CN103145963B - 改性醇酸树脂、其制备方法及双组份亮光白面漆 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种改性醇酸树脂及其制备方法，该方法将醇酸混合物进行反应，得到改性醇酸树脂，所述醇酸混合物包含：15~25重量份的3,5,5-三甲基己酸；3~9重量份的1,2-丙二醇；25~35重量份的苯酐；0.35~0.75重量份的顺酐；18~24重量份的三羟甲基丙烷；2~5重量份的季戊四醇；2~4重量份的带水剂；0.05~0.2重量份的减色抗氧剂；14~16重量份的兑稀溶剂。本发明采用3,5,5-三甲基己酸替代椰子油酸和月桂酸对醇酸树脂进行改性，使漆膜在丰满度、光泽和耐黄变性能等多方面表现优异，利于应用。本发明还提供了一种双组份亮光白面漆。
Description
技术领域
本发明涉及醇酸树脂技术领域，特别涉及一种改性醇酸树脂、其制备方法及双组份亮光白面漆。
背景技术
醇酸树脂一般是一类由多元醇、二元酸和脂肪酸或油脂缩合聚合而成的油改性聚酯树脂。由于醇酸树脂成膜性好，固化成膜后的膜层具有光泽、韧性和较强的附着力，以及良好的耐磨性、耐候性和绝缘性等特点，其主要被应用于涂料领域中，可制成清漆、底漆和腻子等。
其中，对于应用于双组份亮光白面漆中的醇酸树脂，由于要求其具有一定的耐候性，一般采用饱和碳链的脂肪酸来改性，如采用椰子油酸或月桂酸等羧酸进行改性。
但是，由于椰子油酸和月桂酸单体主要由十二碳饱和羧酸组成，椰子油酸和月桂酸改性后的醇酸树脂的粘度较大，干速较快，将其制漆喷涂后，漆膜不够丰满。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明提供一种改性醇酸树脂、其制备方法和一种双组份亮光白面漆，该改性醇酸树脂应用于双组份亮光白面漆中，可满足漆膜丰满度等要求。
本发明提供一种改性醇酸树脂，由醇酸混合物经反应制成，所述醇酸混合物包含：
15~25重量份的3,5,5-三甲基己酸；
3~9重量份的1,2-丙二醇；
25~35重量份的苯酐；
0.35~0.75重量份的顺酐；
18~24重量份的三羟甲基丙烷；
2~5重量份的季戊四醇；
2~4重量份的带水剂；
0.05~0.2重量份的减色抗氧剂；
14~16重量份的兑稀溶剂。
优选的，所述带水剂选自二甲苯、甲苯和苯中的任一种。
优选的，所述兑稀溶剂为二甲苯。
本发明提供一种改性醇酸树脂的制备方法，包括：
将醇酸混合物进行反应，得到改性醇酸树脂，所述醇酸混合物包含：
15~25重量份的3,5,5-三甲基己酸；
3~9重量份的1,2-丙二醇；
25~35重量份的苯酐；
0.35~0.75重量份的顺酐；
18~24重量份的三羟甲基丙烷；
2~5重量份的季戊四醇；
2~4重量份的带水剂；
0.05~0.2重量份的减色抗氧剂；
14~16重量份的兑稀溶剂。
优选的，具体包括：
将所述3,5,5-三甲基己酸、1,2-丙二醇、苯酐、顺酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇、带水剂与减色抗氧剂混合后进行反应，得到粗产物；
将所述粗产物与兑稀溶剂混合，得到改性醇酸树脂。
优选的，所述反应在两步法升温中进行：首先升温至160℃~185℃，保温回流1小时~2小时，然后在3小时~5小时内升温至200℃~220℃。
与现有技术相比，本发明将包含15~25重量份的3,5,5-三甲基己酸、3~9重量份的1,2-丙二醇、25~35重量份的苯酐、0.35~0.75重量份的顺酐、18~24重量份的三羟甲基丙烷、2~5重量份的季戊四醇、2~4重量份的带水剂、0.05~0.2重量份的减色抗氧剂和14~16重量份的兑稀溶剂的醇酸混合物进行反应，得到改性醇酸树脂。本发明采用3,5,5-三甲基己酸替代椰子油酸和月桂酸对醇酸树脂进行改性，所述3,5,5-三甲基己酸是一种带有三个甲基支链的脂肪酸，接枝于树脂链段后，其伞状结构可以有效地抵消紫外线对漆膜的破坏作用；并且，3,5,5-三甲基己酸的链长较短，反应活性好，可以较快地接枝到醇酸树脂链段上，三个甲基支链可以令改性后的醇酸树脂与溶剂及配套的固化剂有非常好的相容性，从而带给漆膜在丰满度、光泽和清晰度等多方面的优异表现。
另外，本发明采用3,5,5-三甲基己酸改性醇酸树脂的方法操作简单，批次间产品稳定。
本发明提供一种双组份亮光白面漆，包含：
50~55重量份的上文所述的改性醇酸树脂；
0.8~2.3重量份的丙二醇甲醚醋酸酯；
35~45重量份的钛白粉；
0.3~0.8重量份的分散剂；
0.3~0.6重量份的消泡剂；
0.13~0.38重量份的流平剂；
0.03~0.08重量份的催干剂；
0.5~1重量份的有机硅改性聚酯树脂。
优选的，所述流平剂包含0.1~0.3重量份的第一流平剂和0.03~0.08重量份的第二流平剂；
所述第一流平剂为型号为BYK-333的流平剂；
所述第二流平剂为型号为BYK-323的流平剂。
优选的，所述消泡剂为型号为德谦5300的消泡剂；
所述分散剂为型号为BYK-110的分散剂。
优选的，所述催干剂选自二月桂酸二丁基锡和二正丁基氧化锡中的任一种。
与现有技术相比，本发明提供的双组份亮光白面漆主要包含上文所述的改性醇酸树脂，并与丙二醇甲醚醋酸酯、消泡剂和催干剂等成分配合，具有十分优异的使用特性。将所述双组份亮光白面漆喷涂在贴纸板或打磨好的马口铁片上进行观察、检测，检测结果表明，本发明提供的双组份亮光白面漆在光泽、附着力、硬度和耐黄变性能方面能满足要求，并且具有优异的漆膜丰满度。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明提供了一种改性醇酸树脂，由醇酸混合物经反应制成，所述醇酸混合物包含：
15~25重量份的3,5,5-三甲基己酸；
3~9重量份的1,2-丙二醇；
25~35重量份的苯酐；
0.35~0.75重量份的顺酐；
18~24重量份的三羟甲基丙烷；
2~5重量份的季戊四醇；
2~4重量份的带水剂；
0.05~0.2重量份的减色抗氧剂；
14~16重量份的兑稀溶剂。
本发明以多元醇、助剂和包含3,5,5-三甲基己酸的有机酸为主要原料形成醇酸混合物，经反应得到改性醇酸树脂。所述改性醇酸树脂应用于双组份亮光白面漆中，可满足耐紫外线性能和漆膜丰满度等要求。
在本发明中，作为多元醇的原料有1,2-丙二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇。其中，所述醇酸混合物包含2~5重量份的季戊四醇，优选包含3~4重量份的季戊四醇。季戊四醇的官能度为4，是合成醇酸树脂常用的一种多元醇。由于季戊四醇的官能度较大，以其为多元醇合成的醇酸树脂较同类型的甘油醇酸树脂干燥快，且光泽、硬度、保光性和耐碱性等性能也较好，故季戊四醇是一种有发展前途的醇酸树脂原料。本发明对所述季戊四醇没有特殊限制，优选采用单季戊四醇含量为98%的季戊四醇。
所述醇酸混合物包含3~9重量份的1,2-丙二醇，优选包含4~6重量份的1,2-丙二醇。1,2-丙二醇能与多种有机溶剂混溶，可用作生产不饱和聚酯树脂的原料。并且，1,2-丙二醇与季戊四醇混用，可降低成本。
所述醇酸混合物包含18~24重量份的三羟甲基丙烷，优选包含20~22重量份的三羟甲基丙烷。三羟甲基丙烷简称三羟，属于三元醇。采用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定性、耐碱性和热稳定性等优点。
在本发明中，作为有机酸的原料有苯酐、顺酐和3,5,5-三甲基己酸。其中，所述醇酸混合物包含25~35重量份的苯酐，优选包含29~31重量份的苯酐。苯酐又名邻苯二甲酸酐，是合成醇酸树脂最常用的二元酸之一。
所述醇酸混合物包含0.35~0.75重量份的顺酐，优选包含0.5~0.6重量份的顺酐。顺酐全名顺丁烯二酸酐，也可以用于制造醇酸树脂。
所述醇酸混合物包含15~25重量份的3,5,5-三甲基己酸，优选包含18~22重量份的3,5,5-三甲基己酸。所述3,5,5-三甲基己酸具有式（I）结构：
3,5,5-三甲基己酸是一种带有三个甲基支链的脂肪酸，接枝于树脂链段后，其伞状结构可以有效地抵消紫外线对漆膜的破坏作用；并且，3,5,5-三甲基己酸的链长较短，反应活性好，可以较快地接枝到醇酸树脂链段上，三个甲基支链可以令改性后的醇酸树脂与溶剂及配套的固化剂有非常好的相容性，从而带给漆膜在丰满度、光泽和清晰度等多方面的优异表现。
为了得到性能良好的改性醇酸树脂，本发明还包含一定量的助剂。其中，所述醇酸混合物包含2~4重量份的带水剂，优选包含2.5~3.5重量份的带水剂。所述带水剂能回流脱去酯化过程中的小分子水，将醇酸树脂反应向酯化缩聚反应方向进行。并且，本发明控制所述带水剂的用量在上述范围内，进一步促进反应进行。所述带水剂优选为二甲苯、甲苯和苯中的任一种，更优选为二甲苯，本发明利用二甲苯与水共沸时水占共沸物比例达到20%的性质，采用其脱去水，利于得到改性醇酸树脂。
所述醇酸混合物包含14~16重量份的兑稀溶剂，优选包含15~16重量份的兑稀溶剂。本发明采用所述兑稀溶剂将树脂化成溶液，得到改性醇酸树脂。所述兑稀溶剂优选为二甲苯，操作简便，所得产品品质较好。
所述醇酸混合物包含0.05~0.2重量份的减色抗氧剂，优选包含0.1~0.15重量份的减色抗氧剂。所述减色抗氧剂在醇酸树脂合成过程中能起到减色抗氧作用，以改善醇酸树脂的外观性能和应用性能。所述减色抗氧剂可以为次磷酸、亚磷酸酯或亚磷酸盐等物质，优选为次磷酸或亚磷酸三苯酯；从商品牌号来讲，所述减色抗氧剂包括但不限于减色抗氧剂SH-1、减色抗氧剂3032和减色抗氧剂M070，能有效改善树脂的颜色。
本发明提供了一种改性醇酸树脂的制备方法，包括：
将醇酸混合物进行反应，得到改性醇酸树脂，所述醇酸混合物包含：
15~25重量份的3,5,5-三甲基己酸；
3~9重量份的1,2-丙二醇；
25~35重量份的苯酐；
0.35~0.75重量份的顺酐；
18~24重量份的三羟甲基丙烷；
2~5重量份的季戊四醇；
2~4重量份的带水剂；
0.05~0.2重量份的减色抗氧剂；
14~16重量份的兑稀溶剂。
本发明以包含多元醇、有机酸如3,5,5-三甲基己酸以及助剂的醇酸混合物为原料进行反应，生成改性醇酸树脂，使所述改性醇酸树脂应用于双组份亮光白面漆中时具有良好的性能，尤其是漆膜丰满度优异。
在本发明中，作为多元醇的原料有1,2-丙二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇；作为有机酸的原料有苯酐、顺酐和3,5,5-三甲基己酸。除去3,5,5-三甲基己酸的这些常规原料与上文所述的内容一致，在此不再一一赘述。
本发明采用3,5,5-三甲基己酸替代椰子油酸和月桂酸改性得到改性醇酸树脂。即，所述醇酸混合物包含15~25重量份的3,5,5-三甲基己酸，优选包含18~22重量份的3,5,5-三甲基己酸。所述3,5,5-三甲基己酸是一种带有三个甲基支链的脂肪酸，接枝于树脂链段后，其伞状结构可以有效地抵消紫外线对漆膜的破坏作用；并且，3,5,5-三甲基己酸的链长较短，反应活性好，可以较快地接枝到醇酸树脂链段上，三个甲基支链可以令改性后的醇酸树脂与溶剂及配套的固化剂有非常好的相容性，从而带给漆膜在丰满度、光泽和清晰度等多方面的优异表现。
本发明为了得到性能良好的改性醇酸树脂还加入了一定量的助剂，主要有带水剂、兑稀溶剂和减色抗氧剂。这些助剂的内容和上文所述的内容一致，在此不再一一赘述。
在本发明中，所述改性醇酸树脂的制备方法具体包括：
将所述3,5,5-三甲基己酸、1,2-丙二醇、苯酐、顺酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇、带水剂与减色抗氧剂混合后进行反应，得到粗产物；
将所述粗产物与兑稀溶剂混合，得到改性醇酸树脂。
本发明向反应釜投入上述配方重量份数的3,5,5-三甲基己酸、1,2-丙二醇、带水剂和减色抗氧剂，并由粉料专用投料口投入上述配方重量份数的苯酐、顺酐、三羟甲基丙烷和季戊四醇，优选在搅拌的条件下混合进行反应，得到粗产物。
所述反应优选在惰性气体如氮气、二氧化碳的保护下进行，不但可以避免副反应，而且有利于脱出水等低分子挥发物。即，本发明可在反应釜中预先通氮气或二氧化碳，控制通气体的时间优选为3分钟~8分钟，更优选为5分钟~6分钟；控制通气体的流量优选为2m3/h~5m3/h，更优选为3m3/h~4m3/h。
所述反应优选在两步法升温中进行：首先升温至160℃~185℃，保温回流1小时~2小时，然后在3小时~5小时内升温至200℃~220℃。
升温至200℃~220℃后，本发明优选保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为12秒~18秒/25℃格式管时降温，更优选保温至酸值≤15mgKOH/g、粘度为14秒~15秒/25℃格式管时降温，降温至180℃~200℃，得到粗产物。
得到粗产物后，将其转入兑稀釜内与兑稀溶剂混合进行兑稀，得到改性醇酸树脂。
在本发明中，所述兑稀优选在惰性气体如氮气、二氧化碳的保护下进行。即，本发明可在兑稀釜中通氮气或二氧化碳，控制通气体的流量优选为3m3/h~9m3/h，更优选为4m3/h~8m3/h。并且，本发明优选开启所述兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水和搅拌。所述搅拌的时间优选在30min以上，降温至100℃~130℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。
本发明采用兑稀溶剂进行兑稀时，可以将全部兑稀溶剂一次性直接投入兑稀釜，也可以先将部分兑稀溶剂投入兑稀釜，然后将另一部分兑稀溶剂清洗反应釜后再投入上述兑稀釜。本发明优选将50%的兑稀溶剂投入兑稀釜，对从反应釜转入兑稀釜的粗产物进行兑稀，待转釜完毕，用剩余50%的兑稀溶剂清洗反应釜后再投入兑稀釜。
得到改性醇酸树脂后，本发明对其进行性能检测，检测方法均为本领域技术人员熟知的方法。检测结果显示，本发明制得的改性醇酸树脂为水白或透明粘稠液体；采用Fe-Co法测试时，色泽≤1；在25℃下，粘度为10000mPa·s~20000mPa·s；酸值≤11mgKOH/g；固含量（简称固含）为（80±1.5）%；羟值为（140±10）mgKOH/g。表明本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性，应用领域非常广泛。
另外，本发明采用3,5,5-三甲基己酸改性醇酸树脂的方法操作简单，批次间产品稳定。
本发明提供了一种双组份亮光白面漆，包含：
50~55重量份的上文所述的改性醇酸树脂；
0.8~2.3重量份的丙二醇甲醚醋酸酯；
35~45重量份的钛白粉；
0.3~0.8重量份的分散剂；
0.3~0.6重量份的消泡剂；
0.13~0.38重量份的流平剂；
0.03~0.08重量份的催干剂；
0.5~1重量份的有机硅改性聚酯树脂。
本发明提供的双组份亮光白面漆主要包含上文所述的改性醇酸树脂，并与丙二醇甲醚醋酸酯、消泡剂和催干剂等成分配合，具有十分优异的使用特性。
在本发明中，所述双组份亮光白面漆包含50~55重量份的上文所述的改性醇酸树脂，优选包含51~54重量份的上文所述的改性醇酸树脂。所述改性醇酸树脂能使漆膜在光泽、附着力、硬度和耐黄变性能方面能满足要求，并且具有优异的漆膜丰满度，利于应用。
所述双组份亮光白面漆还包含0.8~2.3重量份的丙二醇甲醚醋酸酯、35~45重量份的钛白粉、0.3~0.8重量份的分散剂、0.3~0.6重量份的消泡剂、0.13~0.38重量份的流平剂、0.03~0.08重量份的催干剂和0.5~1重量份的有机硅改性聚酯树脂，这些成分与所述改性醇酸树脂配合使用，得到性能较好的双组份亮光白面漆。
其中，所述钛白粉学名二氧化钛，能增强漆膜的机械强度和附着力，防止裂纹，防止紫外线和水分透过，从而延长漆膜寿命；所述钛白粉为本领域常用的即可，如牌号为东佳-237的钛白粉。所述分散剂促使物料颗粒均匀分散于介质中，优选为型号为BYK-110的分散剂。所述消泡剂能消除涂料生产过程中的有害泡沫，优选为型号为德谦5300的消泡剂。所述催干剂的作用是加速漆膜的氧化、聚合和干燥，从而达到快干的目的；所述催干剂优选为二月桂酸二丁基锡或二正丁基氧化锡。
所述流平剂能促使涂料在干燥成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀的涂膜，本发明优选采用混合流平剂，即，所述流平剂优选包含0.1~0.3重量份的第一流平剂和0.03~0.08重量份的第二流平剂；所述第一流平剂为型号为BYK-333的流平剂；所述第二流平剂为型号为BYK-323的流平剂，能更好地发挥流平作用。
所述有机硅改性聚酯树脂能使漆膜具有优良的耐候性和耐久性等优点，优选为型号为德国瓦克CPY-3628T的WACKER改性树脂。所述丙二醇甲醚醋酸酯作为有机溶剂，可起到稀释涂料的作用；本发明可以将全部丙二醇甲醚醋酸酯一次性直接加入，也可以先加入0.5~1.5重量份的丙二醇甲醚醋酸酯，后加入剩余的0.3~0.8重量份的丙二醇甲醚醋酸酯，使涂料稀释效果更好。
本发明还提供了一种上文所述的双组份亮光白面漆的制备方法，包括：
将上述配方重量份数的所述改性醇酸树脂、丙二醇甲醚醋酸酯、钛白粉、分散剂、消泡剂、流平剂、催干剂和有机硅改性聚酯树脂混合，得到双组份亮光白面漆。
在本发明中，所述双组份亮光白面漆的制备方法具体包括：
将上述配方重量份数的所述改性醇酸树脂、分散剂、消泡剂和丙二醇甲醚醋酸酯混合，在300转/分钟~500转/分钟的转速下分散5分钟~10分钟，得到第一混合物；
将所述第一混合物与上述配方重量份数的钛白粉混合，在1600转/分钟~2000转/分钟的转速下分散15分钟~20分钟，得到第二混合物；
将所述第二混合物与上述配方重量份数的有机硅改性聚酯树脂、混合流平剂、催干剂和剩余的丙二醇甲醚醋酸酯混合，在300转/分钟~500转/分钟的转速下分散4分钟~8分钟，得到双组份亮光白面漆。
使用时，按所述双组份亮光白面漆：固化剂：稀释剂=1:（0.7~0.9）:（0.4~0.6）的配比配好漆液后，静置5min~15min，待消泡后，利用有气喷枪将漆液喷涂在贴纸板或打磨好的马口铁片上，待其常温自干48小时后再观察、检测。其中，所述固化剂和稀释剂采用本领域常用的即可，如固化剂可以为用醋酸正丁酯兑稀后固含为35%、德国拜耳公司的HDI三聚体N-3390，稀释剂可由50重量份的醋酸正丁酯、30重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和20重量份的二甲苯组成；所述使用和检测方法为本领域技术人员熟知的技术手段，本发明并无特殊限制。
检测结果表明，本发明提供的双组份亮光白面漆在光泽、透明性等方面能满足要求，尤其具有优异的漆膜丰满度。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的改性醇酸树脂、其制备方法和双组份亮光白面漆进行具体描述。
本发明实施例所用的3,5,5-三甲基己酸、1,2-丙二醇、二甲苯、苯酐、顺酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇和减色抗氧剂均为工业级原料。
以下实施例所用的分散剂为型号为BYK-110的分散剂，消泡剂为型号为德谦5300的消泡剂，钛白粉为牌号为东佳-237的钛白粉，有机硅改性聚酯树脂为型号为德国瓦克CPY-3628的WACKER改性树脂，第一流平剂为型号为BYK-333的流平剂，第二流平剂为型号为BYK-323的流平剂，催干剂为二月桂酸二丁基锡，固化剂为用醋酸正丁酯兑稀后固含为35%、德国拜耳公司的HDI三聚体N-3390，稀释剂由50重量份的醋酸正丁酯、30重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和20重量份的二甲苯组成。
实施例1
在空反应釜中预先通氮气3分钟，氮气流量为5m3/h；
向上述反应釜依次投入15重量份的3,5,5-三甲基己酸、3重量份的1,2-丙二醇、2重量份的二甲苯和0.05重量份的次磷酸，并由粉料专用投料口向上述反应釜依次投入25重量份的苯酐、0.35重量份的顺酐、18重量份的三羟甲基丙烷和2重量份的季戊四醇，在搅拌下升温，升温至160℃，保温回流2小时，然后在3小时内升温至220℃，保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为12秒~18秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至180℃时，得到粗产物；
开启兑稀釜的氮气并控制其流量为3m3/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入7重量份的二甲苯，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；
待转釜完毕，用7重量份的二甲苯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至130℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。
对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，检测结果如表1所示，表1为本发明实施例1制得的改性醇酸树脂的性能指标。
表1本发明实施例1制得的改性醇酸树脂的性能指标
由表1可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。
实施例2
在空反应釜中预先通氮气8分钟，氮气流量为2m3/h；
向上述反应釜依次投入25重量份的3,5,5-三甲基己酸、9重量份的1,2-丙二醇、4重量份的二甲苯和0.2重量份的次磷酸，并由粉料专用投料口向上述反应釜依次投入35重量份的苯酐、0.75重量份的顺酐、24重量份的三羟甲基丙烷和5重量份的季戊四醇，在搅拌下升温，升温至185℃，保温回流1小时，然后在5小时内升温至200℃，保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为12秒~18秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至200℃时，得到粗产物；
开启兑稀釜的氮气并控制其流量为9m3/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入8重量份的二甲苯，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；
待转釜完毕，用8重量份的二甲苯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至100℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。
对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，检测结果如表2所示，表2为本发明实施例2制得的改性醇酸树脂的性能指标。
表2本发明实施例2制得的改性醇酸树脂的性能指标
由表2可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。
实施例3
在空反应釜中预先通氮气5分钟，氮气流量为3m3/h；
向上述反应釜依次投入18重量份的3,5,5-三甲基己酸、4重量份的1,2-丙二醇、2.5重量份的二甲苯和0.13重量份的亚磷酸三苯酯，并由粉料专用投料口向上述反应釜依次投入29重量份的苯酐、0.5重量份的顺酐、21重量份的三羟甲基丙烷和4重量份的季戊四醇，在搅拌下升温，升温至170℃，保温回流1.5小时，然后在4小时内升温至210℃，保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为12秒~18秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至190℃时，得到粗产物；
开启兑稀釜的氮气并控制其流量为5m3/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入7.75重量份的二甲苯，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；
待转釜完毕，用7.75重量份的二甲苯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至120℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。
对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，检测结果如表3所示，表3为本发明实施例3制得的改性醇酸树脂的性能指标。
表3本发明实施例3制得的改性醇酸树脂的性能指标
由表3可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。
实施例4
在空反应釜中预先通氮气6分钟，氮气流量为3m3/h；
向上述反应釜依次投入20重量份的3,5,5-三甲基己酸、5重量份的1,2-丙二醇、3重量份的二甲苯和0.12重量份的亚磷酸三苯酯，并由粉料专用投料口向上述反应釜依次投入30重量份的苯酐、0.56重量份的顺酐、22重量份的三羟甲基丙烷和3.68重量份的季戊四醇，在搅拌下升温，升温至180℃，保温回流1小时，然后在3小时内升温至220℃，保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为12秒~18秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至180℃时，得到粗产物；
开启兑稀釜的氮气并控制其流量为6m3/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入7.9重量份的二甲苯，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；
待转釜完毕，用7.9重量份的二甲苯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至110℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。
对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，检测结果如表4所示，表4为本发明实施例4制得的改性醇酸树脂的性能指标。
表4本发明实施例4制得的改性醇酸树脂的性能指标
由表4可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。
实施例5
依次将50重量份的实施例1制得的改性醇酸树脂、0.3重量份的分散剂、0.3重量份的消泡剂和0.5重量份的丙二醇甲醚醋酸酯投入配料缸中，在转速为300转/分钟的条件下低速分散10分钟，使分散均匀；
再向所述配料缸依次投入35重量份的钛白粉，在转速为1600转/分钟的条件下中高速分散20分钟；
最后向所述配料缸依次投入0.5重量份的WACKER改性树脂、0.1重量份的第一流平剂、0.03重量份的第二流平剂、0.03重量份的催干剂和0.3重量份的丙二醇甲醚醋酸酯，在转速为300转/分钟的条件下低速分散8分钟，得到双组份亮光白面漆。
使用时，按所述双组份亮光百面漆：固化剂：稀释剂=1:0.8:0.5的配比配好漆液后，静置10min，待消泡后，利用有气喷枪将漆液喷涂在贴纸板上，喷涂完毕，待其常温自干48小时后再观察、检测。检测结果如表5所示，表5为本发明实施例5~8和比较例1提供的面漆的性能指标。
比较例1
依次将52.5重量份的型号为广东顺德DSM公司（原先达化工）2530X80的月桂酸改性醇酸树脂、0.5重量份的分散剂、0.4重量份的消泡剂和1重量份的丙二醇甲醚醋酸酯投入配料缸中，在转速为300转/分钟的条件下低速分散10分钟，使分散均匀；
再向所述配料缸依次投入40重量份的钛白粉，在转速为1600转/分钟的条件下中高速分散20分钟；
最后向所述配料缸依次投入0.8重量份的WACKER改性树脂、0.15重量份的第一流平剂、0.05重量份的第二流平剂、0.05重量份的催干剂和0.6重量份的丙二醇甲醚醋酸酯，在转速为300转/分钟的条件下低速分散8分钟，得到双组份亮光白面漆。
按照实施例5的方法使用所述双组份亮光白面漆，并对其进行检测，检测结果如表5所示。
表5本发明实施例5~8和比较例1提供的面漆的性能指标
备注：在表5中，对于漆膜丰满度和流平性能，5分为标准分，分数越高，表现越好；分数越低，表现越差。
由表5可知，本发明提供的双组份亮光白面漆在光泽、附着力和耐黄变性等方面能满足要求，尤其具有优异的漆膜丰满度。
实施例6
依次将55重量份的实施例2制得的改性醇酸树脂、0.8重量份的分散剂、0.6重量份的消泡剂和1.5重量份的丙二醇甲醚醋酸酯投入配料缸中，在转速为500转/分钟的条件下低速分散5分钟，使分散均匀；
再向所述配料缸依次投入45重量份的钛白粉，在转速为2000转/分钟的条件下中高速分散15分钟；
最后向所述配料缸依次投入1重量份的WACKER改性树脂、0.3重量份的第一流平剂、0.08重量份的第二流平剂、0.08重量份的催干剂和0.8重量份的丙二醇甲醚醋酸酯，在转速为500转/分钟的条件下低速分散4分钟，得到双组份亮光白面漆。
按照实施例5的方法，使用所述双组份亮光白面漆并进行观察、检测。检测结果表明，本发明提供的双组份亮光白面漆在光泽、附着力和耐黄变性等方面能满足要求，尤其具有优异的漆膜丰满度。
实施例7
依次将53重量份的实施例3制得的改性醇酸树脂、0.5重量份的分散剂、0.4重量份的消泡剂和1重量份的丙二醇甲醚醋酸酯投入配料缸中，在转速为400转/分钟的条件下低速分散8分钟，使分散均匀；
再向所述配料缸依次投入40重量份的钛白粉，在转速为1800转/分钟的条件下中高速分散16分钟；
最后向所述配料缸依次投入0.8重量份的WACKER改性树脂、0.15重量份的第一流平剂、0.05重量份的第二流平剂、0.05重量份的催干剂和0.6重量份的丙二醇甲醚醋酸酯，在转速为400转/分钟的条件下低速分散8分钟，得到双组份亮光白面漆。
按照实施例5的方法，使用所述双组份亮光白面漆并进行观察、检测。检测结果表明，本发明提供的双组份亮光白面漆在光泽、附着力和耐黄变性等方面能满足要求，尤其具有优异的漆膜丰满度。
实施例8
依次将52重量份的实施例4制得的改性醇酸树脂、0.5重量份的分散剂、0.4重量份的消泡剂和2重量份的丙二醇甲醚醋酸酯投入配料缸中，在转速为500转/分钟的条件下低速分散6分钟，使分散均匀；
再向所述配料缸依次投入40重量份的钛白粉，在转速为1600转/分钟的条件下中高速分散18分钟；
最后向所述配料缸依次投入0.8重量份的WACKER改性树脂、0.15重量份的第一流平剂、0.05重量份的第二流平剂、0.05重量份的催干剂和0.6重量份的丙二醇甲醚醋酸酯，在转速为500转/分钟的条件下低速分散5分钟，得到双组份亮光白面漆。
按照实施例5的方法，使用所述双组份亮光白面漆并进行观察、检测。检测结果表明，本发明提供的双组份亮光白面漆在光泽、附着力和耐黄变性等方面能满足要求，尤其具有优异的漆膜丰满度。
由以上实施例可知，本发明提供的改性醇酸树脂应用于双组份亮光白面漆中，可满足漆膜透明度、光泽度和丰满度等多方面的要求，利于应用。
另外，本发明采用3,5,5-三甲基己酸改性醇酸树脂的方法操作简单，批次间产品稳定。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种改性醇酸树脂，由醇酸混合物经反应制成，所述醇酸混合物包含：
15～25重量份的3,5,5-三甲基己酸；
3～9重量份的1,2-丙二醇；
25～35重量份的苯酐；
0.35～0.75重量份的顺酐；
18～24重量份的三羟甲基丙烷；
2～5重量份的季戊四醇；
2～4重量份的带水剂；
0.05～0.2重量份的减色抗氧剂；
14～16重量份的兑稀溶剂；
所述改性醇酸树脂25℃下粘度为10000mPa·s～20000mPa·s。
2.根据权利要求1所述的改性醇酸树脂，其特征在于，所述带水剂选自二甲苯、甲苯和苯中的任一种。
3.根据权利要求1所述的改性醇酸树脂，其特征在于，所述兑稀溶剂为二甲苯。
4.一种改性醇酸树脂的制备方法，包括：
将醇酸混合物进行反应，得到改性醇酸树脂，所述改性醇酸树脂25℃下粘度为10000mPa·s～20000mPa·s；所述醇酸混合物包含：
15～25重量份的3,5,5-三甲基己酸；
3～9重量份的1,2-丙二醇；
25～35重量份的苯酐；
0.35～0.75重量份的顺酐；
18～24重量份的三羟甲基丙烷；
2～5重量份的季戊四醇；
2～4重量份的带水剂；
0.05～0.2重量份的减色抗氧剂；
14～16重量份的兑稀溶剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，具体包括：
将所述3,5,5-三甲基己酸、1,2-丙二醇、苯酐、顺酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇、带水剂与减色抗氧剂混合后进行反应，得到粗产物；
将所述粗产物与兑稀溶剂混合，得到改性醇酸树脂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述反应在两步法升温中进行：首先升温至160℃～185℃，保温回流1小时～2小时，然后在3小时～5小时内升温至200℃～220℃。
7.一种双组份亮光白面漆，包含：
50～55重量份的权利要求1～3任一项所述的改性醇酸树脂或采用权利要求4～6任一项所述的制备方法制得的改性醇酸树脂；
0.8～2.3重量份的丙二醇甲醚醋酸酯；
35～45重量份的钛白粉；
0.3～0.8重量份的分散剂；
0.3～0.6重量份的消泡剂；
0.13～0.38重量份的流平剂；
0.03～0.08重量份的催干剂；
0.5～1重量份的有机硅改性聚酯树脂。
8.根据权利要求7所述的双组份亮光白面漆，其特征在于，所述流平剂包含0.1～0.3重量份的第一流平剂和0.03～0.08重量份的第二流平剂；
所述第一流平剂为型号为BYK-333的流平剂；
所述第二流平剂为型号为BYK-323的流平剂。
9.根据权利要求7所述的双组份亮光白面漆，其特征在于，所述消泡剂为型号为德谦5300的消泡剂；
所述分散剂为型号为BYK-110的分散剂。
10.根据权利要求7所述的双组份亮光白面漆，其特征在于，所述催干剂选自二月桂酸二丁基锡和二正丁基氧化锡中的任一种。
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