CN103189404A - 共聚物及化妆品用组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供具有高定型性和再整发性、同时具有喷雾发胶、护发喷雾、蜡状等宽泛的制剂自由度的共聚物、以及包含该共聚物的化妆品用组合物。本发明涉及一种共聚物、以及包含该共聚物的化妆品用组合物，所述共聚物包含对应于下述通式(1)表示的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述通式(2)表示的乙烯基单体(B)的结构单元，该共聚物不溶解于低于30℃的水，且在-25℃～40℃之间具有吸热起始点。（通式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳原子数2～4的亚烷基，R³表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，m表示满足15～50的整数；通式(2)中，R⁴表示氢原子或甲基，R⁵表示碳原子数2～10的烷基，p及q分别表示0或1的整数，且p＋q＝1。）（1）

（2）

Description

共聚物及化妆品用组合物

技术领域

本发明涉及特定结构的共聚物、以及包含该共聚物的化妆品用组合物。

背景技术

近年来，以年轻群体为中心，已广泛接受了蜡状的整发品(发蜡)。作为传统固发剂的发用摩丝、啫喱、喷雾发胶等，是通过使树脂在毛发上形成膜来显示定型性的，而与此相对，发蜡则通过以巴西棕榈蜡、小烛树蜡、微晶蜡为中心的固态油分来实现规整、打理毛发的整发效果(例如专利文献1及2)。

对于发蜡，迄今为止，为追求更高的整发性(定型力、保持性、再整发性)及良好的使用感触而进行了开发。例如，已开发出了配合有高聚合度的聚乙二醇、蜡、非离子型表面活性剂的整发品(专利文献3)、配合有12-羟基硬脂酸和碱剂的发蜡(专利文献4)等。

另一方面，已知有下述共聚物，其具有来自于含有作为亲水基团的特定氧化烯烃基的乙烯基类单体及含有作为疏水基团的特定烷基的乙烯基类单体的结构单元，且在溶解于水中时在30℃～70℃具有浊点(专利文献5)。对于该共聚物而言，其被认为可以利用吹风机在毛发上形成疏水性覆膜，从而可以提供对整发等有用的化妆品。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平10-45546号公报

专利文献2：日本特开2001-316228号公报

专利文献3：日本特开2002-241243号公报

专利文献4：日本特开2000-86450号公报

专利文献5：日本特开2001-316422号公报

发明内容

发明要解决的问题

但是，像专利文献3～4那样为追求高整发性而大量配合固体成分或树脂时，存在乳化变得困难、无法制成制剂的问题，并且，即使能够制成制剂，也存在施加于头发的延展不良、感触变差的问题。此外，天然物来源的作为固态油分的蜡类存在经时的臭味及提供稳定的品质方面的问题，要求出现能够取代这类物质的材料。

另外，对于专利文献5中记载的共聚物而言，虽然可通过使用吹风机等时在毛发上形成疏水性覆膜而显示修护性，但其作为整发品的定型性却是完全不充分的。

特别是，在发蜡等的用途中，除了高定型力以外，还要求具有优异的柔软的毛发感触、能够对经过一次定型后的发型加以改变的所谓再整发性。

本发明为解决上述问题而完成，其目的在于提供一种共聚物和包含该共聚物的化妆品用组合物，所述共聚物具有高定型性和再整发性，同时具有喷雾发胶(spray)、护发喷雾(mist)、蜡状等宽泛的制剂自由度。解决问题的方法

本发明人为解决上述问题而进行了深入研究，结果发现：在将下述共聚物涂布于毛发时具有高定型性和再整发性，并且，通过将该共聚物分散于例如水、乙醇中，可得到化妆品用组合物，从而实现宽泛的制剂形态，所述共聚物包含来自于特定结构的乙烯基单体的结构单元，其不溶解于低于30℃的水，且从低温开始升温时在-25℃～40℃之间具有吸热起始点，进而完成了本发明。

即，本发明的要点在于下述[1]～[16]。

[1]一种共聚物，其包含对应于下述通式(1)表示的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述通式(2)表示的乙烯基单体(B)的结构单元，该共聚物不溶解于低于30℃的水，且在-25℃～40℃之间具有吸热起始点。

[化学式1]

通式(1)

(通式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳原子数2～4的亚烷基，R³表示氢原子或碳原子数1～3的烷基。m表示满足15～50的整数。)

[化学式2]

通式(2)

(通式(2)中，R⁴表示氢原子或甲基，R⁵表示碳原子数2～10的烷基。p及q分别表示0或1的整数，且p＋q＝1。)

[2]上述[1]所述的共聚物，其还包含对应于交联性乙烯基单体(乙烯基单体(C))的结构单元。

[3]上述[2]所述的共聚物，其中，相对于共聚物全体，以下述比例包含分别对应于上述乙烯基单体(A)～(C)的结构单元。

乙烯基单体(A)：30～80重量%

乙烯基单体(B)：20～70重量%

乙烯基单体(C)：0.1～10重量%

[4]上述[1]～[3]中任一项所述的共聚物，其中，在表示乙烯基单体(B)的上述通式(2)中，p＝1。

[5]上述[2]～[4]中任一项所述的共聚物，其中，上述乙烯基单体(C)以下述通式(3)或下述通式(4)表示。

[化学式3]

通式(3)

(通式(3)中，R⁶表示氢原子或甲基。Q¹表示-CH₂-或下述通式(5)表示的连结基团，Q¹为-CH₂-时，s表示满足0～50的整数。另外，Q¹为下述通式(5)表示的连结基团时，s表示0或1的整数。Q²表示碳原子数1～6的亚烷基，t表示满足0～50的整数。并且，s和t中的任一个为0。)

[化学式4]

通式(5)

(通式(5)中，R⁷表示任选具有羟基的碳原子数1～6的亚烷基，u表示0或1的整数，v表示满足1～100的整数。)

[化学式5]

通式(4)

(通式(4)中，R⁸表示碳原子数2～4的亚烷基，R⁹表示氢原子或甲基，w表示满足0～100的整数，R¹⁰及R¹¹分别表示氢原子、羟基、任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、或下述通式(6)表示的取代基。)

[化学式6]

通式(6)

(通式(6)中，R¹²表示碳原子数2～4的亚烷基，R¹³表示氢原子或甲基，x表示0或1的整数，y表示满足0～100的整数。)

[6]上述[1]～[5]中任一项所述的共聚物，其还包含对应于具有碳原子数12～22的烷基的乙烯基单体(D)的结构单元。

[7]上述[2]～[6]中任一项所述的共聚物，其中，乙烯基单体(C)的交联度为0.05～20%。

[8]上述[1]所述的共聚物，其还包含对应于乙烯基单体(E)的结构单元，所述乙烯基单体(E)包含下述通式(7)表示的单体及下述通式(8)表示的单体中的至少一个。

[化学式7]

通式(7)

(通式(7)中，R¹⁴表示氢原子或甲基，R¹⁵及R¹⁶各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。)

[化学式8]

通式(8)

(通式(8)中，R¹⁷表示氢原子或甲基。r为0或1，z为满足1～4的整数。X表示下述通式(9)～(11)中的任意一个。)

[化学式9]

通式(9)             通式(10)               通式(11)

(通式(9)～(11)中，R¹⁸及R¹⁹各自独立地表示碳原子数1～4的烷基，通式(10)中的R²⁰表示碳原子数1～4的烷基、或-(CH₂)_k-COO^-(k为1～4的整数)及其盐中的任一个。)

[9]上述[8]所述的共聚物，其中，相对于共聚物全体，以下述比例包含分别对应于乙烯基单体(A)、(B)及(E)的结构单元。

乙烯基单体(A)：30～80重量%

乙烯基单体(B)：20～70重量%

乙烯基单体(E)：0.1～50重量%

[10]上述[1]、[8]及[9]中任一项所述的共聚物，其重均分子量为5,000以上且2,000,000以下。

[11]一种水性分散体，其中，在包含水的连续相中分散有上述[1]～[10]中任一项所述的共聚物的微粒。

[12]一种水性分散体，其中，以体积平均粒径10～500nm分散有上述[1]～[10]中任一项所述的共聚物的微粒。

[13]一种共聚物的制造方法，该方法包含：

将包含对应于下述通式(1)表示的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述通式(2)表示的乙烯基单体(B)的结构单元的共聚物分散于包含水的连续相中，然后加入下述通式(3)或下述通式(4)表示的乙烯基单体(C)并进行共聚的工序；或者，

向包含对应于下述通式(1)表示的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述通式(2)表示的乙烯基单体(B)的结构单元的共聚物中加入下述通式(3)或下述通式(4)表示的乙烯基单体(C)，然后使其分散于包含水的连续相中进行共聚的工序。

[化学式10]

通式(1)

(通式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳原子数2～4的亚烷基，R³表示氢原子或碳原子数1～3的烷基。m表示满足15～50的整数。)

[化学式11]

通式(2)

(通式(2)中，R⁴表示氢原子或甲基，R⁵表示碳原子数2～10的烷基。p及q分别表示0或1的整数，且p＋q＝1。)

[化学式12]

通式(3)

(通式(3)中，R⁶表示氢原子或甲基。Q¹表示-CH₂-或下述通式(5)表示的连结基团，Q¹为-CH₂-时，s表示满足0～50的整数。另外，Q¹为下述通式(5)表示的连结基团时，s表示0或1的整数。Q²表示碳原子数1～6的亚烷基，t表示满足0～50的整数。并且，s和t中的任一个为0。)

[化学式13]

通式(5)

(通式(5)中，R⁷表示任选具有羟基的碳原子数1～6的亚烷基，u表示0或1的整数，v表示满足1～100的整数。)

[化学式14]

通式(4)

(通式(4)中，R⁸表示碳原子数2～4的亚烷基，R⁹表示氢原子或甲基，w表示满足0～100的整数，R¹⁰及R¹¹分别表示氢原子、羟基、任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、或下述通式(6)表示的取代基。)

[化学式15]

通式(6)

(通式(6)中，R¹²表示碳原子数2～4的亚烷基，R¹³表示氢原子或甲基，x表示0或1的整数，y表示满足0～100的整数。)

[14]一种共聚物，其是利用上述[13]所述的制造方法得到的。

[15]一种化妆品用组合物，其包含上述[1]～[10]中任一项所述的共聚物。

[16]一种化妆品用组合物，其包含上述[11]或[12]所述的水性分散体。

发明的效果

根据本发明，可提供一种具有高定型性和再整发性、同时具有喷雾发胶、护发喷雾、蜡状等宽泛的制剂自由度的共聚物、以及包含该共聚物的化妆品用组合物。

具体实施方式

以下，针对本发明的实施方式进行详细说明，但下述记载的构成要件的说明是本发明的实施方式的代表例，本发明并不受这些内容的限定。

需要说明的是，在本说明书中，所述“(甲基)丙烯酸”为“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”的总称。对于“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯酰”也同样。另外，在本说明书中，所述乙烯基单体是具有乙烯基、亚乙烯基、乙烯叉基等乙烯的氢被取代的结构的化合物的总称。此外，在本说明书中，采用“～”时，包含其前后记载的数值或物理值的含义。

1.共聚物

本发明的共聚物是包含对应于下述通式(1)表示的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述通式(2)表示的乙烯基单体(B)的结构单元的共聚物(以下，简称为“共聚物”)。另外，该共聚物具有如下特征：不溶解于低于30℃的水，在从低温开始升温时，于-25℃～40℃之间具有吸热起始点。

[化学式16]

通式(1)

(通式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳原子数2～4的亚烷基，R³表示氢原子或碳原子数1～3的烷基。m表示满足15～50的整数。)

[化学式17]

通式(2)

(通式(2)中，R⁴表示氢原子或甲基，R⁵表示碳原子数2～10的烷基。p及q分别表示0或1的整数，且p＋q＝1。)

<非水溶解性>

本发明的共聚物不溶解于水温低于30℃的水。

其中，所述“不溶解于水”是指，在将经过干燥的共聚物作为固体成分加入到低于30℃的水、例如10～30℃左右的水中并使其达到1重量%时，即使进行加热/搅拌器搅拌处理，在低于30℃的温度下样品也显示出不均匀的状态，具体而言，显示出目测即可确认的、存在大小为100μm以上的不溶物、或不溶物的体积平均粒径为50μm以上、优选为100μm以上的状态。

作为在低于30℃的水中发生溶解的共聚物，可以认为，其包括共聚物中对应于乙烯基单体(A)的结构单元的比例过多、共聚物的分子量过小、或共聚物中的任意的对应于亲水性乙烯基单体的结构单元的比例过多等情况。

共聚物中对应于乙烯基单体(A)的结构单元的比例过多的情况下，疏水部分少，共聚物的覆膜强度小，因此存在再整发性受损的倾向。另外，共聚物的分子量过小的情况下，由于共聚物的流动性高，因此也存在再整发性不良的倾向。此外，任意的对应于亲水性乙烯基单体的结构单元的比例过多的情况下，因聚氧化烯烃基团的结晶性受阻而引起粘附性降低，并且因疏水部分少而引发覆膜强度的降低，因而会导致定型性、再整发性均变差。并且，任意情况下，均倾向于导致高湿度下的整发性、整发保持性显著降低。

为了得到不溶解于低于30℃的水的共聚物，可列举例如下述方法：减少共聚物中对应于乙烯基单体(A)的结构单元的比例；通过提高聚合度、或加入交联剂来增大共聚物的分子量；减少共聚物中的任意的对应于亲水性乙烯基单体的结构单元的比例；或者，在共聚物中导入对应于具有长链烷基等疏水性高的侧链的乙烯基单体的结构单元；等等。另外，也可以通过将上述方法适当组合来实现对水溶解性的控制。

<吸热起始点>

本发明的共聚物是在从低温开始升温时于-25℃～40℃之间具有吸热起始点的共聚物。

共聚物的吸热起始点是指，例如，在使用差示扫描量热仪(DSC)、采用铝密闭池、以空气为参照使池内共聚物从低温侧以10℃/分的速度升温时，确认到相对于基线的热流增加时的热流增加起始温度，而吸热起始点在-25～40℃是指，在室温(20℃)附近具有相变点。共聚物的吸热起始点具体可利用后述实施例中记载的方法进行评价。

本发明的共聚物存在来自于亲水性单体(A)的结构部分相对于来自于疏水性单体(B)的结构部分发生微相分离的情况。本发明中所述的吸热行为被认为是由在共聚物中发生了相分离的对应于乙烯基单体(A)的结构单元的聚氧化烯烃基团的结晶性引起的。可以认为，在吸热起始温度附近，聚氧化烯烃链的结晶性减弱，成为糊状，在涂布于毛发上时表现出粘附性，从而使整发性提高。

另一方面，对于以对应于疏水性乙烯基单体(B)的结构单元为主的相而言，共聚物链的疏水部之间通过范德华力或疏水键相连，从而抑制共聚物的流动性。其结果，共聚物的强度提高，可通过聚氧化烯烃基团的粘附性使粘在一起的毛发间的粘接得以保持。由此，可以在实现高定型性的同时实现再整发性。

另外，通过该疏水部分，可以使在用手轻轻接触时来源于聚氧化烯烃链的粘附感减弱，在因用手整理等行为而对毛发间施加了较强的压力的情况下，可以使毛发之间强固地粘接。

吸热起始点为-25℃以上且40℃以下时，在室温(20℃)下将共聚物涂布于毛发上时显示出粘附性，制成包含该共聚物的毛发化妆品时，可发挥出高定型性。

本发明的共聚物在优选35℃以下、进一步优选30℃以下、特别优选20℃以下、进一步优选18℃以下，以及优选-25℃以上、更优选-10℃以上、进一步优选0℃以上之间具有吸热起始点。

<吸热量>

本发明的共聚物的在上述吸热起始点的测定中测定的吸热量为0.5～90mJ/mg时，共聚物中聚氧化烯烃基团部分的结构的粘附性提高，可以提高整发性，故优选。吸热量更优选为1.0mJ/mg以上、进一步优选为1.5mJ/mg以上，另一方面，更优选为70mJ/mg以下、进一步优选为50mJ/mg以下、特别优选为35mJ/mg以下。共聚物的吸热量可以如下调整：适当选择疏水性高的乙烯基单体作为形成共聚物的单体，向共聚物中导入疏水性高的结构。

<分子量>

本发明的共聚物的重均分子量优选为5,000以上、更优选为10,000以上，且优选为1,000,000以下、更优选为500,000以下、进一步优选为300,000以下。对于共聚物的重均分子量而言，从制成化妆品用组合物时共聚物在水中的分散性的观点考虑，优选在上述上限值以下，从得到不溶解于水的共聚物的观点考虑，优选在上述下限值以上。不过，在使用单体(C)的情况下，通常会因形成交联结构而使重均分子量提高，因此，优选为10,000以上、更优选为20,000以上、进一步优选为50,000以上，另一方面，优选为10,000,000以下、更优选为5,000,000以下。

另外，在使用后述单体(E)的情况下，共聚物的重均分子量优选为5,000以上、更优选为10,000以上，且优选为2,000,000以下、更优选为1,000,000以下、进一步优选为500,000以下、特别优选为300,000以下。

共聚物的重均分子量可通过凝胶渗透色谱法(例如，使用四氢呋喃作为洗脱溶剂)、光散射法等传统公知的各种方法测定。

本发明的共聚物的以重均分子量/数均分子量表示的分子量分布[Mw/Mn]通常为1.0以上、优选为1.5以上，且优选为5.0以下、更优选为3.0以下、进一步优选为2.5以下。

<构成共聚物的结构单元>

以下，针对构成本发明的共聚物的结构单元进行详细说明。

本发明的共聚物具有包含具有聚氧化烯烃基团的乙烯基单体(通式(1)表示的乙烯基单体)、和(甲基)丙烯酸烷基酯单体和/或(甲基)丙烯酰胺(通式(2)表示的乙烯基单体)的单体混合物的共聚物所对应的结构。即，是包含对应于上述通式(1)表示的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于上述通式(2)表示的乙烯基单体(B)的结构单元的共聚物。

其中，本发明的共聚物并不限定于由包含通式(1)表示的乙烯基单体(A)和通式(2)表示的乙烯基单体(B)的单体混合物经共聚而得到的共聚物，只要是具有与之对应的结构单元即可，对于其原料及制造方法并无限制。

<对应于乙烯基单体(A)的结构单元>

作为通式(1)表示的乙烯基单体(A)(以下，有时称为“单体(A)”)，只要是下述通式(1)表示的单体即可，并无特殊限制。

[化学式18]

通式(1)

(通式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳原子数2～4的亚烷基，R³表示氢原子或碳原子数1～3的烷基。m表示满足15～50的整数。)

通式(1)中的R¹为氢原子或甲基。

通式(1)中的R²为碳原子数2～4的亚烷基，优选为亚乙基、亚丙基。需要说明的是，每一分子中所具有的多个R²可以相同也可以不同，但优选为相同的基团。

通式(1)中的R³为氢原子或碳原子数1～3的烷基，优选为氢原子或甲基。

通式(1)中的m为15～50的整数。从确保共聚物的亲水性、获得充分的结晶性方面考虑，m为15以上，优选为20以上。另一方面，由于聚合反应后的单体残留量少、且易于以工业等级获取，因此m为50以下，优选为40以下，进一步优选为30以下。

作为单体(A)，具体可列举例如：甲氧基聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚氧乙烯/聚氧丙烯(甲基)丙烯酸酯。其中，从亲水性的强弱及结晶性的理由出发，优选甲氧基聚氧乙烯(23摩尔)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚氧乙烯(40摩尔)(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯(23摩尔)(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯(40摩尔)(甲基)丙烯酸酯(其中，括号内的摩尔数表示通式(1)中的m值)。

对应于单体(A)的结构单元在共聚物中作为具有亲水性的部分发挥作用，可以认为，在将共聚物分散于水性溶剂中时，对应于单体(A)的结构单元具有如下功能：形成微粒，存在于包含共聚物的微粒的外侧，使化妆品用组合物的稳定性提高。需要说明的是，“微粒”的详细情况如后所述。

另外可以推测，通过对应于单体(A)的结构单元所具有的聚氧化烯烃基团的结晶性，包含本发明的共聚物的化妆品用组合物在涂布于毛发后表现出粘附性。

本发明的共聚物可以包含1种对应于单体(A)的结构单元，也可以包含两种以上对应于单体(A)的结构单元。

本发明的共聚物中，对应于单体(A)的结构单元的含量优选为共聚物全体的30重量%以上、更优选为35重量%以上，另一方面，优选为80重量%以下、更优选为70重量%以下。对应于单体(A)的结构单元的含量在上述下限值以上时，共聚物具有适度的亲水性，因此容易分散在水性溶剂中，另外，对应于单体(A)的结构单元的含量在上述上限值以下时，可以在不破坏耐湿性的情况下配合该单体(A)，故优选。

<对应于乙烯基单体(B)的结构单元>

作为通式(2)表示的乙烯基单体(B)(以下，有时称为“单体(B)”)，只要是下述通式(2)表示的单体即可，并无特殊限制。

[化学式19]

通式(2)

(通式(2)中，R⁴表示氢原子或甲基，R⁵表示碳原子数2～10的烷基。p及q分别表示0或1的整数，且p＋q＝1。)

通式(2)中的R⁴为氢原子或甲基。

通式(2)中的R⁵为碳原子数2～10的直链、支链或环状的烷基，优选为碳原子数4～8的直链或支链的烷基，更优选为碳原子数4的直链或支链的烷基。

通式(2)中的p及q分别表示0或1的整数，p＋q＝1。优选为p＝1且q＝0。

作为单体(B)，具体可列举例如：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、乙基(甲基)丙烯酰胺、丙基(甲基)丙烯酰胺、正丁基(甲基)丙烯酰胺、异丁基(甲基)丙烯酰胺、叔丁基(甲基)丙烯酰胺、戊基(甲基)丙烯酰胺、环己基(甲基)丙烯酰胺、乙基己基(甲基)丙烯酰胺等。其中，从整体上感触的平衡方面考虑，优选单体(B)包含(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯。

本发明的共聚物可以包含1种对应于单体(B)的结构单元，也可以包含两种以上对应于单体(B)的结构单元。

对应于单体(B)的结构单元具有赋予共聚物以与R⁵的碳原子数2～10的烷基相对应的疏水性的效果，将共聚物分散于包含水的连续相中时，具有促进共聚物的微粒形成的效果。

另外，在对诸如覆膜等这样的共聚物进行干燥而得到的残留物中，对应于单体(B)的结构单元与亲水性高的对应于单体(A)的结构单元的相容性低，因此有时会产生相分离。可以认为，在本发明中，由于该发生了相分离的对应于单体(B)的结构单元的相的存在，覆膜强度提高，来自于由对应于单体(A)的结构单元产生的粘附性的整发力得以保持，成为高定型性和其保持力的主要原因。另外，基于该机理，被皮脂等污染的表面因受到压力而被更新，由此可重复发挥作用，从而能够发挥出再整发性。

在本发明的共聚物中，对应于单体(B)的结构单元的含量优选为共聚物全体的20重量%以上、更优选为22重量%以上，另一方面，优选为70重量%以下、更优选为65重量%以下。对应于单体(B)的结构单元的含量在上述下限值以上且上限值以下时，共聚物在保持耐水性的同时具有适度的亲水性，因此易于分散于水性溶剂中，故优选。

需要说明的是，在本发明的共聚物中，从通过含有对应于单体(A)的结构单元和对应于单体(B)的结构单元而获得非水溶解性的共聚物的观点出发，在共聚物中的对应于单体(A)的结构单元和对应于单体(B)的结构单元共计100重量份中，优选包含对应于单体(A)的结构单元35～60重量份、对应于单体(B)的结构单元22～65重量份。

<对应于交联性乙烯基单体(C)的结构单元>

优选本发明的共聚物在包含对应于上述单体(A)、(B)的结构单元以外，还包含对应于交联性乙烯基单体(C)(以下，有时称为“单体(C)”)的结构单元。

单体(C)只要是能够向本发明的共聚物中导入交联结构的单体即可，并无特殊限定，但优选为下述通式(3)或下述通式(4)表示的单体。

交联性单体(C)以本发明的共聚物的疏水基团部分形成交联结构。由此，疏水基团部分的凝聚性提高，共聚物的流动性得到抑制，共聚物的强度提高。其结果，可使后述实施例的评价项目中的特别是“发尖规整的保持感(毛尖のまとまりの維持感)”得以提高。

[化学式20]

通式(3)

(通式(3)中，R⁶表示氢原子或甲基。Q¹表示-CH₂-或下述通式(5)表示的连结基团，Q¹为-CH₂-时，s表示满足0～50的整数。另外，Q¹为下述通式(5)表示的连结基团时，s表示0或1的整数。Q²表示碳原子数1～6的亚烷基，t表示满足0～50的整数。并且，s和t中的任一个为0。)

[化学式21]

通式(5)

(通式(5)中，R⁷表示任选具有羟基的碳原子数1～6的亚烷基，u表示0或1的整数，v表示满足1～100的整数。)

[化学式22]

通式(4)

(通式(4)中，R⁸表示碳原子数2～4的亚烷基，R⁹表示氢原子或甲基，w表示满足0～100的整数，R¹⁰及R¹¹分别表示氢原子、羟基、任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、或下述通式(6)表示的取代基。)

[化学式23]

通式(6)

(通式(6)中，R¹²表示碳原子数2～4的亚烷基，R¹³表示氢原子或甲基，x表示0或1的整数，y表示满足0～100的整数。)

通式(3)中的R⁶为氢原子或甲基。

Q¹表示-CH₂-或上述通式(5)表示的连结基团，Q¹为-CH₂-时，s为满足0～50的整数、优选为满足0～30的整数。Q¹为上述通式(5)表示的连结基团时，s表示0或1。

Q²为碳原子数1～6的亚烷基，优选为碳原子数2～4的亚烷基、更优选为碳原子数2～3的亚烷基。

t为满足0～50的整数。但s和t中的任一个为0。

通式(5)中，R⁷表示任选具有羟基的碳原子数1～6的亚烷基、优选为任选具有羟基的碳原子数2～4的亚烷基，u表示0或1。v表示满足1～100的整数，优选v表示满足1～50的整数。

通式(4)中，R⁸表示碳原子数2～4的亚烷基，优选为碳原子数2～3的亚烷基。R⁹表示氢原子或甲基。w表示满足0～100的整数，优选为满足0～50的整数。

通式(4)中，R¹⁰及R¹¹分别表示氢原子、羟基、任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、或上述通式(6)表示的取代基，优选R¹⁰及R¹¹中的任一个为通式(6)表示的取代基、另一个为任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基或羟基。上述通式(6)中，R¹²为碳原子数2～4的亚烷基，优选为碳原子数2～3的亚烷基。R¹³表示氢原子或甲基，x表示0或1的整数。y表示满足0～100的整数，优选为满足0～50的整数。

作为单体(C)，可列举例如双官能性乙烯基类单体类、多官能性乙烯基类单体类。

作为双官能性乙烯基类单体类，具体可列举：聚氧化烯烃二醇的二(甲基)丙烯酸酯、链烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二甲基丙烯酰氧基烷基二甲基硅等。

另外，作为多官能性乙烯基类单体类，可列举：三羟甲基丙烷或甘油衍生物的二、三或四(甲基)丙烯酸酯等、季戊四醇衍生物的二、三、四、五、六(甲基)丙烯酸酯等、或三聚异氰酸衍生物的二、三(甲基)丙烯酸酯等。作为三羟甲基丙烷或甘油衍生物，可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯加成甘油三(甲基)丙烯酸酯等。另外，作为季戊四醇衍生物，可列举季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。另外，作为三聚异氰酸衍生物，可列举乙氧基化三聚异氰酸三丙烯酸酯等。

其中，优选更疏水的单体。进一步，特别优选乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(2～3摩尔)二(甲基)丙烯酸酯、二甲基丙烯酰氧基丙基二甲基硅(官能团当量100～5000)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等。

本发明的共聚物可以包含1种对应于单体(C)的结构单元，也可以包含两种以上对应于单体(C)的结构单元。

本发明的共聚物中，对应于单体(C)的结构单元的含量优选为共聚物全体的0.1～10重量%、更优选为0.2～5重量%。对应于单体(C)的结构单元的含量在上述下限值以上时，可获得良好的毛发规整保持感；另外，在上述上限值以下时，在后述实施例中评价的“初期整发性”良好。

<对应于乙烯基单体(D)的结构单元>

优选本发明的共聚物在包含对应于上述单体(A)、(B)的结构单元以外，还包含对应于具有碳原子数12～22的烷基的乙烯基单体(D)(以下，有时称为“单体(D)”)的结构单元。通过包含对应于单体(D)的结构单元，可提高疏水基团部分的疏水性，促进聚氧化烯烃部分的相分离，其结果，吸热量增大。作为单体(D)所具有的烷基的碳原子数，特别优选为16～20。

作为具有碳原子数12～22的烷基的乙烯基单体(D)，可列举例如(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山

酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。

本发明的共聚物可以包含1种对应于单体(D)的结构单元，也可以包含两种以上对应于单体(D)的结构单元。

本发明的共聚物中，对应于单体(D)的结构单元的含量优选为共聚物全体的0～40重量%、更优选为5～35重量%、特别优选为10～30重量%。对应于单体(D)的结构单元的含量在上述下限值以上时，从将共聚物用于化妆品用组合物时在水中的配合性的观点考虑优选，另外，其含量在上述上限值以下时，共聚物成为疏水性结构，由此，在制成化妆品用组合物时的粘附性提高，故优选。

<对应于乙烯基单体(E)的结构单元>

本发明的共聚物优选进一步具有对应于乙烯基单体(E)(以下，有时称为“单体(E)”)的结构单元，所述乙烯基单体(E)以下述通式(7)及通式(8)中的至少之一表示。

单体(E)是具有包含氮原子的高极性官能团的乙烯基单体，可以推测，通过包含对应于单体(E)的结构单元，可提高本发明的共聚物与含有大量酰胺基等的毛发之间的界面相互作用，通过该相互作用，即使是发尖等在毛发中活动较多的部位，也能够实现高度的规整感。

[化学式24]

通式(7)

(通式(7)中，R¹⁴表示氢原子或甲基，R¹⁵及R¹⁶各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。)

[化学式25]

通式(8)

(通式(8)中，R¹⁷表示氢原子或甲基。r为0或1，z为满足1～4的整数。X表示下述通式(9)～(11)中的任意一个。)

[化学式26]

通式(9)                 通式(10)             通式(11)

(通式(9)～(11)中，R¹⁸及R¹⁹各自独立地表示碳原子数1～4的烷基，通式(10)中的R²⁰为表示碳原子数1～4的烷基、或-(CH₂)_k-COO^-(k为1～4的整数)及其盐中的任一个。从制造方面考虑，k优选为1。)

通式(7)中，优选R¹⁵及R¹⁶各自独立地表示碳原子数1～4的直链或支链烷基，特别优选R¹⁵与R¹⁶为相同的烷基。

通式(8)中，优选r为1，另外，优选z为1～6。此外，优选R¹⁸与R¹⁹为相同的烷基。

在单体(E)中，作为通式(7)表示的乙烯基单体，具体可列举例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺等，作为优选的通式(7)表示的乙烯基单体，可列举N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺，作为更优选的通式(7)表示的乙烯基单体，可列举N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺。

另外，在单体(E)中，作为通式(8)表示的乙烯基单体，具体可列举例如(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、或它们的两性化物、或它们的氧化胺化物等。

在上述单体(E)中，从用作毛发化妆品时整体感触的平衡考虑，优选单体(E)包含N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、或它们的两性化物、或它们的氧化胺化物、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。

本发明的共聚物可以包含1种对应于单体(E)的结构单元，也可以包含两种以上对应于单体(E)的结构单元。

本发明的共聚物中，对应于单体(E)的结构单元的含量优选为共聚物全体的0～30重量%、更优选为0.1～30重量%、进一步优选为1～25重量%。对应于单体(E)的结构单元的含量在上述下限值以上且上限值以下时，可保持本发明的共聚物的再整发性，故优选。

<对应于其它单体的结构单元>

在不破坏本发明效果的范围内，本发明的共聚物中可以进一步含有与上述列举的单体以外的其它乙烯基类单体(以下，有时称为“单体(F)”)对应的结构单元。

作为单体(F)，可列举例如：乙二醇、1,3-丙二醇等与(甲基)丙烯酸形成的单酯；以及该单酯的羟基经甲醇、乙醇等进行醚化而得到的酯；(甲基)丙烯酰吗啉、羟甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺等非离子性单体；丙烯酸、甲基丙烯酸等阴离子类单体；N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N,N,N-三甲基氯化铵、N-[3-{N’-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N’,N’-二乙基铵}-2-羟基丙基]-N,N,N-三乙基氯化铵等具有阳离子性基团的(甲基)丙烯酸酯类；N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N,N,N-三甲基氯化铵、N-[3-{N’-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N’,N’-二乙基铵}-2-羟基丙基]-N,N,N-三甲基氯化铵等具有阳离子性基团的(甲基)丙烯酰胺类；N,N-二甲基-N,N-二烯丙基氯化铵等二烯丙基类季铵盐；L-精氨酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应物等氨基酸类阳离子性单体；乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯醇的烷基醚；苯乙烯、α-烷基苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、丙烯、氯乙烯、丙烯腈、多官能(甲基)丙烯酸酯等。

本发明的共聚物可以包含1种对应于单体(F)的结构单元，也可以包含两种以上对应于单体(F)的结构单元。

本发明的共聚物中，对应于单体(F)的结构单元的含量优选为共聚物全体的0～30重量%、更优选为0～25重量%。

<交联度>

本发明的共聚物优选包含对应于上述单体(C)的结构单元，且由该单体(C)达成的交联度为0.05～20%。

这里，所述交联度是指作为交联剂的单体(C)中能够聚合的双键的量(摩尔)相对于进料单体总量(摩尔)的比值，可通过进料量算出。

通过使共聚物的交联度为0.05%以上，可提高覆膜强度，提高发尖规整的保持感，通过使共聚物的交联度为20%以下，可抑制定型时的发硬。共聚物的交联度特别优选为0.1～10%、尤其优选为0.2～7.5%。

<共聚物的制造方法>

本发明的共聚物的制造方法并无特殊限制，可通过例如下述方法制造：将用于赋予各个结构单元的单体或其前体混合，并通过溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等方法进行共聚。

聚合反应优选在包含水及亲水性溶剂的至少一种的溶剂中进行。作为亲水性溶剂，可列举例如：丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇等醇类溶剂等。这些水及亲水性溶剂可单独使用，也可以将两种以上组合使用。其中，优选使用醇类溶剂、水、或它们的混合物。

聚合反应可以使用聚合引发剂，作为聚合引发剂，可以没有特殊限定地使用2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(1-环己烷甲腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺)、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐等偶氮化合物、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化月桂酰等过氧化物、过硫酸盐、或其氧化还原体系等。

相对于全部单体，聚合引发剂的使用量优选在0.01～5重量%的范围，更优选在0.1～3重量%的范围。

聚合反应可以在例如氮气、氩气等非活泼气体氛围中，且优选在30～120℃、更优选在40～100℃下通常进行1～30小时。聚合结束后，可以利用蒸馏除去溶剂、添加不良溶剂等适当的方法从反应液中分离出生成的共聚物。所得共聚物可以直接、或经过进一步纯化后用于本发明的化妆品用组合物的制造。纯化可以根据需要适当选择再沉淀、溶剂清洗、膜分离等公知的方法组合进行。

作为本发明的共聚物，可形成无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意结构，并无特殊限制。

无规共聚物可通过在将用于聚合的全部单体混合后的状态下添加引发剂并一次性地进行反应的方法、或一边滴加部分或全部量的单体一边使反应缓慢进行的方法等来合成。也可以一边改变单体组成一边进行滴加来进行聚合。嵌段共聚物可利用公知的自由基引发剂或催化剂等进行合成。接枝共聚物可通过利用具有乙烯基类官能团的大分子单体的方法、或使具有反应性官能团的聚合物彼此反应的方法等来合成。

其中，无须特别的工序、可由廉价的原料合成的共聚物的工业利用价值高，因此优选，最优选能够利用通常的原料最为简便地制造的无规共聚物。

特别是，包含对应于单体(C)的结构单元的本发明的共聚物优选如下获得：首先，通过上述方法、利用树脂可溶的溶剂制造包含对应于单体(A)的结构单元和对应于单体(B)的结构单元的共聚物，将该共聚物(以下，有时称为“共聚物(A)/(B)”)分散于包含水的连续相中，然后加入单体(C)进行共聚，由此，以含有微粒的水性分散体的形式得到所述共聚物；或者，将单体(C)充分溶解于共聚物(A)/(B)溶液中，然后添加水并进行分散，由此得到含有微粒的水性分散体。此外，使用以通式(3)表示、且通式(3)中的Q¹为通式(5)表示的基团的单体作为单体(C)的情况下，通过采用将该单体(C)溶解于共聚物(A)/(B)溶液中之后添加水并进行分散来制造共聚物的方法，能够更容易地进行制造，因此优选。优选通过该方法获得包含本发明的共聚物的微粒以优选10～500nm的体积平均粒径分散在包含水的连续相中的水性分散体。

这里，作为含30重量%以上水的分散介质中的除水以外的介质，可列举作为用于制造共聚物的亲水性溶剂所列举的溶剂中的1种或两种以上，该分散介质的水含量更优选为40～100重量%以上。

需要说明的是，由此得到的水性分散体中的水含量、体积平均粒径的优选范围如后所述。

2.化妆品用组合物

本发明的共聚物具有高定型性和再整发性，并且具有宽泛的制剂自由度，因此可以在水系～油系的宽范围连续相中获得含有该共聚物的化妆品用组合物。其中，特别优选获得包含本发明的共聚物的微粒分散于含30重量%以上水的连续相中的化妆品用组合物。

这里所说的微粒是指，相对于含30重量%以上水的连续相，由1分子以上的共聚物分子通过共聚物中疏水基团部分的凝聚力而形成的微粒，并不特别受限于球状、块状等形状。该微粒只要主要含有本发明的共聚物即可，可以是单独1种共聚物，也可以将两种以上共聚物组合使用。

另外，在不破坏本发明效果的范围内，包含本发明的共聚物的微粒还可以包含除本发明的共聚物以外的1种或两种以上聚合物。作为这样的聚合物，可列举例如：聚丙烯酸、部分疏水化的聚丙烯酸(丙烯酸与乙烯基类单体和/或(烷氧基)聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯形成的共聚物等)、或丙烯酸和/或乙烯基类单体的共聚物等定型用树脂等。作为这些聚合物在微粒中的含量，优选相对于共聚物全体为0～10重量%。

对于微粒的制造方法并无特殊限制，例如可列举下述方法：通过预先溶解在良溶剂中并添加不良溶剂，从而在防止凝聚的同时使微粒析出的方法；利用相对于溶剂的自乳化来制造微粒的方法；以及利用分散机等的方法等。

利用动态光散射法测定的分散于连续相中的微粒的体积平均粒径优选为10～500nm。更优选体积平均粒径为15nm以上。另外，更优选为200nm以下、进一步优选为150nm以下、特别优选为100nm以下。体积平均粒径在上述下限值以上时，定型性等效果优异，在上述上限值以下时，再整发性等效果优异，故优选。该体积平均粒径可通过改变乙烯基单体(A)中聚氧化烯烃基团的长度、量、构成共聚物的结构单元(乙烯基单体)的疏水性的高低、量来进行调整。

化妆品用组合物的连续相中的水的量优选为30重量%以上、更优选为40重量%以上。水的量在该范围以上时，容易形成微粒而不会发生共聚物的溶解，因此存在定型性、再整发性等整发效果优异的倾向。另外，连续相中的水的量也可以为100重量%。作为连续相中除水以外的成分，可列举作为用于制造共聚物的亲水性溶剂所列举的溶剂中的1种或两种以上。

对于本发明的化妆品用组合物中含有的本发明的共聚物的量并无特殊限制，优选为0.1～20重量%、特别优选为0.5～15重量%。通过使化妆品用组合物中的本发明的共聚物的含量在上述下限值以上，可表现出整发性，通过使其含量在上述上限值以下，可减少过度的粘附感。

在本发明的化妆品用组合物中，除了本发明的共聚物以外，还可以在不破坏其效果的范围内任意地添加通常能够在化妆品用组合物中配合的成分。

对于化妆品用组合物中含有的其它成分并无特殊限制，可以在不破坏本发明的目的、效果的范围进行配合。作为所述成分，可列举如下，可以适当地配合下述成分来制造化妆品用组合物。

对于能够在化妆品用组合物中配合的其它任意成分进行具体说明。但需要说明的是，以下记载的各成分并不包含在“1.共聚物”中记载的本发明的共聚物。

<高分子>

作为水溶性高分子，可列举例如甲基纤维素、羟甲基纤维素等。

作为阳离子性高分子，可列举：阳离子改性纤维素醚衍生物、阳离子改性半乳甘露聚醣多糖类、聚二甲基二烯丙基卤化铵、二甲基二烯丙基卤化铵与丙烯酰胺的共聚物等。

作为阴离子性高分子，可列举：丙烯酸衍生物(聚丙烯酸及其盐、丙烯酸-丙烯酰胺-丙烯酸乙酯共聚物及其盐、丙烯酸/丙烯酸烷基酯/硬脂醇聚醚20甲基丙烯酸酯共聚物及其盐等)、甲基丙烯酸衍生物、巴豆酸衍生物等。

作为非离子性高分子，可列举：丙烯酸衍生物(丙烯酸羟基乙酯-丙烯酸甲氧基乙酯共聚物、聚丙烯酰胺等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物等)。

作为两性高分子，可列举：二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(丙烯酰胺-丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物等)等。

在化妆品用组合物中，优选含有0.1～10重量%的1种或两种以上的上述高分子，更优选含有0.5～5重量%。另外，将本发明的化妆品用组合物作为毛发化妆品使用的情况下，从提高初期整发性的观点出发，特别优选进一步在上述高分子中组合使用用于整发的“头发定型用树脂”。

作为头发定型用树脂，优选下述树脂。

作为阳离子性高分子，可列举：乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺-月桂基二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯-丙烯酸烷基酯-二丙烯酸三丙二醇共聚物、聚二甲基亚甲基哌啶氯、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵-二甲基丙烯酰胺共聚物等。

作为阴离子性高分子，可列举：丙烯酸烷基酯-双丙酮丙烯酰胺共聚物、丙烯酸烷基酯-辛基丙烯酰胺共聚物、聚乙二醇-聚丙二醇-25-聚二甲基硅氧烷(dimethicone)-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酰胺-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸烷基酯共聚物等。

作为非离子性高分子，可列举例如：聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基甲基醚-马来酸烷基酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酰胺-乙烯基咪唑共聚物、聚硅氧烷/聚醚类聚氨酯树脂等。

作为两性高分子，可列举：辛基丙烯酰胺-丙烯酸羟丙基丙酯-甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物、甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺-丙烯酸共聚物等。

<表面活性剂>

作为两性表面活性剂，可列举例如：2-十一烷基-N,N,N-(羟基乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠盐、2-椰油烷基-2-咪唑啉氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等咪唑啉型两性表面活性剂；2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱型表面活性剂等中的1种或两种以上。

作为阴离子表面活性剂，可列举：α-烯烃磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、链烷磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸酯盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-酰基-β-丙氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基甲基氨基乙磺酸盐等常用于化妆品用组合物中的阴离子表面活性剂。作为这些阴离子表面活性剂的抗衡离子，可列举钠、钾、铵、三乙醇胺、二乙醇胺等中的1种或两种以上。

作为亲水型非离子表面活性剂，可列举例如：聚氧乙烯(以下，有时简称为POE)山梨糖醇酐脂肪酸酯类(例如，POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐单硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE山梨糖醇单月桂酸酯、POE山梨糖醇单油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE甘油脂肪酸酯类(例如，POE甘油单硬脂酸酯、POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯等POE单油酸酯等)；POE脂肪酸酯类(例如，POE二硬脂酸酯、POE单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE烷基醚类(例如，POE月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE山

基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE胆甾烷醇醚等)；普朗尼克(Pluronic)型类(例如，普朗尼克等)；POE-聚氧丙烯(以下，有时简称为POP)烷基醚类(例如，POE-POP十六烷基醚、POE-POP-2-癸基十四烷基醚、POE-POP单丁基醚、POE-POP氢化羊毛脂、POE-POP甘油醚等)；四POE-四POP乙二胺缩合物类(例如，Tetronic等)；POE蓖麻油固化蓖麻油衍生物(例如，POE蓖麻油、POE固化蓖麻油、POE固化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE固化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE固化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE固化蓖麻油马来酸等)；POE蜂蜡-羊毛脂衍生物(例如，POE山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE丙二醇脂肪酸酯；POE烷基胺；POE脂肪酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；磷酸三油烯酯等中的1种或两种以上。

作为阳离子表面活性剂，可列举：烷基三甲基铵盐(例如，硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等)、烷基吡啶

盐(例如，十六烷基氯化吡啶

等)、二硬脂基二甲基氯化铵等二烷基二甲基铵盐、聚(N,N’-二甲基-3,5-亚甲基哌啶氯)、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉盐、二烷基吗啉

(dialkyl morpholinium)盐、POE烷基胺、烷基胺盐、多胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、氯化苄烷铵、氯化苄乙氧铵等中的1种或两种以上。

作为亲油型非离子表面活性剂，可列举例如：山梨糖醇酐脂肪酸酯类(例如，山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、二甘油山梨糖醇酐五(2-乙基己酸)酯、二甘油山梨糖醇酐四(2-乙基己酸)酯等)；甘油聚甘油脂肪酸类(例如，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α′-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如，单硬脂酸丙二醇等)；固化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等中的1种或两种以上。

化妆品用组合物中可以以5.0重量%以下的比例含有1种或两种以上的上述表面活性剂。

<油分>

作为油分，可列举：链状聚硅氧烷(二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)、环状聚硅氧烷(八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成了三维网络结构的有机硅树脂、有机硅橡胶、各种改性硅酮(烷基改性硅酮、苯基改性硅酮、氨基改性硅酮、聚醚改性硅酮、氟改性硅酮等)、直链醇(月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山醇、肉豆蔻醇、油烯基醇、鲸蜡硬脂醇等)、支链醇(单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)、烃系油分(液体石蜡、三十碳烷、凡士林、微晶蜡)、酯系油分(霍霍巴油、巴西棕榈蜡、油酸辛基十二烷基酯)、甘油三酸酯系油分(橄榄油、牛脂、椰子油)、脂肪酸(硬脂酸、油酸、蓖麻醇酸)等中的1种或两种以上。

在化妆品用组合物中，优选以0.1～20重量%含有1种或两种以上的油分。

<多元醇类、糖类>

作为多元醇类，可列举乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,3-丁二醇、丙三醇、二丙三醇、异戊二烯二醇等。另外，作为糖类，可列举山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、葡萄糖、果糖、甘露糖醇、肌醇等。

在化妆品用组合物中，优选以0.1～20重量%含有1种或两种以上的多元醇类和/或糖类。另外，从整发性的观点出发，特别优选将多元醇类和/或糖类与本发明的共聚物组合使用。

<其它成分>

作为其它成分，可以在不破坏本发明效果的范围内适当配合动植物的天然提取物及其衍生物、柠檬酸、乳酸等有机酸、氯化钠等无机盐、氨基酸类(谷氨酸或其盐、精氨酸或其盐、甘氨酸等)、增溶剂(乙醇、异丙醇、丁醇等)、多元醇类(乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,3-丁二醇、丙三醇、二丙三醇、异戊二烯二醇等)、糖类(山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、葡萄糖、果糖、甘露糖醇、肌醇等)、透明质酸等高分子类、抗氧剂、紫外线吸收剂、杀菌剂、防腐剂、螯合剂、香料、着色剂、高级脂肪酸、增粘剂、金属离子螯合剂(金属封鎖剤)(EDTA酸盐(エデト酸塩)等)、pH调整剂、泡沫促进剂等。

[配合例]以下示出使用了本发明的共聚物的化妆品用组合物的配合例。

<配合例1：整发水>

本发明的共聚物                    4重量%

甘油                              5重量%

(丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸乙酯氧化胺)共聚物*1

                                  1重量%

乙醇                              4重量%

香料                              适量

其它调整剂                        适量

水                                余量

(*1：例如，三菱化学(株)制“DIAFORMER Z632”)

<配合例2：护发喷雾>

本发明的共聚物                    4重量%

甘油                              5重量%

(丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸乙酯氧化胺)共聚物^*2

                                  1重量%

Polyquaternium-73^*3                         0.5重量%

乙醇                              4重量%

香料                              适量

其它调整剂                        适量

水

(*2：例如，三菱化学(株)制“DIAFORMER Z772”)

(*3：例如，三菱化学(株)制“DIASLEEK C802”)

3.毛发化妆品

本发明的化妆品用组合物可用于针对毛发及皮肤使用的任意化妆品。作为这样的化妆品，广泛地包括例如：香波、润丝、护发素、修护乳、染发剂、烫发剂、夜间修护乳、发膜、发蜡、喷雾发胶、摩丝、定型剂等毛发定型剂、沐浴露、卸妆油、洗手液、乳液、化妆水、乳液(lotion)、霜(cream)、美容液、防晒霜、粉底、口红、睫毛膏、眼影、脱毛剂等。另外，作为其使用方式，也可以包含在涂布于皮肤、毛发等并与全体良好地融合之后进行冲洗(清洗)的方式、或免冲洗方式等中的任意方式

本发明的化妆品用组合物特别优选用于包含该组合物的毛发化妆品。作为毛发化妆品，可以采取乳液、护发喷雾、喷雾发胶、乳液、霜、蜡状等各种形态，配合有本发明的化妆品用组合物的毛发化妆品的初期定型性优异，在头发被风等吹乱的情况下，能够实现自如的再整发。

本发明的化妆品用组合物特别适合用于在抑制毛发的粘附感的同时具有能够实现再打理的再整发性的毛发化妆品，在毛发化妆品中，特别优选用作发蜡。

实施例

以下，结合实施例及比较例对本发明的具体实施方式进行更为详细的说明，但在不超出本发明的要点的范围内，本发明并不限定于这些实施例。

《实施例1～10、比较例1～3》

[共聚物的制造]

<共聚物(1-1)的制造>

向安装有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管及搅拌装置的反应器中加入乙醇100重量份、和表1所示的单体中除单体(C)(乙二醇二甲基丙烯酸酯)以外的单体(甲氧基聚氧乙烯(23摩尔)甲基丙烯酸酯49.5重量份、甲基丙烯酸叔丁酯25重量份、甲基丙烯酸硬脂酯25重量份)，对反应器进行氮气置换后加热至84℃。向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.2重量份后，于84℃加热下搅拌3小时。然后，添加水300重量份，将反应器保持于84℃进行了1小时搅拌。然后，将乙二醇二甲基丙烯酸酯0.5重量份溶解于乙醇4重量份中并投入到反应器中，接着，再向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.3重量份，进行了3小时搅拌。然后，向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.3重量份并进行3小时搅拌，得到了共聚物(1-1)。

<共聚物(1-2)～共聚物(1-5)、共聚物(1-8)～共聚物(1-10)的制造>

除了使用了表1、表2中记载的单体以外，与共聚物(1-1)的制造同样地后添加单体(C)，制造了共聚物(1-2)～共聚物(1-5)、共聚物(1-8)～共聚物(1-10)。

<共聚物(1-6)的制造>

向安装有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管及搅拌装置的反应器中加入乙醇100重量份、和表1所示的单体中除单体(C)(二甲基丙烯酰氧基丙基二甲基硅(官能团当量190))以外的单体(甲氧基聚氧乙烯(23摩尔)甲基丙烯酸酯39.5重量份、甲基丙烯酸叔丁酯25重量份、甲基丙烯酸硬脂酯25重量份、N,N-二甲基丙烯酰胺10重量份)，对反应器进行氮气置换后加热至84℃。向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.2重量份后，于84℃加热下搅拌3小时。然后，将二甲基丙烯酰氧基丙基二甲基硅(官能团当量190)0.5重量份溶解于乙醇4重量份中并投入到反应器中，使其溶解至均匀，接着再添加水300重量份，将反应器保持于84℃进行了1小时搅拌。然后，向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.3重量份并进行了3小时搅拌。然后，向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.3重量份并进行3小时搅拌，得到了共聚物(1-6)。

<共聚物(1-7)的制造>

除了使用了表1中记载的单体以外，与共聚物(1-6)的制造同样地在添加水之前添加单体(C)，制造了共聚物(1-7)。

<共聚物(1-11)的制造>

向安装有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管及搅拌装置的反应器中加入乙醇100重量份、表2所示的单体，对反应器进行氮气置换后加热至84℃。向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.2重量份后，于84℃加热下搅拌4小时。然后，进一步进行两次向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.3重量份并进行4小时搅拌的操作，得到了共聚物(1-11)。

<共聚物(1-12)及共聚物(1-13)的制造>

除了使用了表2中记载的单体以外，与共聚物(1-11)的制造同样地一次性地投入全部单体，制造了共聚物(1-12)。另外，除了使用了表2中记载的单体、并使作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯的投料量为1.2重量份以外，与共聚物(1-11)的制造同样地制造了共聚物(1-13)。

[共聚物的物性测定]

对于上述得到的共聚物(1-1)～(1-13)进行了以下的物性测定，结果如表1及表2所示。

<吸热起始点、吸热量>

使用Seico Instruments公司制造的“DSC-7”进行了热量测定。将经过充分干燥的共聚物样品10mg置于样品池并进行密闭，测定并记录了在下述温度循环中第2次升温时从低温开始的热行为，并测定了吸热峰的起始温度及吸热量。

温度循环：室温→-100℃(以50℃/分降温)→于-100℃保持10分钟→100℃(以10℃/分升温)→于100℃保持5分钟→-100℃(以10℃/分降温)→于-100℃保持5分钟→100℃(以10℃/分升温)

<水溶解性>

相对于经过充分干燥的共聚物样品0.1g添加水9.9g，并利用搅拌器进行了充分搅拌。共聚物样品不溶解的情况下，重复两次进行加热(70℃及90℃)/搅拌、冷却/搅拌，仍然不溶解的情况下，进行超声波处理(超声波清洗器、5分钟)/搅拌。进行了上述操作之后，冷却至低于30℃，对于可肉眼确认的不溶物进行了确认。不存在可肉眼确认的不溶物的情况下，对于粒度分布，实施了使用Microtrac公司制造的Nanotrac150的动态光散射测定、或者使用Microtrac公司制造的ASVR的粒度分布测定，测定了体积平均粒径，并按照下述评价标准进行了评价。

○(在低于30℃的水中溶解)：样品中不存在肉眼可辨的不溶物

×(在低于30℃的水中不溶解)：样品中存在肉眼可辨的不溶物

<重均分子量>

采用凝胶渗透色谱法(装置：东曹株式会社制造、SC8010,SD8022,RI8020,CO8011,PS8010、色谱柱：东曹株式会社TSK GEL G6600H、洗脱溶剂采用四氢呋喃)，以聚乙二醇为标准物质，求出了重均分子量。

[化妆品用组合物的制备]

对于共聚物(1-1)～(1-10)，用水对共聚物的制造例中示出的分散于水/乙醇中的样品进行稀释；另外，对于共聚物(1-11)～(1-13)，用乙醇稀释至固体成分20重量%，然后缓慢地滴加至搅拌的水中以防止凝聚，制备了表3所示组成的化妆品用组合物。

[化妆品用组合物的评价]

针对上述得到的化妆品用组合物进行了以下评价，结果如表4所示。表4中一并记入了通过使用Microtrac公司制造的Nanotrac150的动态光散射法测定的各化妆品用组合物中的共聚物微粒的体积平均粒径。

<初期整发性>

由5名评价人员对各实施例及比较例中得到的化妆品用组合物进行了使用测试，并基于下述评分标准对样品涂布于毛发时的定型性(初期整发性)进行了评价。接着，算出各人打出的评分的平均分，基于下述评价标准进行了评价。

(评分标准)

5分：非常容易定型

4分：容易定型

3分：普通

2分：不易定型

1分：非常不易定型

(评价标准)

4：平均分为4分以上

3：平均分为3分以上且低于4分

2：平均分为2分以上且低于3分

1：平均分为1分以上且低于2分

<再整发性>

由5名评价人员对各实施例及比较例中得到的化妆品用组合物进行了使用测试，从样品涂布于毛发开始的3小时后将头发弄乱并进行再次定型，对于此时的定型性(再整发性)基于下述评分标准进行了评价。接着，算出各人打出的评分的平均分，基于下述评价标准进行了评价。

(评分标准)

5分：非常容易定型

4分：容易定型

3分：普通

2分：不易定型

1分：非常不易定型。

(评价标准)

4：平均分为4分以上

3：平均分为3分以上且低于4分

2：平均分为2分以上且低于3分

1：平均分为1分以上且低于2分

<发尖的规整感>

在长15cm、宽3cm、重3g的人体毛发(Beaulax公司制造)上涂布各实施例及比较例中得到的化妆品用组合物0.3g，于50℃干燥1小时后，在23℃、湿度60%的恒温恒湿室中放置1小时以上，准备了发尖样品。对于发尖，使其通过梳子60次之后，用手对发尖的形态进行整理，对此时发尖的规整感(规整情况)基于下述评价标准进行了目测评价。

(评价标准)

4：充分规整

3：规整

2：不太规整

1：完全不规整

<发尖的规整保持感>

在长15cm、宽3cm、重3g的人体毛发(Beaulax公司制造)上涂布各实施例及比较例中得到的样品试样0.3g，于50℃干燥1小时后，在23℃、湿度60%的恒温恒湿室中放置1小时以上，准备了发尖样品。对于发尖，使其通过梳子60次之后，用手对发尖的形态进行整理，然后，把持发尖的根部对发尖进行3次强烈振动，对于其后发尖规整感的保持性基于下述评价标准进行了目测评价。

(评价标准)

4：良好地保持规整

3：保持规整

2：未能很好地保持规整

1：完全未保持规整

[表3]

表-3:化妆品组合物的配比(重量份)

共聚物(1-1)～(1-13)中的任一种	10
		乙醇	23
水	67

[表4]

表-4:化妆品组合物的评价结果和共聚物微粒的体积平均粒径

[结果的评价]

(1)实施例1～10的化妆品用组合物的初期整发性、再整发性、发尖的规整感、发尖的规整保持感良好。需要说明的是，使用了单体(E)的实施例2～10的化妆品用组合物的发尖的规整保持感特别良好。

(2)比较例1的化妆品用组合物是使用了不具有吸热峰的共聚物的组合物，其再整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

(3)比较例2的化妆品用组合物使用了未配合相当于单体(A)的单体的共聚物，其初期整发性及再整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

(4)比较例3的化妆品用组合物使用了在水中的溶解性高的共聚物，其整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

《实施例11～17、比较例4～6》

[共聚物的制造]

<共聚物(2-1)的制造>

向安装有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管及搅拌装置的反应器中加入乙醇100重量份和表5所示的单体，对反应器进行氮气置换后加热至84℃。向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.2重量份后，于84℃加热下搅拌4小时。然后，进行两次向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.3重量份并进行4小时搅拌的操作，得到了共聚物(2-1)。

<共聚物(2-2)～(2-5)、共聚物(2-8)～(2-10)的制造>

除了使用了表5中记载的单体以外，与共聚物(2-1)的制造同样地制造了共聚物(2-2)～(2-5)、共聚物(2-8)～(2-10)。

<共聚物(2-6)的制造>

向安装有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管及搅拌装置的反应器中加入乙醇87.2重量份、表5所示的单体，对反应器进行氮气置换后加热至84℃。向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.2重量份后，于84℃加热下搅拌3小时。然后，进行了两次向反应器中投入2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯0.3重量份并进行3小时搅拌的操作。然后，使反应器为75℃，投入过氧化氢6.2g后进行3小时搅拌，使反应器的温度为80℃后继续进行10小时搅拌，由此得到了共聚物(2-6)。

<共聚物(2-7)的制造>

除了使用了表5中记载的单体以外，与共聚物(2-6)的制造同样地制造了共聚物(2-7)。

[共聚物的物性测定]

对于上述得到的共聚物(2-1)～(2-10)进行了以下的物性测定，结果如表5所示。

<吸热起始点·吸热量>

使用Seico Instruments公司制造的“DSC-7”进行了热量测定。将经过充分干燥的共聚物样品10mg置于样品池并进行密闭，测定并记录了在下述温度循环中第2次升温时从低温开始的热行为，并测定了吸热峰的起始温度及吸热量。

温度循环：室温→-100℃(以50℃/分降温)→于-100℃保持10分钟→100℃(以10℃/分升温)→于100℃保持5分钟→-100℃(以10℃/分降温)→于-100℃保持5分钟→100℃(以10℃/分升温)

<水溶解性>

相对于经过充分干燥的共聚物样品0.1g添加水9.9g，并利用搅拌器进行了充分搅拌。共聚物样品不溶解的情况下，重复两次进行加热(90℃)/搅拌、冷却/搅拌，仍然不溶解的情况下，进行超声波处理(超声波清洗器、5分钟)/搅拌。进行了上述操作之后，自然冷却至低于30℃，对于可肉眼确认的不溶物进行了确认。不存在可肉眼确认的不溶物的情况下，对于粒度分布，实施了使用Microtrac公司制造的Nanotrac150的动态光散射测定、或者使用Microtrac公司制造的ASVR的粒度分布测定，测定了体积平均粒径，并按照下述评价标准进行了评价。

○(在低于30℃的水中溶解)：样品中不存在肉眼可辨的不溶物、或不溶物的体积平均粒径小于50μm

×(在低于30℃的水中不溶解)：样品中存在肉眼可辨的不溶物、或不溶物的体积平均粒径在50μm以上

<重均分子量>

采用凝胶渗透色谱法(装置：东曹株式会社制造、SC8010,SD8022,RI8020,CO8011,PS8010、色谱柱：东曹株式会社制TSK GEL G6600H、洗脱溶剂为四氢呋喃)，以聚乙二醇为标准物质，求出了重均分子量。

[化妆品用组合物的制备]

对于共聚物(2-1)～(2-10)，用乙醇稀释至固体成分20重量%，然后缓慢地滴加至进行了搅拌的给定量的水中以防止凝聚，进一步用乙醇调整至给定浓度，由此制备了表6所示组成的化妆品用组合物。

[化妆品用组合物的评价]

针对上述得到的化妆品用组合物进行了以下评价，结果如表7所示。表7中一并记入了通过使用Microtrac公司制造的Nanotrac150的动态光散射法测定的各化妆品用组合物中的共聚物微粒的体积平均粒径。

<初期整发性>

由5名评价人员对各实施例及比较例中得到的化妆品用组合物进行了使用测试，并基于下述评分标准对样品涂布于毛发时的定型性(初期整发性)进行了评价。接着，算出各人打出的评分的平均分，基于下述评价标准进行了评价。

(评分标准)

5分：非常容易定型

4分：容易定型

3分：普通

2分：不易定型

1分：非常不易定型

(评价标准)

4：平均分为4分以上

3：平均分为3分以上且低于4分

2：平均分为2分以上且低于3分

1：平均分为1分以上且低于2分

<再整发性>

由5名评价人员对各实施例及比较例中得到的化妆品用组合物进行了使用测试，从样品涂布于毛发开始的3小时后将头发弄乱并进行再次定型，对于此时的定型性(再整发性)基于下述评价标准进行了评价。接着，算出各人打出的评分的平均分，基于下述评价标准进行了评价。

(评分标准)

5分：非常容易定型

4分：容易定型

3分：普通

2分：不易定型

1分：非常不易定型。

(评价标准)

4：平均分为4分以上

3：平均分为3分以上且低于4分

2：平均分为2分以上且低于3分

1：平均分为1分以上且低于2分

<发尖的规整感>

在长15cm、宽3cm、重3g的人体毛发(Beaulax公司制造)上涂布各实施例及比较例中得到的化妆品用组合物0.3g，于50℃干燥1小时后，在23℃、湿度60%的恒温恒湿室中放置1小时以上，准备了发尖样品。对于发尖，使其通过梳子60次之后，用手对发尖的形态进行整理，对此时发尖的规整感(规整情况)基于下述评价标准进行了目测评价。

(评价标准)

4：充分规整

3：规整

2：不太规整

1：完全不规整

<发尖的规整保持感>

在长15cm、宽3cm、重3g的人体毛发(Beaulax公司制造)上涂布各实施例及比较例中得到的样品试样0.3g，于50℃干燥1小时后，在23℃、湿度60%的恒温恒湿室中放置1小时以上，准备了发尖样品。对于发尖，使其通过梳子60次之后，用手对发尖的形态进行整理，然后，把持发尖的根部对发尖进行3次强烈振动，对于其后发尖规整感的保持性基于下述评价标准进行了目测评价。

(评价标准)

4：良好地保持规整

3：保持规整

2：未能很好地保持规整

1：完全未保持规整

[表6]

表-6:化妆品组合物的配比(重量份)

共聚物(2-1）～（2-10)中的任一种	10
		乙醇	23
水	67

[结果的评价]

(1)实施例11～17的化妆品用组合物的初期整发性、再整发性、发尖的规整感、发尖的规整保持感良好。需要说明的是，包含配合有单体(C)的共聚物的实施例14～17的发尖的规整感特别良好。

(2)比较例4的化妆品用组合物是使用了不具有吸热峰的共聚物的组合物，其再整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

(3)比较例5的化妆品用组合物使用了未配合相当于单体(A)的单体的共聚物，其初期整发性及再整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

(4)比较例6的化妆品用组合物使用了在水中的溶解性高的共聚物，其整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

《实施例18～19、比较例7～9》

<共聚物(3-1)的制造>

使用甲氧基聚氧乙烯(15摩尔)甲基丙烯酸酯49.5重量份代替了共聚物(1-1)的甲氧基聚氧乙烯(23摩尔)甲基丙烯酸酯49.5重量份，除此之外，与共聚物(1-1)同样地制造了共聚物(3-1)。

<共聚物(3-2)的制造>

使用甲氧基聚氧乙烯(40摩尔)甲基丙烯酸酯49.5重量份代替了共聚物(1-1)的甲氧基聚氧乙烯(23摩尔)甲基丙烯酸酯49.5重量份，除此之外，与共聚物(1-1)同样地制造了共聚物(3-2)。

<共聚物(3-3)及(3-4)的制造>(相当于日本特开2006-160725号公报中的制造例1及制造例2)

使用安装有回流管和氮气导入管的200mL三颈烧瓶，在水-乙醇混合溶剂(水:乙醇=40:60体积比)50mL中溶解了甲氧基聚氧乙烯(90摩尔)甲基丙烯酸酯(日油(株)制BLEMMER PME-4000，以下记为“PME-4000”)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)或甲基丙烯酸丁酯(nBMA)、及乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)。充分溶解后，以相对于总单体量1mol%的比例添加2,2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐，然后进行了溶解。对变得完全均匀的聚合溶液进行20分钟氮气置换以除去溶解氧后，边利用磁力搅拌器进行搅拌边利用油浴在65～70℃保持8小时，进行了聚合。共聚物(3-3)与共聚物(3-4)的配合比例如下所述。

<共聚物(3-3)>

PME-4000   26.7重量份

MMA        60.3重量份

EGDMA      0.2重量份

<共聚物(3-4)>

PME4000    26.7重量份

nBMA        85.7重量份

EGDMA      0.2重量份

<共聚物(3-5)的制造>(相当于日本特开2010-241730号公报中的制造例1)

预先准备由显示下述组成的单体类100重量份混合而得的混合物，向安装有加入了该混合物的滴液漏斗、回流冷凝器、温度计、氮气置换用管及搅拌机的容积1L的五颈烧瓶中加入乙醇100重量份，在氮气流下升温，待达到回流状态(约80℃)时，向该乙醇中添加聚合引发剂(2,2’-偶氮二异丁腈)1重量份，经过2小时连续地滴加了上述混合物。然后，在回流状态放置8小时，使聚合反应进行。

<单体组成>

丙烯酸丁酯                40重量份

BLEMMER AE-400(日油(株)制，聚氧乙烯(10摩尔)丙烯酸酯)

                          55重量份

NK酯A-1000(新中村化学(株)制，聚氧乙烯(23摩尔)二甲基丙烯酸酯)

                          5重量份

<共聚物(3-6)的制造>

使用AE-400(日油(株)制造，聚氧乙烯(10摩尔)丙烯酸酯)49.5重量份代替了共聚物(1-1)的甲氧基聚氧乙烯(23摩尔)甲基丙烯酸酯49.5重量份，除此之外，与共聚物(1-1)同样地制造了共聚物(3-6)。

上述制造的共聚物的物性如表8所示。

[表8]

[化妆品组合物的制备]

对于共聚物(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)及(3-6)，用乙醇稀释至固体成分20重量%，然后缓慢地滴加至进行了搅拌的水中以防止凝聚，由此，即与共聚物(1-11)～(1-13)同样地制备了表9所示组成的化妆品组合物。共聚物(3-5)中，未能制成表9所示组成的溶液。

[表9]

表-9:化妆品组合物的配比(重量份)

共聚物(3-1)～(3-6)中的任一种	10
		乙醇	23
水	67

[化妆品用组合物的评价]

针对上述得到的化妆品用组合物进行了与实施例1同样的评价，结果如表10所示。

[表10]

[结果的评价]

(1)实施例18～19的化妆品用组合物的初期整发性、再整发性、发尖的规整感、发尖的规整保持感良好。

(2)比较例7的化妆品组合物使用了未配合相当于单体(A)及单体(B)的单体的共聚物，其初期整发性及再整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

(3)比较例8的化妆品用组合物使用了未配合相当于单体(A)的单体的共聚物，其初期整发性及再整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

(4)比较例9的化妆品用组合物使用了在水中的溶解性高的共聚物，其整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

(5)比较例7及8的化妆品组合物采用了使用通式(1)中的m为90的单体代替相当于单体(A)的单体的共聚物，其再整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

(6)比较例9的化妆品组合物采用了使用通式(1)中的m为10的单体代替相当于单体(A)的单体的共聚物，其再整发性不良，且发尖的规整感、发尖的规整保持感不良。

以上结合特定的实施方式对本发明进行了详细说明，但本领域技术人员应该理解的是，在不超出本发明的构思和范围的情况下，可以作出各种变更及变形。本申请基于2010年10月29日提出的日本专利申请(日本特愿2010-244381)、2010年10月29日提出的日本专利申请(日本特愿2010-244382)、及2010年12月16日提出的日本专利申请(日本特愿2010-280565)而完成，本说明书中作为参考援引了上述申请中的全部内容。

工业实用性

本发明的共聚物具有高定型性和再整发性，同时具有喷雾发胶、护发喷雾、蜡状等宽泛的制剂自由度，因此作为整发品等化妆品用组合物是有用的。

Claims (16)

1.一种共聚物，其包含对应于下述通式(1)表示的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述通式(2)表示的乙烯基单体(B)的结构单元，该共聚物不溶解于低于30℃的水，且在-25℃～40℃之间具有吸热起始点，

通式(1)

通式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳原子数2～4的亚烷基，R³表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，m表示满足15～50的整数，

通式(2)

通式(2)中，R⁴表示氢原子或甲基，R⁵表示碳原子数2～10的烷基，p及q分别表示0或1的整数，且p＋q＝1。

2.根据权利要求1所述的共聚物，其还包含对应于交联性乙烯基单体(乙烯基单体(C))的结构单元。

3.根据权利要求2所述的共聚物，其中，相对于共聚物全体，以下述比例包含分别对应于所述乙烯基单体(A)～(C)的结构单元，

乙烯基单体(A)：30～80重量%、

乙烯基单体(B)：20～70重量%、

乙烯基单体(C)：0.1～10重量%。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的共聚物，其中，在表示乙烯基单体(B)的所述通式(2)中，p＝1。

5.根据权利要求2～4中任一项所述的共聚物，其中，所述乙烯基单体(C)以下述通式(3)或下述通式(4)表示，

通式(3)

通式(3)中，R⁶表示氢原子或甲基，Q¹表示-CH₂-或下述通式(5)表示的连结基团，Q¹为-CH₂-时，s表示满足0～50的整数，另外，Q¹为下述通式(5)表示的连结基团时，s表示0或1的整数，Q²表示碳原子数1～6的亚烷基，t表示满足0～50的整数，并且，s和t中的任一个为0，

通式(5)

通式(5)中，R⁷表示任选具有羟基的碳原子数1～6的亚烷基，u表示0或1的整数，v表示满足1～100的整数，

通式(4)

通式(4)中，R⁸表示碳原子数2～4的亚烷基，R⁹表示氢原子或甲基，w表示满足0～100的整数，R¹⁰及R¹¹分别表示氢原子、羟基、任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、或下述通式(6)表示的取代基，

通式(6)

通式(6)中，R¹²表示碳原子数2～4的亚烷基，R¹³表示氢原子或甲基，x表示0或1的整数，y表示满足0～100的整数。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的共聚物，其还包含对应于具有碳原子数12～22的烷基的乙烯基单体(D)的结构单元。

7.根据权利要求2～6中任一项所述的共聚物，其中，乙烯基单体(C)的交联度为0.05～20%。

8.根据权利要求1所述的共聚物，其还包含对应于乙烯基单体(E)的结构单元，所述乙烯基单体(E)包含下述通式(7)表示的单体及下述通式(8)表示的单体中的至少一个，

通式(7)

通式(7)中，R¹⁴表示氢原子或甲基，R¹⁵及R¹⁶各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，

通式(8)

通式(8)中，R¹⁷表示氢原子或甲基，r为0或1，z为满足1～4的整数，X表示下述通式(9)～(11)中的任意一个，

通式(9)           通式(10)           通式(11)

通式(9)～(11)中，R¹⁸及R¹⁹各自独立地表示碳原子数1～4的烷基，通式(10)中的R²⁰表示碳原子数1～4的烷基、或-(CH²)^k-COO^-及其盐中的任一个，其中，k为1～4的整数。

9.根据权利要求8所述的共聚物，其中，相对于共聚物全体，以下述比例包含分别对应于乙烯基单体(A)、(B)及(E)的结构单元，

乙烯基单体(A)：30～80重量%、

乙烯基单体(B)：20～70重量%、

乙烯基单体(E)：0.1～50重量%。

10.根据权利要求1、8及9中任一项所述的共聚物，其重均分子量为5,000以上且2,000,000以下。

11.一种水性分散体，其中，在包含水的连续相中分散有权利要求1～10中任一项所述的共聚物的微粒。

12.一种水性分散体，其中，以体积平均粒径10～500nm分散有权利要求1～10中任一项所述的共聚物的微粒。

13.一种共聚物的制造方法，其包含：

将包含对应于下述通式(1)表示的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述通式(2)表示的乙烯基单体(B)的结构单元的共聚物分散于包含水的连续相中，然后加入下述通式(3)或下述通式(4)表示的乙烯基单体(C)并进行共聚的工序；或者，

向包含对应于下述通式(1)表示的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述通式(2)表示的乙烯基单体(B)的结构单元的共聚物中加入下述通式(3)或下述通式(4)表示的乙烯基单体(C)，然后使其分散于包含水的连续相中进行共聚的工序，

通式(1)

通式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳原子数2～4的亚烷基，R³表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，m表示满足15～50的整数，

通式(2)

通式(2)中，R⁴表示氢原子或甲基，R⁵表示碳原子数2～10的烷基，p及q分别表示0或1的整数，且p＋q＝1，

通式(3)

通式(3)中，R⁶表示氢原子或甲基，Q¹表示-CH₂-或下述通式(5)表示的连结基团，Q¹为-CH₂-时，s表示满足0～50的整数，另外，Q¹为下述通式(5)表示的连结基团时，s表示0或1的整数，Q²表示碳原子数1～6的亚烷基，t表示满足0～50的整数，并且，s和t中的任一个为0，

通式(5)

通式(5)中，R⁷表示任选具有羟基的碳原子数1～6的亚烷基，u表示0或1的整数，v表示满足1～100的整数，

通式(4)

通式(4)中，R⁸表示碳原子数2～4的亚烷基，R⁹表示氢原子或甲基，w表示满足0～100的整数，R¹⁰及R¹¹分别表示氢原子、羟基、任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、或下述通式(6)表示的取代基，

通式(6)

通式(6)中，R¹²表示碳原子数2～4的亚烷基，R¹³表示氢原子或甲基，x表示0或1的整数，y表示满足0～100的整数。

14.一种共聚物，其是利用权利要求13所述的制造方法得到的。

15.一种化妆品用组合物，其包含权利要求1～10中任一项所述的共聚物。

16.一种化妆品用组合物，其包含权利要求11或12所述的水性分散体。