的值。
紫外线照射后的色调变化(Δb)=b1-b0 (α)式。
需要说明的是,本发明的层叠片的前述P2层仅在前述P1层的一侧设置时,紫外线照射对设置有前述P2层的一侧的面进行。
本发明的层叠片中,若紫外线照射后的色调变化(Δb值)超过5,则例如将本发明的片材用于太阳能电池背板这样的长期暴露于紫外线的用途时,有时由于劣化而片材变色,损害外观。本发明的层叠片中,通过使紫外线照射后的色调变化(Δb值)为5以下,由于紫外线所导致的色调变化小,可以适用于太阳能电池背板这样的长期暴露于紫外线的用途。
另外,本发明的层叠片中,在温度150℃的气氛下放置30分钟后的片材长度及宽度方向各自的热收缩率的绝对值优选为1.2%以下,更优选为0.8%以下,进一步优选为0.4%以下。这里所称的热收缩率的绝对值指的是,根据JIS-C2318(1966)中规定的方法,对切取成宽度10mm、标线间隙约100mm的片材在温度150℃、载荷0.5g下进行30分钟热处理,处理前的片材的长度设为L0,在温度150℃的气氛下放置30分钟后的长度设为L1时,通过以下的式(β)得到的值。
热收缩率(%)=|(L0―L1)/L0×100| (β)式。
本发明的层叠片中,若温度150℃的气氛下放置30分钟后的热收缩率的绝对值超过1.2%,则例如将本发明的层叠片用于太阳能电池背板这样的长期暴露于高温环境下的用途时,由于热而片材尺寸变化,例如有时在太阳能电池背板与密封材料的粘接部分发生剥离。本发明的层叠片中,通过使温度150℃气氛下放置30分钟后的片材长度及宽度方向的热收缩率的绝对值为1.2%以下,例如可以适用于太阳能电池背板这样的长期暴露于高温环境下的用途。
另外,本发明的层叠片中,厚度300μm下的燃烧速度优选为200mm/分钟以下。更优选为150mm/分钟以下,进一步优选为75mm/分钟以下。这里所称的厚度300μm下的燃烧速度指的是,基于UL94HB试验,将厚度300μm的片材切取成13mm×125mm的尺寸,保持水平进行燃烧试验时的101.6mm标线间隙的燃烧速度。需要说明的是,测定对于片材的宽度方向和长度方向分别以N=3进行,将其平均值作为燃烧速度。本发明的层叠片中,若厚度300mμm下的燃烧速度超过200mm/分钟,则将本发明的层叠片例如用于太阳能电池背板时,有可能由于电路的漏电等而产生问题。本发明的层叠片中,通过使厚度300μm下的燃烧速度为200mm/分钟以下,可以适用于太阳能电池背板这样的要求阻燃性的用途。
本发明的层叠片中,更优选每300μm厚度的局部放电电压为700V以上,且在温度60℃、相对湿度50%的气氛下,照射强度100mW/cm2的金属卤化物灯(波长范围:295~450nm、峰波长:365nm)96小时后的断裂伸长率为20%以上,并且厚度300μm下的燃烧速度为200mm/分钟以下。由此可以形成兼具优异的电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性的片材,例如可以适用于扁平电缆等电绝缘材料,太阳能电池背板这样的重视电绝缘性、阻燃性,长期暴露于紫外线这样的用途。
本发明的层叠片中,优选波长450~700nm的范围的平均分光反射率为80%以上,更优选为90%以上,进一步优选为99%以上。这里所称的波长450~700nm的范围的平均分光反射率指的是,对于片材,使用分光光度计U-3410(日立制作所(株)制),以10nm间隔测定波长450~700nm的范围的分光反射率而得到的平均值。本发明的层叠片中,平均分光反射率小于80%时,将本发明的层叠片例如用于太阳能电池背板的情况下,对发电单元照射太阳光时,有时背板的反射性差,通过反射光获得的发电效率降低。本发明的层叠片中,通过使波长450~700nm的范围的平均分光反射率为80%以上,可以形成具有优异的反射性的片材,将本发明的层叠片例如用于太阳能电池背板时,可以提高所装载的太阳能电池单元的发电效率。
接着举出例子对本发明的层叠片的制造方法进行说明。
本发明中,用作树脂(A1)的结晶性聚酰胺树脂,可以使用通过公知的方法得到的聚酰胺树脂。即,可列举出1)具有内酰胺骨架的化合物开环聚合而成的聚酰胺树脂、2)一分子中具有氨基和羧基的氨基酸成分缩聚而成的聚酰胺树脂、3)二胺成分和二羧酸成分缩聚而成的聚酰胺树脂、1)~3)共聚而成的和/或混合而成的聚酰胺树脂等。另外,也可以使用市售的聚酰胺树脂。
本发明中,用作树脂(B)的聚苯醚树脂,可以利用公知的方法进行酚性化合物的氧化聚合反应来得到。另外,改性聚苯醚树脂可以通过利用公知的方法,通过自由基引发剂与改性化合物反应来得到。另外,也可以使用市售的聚苯醚树脂、改性聚苯醚树脂。
本发明中,用作树脂(B)的聚醚酰亚胺树脂,可以通过利用公知的方法使芳香族双(醚酐)与有机二胺进行反应来得到。另外,也可以使用市售的聚醚酰亚胺树脂。
本发明中,用作树脂(B)的聚砜树脂,可以通过利用公知的方法使二元酚的碱金属盐与二卤代二苯基砜进行缩聚反应来得到。另外,也可以使用市售的聚砜树脂。
本发明中,用作树脂(B)的聚醚砜树脂,可以通过利用公知的方法使二元酚的碱金属盐与二卤代二苯基砜进行缩聚反应来得到。另外,也可以使用市售的聚醚砜树脂。
本发明中,用作树脂(B)的聚芳酯树脂可以通过利用公知的方法使二元酚化合物与芳香族二羧酸进行聚合反应来得到。另外,也可以使用市售的聚芳酯树脂。
本发明的层叠片的制造方法中,作为将树脂(A1)与树脂(B)混合的方法,可列举出1)片材的制膜时将树脂(A1)与树脂(B)混合的方法、2)预先制备将树脂(B)预先与树脂(A1)混合而成的原料(母碎片(マスターチップ))的方法等。作为2)预先制备将树脂(B)预先与树脂(A1)混合而成的原料(母碎片)的方法,例如可以使用在树脂(A1)的制造工序中添加树脂(B)的方法,或将树脂(A1)与树脂(B)投入到挤出机中并进行加热熔融/混炼后,将从管头排出的物质细小地切断,制成颗粒的方法。另外,此时根据需要优选预先将树脂(A1)和树脂(B)干燥。若树脂(A1)和树脂(B)含有水分,则有时在加热熔融/混炼中进行分解反应。需要说明的是,对于预先将树脂(A1)和树脂(B)母碎片化时的相对于树脂(A1)和树脂(B)的总计的树脂(B)的含量不特别限定,但是从熔融混炼时的挤出性、颗粒的操作性的观点考虑,优选为5质量%以上且70质量%以下。需要说明的是,对于片材的制膜时的树脂(A1)与树脂(B)的投入比而言,即使在使用上述母碎片时使得最终的P1的含量为前述比率是不言而喻的。
接着,作为制作本发明的层叠片的方法,可列举出(1)利用2台挤出机将前述P1层中使用的作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1),和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B),或根据需要将预先母碎片化的原料干燥并熔融挤出而得到的P1层形成用组合物,根据需要将前述P2层中使用的前述树脂(A2)干燥并熔融挤出而得到的P2层形成用组合物,通过在熔融流路内可以层叠前述P1层形成组合物和前述P2层形成组合物的装置(合流装置),将熔融片材导入到T型模头,通过熔融共挤出而制作层叠片的方法(熔融共挤出法);或者(2)利用单独挤出机将树脂(A1)和树脂(B)、或根据需要将预先母碎片化的原料干燥并利用挤出机熔融挤出,将其由模头排出得到由前述P1层形成的单层片,将前述P2中使用的前述树脂(A2)根据需要干燥并投入到挤出机并熔融挤出,一边从管头挤出一边层叠到上述单层片上的方法(熔融层叠法);进而(3)分别制作形成前述P1层和前述P2层的片材,通过加热的辊组等进行热压接的方法(热层压法),或通过粘接剂贴合的方法(粘接法),以及将它们组合而成的方法等。作为本发明的层叠片的制造方法,更优选使用通过熔融共挤出法制造层叠片的方法,通过利用熔融共挤出法制造本发明的层叠片,可以提高前述P1层与前述P2层的层间密合性,可以缩短制造工序。
另外,本发明的层叠片的制造方法的前述P1层形成用组合物的熔融挤出中,树脂(A1)的熔点为TmA(℃)、树脂(B)的玻璃化转变温度为TgB(℃)时,更优选使用TmA(℃)与TgB(℃)的关系满足下述式(I)的关系的树脂(A1)和树脂(B),并在满足下述式(II)(III)的关系的挤出温度Tp(℃)下熔融挤出而成型,对于本发明的层叠片的制造方法的前述P1层形成用组合物的熔融挤出,使用满足下述式(I)的关系的树脂(A1)和树脂(B),在满足下述式(II)(III)的关系的挤出温度Tp(℃)下熔融挤出成型,由此可以进一步减小挤出温度Tp(℃)下的树脂(A1)与树脂(B)的熔融粘度比,可以使本发明的层叠片中前述P1层中含有的分散在树脂(A1)中的树脂(B)的分散直径减小。
0≤TmA-TgB≤20 (1)
40≤Tp-TmA≤50 (2)
50≤Tp-TgB≤60 (3)。
将通过前述方法由模头排出的层叠片挤出到流延鼓(キャスティングドラム)等冷却体上,进行冷却固化,由此可以得到本发明的层叠片。此时,优选使用线状、带状、针状或刀状等的电极,利用静电力与流延鼓等冷却体密合,进行骤冷固化。
对于由前述制造方法得到的本发明的层叠片,在不损害本发明的效果的范围内,可以根据需要施加热处理等加工处理。作为热处理的方法,优选为利用设定为树脂(A1)的结晶温度TccA(℃)+30℃以上、更优选+50℃以上、进一步优选+70℃以上,且树脂(A1)的熔点TmA(℃)-40℃以下的温度的热风烘箱,将本发明的层叠片根据需要固定于金属砂箱(金枠)、或一部分固定于金属砂箱,进行0.5分钟~30分钟左右热处理的方法。通过对本发明的层叠片进行加工处理,可以提高片材的热尺寸稳定性。
本发明的层叠片可以通过前述制造方法制造。所得到的层叠片具有优异的电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性。本发明的层叠片可以有效利用其特长,适用于以覆铜层叠板、太阳能电池背板、粘胶带、柔性印刷基板、薄膜开关、面状发热体、或扁平电缆等电绝缘材料,电容器用材料,汽车用材料,建筑材料为代表的重视电绝缘性、阻燃性的长期暴露于紫外线这样的用途。
实施例
[特性的评价方法]
(1) 玻璃化转变温度TgA(TgB)、熔点TmA(TmB)、结晶温度TccA
根据JIS K7122(1987),使用セイコー电子工业(株)制差示扫描量热测定装置“Robot DSC-RDC220”,数据解析使用Disk Session(ディスクセッション)“SSC/5200”,测定树脂(A1)和树脂(B)的玻璃化转变温度TgA(TgB)、熔点TmA(TmB)、结晶温度TccA。测定中,在样品盘中称量树脂(A1)或树脂(B)5mg,以20℃/分钟的升温速度将树脂由25℃加热至350℃(1stRUN),在该状态下保持5分钟,接着骤冷至25℃以下,再次由25℃以20℃/分钟的升温速度加热至350℃(2ndRUN),将所得到的差示扫描量热测定图的2ndRUN的玻璃化转变温度的拐点的切线与基线的交点的温度作为玻璃化转变温度TgA(TgB),结晶峰的峰顶温度作为结晶温度TccA,结晶熔解峰的峰顶温度作为熔点TmA(TmB)。
(2) 利用场发射扫描式电子显微镜(SEM)观察截面
根据需要对试样染色后,使用切片机,以不会在厚度方向上破坏截面的方式制作薄膜切片状的观察样品。接着,对于所得到的截面薄膜切片,使用场发射扫描式电子显微镜(SEM)(日本电子(株)场发射扫描式电子显微镜“JSM-6700F”)进行放大观察。
(3) 局部放电电压
使用菊水电子(株)制局部放电电压试验装置“KPD2050”,在下述条件下以n=5进行切取为50mm×50mm尺寸的片材的局部放电电压试验。需要说明的是,由前述试验求得的熄灭电压(V)作为局部放电电压(V)。
最大电压:1.6KV
频率:50Hz
试验时间:22.0s
试验类型:Ramp(升压10.0s、最大电压保持2.0s、降压10.0s)
脉冲检测方法·水平:+50%
熄灭电压测定电荷:50pC。
对于所得到的局部放电电压如下所述进行判定。
局部放电电压为900V以上时:S
局部放电电压为850V以上且小于900V时:A
局部放电电压为800V以上且小于850V时:B
局部放电电压为750V以上且小于800V时:C
局部放电电压为700V以上且小于750V时:D
局部放电电压小于700V时:E
对于电绝缘性而言,S~D为良好,其中,S最优异。
(4) 耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)
(4-1) 紫外线照射前的断裂伸长率
基于ASTM-D882(1999),将片材切取成1cm×20cm的尺寸,测定以卡盘间1cm、拉伸速度300mm/min进行拉伸时的断裂伸长率。需要说明的是,样品数为n=5,另外,分别对膜的纵向、横向进行测定后,作为它们的平均值求出。
(4-2) 紫外线照射后的断裂伸长率
对片材利用岩崎电气(株)制アイスーパー紫外线试验仪S-W131,在温度60℃、相对湿度60%、照度100mW/cm2(光源:金属卤化物灯、波长范围:295~450nm、峰波长:365nm)的条件下照射96小时,然后根据前述(4)项测定断裂伸长率。需要说明的是,测定以n=5,分别对膜的纵向、横向进行测定后,将其平均值作为紫外线照射后的断裂伸长率。
(4-3) 耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)的判定
对于所得到的结果如下所述进行判定。
紫外线照射后的断裂伸长率为照射前的150%以上时:A
紫外线照射后的断裂伸长率为照射前的100%以上且小于150%时:B
紫外线照射后的断裂伸长率为照射前的50%以上且小于100%时:C
紫外线照射后的断裂伸长率为照射前的10%以上且小于50%时:D
紫外线照射后的断裂伸长率为小于照射前的10%时:E
对于耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)而言,A~D为良好,其中A最优异。
(5) 耐紫外线性(抑制色调变化性)
(5-1) 紫外线照射前的色调(b值)
基于JIS-Z-8722(2000),使用分光式色差计(日本电色工业制SE-2000、光源 卤素灯 12V4A、0度~-45度后分光方式),利用反射法以n=3测定片材的色调(b值)。
(5-2) 紫外线照射后的色调变化(Δb值)
对片材利用岩崎电气(株)制アイスーパー紫外线试验仪S-W131,在温度60℃、相对湿度60%、照度100mW/cm2(光源:金属卤化物灯、波长范围:295~450nm、峰波长:365nm)的条件下照射96小时,根据前述(5-1)项测定照射前后的色调(b值),通过以下的(α)式算出紫外线照射后的色调变化(Δb值)。
紫外线照射后的色调变化(Δb)=b1-b0 (α)式
b0:紫外线照射前的色调(b值)
b1:紫外线照射后的色调(b值)。
(5-3) 耐紫外线性(抑制色调变化性)的判定
对于所得到的紫外线照射后的色调变化(Δb值),如下所述进行判定。
紫外线照射后的色调变化(Δb值)小于0.5时:A
紫外线照射后的色调变化(Δb值)为0.5以上且小于1时:B
紫外线照射后的色调变化(Δb值)为1以上且小于5时:C
紫外线照射后的色调变化(Δb值)为5以上时:E
对于耐紫外线性(抑制色调变化性)而言,A~C为良好,其中A最优异。
(6) 热收缩率
根据JIS-C2318(1966)中规定的方法,对切取的宽度10mm、标线间隙约100mm的片材在温度150℃、载荷0.5g下进行30分钟热处理。以n=3测定该热处理前后的标线间隙,通过以下的(β)式算出热收缩率的绝对值。
热收缩率的绝对值(%)=|(L0―L1)/L0×100| (β)式
L0:加热处理前的标线间隙
L1:加热处理后的标线间隙。
对于所得到的热收缩率,算出长度方向、宽度方向的平均值,如下所述进行判定。
热收缩率的绝对值小于0.5%时:A
热收缩率的绝对值为0.5%以上且小于0.8%时:B
热收缩率的绝对值为0.8%以上且小于1.0%时:C
热收缩率的绝对值为1.0%以上且小于1.5%时:D
热收缩率的绝对值为1.5%以上时:E
对于热尺寸稳定性而言,A~D为良好,其中A最优异。
(7) 阻燃性试验
基于UL94HB试验,将片材切取成0.5英寸×6英寸(12.7mm×152.4mm)的尺寸,保持水平以n=3进行燃烧试验,以此时的4英寸(101.6cm)标线间隙的燃烧速度如下所述进行判定。
燃烧速度小于75mm/分钟时:A
燃烧速度为75mm/分钟以上且小于100mm/分钟时:B
燃烧速度为100mm/分钟以上且小于150mm/分钟时:C
燃烧速度为150mm/分钟以上且小于200mm/分钟时:D
燃烧速度为200mm/分钟以上时:E
对于阻燃性而言,A~D为良好,其中A最优异。
(8) 分光反射率
使用分光光度计U-3410(日立制作所(株)制),以10nm间隔测定波长450~700nm的范围的分光反射率,将其平均值作为平均分光反射率。样品数为n=5,分别测定平均分光反射率,算出其平均值。测定单元使用φ60mm的积分球(型号130-0632),安装10度倾斜间隔物。另外,标准白色板使用氧化铝(型号210-0740)。
对于所得到的平均分光反射率,如下所述进行判定。
平均分光反射率为90%以上时:A
平均分光反射率为80%以上且小于90%时:B
平均分光反射率小于80%时:E
对于反射性而言,A、B为良好,其中A最优异。
以下举出实施例对本发明进行说明,但是本发明并不一定受它们限定。
(实施例1)
作为树脂(A1),使用尼龙6树脂“アミラン”(注册商标)CM1041-LO(东丽(株)制、TmA 225℃),作为树脂(B),使用聚苯醚树脂“ノリル”(注册商标)PPO640(SABICイノベーティブプラスチック制、TgB 215℃),将前述树脂(A1)100质量份和前述树脂(B)100质量份在减压的280℃的排气式双轴挤出机内熔融混炼,并熔融挤出以线材状排出,用温度25℃的水冷却后,立即切断制作混合原料A(尼龙6/聚苯醚=50/50(质量比))。
接着,将作为P1层形成用组合物的所得到的混合原料A在90℃下减压干燥5小时,将100质量份利用280℃的挤出机1熔融混炼,将作为P2层形成用树脂组合物的前述树脂(A1)利用260℃的挤出机2熔融混炼,利用熔融共挤出法,以具有形成P2层/P1层/P2层的层叠结构、厚度比为1/6/1的方式调整挤出机1和2的排出量,将熔融片材由T型模头挤出,施加静电与保持在25℃的冷却鼓密合进行铸塑,得到厚度300μm的层叠片。
对于所得到的层叠片,利用场发射扫描式电子显微镜(SEM)进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行局部放电电压试验、紫外线照射后的断裂伸长率、阻燃性试验的各评价。其结果如表1所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、良好的阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片进行热收缩率的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性。
(实施例2)
作为P2层的主要成分的树脂(A2),使用尼龙610树脂“アミラン”(注册商标)CM2021(东丽(株)制、TmA 220℃),除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表1所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、良好的阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性。
(实施例3~6)
作为P1层形成用组合物,用树脂(A1)稀释实施例1中使用的混合原料A以使树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB如表1所示来使用,除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表1所示,可知树脂(B)的质量比越大则越具有非常优异的电绝缘性,实施例4、5与实施例3、6相比具有非常优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)。另外可知,树脂(B)的质量比最小的实施例3与实施例4~6相比,电绝缘性(局部放电电压)差,但是处于没有问题的范围内,具有良好的阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知树脂(B)的质量比越大则越具有非常优异的热尺寸稳定性。
(实施例7)
将树脂(A1)100质量份和树脂(B)122质量份在减压的280℃的排气式双轴挤出机内熔融混炼,并熔融挤出以线材状排出,用温度25℃的水冷却后,立即切断制作混合原料B(N6/聚苯醚=45/55(质量比)),除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表1所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、良好的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性。
(实施例8)
如表1所示,改变挤出机1的温度(℃),除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表1所示,可知挤出机1的温度(℃)分别为275℃、265℃的实施例8、9与实施例1相比,具有非常优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知即使改变挤出机1的温度(℃)也具有与实施例1同等的非常优异的热尺寸稳定性。
[表1]
(实施例11)
P1层中形成含有相对于P1层的总质量为5质量%的作为成分(C)的聚丙烯树脂“プライムポリプロ”(注册商标)F-300SP((株)プライムポリマー制)的树脂层,除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。需要说明的是,P1层中含有的树脂(B)的含量MB与成分(C)的含量MC为满足下述式(X)的关系。
MC≤-0.14MB+30.5 (X)。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表2所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、良好的阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性。
(实施例12~14)
如表1所示调整P1层中含有的成分(C)的含量,除此之外与实施例11同样地操作得到层叠片。需要说明的是,对于实施例12、13而言,P1层中含有的树脂(B)的含量MB与成分(C)的含量MC为满足下述式(X)的关系。
MC≤-0.14MB+30.5 (X)。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表2所示,可知与实施例11相比,具有更优异的电绝缘性。另外,实施例13、14与实施例12相比,耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)差,但是处于没有问题的范围内。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性。
(实施例15)
将P1层中使用的树脂(A1)树脂100质量份和平均粒径200nm的金红石型二氧化钛颗粒43质量份在减压的260℃的排气式双轴挤出机内熔融混炼,制作氧化钛原料(MB-TiO2(30质量%)),作为P2层形成用树脂组合物,使用该氧化钛原料(MB-TiO2(30质量%))100质量份和前述树脂(A1)114质量份,如表2所示,P2层中形成含有相对于P2层的总质量为14质量%的二氧化钛颗粒的树脂层,除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表2所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、良好的阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,进行紫外线照射前后的色调变化、热收缩率、分光反射率的各评价,结果可知具有非常优异的耐紫外线性(抑制色调变化性)、热尺寸稳定性(热收缩率)、反射性(分光反射率)。
(实施例16)
使P2层/P1层/P2层的厚度比为1/12/1,除此之外与实施例15同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表2所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)。另外,与实施例15相比,阻燃性差,但是处于没有问题的范围内。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例15同样的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性(热收缩率)、优异的耐紫外线性(抑制色调变化性)、反射性(分光反射率)。
(实施例17)
使层叠结构为P1层/P2层,除此之外与实施例15同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表2所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)。另外,与实施例15相比,阻燃性差,但是处于没有问题的范围内。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例15同样的评价,结果可知具有非常优异的耐紫外线性(抑制色调变化性)、热尺寸稳定性(热收缩率)、反射性(分光反射率)。
(实施例18)
使P2层中含有的二氧化钛颗粒浓度相对于P2层为4质量%,除此之外与实施例15同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表2所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、良好的阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例15同样的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性(热收缩率)、优异的反射性(分光反射率)、良好的耐紫外线性(抑制色调变化性)。
(实施例19)
作为P2层中含有的颗粒,使用硫酸钡颗粒,除此之外与实施例15同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表2所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、良好的阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例15同样的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性(热收缩率)、反射性(分光反射率)、优异的耐紫外线性(抑制色调变化性)。
(实施例20)
将P1层中使用的树脂(A1)树脂100质量份和炭黑颗粒25质量份在减压的260℃的排气式双轴挤出机内熔融混炼,制作炭黑原料(MB-CB(20质量%)),作为P2层形成用树脂组合物,使用该炭黑原料(MB-CB(20质量%))100质量份和前述树脂(A1)900质量份,如表2所示,P2层中形成含有相对于P2层的总质量为2质量%的炭黑颗粒的树脂层,除此之外与实施例15同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表2所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、良好的阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例15同样的评价,结果可知具有非常优异的耐紫外线性(抑制色调变化性)、热尺寸稳定性(热收缩率)。
(实施例21)
如表2所示,与实施例11同样地,P1层中形成含有相对于P1层的总质量为15质量%的作为成分(C)的聚丙烯树脂的树脂层,挤出机1的温度改变为270℃,除此之外与实施例15同样地操作得到层叠片。需要说明的是,P1层中含有的树脂(B)的含量MB与成分(C)的含量MC为满足下述式(X)的关系。
MC≤-0.14MB+30.5 (X)。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表2所示,可知具有更优异的电绝缘性(局部放电电压)、非常优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、良好的阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例15同样的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性(热收缩率)、耐紫外线性(抑制色调变化性)、反射性(分光反射率)。
[表2-1]
[表2-2]
(实施例22)
如表3所示,作为树脂(A1),使用尼龙66树脂“アミラン”(注册商标)CM3001(东丽(株)制、TmA 255℃),将P1层形成用组合物在300℃的挤出机1中熔融混炼,将作为P2层形成用树脂组合物的前述树脂(A1)在280℃的挤出机2中熔融混炼来制造,除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表3所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、良好的阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性。
(实施例23)
如表3所示,作为树脂(A1),使用尼龙610树脂“アミラン”(注册商标)CM2021(东丽(株)制、TmA 220℃),将P1层形成用组合物在270℃的挤出机1中熔融混炼,将作为P2层形成用树脂组合物的前述树脂(A1)在260℃的挤出机2中熔融混炼,除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表3所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性。
(实施例24)
作为树脂(A1),使用尼龙11树脂“リルサン”(注册商标)PA11(アルケマ制、TmA 187℃)、作为树脂(B),使用改性聚苯醚树脂“ノリル”(注册商标)PPO SA120(SABICイノベーティブプラスチック制、TgB 165℃),将前述树脂(A1)100质量份和前述树脂(B)100质量份在减压的235℃的排气式双轴挤出机内熔融混炼,并熔融挤出以线材状排出,用温度25℃的水冷却后,立即切断制作混合原料C(尼龙11/改性聚苯醚=50/50(质量比))。
接着,将作为P1层形成用组合物的所得到的混合原料C在90℃下减压干燥5小时,将100质量份利用235℃的挤出机1熔融混炼,将作为P2层形成用树脂组合物的前述树脂(A1)利用230℃的挤出机2熔融混炼,除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表3所示,可知与实施例1相比,具有更优异的电绝缘性(局部放电电压)、具有良好的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有优异的热尺寸稳定性。
(实施例25、26)
作为P1层形成用组合物,用树脂(A1)稀释实施例24中使用的混合原料C使得树脂(A1)与树脂(B)的质量比如表3所示来使用,除此之外与实施例19同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表3所示,可知树脂(B)的质量比最小的实施例20,与实施例24相比具有优异的阻燃性。另外,实施例25、26与实施例24相比,耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)差,但是处于没有问题的范围内。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知树脂(B)的质量比越大则越具有优异的热尺寸稳定性。
(实施例27)
作为树脂(A1),使用尼龙12树脂“UBESTA”(注册商标)3030XA(宇部兴产(株)制、TmA 176℃),将P1层形成用组合物在230℃的挤出机1中熔融混炼,将作为P2层形成用树脂组合物的前述树脂(A1)在220℃的挤出机2中熔融混炼,除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表3所示,可知与实施例1相比,具有更优异的电绝缘性(局部放电电压)、具有良好的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有优异的热尺寸稳定性。
(实施例28)
作为树脂(B),使用改性聚苯醚树脂“ノリル”(注册商标)PPO SA120(SABICイノベーティブプラスチック制、TgB 165℃),除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行局部放电电压试验、紫外线照射后的断裂伸长率、阻燃性试验的评价。其结果如表3所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、良好的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)。另外,与实施例1相比阻燃性差,但是处于没有问题的范围内。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有优异的热尺寸稳定性。
(实施例29)
作为树脂(B),使用聚醚酰亚胺树脂“ウルテム”(注册商标)1000(SABICイノベーティブプラスチック制、TgB 217℃),除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表3所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、阻燃性、良好的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性。
(实施例30)
作为树脂(B),使用聚芳酯树脂“Uポリマー”(注册商标)U-100(ユニチカ(株)制、TgB 193℃),除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表3所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、阻燃性、优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有优异的热尺寸稳定性。
(实施例31)
作为树脂(B),使用聚砜树脂“ユーデル”(注册商标)P1700(ソルベイアドバンストポリマーズ制、TgB 185℃),除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表3所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、良好的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有良好的热尺寸稳定性。
(实施例32)
作为树脂(B),使用聚醚砜树脂“レーデルA”(注册商标)A300(ソルベイアドバンストポリマーズ制、TgB 220℃),除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表3所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、良好的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有优异的热尺寸稳定性。
(实施例33)
作为P2层形成用树脂组合物,使用实施例1中制作的混合原料A(尼龙6/聚苯醚=50/50(质量比))2质量份和同样地实施例1中使用的树脂(A1)100质量份,如表3所示,P2层中含有的树脂(A2)与树脂(B)的质量比为98:2,除此之外与实施例7同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(A1)为连续相的相分离结构。
另外,对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表3所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、良好的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)。另外,与实施例7相比阻燃性差,但是处于没有问题的范围内。
另外,对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行热收缩率的评价,结果可知具有非常优异的热尺寸稳定性。
[表3]
(比较例1)
不设置P2层,除此之外与实施例3同样地操作得到片材。
对于所得到的片材,进行与实施例1同样的评价。其结果如表4所示,可知耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)差。
(比较例2)
不设置P2层,除此之外与实施例1同样地操作得到片材。
对于所得到的片材,与实施例1同样地进行局部放电电压试验、紫外线照射后的断裂伸长率、阻燃性试验的评价。其结果如表4所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性),但是阻燃性差。
(比较例3)
不设置P2层,除此之外与实施例7同样地操作得到片材。
对于所得到的片材,进行与实施例1同样的评价。其结果如表4所示,可知具有非常优异的耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、优异的电绝缘性(局部放电电压),但是阻燃性差。
(比较例4)
作为P1层形成用组合物,用树脂(A1)稀释实施例1中使用的混合原料A使得树脂(A1)与树脂(B)的质量比为96:4来使用,除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的片材,进行与实施例1同样的评价。其结果如表4所示,可知具有优异阻燃性,但是电绝缘性(局部放电电压)差。
(比较例5)
将树脂(A1)100质量份和树脂(B)127质量份在减压的280℃的排气式双轴挤出机内熔融混炼,并熔融挤出以线材状排出,用温度25℃的水冷却后,立即切断制作混合原料D(N6/聚苯醚树脂=44/56(质量比)),除此之外与实施例1同样地操作得到层叠片。
对于所得到的层叠片,与实施例1同样地进行截面观察,结果可知具有树脂(B)为连续相的相分离结构。
对于所得到的层叠片,进行与实施例1同样的评价。其结果如表4所示,可知具有非常优异的电绝缘性(局部放电电压)、良好的阻燃性,但是耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)差。
[表4]
工业实用性
本发明的层叠片可以适用于以覆铜层叠板、太阳能电池背板、粘胶带、柔性印刷基板、薄膜开关、面状发热体、或扁平电缆等电绝缘材料,电容器用材料,汽车用材料,建筑材料为代表的重视电绝缘性、阻燃性的长期暴露于紫外线这样的用途。
Claims (8)
1.层叠片,其特征在于,由P1层与P2层层叠而成,所述P1层含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B),树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB在95:5~45:55的范围,并且P1层具有树脂(A1)为连续相的相分离结构,所述P2层在树脂中以98质量%以上且100质量%以下的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)。
2.如权利要求1所述的层叠片,其中,所述P1层中,树脂(B)为分散相。
3.如权利要求1或2中任一项所述的层叠片,其中,所述P1层中含有相对于P1层的总质量为5质量%以上且30质量%以下的聚烯烃树脂作为成分(C)。
4.如权利要求3所述的层叠片,其中,将所述P1层中含有的树脂(B)的含量设为MB质量%、成分(C)的含量设为MC质量%时,MB与MC的关系满足下式(X),
MC≤-0.14MB+30.5 (X)。
5.如权利要求1~4中任一项所述的层叠片,其中,所述P2层中含有的树脂(A2)与树脂(A1)相同。
6.如权利要求1~5中任一项所述的层叠片,其中,所述P2层含有颗粒。
7.制造权利要求1~6中任一项所述的层叠片的制造方法,其特征在于,将P1层形成用组合物与P2层形成用组合物熔融共挤出而成型,所述P1层形成用组合物是将以质量比95:5~45:55的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B)的树脂组合物熔融混炼而成的,所述P2层形成用组合物是将在树脂中以98质量%以上且100质量%以下的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)的树脂组合物熔融混炼而成的。
8.如权利要求7所述的制造层叠片的制造方法,其特征在于,使用将所述树脂(A1)的熔点设为TmA(℃)、所述树脂(B)的玻璃化转变温度设为TgB(℃)时,TmA与TgB的关系满足下式(1)的关系的树脂(A1)和树脂(B),以满足下式(2)(3)的关系的挤出温度Tp(℃)将所述P1层形成用组合物熔融挤出而成型,
0≤TmA-TgB≤20 (1)
40≤Tp-TmA≤50 (2)
50≤Tp-TgB≤60 (3) 。
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