CN103154134A - 光耀性树脂组合物和装饰片材 - Google Patents

光耀性树脂组合物和装饰片材 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供一种光耀性树脂组合物以及使用其制作出的装饰片材,该光耀性树脂组合物中,即使使用现有的与芳香族聚碳酸酯系树脂熔融混合时该树脂的重均分子量会显著降低的光耀性颗粒,重均分子量的降低也非常小,其结果,可提供多种多样的光耀性图案。本发明提供一种光耀性树脂组合物,其特征在于,相对于含有来源于下述二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂100重量份,光耀性颗粒的含量为0.1重量份以上、10重量份以下,所述二羟基化合物在结构的一部分具有下述通式(1)所示的部位;该光耀性颗粒为在无机颗粒(将金属颗粒除外)上被覆金属或者金属氧化物而成的颗粒、或者为金属颗粒。[其中将上述通式(1)所表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。]

Description

光耀性树脂组合物和装饰片材
技术领域
本发明涉及含有聚碳酸酯树脂与光耀性颗粒的光耀性树脂组合物以及具有使用该组合物而成的光耀性树脂层的装饰片材。
背景技术
在玄关门、玄关周围的住宅壁或电梯外装等的建材中,为了赋予耐久性或图案(意匠)性,经常利用装饰片材进行被覆。以往,作为这样用途的建材,使用的是将赋有压纹图案的软质聚氯乙烯系树脂片材(下文中也称为软质PVC片材。)被覆在树脂成型品、合板、木质板或金属板等上而成的建材、或者涂装金属板等。另外,作为具有印刷图案的建材,使用的是下述构成的建材,该构成为在添加有紫外线吸收剂的丙烯酸类片材上进行印刷、在该丙烯酸类片材上层积软质PVC片材而成的构成。
软质PVC片材具有各种优异的特征,但近年来,出于氯化乙烯系树脂因部分稳定剂所致的重金属化合物的问题、因部分增塑剂或者稳定剂所致的VOC问题及内分泌紊乱作用的问题、或燃烧时产生氯化氢气体或其它含氯气体的问题等原因,氯化乙烯系树脂的使用受到了限制。
因此,作为替代软质PVC片材的树脂片材,有提案提出了使用了聚酯系树脂且具有高表面硬度的树脂片材被覆金属板、或使用了聚烯烃系树脂且与丰富的花色相对应的树脂片材被覆金属板等。
进一步提出了以芳香族聚碳酸酯系树脂为主成分、耐候性或压纹加工性优异的树脂片材。
对于专利文献1记载的片材,在芳香族聚碳酸酯系树脂中含有特定的紫外线吸收剂,使耐候性得到提高。
对于专利文献2记载的片材,在透明的芳香族聚碳酸酯系树脂层的下层具备由含有特定光耀性颗粒的透明树脂形成的树脂层,具有光耀性图案(意匠)。
对于专利文献3记载的片材,在芳香族聚碳酸酯系树脂中混合聚酯系树脂来提高拉伸弹性模量,从而来提高压纹加工性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-1022号公报
专利文献2:日本特开2007-326314号公报
专利文献3:日本特开2008-188970号公报
发明内容
发明所要解决的课题
此处,如专利文献2所公开,通过在透明表层的下层设置光耀性颗粒分散层,可得到带有具有深度的光耀性图案的树脂片材;但在通过熔融混炼将光耀性颗粒混合在芳香族聚碳酸酯系树脂中时,有时会出现树脂的重均分子量显著降低、树脂片材本身容易变脆破裂的不利状况。从而,需要特别选择使用不会引起分子量降低等不利状况的光耀性颗粒,对可赋予光耀性图案的手段或效果进行选择的自由度受到限制。
以往,利用上述技术可在特定用途中满足这样的要求事项,但随着用途扩大、高图案化或高耐久化等要求事项的提高,要求比以往更多的对多种多样的光耀性图案进行选择的自由度。
因此,本发明的目的在于提供一种光耀性树脂组合物以及使用其制作出的装饰片材,该光耀性树脂组合物中,即使进行光耀性颗粒的熔融混合,重均分子量的降低也非常小,其结果,可赋予多种多样的光耀性图案。
解决课题的手段
本发明人反复进行了深入研究,结果发现,含有特定量的具有特定结构的聚碳酸酯树脂与特定光耀性颗粒的光耀性树脂组合物可全部解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明如下。
1.一种光耀性树脂组合物,在该光耀性树脂组合物中,相对于含有来源于下述二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂100重量份,光耀性颗粒的含量为0.1重量份以上、10重量份以下,所述二羟基化合物在结构的一部分具有下述通式(1)所示的部位;该组合物的特征在于,该光耀性颗粒为在无机颗粒(将金属颗粒除外)上被覆金属或者金属氧化物而成的颗粒、或者为金属颗粒。
[化1]
[其中,将上述通式(1)所示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。]
2.如上述第1项所述的光耀性树脂组合物,其特征在于,上述二羟基化合物为下式(2)所表示的二羟基化合物。
[化2]
Figure BDA00003061733100032
3.如上述第1项或第2项所述的光耀性树脂组合物,其特征在于,上述无机颗粒(将金属颗粒除外)为选自由玻璃薄片、云母、氧化铝薄片、二氧化硅薄片以及云母薄片组成的组中的至少一种;上述金属颗粒为选自由银薄片、镍薄片、金薄片、钛薄片以及铝薄片组成的组中的至少一种。
4.如上述第1项至第3项的任一项所述的光耀性树脂组合物,其特征在于,上述光耀性树脂组合物的重均分子量保持率为上述聚碳酸酯树脂的重均分子量的90%以上。
5.如上述第1项至第4项的任一项所述的光耀性树脂组合物,其特征在于,上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为80℃以上且小于145℃。
6.一种成型体,其是对上述第1项至第5项的任一项所述的光耀性树脂组合物进行注射成型而得到的。
7.一种装饰片材,其含有由上述第1项至第5项的任一项所述的光耀性树脂组合物形成的层。
8.如上述第7项所述的装饰片材,其中,该装饰片材至少含有下述A层和下述B层。
A层:具有可见光透过性、厚度为10μm以上的树脂层。
B层:由上述第1项至第5项的任一项所述的光耀性树脂组合物形成、厚度为30μm以上的树脂层。
9.如上述第8项所述的装饰片材,其中,该装饰片材至少依序含有上述A层、上述B层和下述C层这3层且总厚度为75μm以上300μm以下的范围。
C层:由含有热塑性树脂与着色剂的树脂组合物形成、厚度为45μm以上260μm以下的范围的树脂层。
10.一种树脂片材被覆金属层积体,其特征在于,其是将上述第7项至第9项的任一项所述的装饰片材层积在金属板上而得到的。
11.一种玄关门,其包含上述第10项所述的树脂片材被覆金属层积体。
12.一种建材,其包含上述第10项所述的树脂片材被覆金属层积体。
13.一种整体浴室部件,其包含上述第10项所述的树脂片材被覆金属层积体。
14.一种钢制家具部件,其包含上述第10项所述的树脂片材被覆金属层积体。
15.一种电气电子机器壳体,其包含上述第10项所述的树脂片材被覆金属层积体。
16.一种汽车内装材,其包含上述第10项所述的树脂片材被覆金属层积体。
发明效果
本发明中所用的聚碳酸酯树脂即使与光耀性颗粒进行熔融混合,重均分子量的降低也非常小,其结果,可提供下述的光耀性树脂组合物,该组合物可赋予多种多样的光耀性图案、含有具有特定结构的聚碳酸酯树脂与光耀性颗粒。
进一步地,由于具有由上述光耀性树脂组合物形成的层的装饰片材与以往相比更富于光耀性图案,因而例如使用了该装饰片材的树脂片材被覆金属层积体可适当地用于玄关门等各种用途中,更有益于图案性的赋予。
具体实施方式
下面对作为本发明实施方式之一的示例的光耀性树脂组合物和装饰片材进行说明。但是,本发明的范围并不限于以下说明的实施方式。
需要说明的是,本发明中的“为主成分”指的是该部位中对象成分的比例为50质量%以上、优选为75质量%以上、特别优选为90质量%以上、且包括100质量%的概念。
另外,本发明中的“片材”包括就厚度而论通常被称为“膜”的范围与被称为“片材”的范围这两方面,为方便起见,在本发明中将两者统一称为“片材”。另外,在本发明中,“质量%”与“重量%”含义相同。
进一步地,本发明中的“具有可见光透过性”的层的含义是,透过该层能够辨认出位于其背面的其它层或金属板,该层以JIS K7105(1981年)为基准测定出的全光线透过率优选为80%以上、更优选为84%以上、特别优选为88%以上。
<聚碳酸酯树脂>
本发明中所用的聚碳酸酯树脂为含有来源于下述二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂,所述二羟基化合物在结构的一部分具有下述通式(1)所示的部位,在典型的实施方式中,其具有可见光透过性。
[化3]
其中,将上述通式(1)所表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。
即,上述二羟基化合物指的是至少含有二个羟基以及上述通式(1)的部位的化合物。
作为在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位的二羟基化合物的主成分,只要在分子内具有通式(1)所表示的结构就没有特别限定,具体地说,可以举出例如:9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等在侧链具有芳香族基团、在主链具有与芳香族基团键合的醚基的化合物;或者以下述通式(2)所表示的二羟基化合物或以下述通式(3)所表示的螺环二醇等为代表的具有环状醚结构的二羟基化合物。
这些之中,优选具有环状醚结构的二羟基化合物,具有环状醚结构的二羟基化合物中,特别优选通式(2)所表示的无水糖醇。更具体地说,作为通式(2)所表示的二羟基化合物,可以举出例如处于立体异构体的关系的异山梨醇、异甘露糖醇或异艾杜糖醇。
另外,作为下述通式(3)所表示的二羟基化合物,可以举出例如:3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷(惯用名:螺环二醇)、3,9-双(1,1-二乙基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷或3,9-双(1,1-二丙基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷等。它们可以单独使用、也可以2种以上组合使用。
[化4]
Figure BDA00003061733100061
[化5]
Figure BDA00003061733100062
上述通式(3)中,R1~R4各自独立地为碳原子数为1至碳原子数为3的烷基。
上述式(2)所表示的二羟基化合物为可由以生物来源物质为原料的糖质进行制造的醚二醇。特别是异山梨醇可通过对由淀粉得到的D-葡萄糖进行氢化之后进行脱水来低成本地制造,作为资源可丰富地获得。基于上述情况,异山梨醇是最优选的。
需要说明的是,以异山梨醇为代表的在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位的二羟基化合物容易被氧缓慢氧化。因此,在保存或制造时的处理中,为了防止氧所致的分解,优选无水分混入,并且使用脱氧剂或使其处于氮气气氛下。
若异山梨醇发生氧化,则会生成以甲酸为代表的分解物。例如,若使用含有这些分解物的异山梨醇制造聚碳酸酯树脂,则会导致所得到的聚碳酸酯树脂中发生着色或者物性显著变差。或者可能会对聚合反应带来影响,得不到高分子量的聚合物。在添加防止甲酸产生这样的稳定剂的情况下,根据稳定剂的种类,所得到的聚碳酸酯树脂中会发生着色、或者物性会显著变差。
因此,在本发明中,优选使用下述特定的稳定化剂。作为稳定剂,优选使用还原剂、抗酸剂、抗氧化剂、脱氧剂、光稳定剂、pH稳定剂或热稳定剂等稳定剂,由于二羟基化合物在酸性下容易变质,因而特别优选含有碱性稳定剂。
其中,作为还原剂,可以举出例如硼氢化钠、硼氢化锂等;作为抗酸剂,可以举出氢氧化钠等碱金属盐。对于这样的碱金属盐的添加,由于碱金属可能会成为聚合催化剂,因此若过分地过量添加,则可能无法对聚合反应进行控制。
作为碱性稳定剂,可以举出例如:长周期型周期表(Nomenclature of InorganicChemistry IUPAC Recommendations2005)中第1族或第2族金属的氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐、硼酸盐或脂肪酸盐;氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化三甲基乙基铵、氢氧化三甲基苄基铵、氢氧化三甲基苯基铵、氢氧化三乙基甲基铵、氢氧化三乙基苄基铵、氢氧化三乙基苯基铵、氢氧化三丁基苄基铵、氢氧化三丁基苯基铵、氢氧化四苯基铵、氢氧化苄基三苯基铵、氢氧化甲基三苯基铵、氢氧化丁基三苯基铵等碱性铵化合物;或者4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巯基咪唑、2-甲基咪唑或者氨基喹啉等胺系化合物。其中,从其效果以及后述的蒸馏除去的容易性的方面出发,优选钠或钾的磷酸盐或亚磷酸盐,其中优选磷酸氢二钠或亚磷酸氢二钠。
这些碱性稳定剂在二羟基化合物中的含量没有特别限制,但若过少,则可能得不到防止二羟基化合物变质的效果;若过多,则可能会招致二羟基化合物的变性,因而通常优选相对于二羟基化合物为0.0001质量%~1质量%、更优选为0.001质量%~0.1质量%。
另外,若将含有这些碱性稳定剂的二羟基化合物用作聚碳酸酯树脂的制造原料,则碱性稳定剂本身成为聚合催化剂,不仅难以控制聚合速度或品质,而且会招致初期色调变差,结果使所得到的聚碳酸酯树脂成型品的耐光性变差,因而优选在作为聚碳酸酯树脂的制造原料使用之前通过离子交换树脂或蒸馏等除去碱性稳定剂。
特别是在二羟基化合物为异山梨醇等具有环状醚结构的情况下,其容易被氧缓慢地氧化,因而在保存或制造时,为了防止氧所致的分解,优选无水分混入、或使用脱氧剂等、或在氮气气氛下进行处理。
若异山梨醇被氧化,则存在产生甲酸等分解物的情况。例如若将含有这些分解物的异山梨醇作为聚碳酸酯树脂的制造原料使用,则可能会招致所得到的聚碳酸酯树脂的着色,并且不仅具有使物性显著变差的可能性,而且有时还会对聚合反应带来影响,得不到高分子量的聚合物。
为了得到不含有上述氧化分解物的二羟基化合物、并且为了除去上述的碱性稳定剂,优选对二羟基化合物进行蒸馏精制。这种情况下的蒸馏可以为简单蒸馏、也可以为连续蒸馏,没有特别限定。
作为蒸馏的条件,优选在氩、氮等惰性气体气氛中在减压下实施蒸馏,为了抑制热所致的变性,优选在250℃以下、更优选在200℃以下、特别优选在180℃以下的条件下进行。
通过这样的蒸馏精制,使得在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位的二羟基化合物中的甲酸含量优选为20重量ppm以下、更优选为10重量ppm以下、特别优选为5重量ppm以下,从而能够无损于聚碳酸酯树脂制造时的聚合反应性而制造色调及热稳定性优异的聚碳酸酯树脂。
甲酸含量的测定使用离子色谱仪按以下步骤来进行。下述步骤中,作为代表性的二羟基化合物,以异山梨醇为例。
精确称量异山梨醇约0.5g,拾取至50ml的量瓶中,用纯水定容。作为标准试样使用甲酸钠水溶液,将与标准试样的保留时间一致的峰作为甲酸,通过绝对校正曲线法由峰面积进行定量。
离子色谱仪使用Dionex社制造的DX-500型,检测器使用电导率检测器。作为测定柱,Dionex社制保护柱中使用AG-15、分离柱中使用AS-15。将测定试样注入到100μl的进样环中,洗脱液使用10mM-NaOH,在流速1.2ml/分钟、恒温槽温度35℃下进行测定。抑制器中使用膜抑制器,再生液中使用12.5mM-H2SO4水溶液。
本发明中所用的聚碳酸酯树脂中还可以进一步含有除上述通式(1)所示的结构单元以外的结构单元,例如可以举出:来源于国际公开第2004/111106号中记载的脂肪族二羟基化合物的结构单元、或来源于国际公开第2007/148604号中记载的脂环式二羟基化合物的结构单元。
上述来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元中,优选含有来源于选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇以及1,6-己二醇组成的组中的至少一种二羟基化合物的结构单元。
上述来源于脂环式二羟基化合物的结构单元中,优选包含5元环结构或6元环结构,特别是6元环结构可利用共价键固定为椅型或船型。通过含有来源于这些结构的脂环式二羟基化合物的结构单元,可使所得到的聚碳酸酯树脂的耐热性提高。脂环式二羟基化合物所含有的碳原子数通常优选为70以下、更优选为50以下、进一步优选为30以下。
作为包含上述5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物,可示例出上述国际公开公报所记载的化合物,其中优选环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇、或者五环十五烷二甲醇,进一步地,从经济性或耐热性等方面考虑,最优选环己烷二甲醇或三环癸烷二甲醇。它们可以使用1种或将2种以上组合。
另外,在环己烷二甲醇中,优选工业上容易获得的1,4-环己烷二甲醇。
本发明中使用的聚碳酸酯树脂中,来源于在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位的二羟基化合物的结构单元的含有比例优选为30摩尔%以上、更优选为50摩尔%以上,并且优选为90摩尔%以下、更优选为80摩尔%以下。
通过为该范围,可抑制碳酸酯结构所致的着色;由于使用生物资源物质,因而可抑制微量含有的杂质所致的着色等,可充分用作具有可见光透过性的聚碳酸酯树脂。
另外,可以取得适当的成型加工性、机械强度或耐热性等的物性平衡,该平衡在仅由来源于在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位的二羟基化合物的结构单元构成的聚碳酸酯树脂中是难以达成的。
进一步地,在本发明中所用的聚碳酸酯树脂中,来源于在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位的二羟基化合物的结构单元、与来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元或来源于脂环式二羟基化合物的结构单元的摩尔比例可以以任意比例进行选择,通过调整上述摩尔比例,可以提高冲击强度(例如带缺口却贝冲击强度),进一步地,聚碳酸酯树脂可以得到所期望的玻璃化转变温度。
本发明中所用的聚碳酸酯树脂优选由来源于在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位的二羟基化合物的结构单元、以及来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元或来源于脂环式二羟基化合物的结构单元构成,在无损于本发明目的的范围内,也可以含有来源于其它二羟基化合物的结构单元。其它二羟基化合物的种类没有特别限定,但优选尽量不包含芳香族二羟基化合物。
本发明中所用的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热测定(DSC)进行测定,优选为80℃以上且小于145℃、更优选为90℃以上且小于145℃、进一步优选为100℃以上且小于145℃。并且通常具有单一的玻璃化转变温度。通过在本说明书记载的范围内适宜调整聚合组成比,可以调整为该玻璃化转变温度。
对于本发明中所用的聚碳酸酯树脂,弹性模量在玻璃化转变温度的前后会有显著变化,因而树脂片材容易通过加热软化赋予压纹、通过冷却固定压纹,转印性良好。进一步地,通过将玻璃化转变温度调整至上述优选的范围,压纹耐热性优异,例如可得到即使浸渍在沸水中也不会出现压纹恢复原状等的优点。
本发明中所用的聚碳酸酯树脂可通过通常进行的聚合方法来制造,可以为光气法、或与碳酸二酯发生反应的酯交换法中的任意一种。其中优选在聚合催化剂的存在下使在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位的二羟基化合物和其它二羟基化合物与碳酸二酯发生反应的酯交换法。酯交换法为将二羟基化合物与碳酸二酯、碱性催化剂、用于中和该催化剂的酸性物质混合来进行酯交换反应的聚合方法。
作为碳酸二酯,可以举出例如碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、双(氯苯基)碳酸酯、间甲苯基碳酸酯、碳酸二萘酯、双(联苯基)碳酸酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯或碳酸二环己酯等。其中适于使用碳酸二苯酯。
由此得到的本发明中所用的含有来源于二羟基化合物(该二羟基化合物在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位)的结构单元的聚碳酸酯树脂的分子量可以用比浓粘度来表示。
上述比浓粘度通常优选为0.30dL/g以上、更优选为0.35dL/g以上,比浓粘度的上限优选为1.20dL/g以下、更优选为1.00dL/g以下、进一步优选为0.80dL/g以下。聚碳酸酯树脂的比浓粘度若过低,则成型品的机械强度可能会减小;若过高,则具有成型时的流动性降低、生产率或成型性降低的倾向。
对于比浓粘度,使用二氯甲烷作为溶剂,将聚碳酸酯浓度精密地调节至0.6g/dL,使用乌氏粘度管在温度20.0℃±0.1℃进行测定。
本发明中所用的聚碳酸酯树脂在可见光~近紫外波长区域的光吸收小、与受光所致黄变劣化相关的耐候性优异,因而能够不使用用于抑制该树脂本身的黄变劣化的紫外线吸收剂,或者即使使用也能够显著降低其量。在含有本发明中所用的聚碳酸酯树脂以外的其它树脂等的需要黄变劣化对策的情况下,只要添加用于对其进行抑制的必要量最低限的紫外线吸收剂即可。
这种情况下,相对于以上述聚碳酸酯树脂为主成分的层中的全部树脂100质量%,紫外线吸收剂的添加量优选为0.0001质量%~10质量%的范围。并且更优选以0.0005质量%以上、1质量%以下的比例进行使用,进一步优选以0.001质量%以上、0.5质量%以下的比例进行配合,特别优选以0.01质量%以上、0.2质量%以下的比例进行配合。
只要为0.0001质量%以上,即可充分表现出紫外线吸收性能,并且只要为10质量%以下,即可抑制树脂的着色、谋求原料成本的降低。进一步地,通过在该范围内调节紫外线吸收剂的量,紫外线吸收剂不会在本发明的光耀性树脂组合物的表面渗出、或本发明的光耀性树脂组合物不会产生机械特性的降低,可以提高本发明的光耀性树脂组合物的耐候性。
<紫外线吸收剂>
根据需要添加在本发明中所用的聚碳酸酯树脂中的紫外线吸收剂可以使用各种市售品,可适当使用现有公知的专用于添加至芳香族聚碳酸酯树脂中的物质。
作为紫外线吸收剂,可以举出例如:2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑或2,2’-亚甲基双(4-枯基-6-苯并三唑苯基)等苯并三唑系紫外线吸收剂;2,2’-对亚苯基双(1,3-苯并噁嗪-4-酮)等苯并噁嗪系紫外线吸收剂;或2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基-苯酚等羟苯基三嗪系紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂的熔点,特别优选处于120℃~250℃的范围。若使用熔点为120℃以上的紫外线吸收剂,则成型品表面的气体所致的模糊(曇り)减小、得到改善。
更具体地说,可以举出例如:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-(3'',4'',5'',6''-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚或2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂;或者2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基-苯酚等羟苯基三嗪系紫外线吸收剂。
这些之中,特别优选2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚或2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基-苯酚。这些紫外线吸收剂可以单独使用一种、也可以合用两种以上。
<光耀性颗粒>
本发明中所用的光耀性颗粒为在无机颗粒(将金属颗粒除外)上被覆金属或者金属氧化物而成的颗粒、或者为金属颗粒。
作为上述无机颗粒(将金属颗粒除外),优选为选自由玻璃薄片、云母、氧化铝薄片、二氧化硅薄片以及云母薄片组成的组中的至少一种,它们也可以2种以上合用。
作为被覆上述无机颗粒(将金属颗粒除外)的金属,优选为选自由银、镍、金、钛以及铝组成的组中的至少一种。另外,作为被覆上述无机颗粒(将金属颗粒除外)的金属氧化物,优选为选自由氧化银、二氧化钛、氧化铁以及氧化铝组成的组中的至少一种。
进一步地,作为上述金属颗粒,优选为选自由银薄片、镍薄片、金薄片、钛薄片以及铝薄片组成的组中的至少一种,它们也可以2种以上合用。
相对于本发明中所用的聚碳酸酯树脂100重量份,本发明中所用的光耀性颗粒的含量为0.1重量份以上、优选为0.5重量份以上、进一步优选为0.8重量份以上。并且为10重量份以下、优选为5重量份以下、进一步优选为2.5重量份以下。通过处于该范围,所得到的光耀性树脂组合物的亮度感均匀(一様)、不会过弱或过强,可以得到充分且良好的图案性。
本发明中所用的光耀性颗粒的平均粒径优选为20μm以上100μm以下。通过使光耀性颗粒的平均粒径为20μm以上,作为整体可现出像镶嵌星星那样的光耀性图案。另一方面,通过使光耀性颗粒的平均粒径为100μm以下,在通过熔融混炼法制造光耀性树脂组合物的母料的情况下、或通过挤出成型法等成型出制品的情况下,在施以剪切的工艺中可抑制该光耀性颗粒被过分破碎,结果可现出充分的图案效果。还可进一步抑制以大颗粒为起点在制品中产生裂纹的加工性不良。
另外优选光耀性颗粒的平均厚度为1μm以上10μm以下。并且,通过使光耀性颗粒的平均厚度为1μm以上,在施以剪切的工艺中可同样地抑制该光耀性颗粒被过分破碎。另一方面,通过使光耀性颗粒的平均厚度为10μm以下,可抑制对光耀性树脂组合物进行成型时的流动不良或流痕(フローマーク)、带有条纹(スジ入り)或开孔(穴開き)等不良。平均厚度更优选为6μm以下。
作为光耀性颗粒的形状,优选为平板薄片状。其中在平板状玻璃薄片的表面被覆了金属薄膜而成的光耀性颗粒的表面平滑性高、可得到非常高的亮度感,适于得到像镶嵌星星那样的光耀性图案。进一步地,平板状的光耀性颗粒因挤出成型时的流动取向而易于与成膜片材的面平行地进行取向,可以有效地得到高亮度感。
作为上述的在平板状玻璃薄片的表面被覆了金属薄膜而成的光耀性颗粒,具体地说,可以举出例如日本板硝子社制造的“Metashine”。其中,被覆有银和镍薄膜的颗粒可以效率良好地得到强亮度感。
它们在面方向确认到一定程度的尺寸分布,根据对薄膜原料进行破碎得到薄片的制法的特征,厚度分布具有良好的均匀性。因此具有不易产生因厚度极大的大颗粒混在其中所致的挤出成型时的不良的优点。
在以2,2-双(4-羟苯基)丙烷(通称:双酚A)用作二羟基化合物原料的现有芳香族聚碳酸酯树脂中,若混合通常作为光耀性颗粒使用的二氧化钛被覆云母或铝薄片等,则该树脂发生重均分子量的显著降低以及与此相伴的劣化,会产生白浊或变脆的不利状况。
但是,在本发明中所用的上述聚碳酸酯树脂中,即使适当选择上述光耀性颗粒与该聚碳酸酯树脂混合,也几乎不会产生重均分子量的降低以及与此相伴的劣化,不会产生如上所述的不利状况。
尽管未能精确理解该现象,但据推测是由以下要因所引起的。所示例出的上述双酚A为在芳香环上直接键合有羟基的二羟基化合物。另一方面,本发明中所用的聚碳酸酯树脂中,以上述比例含有来源于在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位的二羟基化合物的结构单元,该二羟基化合物本来不具有芳香环、或未在芳香环上直接键合有羟基。
即,在结构单元中含有在芳香环上直接键合有羟基的二羟基化合物的芳香族聚碳酸酯树脂中混合上述光耀性颗粒时、特别是在高温下进行熔融混炼来进行成型时,据推测,光耀性颗粒会带来一些化学影响,切断芳香族聚碳酸酯树脂的分子链,引起重均分子量的降低。
与此相对,在本发明中所用的聚碳酸酯树脂中,由于含有来源于在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位的二羟基化合物的结构单元,因而可推测几乎不会产生那样的现象。
特别是对于本发明中所用的聚碳酸酯树脂来说,通过含有来源于二羟基化合物(在结构的一部分具有上述通式(1)所示部位)中的不具有芳香环的上述通式(2)所示二羟基化合物的结构单元,即使在混合上述光耀性颗粒的情况下,也可显著抑制重均分子量的降低,因而是优选的。
<光耀性树脂组合物>
本发明的光耀性树脂组合物的制造方法可以根据目的形态进行选择,没有特别限定。例如,可以将上述聚碳酸酯树脂与上述光耀性颗粒、以及其它添加剂等以本说明书所记载范围的含量进行干混,将它们投入到单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等中进行熔融混炼,进行挤出、冷却、成型加工,从而可得到该光耀性树脂组合物。
另外,也可以相对于上述聚碳酸酯树脂进行更多量的上述光耀性颗粒、以及其它添加剂等的熔融混炼,制作母料,之后将其利用上述聚碳酸酯树脂适当稀释并同时再次进行熔融混炼,调整为本说明书所记载范围的含量,来得到该树脂组合物。这种情况下的形状可以为一般所说的颗粒形状,但例如为后述的片材等形状也不会妨碍作为本发明的光耀性树脂组合物进行处理。
进行熔融混炼的情况下,对于挤出机或模口的温度,只要为适于本发明中所用的聚碳酸酯树脂的范围就没有特别限制,通常优选为180℃~240℃的范围。
对于本发明的光耀性树脂组合物,如上所述,其具有几乎不会引起重均分子量的降低的特征,在将通过凝胶渗透色谱法测定的本发明中所用的聚碳酸酯树脂的重均分子量的值设为100%时,本发明的光耀性树脂组合物的重均分子量保持率优选为90%以上、更优选为92%以上、进一步优选为94%以上。
为使重均分子量处于该范围,只要可在本说明书所记载的范围内对于上述光耀性颗粒的添加量进行适宜调整即可,并不限于该方法。
本发明的光耀性树脂组合物以上述聚碳酸酯树脂为主成分,也可以在无损于本发明特征的范围内混合其它公知树脂。
此外,作为其它添加剂成分,可以在无损于本发明特征的范围内添加耐热稳定剂、耐光稳定剂、荧光增白剂、上蓝剂、透明着色剂或抗静电剂等。
<成型体>
对本发明的光耀性树脂组合物进行注射成型而成的成型体可在宽泛的范围内对光耀性图案进行选择,只要预先利用颜料等进行原料着色或与着色颗粒混合,不经历涂装工序就能简便地得到赋予了所期望的光耀性图案和色调的成型品。
另外,由于光耀性颗粒的面方向易于在成型体的面方向进行取向,因而即使为含有填料的树脂也富于表面平滑性,亦可简便地得到镜面成型体。
若进一步贴合透明装饰膜或涂装透明涂料,则外观上深度增加,可通过现有公知的成型法、涂装法来得到难得的图案。
<装饰片材>
具有利用挤出成型法等将本发明的光耀性树脂组合物制膜而成的层的片材可适当地用作富于光耀性图案的装饰片材。
将本发明的光耀性树脂组合物制膜的方法没有特别限制,可以不受限制地使用T模成型法或压延成型法等通常进行薄片材的制膜的方法。另外,为了得到多层结构的制品,可以通过使用多流道或喂料块的共挤出成型法成膜为层积一体化的状态、也可以将单层片材与其它片材通过热层压等粘在一起使之一体化。
在得到表面层积有具有可见光透过性的透明保护层而成的装饰片材的情况下,优选为至少具备以下所示的A层、B层的结构。
A层:具有可见光透过性、厚度为10μm以上的树脂层。
B层:由本发明的光耀性树脂组合物形成、厚度为30μm以上的树脂层。
对于A层中所用的树脂,可以适当地举出:选自本发明的光耀性树脂组合物中所用的聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等结晶性聚酯树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯的二羟基化合物原料的一部分或二羧酸原料的一部分被取代而成的结构的非晶性或低结晶性聚酯树脂;芳香族聚碳酸酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂等丙烯酸类树脂;丙烯腈·苯乙烯共聚树脂、甲基丙烯酸甲酯·苯乙烯共聚树脂或非晶性聚烯烃树脂或者它们中的两种以上共混物;混合弹性体成分而赋予柔软性的树脂组合物等中的具有可见光透过性的物质。
这些之中,本发明的光耀性树脂组合物中所用的聚碳酸酯树脂也用于A层时,由于可容易地通过共挤出成型法进行一体化,可抑制制膜后的翘曲或收缩褶皱,因而将该聚碳酸酯树脂也用于A层是适宜的。
A层的厚度通常优选为10μm以上、更优选为30μm以上。在确保表面保护性、或赋予较深的压纹图案的情况下,该厚度优选为50μm以上。并且并无特别上限,通常优选为120μm以下、更优选为105μm以下,从而不会损害片材的卷绕性或弯曲性、并且还有益于片材制品的薄壁轻量化。
B层的厚度通常优选为30μm以上、更优选为50μm以上。若比其薄,则难以使光耀性颗粒同样地分散。并且并无特别上限,通常优选为150μm以下、更优选为130μm以下,从而不会损害片材的卷绕性或弯曲性,并且还有益于片材制品的薄壁轻量化。
进一步地,可将其贴在金属板、木质板、树脂板、石膏板、陶器、混凝土壁或灰浆壁等基材上,得到适于赋予基材隐蔽图案性的情况的、具备着色层的装饰片材。优选的实施方式为自表面侧起至少含有上述A层、上述B层、以下所示C层的结构。
C层:由含有热塑性树脂与着色剂的树脂组合物形成、厚度为45μm~260μm的树脂层。
C层为着色层,是出于对装饰片材赋予着色图案、赋予基材的视觉隐蔽效果、或提高光耀性图案层等的显色等目的而配置的。并且,在必要时也可进行金属被覆或金属氧化物被覆而使之具有金属外观。
C层中所用的热塑性树脂没有特别限制,可从被总称为甲基丙烯酸树脂或甲基丙烯酸酯树脂的树脂中适当选择。特别是可适当地使用包括核·壳型共聚组合物的甲基丙烯酸酯系树脂,所述核·壳型共聚组合物是对以交联丙烯酸类橡胶弹性体为核的甲基丙烯酸酯进行接枝聚合而成的。这些丙烯酸系树脂被称为软丙烯酸、软质丙烯酸或柔软性丙烯酸等,也将压延成型性优异的称为压延丙烯酸。
通过含有上述交联弹性体,可使片材具有熔融张力,压延成型时很少会产生垂挂(ドローダウン)等成膜不良。并且还可使之具有从金属辊上剥离的剥离性,即使不特别费力添加润滑剂等,也可容易地进行压延成型。
C层中所用的着色剂的种类及添加量没有特别限制,作为一例在进行白色系着色的情况下,优选下述方法,该方法中,使用隐蔽效果高、粒径微细、不易对树脂片材的加工性带来不利影响的二氧化钛颜料,少量添加用于色彩调整的彩色颜料。
关于基材的视觉隐蔽效果,作为一例为内装建材用的树脂片材的情况下,多要求以JIS K5600(1999年)为基准的隐蔽率为0.98以上。另一方面,相反地为了反映出基材的色彩、图案,有时也会使着色隐蔽性降低。
C层的成膜方法没有特别限制,可通过T模成型法、吹胀成型法或压延成型法、或者其它挤出成型法进行成膜。也可与上述A层和上述B层共挤出成型。其中优选容易对应于少量多品种生产的压延成型法。
对于C层,为了确保粘贴在基材上的加工性,优选23℃下的拉伸断裂伸长率为100%以上350%以下。作为下限值更优选为125%以上、进一步优选为150%以上,作为上限值更优选为325%以下、进一步优选为300%以下。下限值为上述范围时,层积一体化、压纹赋予等加工性优异。另外,上限值为上述范围时,即使在与表面硬度高的A层进行层积的情况下,也可将该树脂片材的表面硬度以高的状态维持。
C层的厚度优选为45μm以上、更优选为70μm以上。由此,在使装饰片材的表层侧具有压纹图案的情况下,该C层可作为张力赋予层充分发挥出作用。并且该厚度并无特别上限,优选为260μm以下、更优选为240μm以下。通过为该范围,不会损害片材的卷绕性或弯曲性,并且还有益于片材制品的薄壁轻量化。
本发明的装饰片材可以进一步在内部设置印刷层(D层)。D层可以通过凹版印刷、胶版印刷或者丝网印刷等、或通过公知的印刷方法进行设置,图案为石纹风格(石目調)、木纹风格(木目調)、几何学图案或抽象图案等任意图案。并且可全面实心印刷、也可部分印刷。
D层的配置位置没有特别限制,可以为A层的表层侧、A层与B层之间、B层与C层之间、C层的外侧的任意位置。
<对装饰片材赋予压纹图案>
对本发明的装饰片材赋予压纹图案时,首先使B层与必要时的A层和C层重叠,通过热粘层积等进行层积一体化。或者也可通过共挤出成型预先进行层积一体化。利用加热辊或红外线加热器等对其进行充分预热,通过用压纹辊与轧辊相夹来进行通过(通紙)以转印压纹图案。此后利用冷却辊进行冷却,使压纹固定。若使用以往对PVC片材的装饰片材进行压纹加工时所用的压纹加工机,则可连续进行这一系列的加工。
对于此时的预热条件,优选为比赋予压纹图案的层的玻璃化转变温度高15℃以上的温度。通常在为无C层的构成的情况下,在该温度前后,片材的弹性模量敏锐地发生变化,因而容易产生片材的伸长或带有褶皱等不利状况;而通过具备该C层,可以稳定地进行压纹加工。
出于对所得到的压纹图案进行保护的目的,可进一步在表层具备具有可见光透过性的树脂层。这种情况下,将由能够用于A层的上述树脂形成的树脂片材重叠在赋予了压纹图案的装饰片材的表面侧,通过热粘层积等进行层积一体化。
本发明的装饰片材的总厚度通常优选为75μm以上、更优选为90μm以上。通过为该范围,可对被覆的基材进行充分保护,也容易进行片材的处置。并且并无特别上限,通常优选为300μm以下。
<树脂片材被覆金属层积体>
将本发明的装饰片材层积在金属板上来得到本发明的树脂片材被覆金属层积体的情况下,作为所使用的金属板,可以举出例如:热延钢板、冷延钢板、熔融镀锌钢板、电镀锌钢板、镀锡钢板、不锈钢板等各种钢板;铝板或铝系合金板等。金属板可以在施以化学处理后进行使用。金属板的厚度在每一用途中是不同的,通常在0.1mm~10mm左右的范围中选择。
本发明的树脂片材被覆金属层积体可通过利用现有公知的方法进行上述装饰片材与上述金属板的层积来制造。
例如可以举出下述方法:将丙烯酸系接合剂、环氧系接合剂、氨基甲酸酯系接合剂或聚酯系接合剂等通常使用的热固化性接合剂涂布在金属板上,使干燥后厚度为2μm~10μm左右,利用加热炉等对涂布面进行干燥加热,立即使用辊式层压机等粘贴本发明的装饰片材并进行密合。由于在上述装饰片材的C层中专门使用丙烯酸系树脂,因而从得到良好的密合性的方面考虑,其中优选使用丙烯酸系接合剂;但不特别限定于这些方法。
本发明的树脂片材被覆金属层积体可适当地用于住宅用玄关门、各种建材、整体浴室、钢制家具、电气电子机器壳体或汽车内装等。
其中,室内壁材、电梯表面板、电气电子机器壳体等要求多种多样的图案性,本发明的装饰片材和树脂片材被覆金属层积体可响应这样的各种要求。
在频繁接触人手、或利用抹布等擦拭清洁的用途中,格外要求表面硬度。这种情况下,也可利用高硬度树脂制作并设置上述A层、或设置硬涂层,来极高地提高表面硬度。
实施例
下面示出实施例来进一步具体且详细地对本发明进行说明,但本发明并不受这些实施例的任何限定。
<光耀性树脂组合物的制造>
为了制造构成B层的光耀性树脂组合物,使用表1记载的种类、形状、被覆金属作为光耀性颗粒。作为树脂原料使用下述(b-1)和(b-2)。光耀性颗粒的混合量均为1.5质量%。
(b-1):作为二羟基化合物使用异山梨醇与1,4-环己烷二甲醇、来源于异山梨醇的结构单元:来源于1,4-环己烷二甲醇的结构单元=70:30(摩尔%)、通过使比浓粘度=0.51dl/g的熔融聚合法而得到的聚碳酸酯树脂。
(b-2):作为二羟基化合物使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷、为通过熔融聚合法得到的芳香族聚碳酸酯树脂的Mitsubishi Engineering-Plastics 社制“NOVAREX 7025A”。使用口径φ35mm的同向双螺杆挤出机对它们进行熔融混炼、进行颗粒化。此处,在使用(b-1)时,将机筒设定温度设为230℃、使用(b-2)时设为290℃。
表1中的“Metashine”是日本板硝子社制造的在玻璃薄片表面被覆了金属薄膜或金属氧化物而成的物质;“鳞片状铝”是用于金属涂料中的物质,选择被称作非浮型(ノンリーフタイプ)的无表面处理的物质中的粒径大的物质;“珍珠云母颜料”是作为真珠光泽颜料使用的物质,为在天然或合成云母的表面被覆二氧化钛薄膜而成的物质。
对于上述实施例和比较例的树脂颗粒,以氯仿为洗脱液进行填料成分的过滤之后,利用凝胶渗透色谱法进行分子量测定,计算出重均分子量,将结果示于表1。另外,对于树脂原料的重均分子量,(b-1)为37200、(b-2)为72500。将相对于树脂原料的重均分子量保持率为90%以上的情况记为合格、小于90%的情况记为不合格。
[表1]
Figure BDA00003061733100191
如表1所示,实施例1~4的光耀性树脂组合物相对于树脂原料的重均分子量保持率均为90%以上,与此相对,比较例1~4的光耀性树脂组合物相对于树脂原料的重均分子量保持率均小于90%。
由该结果可知,本发明的光耀性树脂组合物中,即使使用现有的与芳香族聚碳酸酯系树脂熔融混合时会使该树脂的重均分子量显著降低的光耀性颗粒,也几乎不会引起重均分子量的降低。
<具备A层和B层的装饰片材的制造>
使用2台口径φ65mm带排气口的单螺杆挤出机、具有多流道机构的T模以及必要的导管类,制造2种由A层和B层形成的2层共挤出片材。在B层使用(b-1)的情况下,A层中也使用(b-1),在B层使用(b-2)的情况下,A层中也使用(b-2)。加工温度与上述相同。此时将A层的厚度调整为20μm、B层的厚度调整为60μm。
<C层的制造>
事先将三菱丽阳社制造的“METABLEN W-377”70质量%、KURARAY社制造的“PARAPET SA”30质量%、三菱丽阳社制造的“METABLEN L-1000”0.5质量%、白色颜料二氧化钛20质量%进行混合。在前期工序中使用具有预混炼辊、含有4根金属辊的压延成型装置,在辊温度170℃~185℃的条件下对该混合物进行片材压延,制造厚度120μm的白色片材。
“METABLEN W-377”为大量含有丙烯酸类树脂系交联橡胶弹性体成分的丙烯酸系树脂,作为压延成型用的软质丙烯酸类树脂市售。
“PARAPET SA”大量含有丙烯酸类树脂系交联橡胶弹性体成分、具有高柔软性的同时兼具良好的流动性,作为软质丙烯酸类树脂市售,在注射成型用中特别适于软质PVC的替代用途。
“METABLEN L-1000”为丙烯酸系外部润滑剂,其在为了稳定生产率、抑制渗出而少量添加的用途中被市售。
<由A·B层形成的装饰片材与C层的层积一体化>
使用通常用于对软质PVC片材赋予压纹的压纹赋予机,进行由A·B层形成的上述装饰片材与C层的热粘层积一体化。将加热鼓设定为140℃,由2根导引轴供给由A·B层形成的装饰片材与C层,通过在与加热鼓的接触部分进行热粘层积来进行一体化。其后经冷却辊对一体化后的片材进行冷却固化并卷绕。
<装饰片材光耀性图案的评价>
对于所得到的由A·B·C层形成的层积装饰片材进行光耀性图案的目视评价,结果列于表2。将具有各光耀性颗粒能够作为具有强亮度感的点状图案进行识别的良好图案感的情况判定为“○”;将各光耀性颗粒未能作为点状图案进行识别且整体显示出同样的金属风格外观的情况、尽管可作为点状图案进行识别但亮度感不均或有偏差的情况、具有制膜时的不利状况所致的缺陷的情况判定为“×”;将不具有制膜时的不利状况但与“○”相比无法满足的情况判定为“△”。
[表2]
如表2所示可知,使用了本发明的光耀性树脂组合物的实施例1~4中,均可表现出美丽的光耀性图案、可充分达成本发明的目的。另一方面,在使用现有公知的芳香族聚碳酸酯树脂的比较例1~4中,重均分子量相比于原料树脂发生了降低,产生了树脂片材变脆或容易破碎等不利状况。进一步可知,根据光耀性颗粒的种类,会产生推测为引起树脂的白化或分解劣化的原因的不利状况,无法表现出多种多样的光耀性图案。
上文中,联系现阶段被认为是最具实践性且为优选的实施方式对本发明进行了说明,但本发明并不限于本申请说明书中所公开的实施方式,可以在不违反由权利要求和说明书整体所理解的发明要点或思想的范围内进行适宜变更,应该理解,与这样的变更相伴的光耀性树脂组合物、装饰片材以及使用其的制品也包含在本发明技术的范围中。
本申请以2010年10月20日提交的日本专利申请(日本特愿2010-235940号)为基础,以引用的方式援用其全部内容。

Claims (16)

1.一种光耀性树脂组合物,其特征在于,在该光耀性树脂组合物中,相对于含有来源于下述二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂100重量份,光耀性颗粒的含量为0.1重量份以上、10重量份以下,所述二羟基化合物在结构的一部分具有下述通式(1)所示的部位;该光耀性颗粒为在除金属颗粒之外的无机颗粒上被覆金属或者金属氧化物而成的颗粒、或者为金属颗粒;
[化1]
Figure FDA00003061733000011
其中,将上述通式(1)所表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。
2.如权利要求1所述的光耀性树脂组合物,其特征在于,所述二羟基化合物为下式(2)所表示的二羟基化合物:
[化2]
Figure FDA00003061733000012
3.如权利要求1或2所述的光耀性树脂组合物,其特征在于,所述除金属颗粒之外的无机颗粒为选自由玻璃薄片、云母、氧化铝薄片、二氧化硅薄片以及云母薄片组成的组中的至少一种;所述金属颗粒为选自由银薄片、镍薄片、金薄片、钛薄片以及铝薄片组成的组中的至少一种。
4.如权利要求1~3的任一项所述的光耀性树脂组合物,其特征在于,所述光耀性树脂组合物的重均分子量保持率为所述聚碳酸酯树脂的重均分子量的90%以上。
5.如权利要求1~4的任一项所述的光耀性树脂组合物,其特征在于,所述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为80℃以上且小于145℃。
6.一种成型体,其中,该成型体是将权利要求1~5任一项所述的光耀性树脂组合物注射成型而得到的。
7.一种装饰片材,其中,该装饰片材含有由权利要求1~5任一项所述的光耀性树脂组合物形成的层。
8.如权利要求7所述的装饰片材,其中,该装饰片材至少含有下述A层和下述B层,
A层:具有可见光透过性、厚度为10μm以上的树脂层;
B层:由权利要求1~5任一项所述的光耀性树脂组合物形成、厚度为30μm以上的树脂层。
9.如权利要求8所述的装饰片材,其中,该装饰片材至少依序含有所述A层、所述B层和下述C层这3层且总厚度为75μm以上且300μm以下的范围;
C层:由含有热塑性树脂与着色剂的树脂组合物形成、厚度为45μm以上且260μm以下的范围的树脂层。
10.一种树脂片材被覆金属层积体,其特征在于,该层积体是将权利要求7至9任一项所述的装饰片材层积在金属板上而得到的。
11.一种玄关门,其中,该玄关门包含权利要求10所述的树脂片材被覆金属层积体。
12.一种建材,其中,该建材包含权利要求10所述的树脂片材被覆金属层积体。
13.一种整体浴室部件,其中,该整体浴室部件包含权利要求10所述的树脂片材被覆金属层积体。
14.一种钢制家具部件,其中,该钢制家具部件包含权利要求10所述的树脂片材被覆金属层积体。
15.一种电气电子机器壳体,其中,该电气电子机器壳体包含权利要求10所述的树脂片材被覆金属层积体。
16.一种汽车内装材,其中,该汽车内装材包含权利要求10所述的树脂片材被覆金属层积体。
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