CN103140549A - 轮胎隔离层用橡胶组合物及使用此组合物的充气轮胎 - Google Patents
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Abstract
本发明以提高滚动阻力特性以及耐久性为目的,提供相对于(A)100质量份橡胶成分,含有(B)烷基酚·氯化硫缩合物0.2~4质量份,以及(C)BET比表面积为25~50m2/g的炭黑20~59质量份的轮胎隔离层用橡胶组合物,以及具有由该橡胶组合物构成的隔离层的轮胎,成分(A)含有(a1)天然橡胶和/或异戊橡胶30~85质量%,(a2)由乳化聚合丁苯橡胶、溶液聚合丁苯橡胶以及改性丁苯橡胶所成群中选择至少1种的丁苯橡胶0~70质量%,以及(a3)丁二烯橡胶0~60质量%。
Description
技术领域
本发明涉及轮胎隔离层用橡胶组合物及使用此组合物的充气轮胎。
背景技术
近年来,对车的低油耗化要求越来越高,也越来越强烈地要求低滚动阻力的轮胎。在这里,对通过使构成轮胎的各部件的橡胶组合物的tanδ减小而降低轮胎滚动阻力的隔离层用橡胶组合物要求也不例外。
轮胎的隔离层是指,内衬层与胎体之间配置的胶垫、或胎体与外层胎侧之间配置的内层胎侧等胎体与组件之间配置的部件,因为隔离层用橡胶组合物大部分都是以加固胎体从而提高轮胎的耐久性为目的而使用,要求其有适度的橡胶强度与E*(复弹性模量)。在这里,为了确保适度的复弹性模量与低tanδ,硫化时的抗硫化返原性很重要。
因为胶垫存在于内衬层与胎体之间,没有特别要求具有内衬层用橡胶组合物那样的抗裂纹生长性或耐热老化性,也没有特别要求具有胎体贴胶(ケ一ストツピング)用橡胶组合物程度的抗裂纹生长性、撕裂强度、帘线粘合强度等。同时,因为内层胎侧位于胎体与外层胎侧之间,没有特别要求具有外层胎侧用橡胶组合物那样的抗裂纹生长性、撕裂强度、耐外伤切割性,也没有特别要求具有胎体贴胶用橡胶组合物程度的抗裂纹生长性、撕裂强度、帘线粘合强度等。
以往,隔离层用橡胶组合物使用胎体贴胶用橡胶组合物。在这里,滚动阻力降低的胎体贴胶用橡胶组合物作为隔离层用橡胶组合物使用,虽可能会使轮胎的滚动阻力降低,但针对如上所述的隔离层用橡胶组合物要求其有适度的橡胶强度与抗硫化返原性,除了要求胎体贴胶用橡胶组合物具有适度的橡胶强度与抗硫化返原性之外,还要求其具有适度的抗裂纹生长性、撕裂强度、帘线粘合强度等。也就是,胎体贴胶用橡胶组合物可以用于隔离层用橡胶组合物中,但是存在成本高的问题。
专利文献1中所述的发明是,通过使用基于特定橡胶成分,含有特定量的填料、硫、柠康酰亚胺化合物、有机硫代硫酸盐化合物、烷基酚·氯化硫缩合物以及特定的甲基丙烯酸酯金属盐所成的群中选择至少1种的硫化促进补助剂的胎侧、胎搭接部和/或隔离层用橡胶组合物,其滚动阻力特性以及操纵稳定性得以提高,但是,其不是胶垫或内层胎侧等隔离层特用的橡胶组合物,故成本高,同时从加工性来看,其作为隔离层用橡胶组合物是不充分的。此外,帘线粘合强度或抗裂纹生长性也得以提高,这样的橡胶组合物作为隔离层用有矫枉过正之嫌。
专利文献2中所述的发明是,通过使用基于100质量份的含有70~100质量份天然橡胶的二烯橡胶,含有平均粒径在0.1mm以下的沥青煤粉粉末物5~70质量份的隔离层用橡胶组合物,其防潮性能得到提高,轮胎的耐久性得以提高,但却没有考虑到改善滚动阻力特性。
现有技术文献
专利文献1:日本专利第4638933号公报
专利文献2:日本专利第4550763号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明目的是提供滚动阻力特性以及耐久性提高,进一步地,成本减少的轮胎隔离层用橡胶组合物以及使用该橡胶组合物的轮胎。
解决课题的手段
本发明涉及的轮胎隔离层用橡胶组合物,其基于(A)含有(a1)天然橡胶和/或异戊橡胶30~85质量%,(a2)由乳化聚合丁苯橡胶、溶液聚合丁苯橡胶以及改性丁苯橡胶所成群中选择至少1种的丁苯橡胶0~70质量%,以及(a3)丁二烯橡胶0~60质量%的橡胶成分100质量份,还含有(B)烷基酚·氯化硫缩合物0.2~4质量份,以及(c)BET比表面积为25~50m2/g的炭黑20~59质量份。
优选上述橡胶成分(A)中的(a3)丁二烯橡胶的含量为0质量%,还含有(D)从沥青煤粉粉末、碳酸钙、滑石粉、硬质粘土、海泡石以及硅藻土粉末所成群中选择至少1种的平均粒径在50μm以下的增量剂3~30质量份。
优选上述烷基酚·氯化硫缩合物(B)的含量为0.5~3质量份,上述炭黑(C)的含量为30~45质量份,作为上述增量剂(D),沥青煤粉粉末含有7~20质量份,基于橡胶成分100质量份,总硫含量为1.5~2.5质量份,进一步地,基于橡胶成分100质量份,还含有二氧化硅0~10质量份。
同时,本发明优选具有由上述橡胶组合物所成的隔离层的轮胎。
发明效果
根据本发明可以提供一种隔离层用橡胶组合物,其是基于特定的橡胶成分100质量份,含有特定量的烷基酚·氯化硫缩合物,以及BET比表面积为25~50m2/g的炭黑的橡胶组合物,故滚动阻力特性以及耐久性优异,进一步地,与胎体贴胶用橡胶组合物相比成本下降。同时可提供具有由该橡胶组合物所成的隔离层的轮胎,其低油耗性能以及耐久性优异,进一步地,与具有由胎体贴胶用橡胶组合物所成的隔离层的轮胎相比成本下降。
附图说明
图1显示本发明的一个实施例的充气轮胎的局部截面图。
符号说明
具体实施方式
本发明的隔离层用橡胶组合物,通过基于(A)含有(a1)天然橡胶和/或异戊橡胶30~85质量%,(a2)由乳化聚合丁苯橡胶、溶液聚合丁苯橡胶以及改性丁苯橡胶所成群中选择至少1种的丁苯橡胶0~70质量%,以及(a3)丁二烯橡胶0~60质量%的橡胶成分100质量份,还含有(B)烷基酚·氯化硫缩合物0.2~4质量份,以及(c)BET比表面积为25~50m2/g的炭黑20~59质量份,可以在抑制成本的同时提高隔离层所要求的低滚动特性以及耐久性。
本发明中的橡胶成分(A),含有(a1)天然橡胶(NR)和/或异戊橡胶(IR)以及(a2)由乳化聚合丁苯橡胶(E-SBR)、溶液聚合丁苯橡胶(S-SBR)以及改性丁苯橡胶(改性SBR)所成群中选择至少1种的丁苯橡胶,进一步地可以含有(a3)丁二烯橡胶(BR)。
作为NR,可以使用RSS#3级等橡胶工业中一般的材料。同时,作为IR可以使用橡胶工业中一般的材料。
橡胶成分(A)中的NR和/或IR(a1)的含量,从滚动阻力特性以及加工性优异这些点出发,优选为30质量%以上,进一步地从加工性优异这一点出发,优选为40质量%以上,更优选50质量%以上。同时,NR和/或IR(a1)的含量,从抗硫化返原性以及耐久性优异这些点出发为85质量%以下,进一步地从抗硫化返原性优异这一点出发优选为80质量%以下,更优选为75质量%以下。
E-SBR是通过乳化聚合得到的丁苯橡胶。
E-SBR的苯乙烯含量,优选15质量%以上,更优选20质量%以上。未满15质量%时,倾向于发生返硫、E*下降。同时,该苯乙烯含量优选70质量%以下,更优选60质量%以下。超过70质量%时,倾向于滚动特性不良。
S-SBR是通过溶液聚合得到的丁苯橡胶。
S-SBR的苯乙烯含量,优选10质量%以上,更优选15质量%以上。未满10质量%时,倾向于抗硫化返原性不良。同时,该苯乙烯含量优选45质量%以下,更优选40质量%以下。超过45质量%时,倾向于加工性下降,低滚动特性不良。
改性SBR举例有,乳化聚合改性SBR(改性E-SBR)以及溶液聚合改性SBR(改性S-SBR)。
改性SBR优选使用锡或硅等偶合所得物。改性S-SBR的偶合方法,举例有例如根据常用方法使改性S-SBR的分子链末端的碱金属(Li等)或碱土类金属(Mg等)与卤化锡或卤化硅等反应的方法等。
改性SBR是,共轭二烯烃自聚,或者共轭二烯烃与芳香族乙烯化合物(共)聚合得到的(共)聚合物,优选具有伯胺基或烷氧硅烷基。
伯胺基可以与聚合开始末端、聚合结束末端、聚合物主链、侧链的任一项键合,但是从在聚合物末端上能量损失受到抑制、滞后损失特性得以改良这些点出发,优选引入到聚合开始末端或者聚合结束末端。
改性SBR的结合苯乙烯量,从抗硫化返原性优异这一点出发,优选5质量%以上,更优选7质量%以上。同时,改性SBR的结合苯乙烯量,从滚动阻力特性优异这一点出发,优选30质量%以下,更优选20质量%以下。
橡胶成分(A)中的由E-SBR、S-SBR以及改性SBR所成群中选择至少1种的丁苯橡胶(a2)的含量为0质量%以上,从抗硫化返原性以及滚动阻力特性优异这些点出发,优选15质量%以上,进一步地从抗硫化返原性优异这一点出发更优选25质量%以上,进一步优选30质量%以上。同时,由E-SBR、S-SBR以及改性SBR所成群中选择至少1种的丁苯橡胶(a2)的含量,从滚动阻力特性优异这一点出发,在70质量%以下,进一步地从加工性以及低滚动特性优异这些点出发,优选60质量%以下,更优选50质量%以下。
上述的SBR中,特别地从加工性优异这一点出发,优选使用E-SBR,同时,特别地从滚动阻力特性优异这一点出发优选使用改性S-SBR。
同时SBR可以作为在乳胶状态的SBR中添加炭黑,边搅拌边通过酸等使其凝固而制造出的SBR与炭黑的湿母料被含有。使用该湿母料,可提高炭黑的分散性,在缩短混炼时间这一点上优异。
BR举例有高顺式1,4-聚丁二烯橡胶(高顺式BR)、含有1,2-间规立构聚丁二烯晶体的丁二烯橡胶(含有SPB的BR)、改性丁二烯橡胶(改性BR)等。
上述高顺式BR是顺式1,4结合的含量在90质量%以上的丁二烯橡胶。这样的高顺式BR,举例有例如日本セオン(株)制的Nipol BR 1220、宇部兴产(株)制的UBEPOLBR 130 B、UBEPOL BR 150 B等。
上述含有SPB的BR,优选不是1,2-间规立构聚丁二烯晶体单纯以晶体形式分散在BR中,而是1,2-间规立构聚丁二烯晶体与BR化学键合后而分散。通过使上述晶体与橡胶成分化学键合后而分散,倾向于抗裂纹生长性或EB优异。
此外,因为BR中含有的1,2-间规立构聚丁二烯晶体具有充分的硬度,即使交联密度小也可以得到充分的E*。因此,橡胶组合物的操纵稳定性可以提高。
优选1,2-间规立构聚丁二烯晶体的熔点在180℃以上,更优选190℃以上。熔点不满180℃,倾向于挤压机中的轮胎硫化时晶体熔融,硬度下降。此外,1,2-间规立构聚丁二烯晶体的熔点优选220℃以下,更优选210℃以下。熔点超过220℃,由于BR的分子量变大,在橡胶组合物中的分散性倾向于变差。
含有SPB的BR中,不溶于沸腾正己烷的物质的含量,优选2.5质量%以上,更优选8质量%以上。含量不满2.5质量%,倾向于橡胶组合物得不到充分的硬度。此外,优选不溶于沸腾正己烷的物质的含量在22质量%以下,更优选20质量%以下,进一步优选18质量%以下。含量超过22质量%,BR自身的粘度高,橡胶组合物中的BR以及填料的分散性倾向于变差。在这里,不溶于沸腾正己烷的物质是指,含有SPB的BR中的1,2-间规立构聚丁二烯。
含有SPB的BR中,1,2-间规立构聚丁二烯晶体的含量,在2.5质量%以上,优选10质量%以上。含量不满2.5质量%,橡胶的硬度不充分。此外,BR中,1,2-间规立构聚丁二烯晶体的含量,在20质量%以下,优选18质量%以上。含量超过20质量%,BR难以在橡胶组合物中分散,加工性变差。
这样的含有间规立构晶体的聚丁二烯,举例有宇部兴产(株)制的UBEPOL VCR303、UBEPOL VCR 412、UBEPOL VCR 617等。
上述改性BR是通过锂引发剂使1,3-丁二烯聚合之后,添加锡化合物而得到,优选改性BR分子的末端进一步地以锡-碳键而键合。
锂引发剂举例有烷基锂、芳基锂、乙烯基锂、有机锡锂和有机氮锂化合物等锂系化合物、或锂金属等。上述锂引发剂作为改性BR引发剂,可以制造出具有高乙烯基含量、低顺式含量的改性BR。
作为锡化合物,举例有四氯化锡、丁基三氯化锡、二丁基二氯化锡、二辛基二氯化锡、三丁基氯化锡、三苯基氯化锡、二苯基二丁基锡、乙氧基三苯基锡、二苯基二甲基锡、二甲苯基氯化锡、二苯基二辛酸锡、二乙烯基二乙基锡、四苄基锡、二丁基二硬脂酸锡、四烯丙基锡、对三丁基苯乙烯锡等,这些锡化合物各个可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
改性BR中锡原子的含量优选50ppm以上,更优选60ppm以上。锡原子的含量不满50ppm,倾向于对改性BR中炭黑分散的促进效果小,tanδ增大。同时,锡原子的含量优选3000ppm以下,更优选2500ppm以下,进一步优选250ppm以下。锡原子的含量超过3000ppm,混炼产物的整合性变差,因为边缘不均匀一致,倾向于加工性变差。
改性BR的分子量分布(Mw/Mn)优选2以下,更优选1.5以下。改性BR的Mw/Mn超过2,炭黑的分散性变差,tanδ倾向于增大。
改性BR的乙烯基结合量优选在5重量%以上,更优选在7重量%以上。改性BR的乙烯基结合量不满5质量%,倾向于难以进行改性BR的聚合(制造)。同时,改性BR的乙烯基结合量优选50质量%以下,更优选20质量%以下。改性BR的乙烯基结合量超过50质量%,倾向于炭黑的分散性变差,tanδ增大。
这样的改性BR,举例有例如日本(株)制的BR 1250 H、旭化成(株)制的N 102等等。
橡胶成分(A)中的BR(a3)的含量在60质量%以下,优选50质量%以下,从加工性优异这一点出发更优选20质量%以下,进一步地从EB优异这一点出发优选18质量%以下,特别优选15质量%以下,为了最大限度地发挥所含NR与所含SBR的效果,BR的含量最优选0质量%。同时,BR(a3)的含量,从抗裂纹生长性这一点出发优选10质量%以上,更优选15质量%以上。
这些BR中,特别地从滚动阻力特性优异这一点出发,优选使用改性BR,此外,特别是从抗裂纹生长性优异这一点出发优选使用高顺式BR。
橡胶成分(A)通常还可以含有除上述(a1)~(a3)的橡胶成分之外在橡胶工业中使用的橡胶成分,从特定的滚动阻力、抗硫化返原性、耐久性优异这几点出发,优选由特定量的(a1)NR和/或IR以及(a2)E-SBR、S-SBR以及改性SBR所成群中选择至少1种的SBR所构成的橡胶成分,进一步地从降低成本这一点出发,更优选由特定量的(a1)NR以及(a2)E-SBR所构成的橡胶成分。
本发明的橡胶组合物含有作为硫化促进补助剂的烷基酚·氯化硫缩合物(B)。其他的硫化促进补助剂举例有,柠康酰亚胺、或有机硫代硫酸盐、甲基丙烯酸酯金属盐等,从低成本化这一优点出发使用烷基酚·氯化硫缩合物(B)。
烷基酚·氯化硫缩合物(B),举例有式(1)所表示的化合物:
(式中,R1~R3可以相同也可不同,任一项为碳原子数5~12的烷基;x与y可以相同也可以不同,任一项为1~3的整数;n为0~250的整数)
n,从烷基酚·氯化硫缩合物(B)在橡胶成分(A)中的分散性良好这一点出发,优选0~250的整数,更优选2~200的整数,进一步优选20~100的整数。
x以及y,从可以高效地表达出高硬度(抑制返硫)这一点出发,可以相同也可以不同,任一项优选为1~3的整数,更优选同时为2。
R1~R3,从烷基酚·氯化硫缩合物(B)在橡胶成分(A)中的分散性良好这一点出发,任一项优选为碳原子数5~12的烷基,更优选为碳原子数6~9的烷基。
该烷基酚·氯化硫缩合物(B)可以通过公知的方法配制,没有特别的限定,举例有例如,烷基酚和氯化硫以例如摩尔比1∶0.9~1.25进行反应的方法等。
烷基酚·氯化硫缩合物(B)的具体例举例有:n为0~100、x及y为2、R为C8H17(辛基),硫含有率为24重量%的田冈化学工业(株)生产的タツキロ一ルV200:
等。
(式中,n是0~100的整数)
基于橡胶成分(A)100质量份,烷基酚·氯化硫缩合物(B)的含量,从滚动阻力特性优异这一点出发,优选为0.2质量份以上,进一步地从滚动阻力特性优异这一点出发优选为0.5质量份以上,进一步优选1质量份以上。同时,烷基酚·氯化硫缩合物(B)的含量,从耐久性以及加工性优异这一点出发,在4质量份以下,优选3质量份以下,更优选2质量份以下。
炭黑(C)的BET比表面积,从其E*、EB以及耐久性优异这些点出发,在25m2/g以上,进一步地从其E*以及EB优异这些点出发,优选30m2/g以上。同时,炭黑(C)的BET比表面积,从其tanδ减小、滚动阻力特性优异这些点出发,在50m2/g以下,进一步地从其滚动阻力特性优异这一点出发,优选45m2/g以下。
基于橡胶成分100质量份,炭黑(C)的含量,从抗裂纹生长性以及耐久性优异这些点出发,在20质量份以上,进一步地从耐久性优异这一点出发,优选30质量份以上。同时,炭黑(C)的含量,从加工性以及滚动阻力特性优异这些点出发,在59质量份以下,优选55质量份以下,进一步地从滚动阻力特性优异这一点出发,更优选50质量份以下,进一步优选45质量份以下。
除炭黑(C)之外,可以含有一般用于制造橡胶组合物的补强用填料,例如湿式二氧化硅、干式二氧化硅等二氧化硅,粘土、矾土、云母、炭黑(C)之外的炭黑等。从滚动阻力特性提高这一点出发优选含有二氧化硅,从片加工时的拉伸性以及维持尺寸均一性(不皱缩)优异这些点出发,优选只含有炭黑作为补强用填料。
基于橡胶成分(A)100质量份,作为炭黑(C)之外的补强用填料含有二氧化硅时,其含量优选10质量份以下,更优选8质量份以下。二氧化硅的含量多于10质量份时,片加工性倾向于恶化。一方面,二氧化硅含量的下限,从在隔离层用橡胶组合物制造工序中挤压后的片经过热收缩不容易皱缩这一点出发,优选不含有,从滚动阻力特性优异这一点出发,优选5质量份以上。
同时,二氧化硅的BET比表面积,从EB以及E*优异这些点出发,优选50m2/g以上,更优选80m2/g以上。同时,二氧化硅的BET比表面积,从滚动阻力特性优异这一点出发,优选300m2/g以下,更优选250m2/g以下。
本发明的隔离层用橡胶组合物,以减少成本以及橡胶组合物轻量化,提高具有由该橡胶组合物所构成的隔离层的轮胎的低油耗性能为目的,可以含有增量剂(D)
增量剂(D)的平均粒径,从防止含有的增量剂成为裂缝成因而使耐久性下降这一点出发,优选50μm以下,更优选20μm以下。同时,增量剂(D)的平均粒径优选0.5μm以上,更优选1μm以上。增量剂(D)的平均粒径不满0.5μm时,有成本变高的倾向。
在这里,增量剂(D)的平均粒径,是由依据JIS Z 8815-1994测量的粒度分布算出的质量基准的平均粒径。
增量剂(D)的比重优选3.0以下,更优选2.8以下。增量剂(D)的比重高于3.0时,倾向于因为增量剂得不到橡胶组合物轻量化的效果,难以得到轮胎的低油耗性能提高的效果。
基于橡胶成分100质量份,增量剂(D)的含量,从因含有增量剂而发挥效果这一点出发,优选3质量份以上,更优选7质量份以上。同时,基于橡胶成分100质量份,增量剂(D)的含量,从通过使用轮胎时防止增量剂再凝聚、抗裂纹生长性下降、耐久性下降这些点出发,优选30质量份以下,更优选20质量份以下。
增量剂(D),举例有沥青煤粉粉末、碳酸钙、滑石粉、硬质粘土、海泡石以及硅藻土粉末等,这些增量剂可以单独使用,也可以混合两种以上使用。其中从成本优异这一点出发,优选沥青煤粉粉末以及碳酸钙,从成本进一步地优异、比重低、加工性优异这些点出发,更优选沥青煤粉粉末。
上述海泡石是具有棒状或者针状形状的、表面具有硅烷醇基团的无机材料(棒状二氧化硅),与具有球状形状的上述作为补强用填料的二氧化硅不同。同时,海泡石的BET比表面积为200~500m2/g,将其平均长度作为上述平均粒径。另外,本说明书只记载二氧化硅时,若无特别说明,是指作为补强用填料而含有的球状二氧化硅。
本发明的橡胶组合物,除上述橡胶成分(A)、烷基酚·氯化硫缩合物(B)、炭黑(C)等补强用填料、增量剂(D)之外,可以适当含有通常在橡胶工业中使用的配入剂,例如硫、硅烷偶联剂、油或C5系石油树脂等各种软化剂、各种防老剂、氧化锌、硬脂酸、各种硫化促进剂等。
硫可以适宜地使用橡胶工业中一般所用的粉末硫或经油处理的不溶性硫。
本发明中,烷基酚·氯化硫缩合物(C)中所含的硫成分或根据需要直接含有的粉末硫或经油处理的不溶性硫中所含硫成分的总量称为总硫含量。另外,根据需要配入的硫化促进剂中所含硫由于没有释放入橡胶中,故不包含在本发明的总硫含量中
基于橡胶成分(A)100质量份,总硫含量优选1.5质量份以上,更优选1.6质量份以上。总硫含量不满1.5质量份时,E*倾向于降低。此外,基于橡胶成分(A)100质量份,总硫含量优选2.5质量份以下,更优选2.3质量份以下。总硫含量多于2.5质量份时,因热氧化降解EB下降,进一步地倾向于耐久性下降。
本发明的橡胶组合物,在温度70℃、频率10Hz、初始应变10%以及动态应变2%条件下的复弹性模量(E*),从胎侧部容易弯曲、轮胎的低滚动特性提高、并且抗裂纹生长性提高这些点出发,优选2.0~4.0MPa。进一步地,温度70℃、频率10Hz、初始应变10%以及动态应变2%条件下的损耗角正切值(tanδ),从发热性、低滚动特性优异这些点出发,优选0.14以下。此外,对优选损耗角正切值的下限没有特别限制,如果是在0.05以上,则隔离层用橡胶组合物得到充分的滚动特性。
本发明的隔离层用橡胶组合物通过一般的方法制造。即在班伯里密炼机或捏合机、开炼机等中混合入上述橡胶成分、以及根据需要的其他的配入剂进行混炼,然后经过硫化可以制造出本发明的隔离层用橡胶组合物。
本发明的轮胎是,使用本发明的隔离层用橡胶组合物制造出隔离层,再使用该隔离层通过通常的方法制造出。即,本发明的隔离层用橡胶组合物在未硫化的阶段被挤压加工成轮胎隔离层的形状,在轮胎成形机上,通过通常方法与其他轮胎部件粘合在一起,形成未硫化轮胎。该未硫化轮胎在硫化机中经过加热·加压,得到本发明的轮胎。
参照附图对本发明的轮胎说明,但并不限定于该方式。
本发明的轮胎具有本发明的隔离层用橡胶组合物所构成的隔离层。该隔离层,可以作为图1所示的胶垫6和/或内层胎侧4。
胶垫6是配置于内衬层7与胎体5之间的部件。另外,虽然图1中胶垫6的端部一直到胎圈包布9的轮胎内腔侧的上端部为止,但可以在至胎体5端部为止的范围内适当调整。同时,内层胎侧4是配置于胎体5与外层胎侧3之间的部件。另外,内层胎侧4的下端部以及上端部可以进行适当的调整。
本发明的轮胎,作成具有由本发明的橡胶组合物所构成的胶垫的轮胎,从滚动阻力特性以及成本可以并存这一点出发而优选,作成具有由本发明的橡胶组合物所构成的内层胎侧的轮胎,从滚动阻力特性、操纵稳定性以及成本可以并存这一点出发而优选。此外,作成具有由本发明的橡胶组合物所构成的胶垫以及内层胎侧的轮胎,进一步地从滚动阻力特性、操纵稳定性以及成本可以并存这一点出发而优选。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不限于这些实施例。
接着,对实施例以及比较例中使用的各种药品进行概括的说明。
NR:TSR20
IR:日本ゼオン(株)制Nipol IR2200
E-SBR:日本ゼオン(株)制Nipol BR1502(苯乙烯单元量:23质量%)
改性S-SBR:JSR(株)制HPR 340(结合苯乙烯量10质量%,乙烯基量42质量%,通过烷氧硅烷偶合,引入末端)
高顺式BR:宇部兴产(株)制UBEPOL BR 150B(顺式1,4结合含量:97质量%)
含有SPB的BR:宇部兴产(株)制UBEPOL VCR 617(1,2-间规立构聚丁二烯晶体分散体,1,2-间规立构聚丁二烯晶体的含有率:17质量%,1,2-间规立构聚丁二烯晶体的熔点:200℃,不溶于沸腾正己烷的物质的含有率:15~18质量%)
改性BR:日本ゼオン(株)制Nipol BR 1250H(使用锂作为引发剂来聚合,锡原子含量:250ppm,Mw/Mn:1.5,乙烯基结合量:10~13质量%)
炭黑1:哥伦比亚碳(株)制StateX N 762(BET比表面积:29m2/g)
炭黑2:キヤボツト ジヤパン制シヨウブラツクN 660(BET比表面积:35m2/g)
炭黑3:キヤボツト ジヤパン制シヨウブラツクN 550(BET比表面积:43m2/g)
炭黑4:キヤボツト ジヤパン制シヨウブラツクN 330(BET比表面积:78m2/g)
二氧化硅:エボニツク デグサ ジヤパン(株)制Ultrasil VN3(BET比表面积175m2/g)
沥青煤粉粉末1:Coal Fillers Inc社制オ一スチン ブラツク325(平均粒径:5μm,油含量:17%,比重1.30)
沥青煤粉粉末2:Coal Fillers Inc社制オ一スチン ブラツク325(平均粒径:20μm,油含量:17%,比重1.30)
沥青煤粉粉末3:Coal Fillers Inc社制オ一スチン ブラツク325(平均粒径:80μm,油含量:17%,比重1.30)
沥青煤粉粉末4:Coal Fillers Inc社制オ一スチン ブラツク325(平均粒径:200μm,油含量:17%,比重1.30)
碳酸钙1:竹原化学工业(株)制タンカル200(平均粒径:2.7μm,比重2.68)
滑石粉:日本ミストロン(株)制ミストロン ベ一パ一(平均粒径:5.5μm、比重0.20)
硬质粘土:Southeastern Clay Company制 硬质粘土クラウン(平均粒径:0.6μm,比重:2.6,含水硅酸铝(SiO2/Al2O3))
海泡石:TOLSA社制PANGEL(平均长度:300nm,比重:2.1,海泡石矿物的湿式粉碎品)
碳酸钙2:Imerys社制Polcarb 90(平均粒径:0.85μm,比重2.7)
硅藻土粉末:Imerys社制CelTiX T(平均粒径:1.50μm,比重2.1)
C5系石油树脂:丸善石油化学(株)制マルカレツツT-100AS(脂肪族系烃树脂,软化点100℃)
硅烷偶联剂:エボニツク デグサ ジヤパン(株)制Si75
油:H&R社制VIVATEC 400(TDAE油)
氧化锌:三井金属矿业(株)制氧化锌1号
硬脂酸:日本油脂(株)制 硬脂酸
防老剂6PPD:フレキシス社制Santoflex13
烷基酚·氯化硫缩合物1:田冈化学工业(株)制タツキロ一ルV200(式中,n:0~100,R:辛基,x:2,y:2,硫含量:24质量%,重均分子量:9000)
【化3】
烷基酚·氯化硫缩合物2:田冈化学工业(株)制TS 3101(样品)(式中,n:150~200,R:十二烷基,x:2,y:2,硫含量:27质量%,重均分子量:62000)
不溶性硫(含有10%的油):日本干馏工业(株)制セイミサルフア一(含有二硫化碳不溶物60%以上,油分10质量%的不溶性硫)
硫化促进剂TBBS:大内新兴化学工业(株)制的Nocceler NS(正叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)
实施例1~36及比较例1~11
表1~4表示的配方中,将各种药品(除去烷基酚·氯化硫缩合物,不溶性硫以及硫化促进剂TBBS),在班伯里密炼机中混炼,得到混炼物。接着,使用开炼机,在得到的混炼物中添加烷基酚·氯化硫缩合物、不溶性硫以及硫化促进剂TBBS并混炼,得到未硫化橡胶组合物。通过将得到的未硫化橡胶组合物在170℃的条件下加压硫化12分钟,制成实施例1~36以及比较例1~11的硫化橡胶组合物,进行以下的粘弹性试验以及拉伸试验。
(粘弹性试验)
将制成的试验片剪裁为宽度4mm、长度40mm、厚度2mm,使用(株)岩本制作所制的粘弹性分光光度计VES(粘弾性スペクトロメ一タVES),在温度70℃、频率10Hz初始应变10%以及动态应变2%的条件下,测定硫化橡胶组合物的复弹性模量E*(MPa)以及损耗角正切值tanδ。E*越大,表示刚性越高,操纵稳定性优异,tanδ越小,表示滚动阻力越小,滚动阻力特性优异。
(拉伸试验)
用由上述硫化橡胶组合物形成的3号哑铃型试验片,依据JIS K 6251“硫化橡胶及热塑性橡胶—拉伸特性的求法”进行拉伸试验,测定断裂时伸长率EB(%)。EB越大,表示填料分散、橡胶强度优异,耐久性优异。
进一步地,将上述未硫化橡胶组合物使用具有特定形状管套的挤压机进行挤压成形,与其他的轮胎构件一起粘合,形成未硫化轮胎,在170℃的条件下加压硫化12分钟,制造出试验用轮胎(尺寸:195/65R15)。
(高负荷耐久转鼓试验)
在JIS标准的最大载重(最大内压条件)的230%载重条件下,以20km/h的速度使上述轮胎进行转鼓行驶,测定直至轮胎损坏时的行驶距离。然后,将比较例11的耐久性指数作为100,通过以下述计算式,以指数表示各配方的行驶距离。另外,耐久性指数越大,表示耐久性优异、良好。
(耐久性指数)=(各配方的行驶距离)/(比较例11的行驶距离)×100
(片加工性试验)
评估未硫化橡胶组合物挤压成形时的、挤压成形品的焦化性、片平坦性、片收缩性、边缘凹凸性这4点。然后,将比较例11的片加工性指数作为100,以指数表示各配方的片加工性。另外,片加工性指数越高,表示加工性良好。
上述粘弹性试验、拉伸试验、高载重耐久转鼓试验以及片加工性试验的结果在表1~4中表示。
由表1、表2以及表4得知,含有特定量的特定橡胶成分(A)、烷基酚·氯化硫缩合物(B)以及特定的炭黑(C)的隔离层用橡胶组合物,其低油耗性能力以及耐久性提高
一方,由表3得知,橡胶成分中的SBR(a2)的含量多的比较例1、比较例9以及比较例10,其滚动阻力特性差。同时,得知橡胶成分中的NR(a1)的含量多的比较例2,其发生返硫,耐久性差。进一步地,得知橡胶成分中的BR(a3)含量多的比较例3,其加工性差。
得知炭黑(C)的含量少的比较例4,其耐久性以及加工性差。同时,得知含有不满足炭黑(C)的BET比表面积的炭黑的比较例5,其滚动阻力特性差。进一步地,得知基于橡胶成分100质量份,炭黑(C)的含量多的比较例8以及比较例11,其滚动阻力特性、耐久性以及加工性差。
烷基酚·氯化硫缩合物(B)的含量少的比较例6,其滚动阻力特性差,进一步地得知烷基酚·氯化硫缩合物(B)的含量多的比较例7,挤出时发生片焦化,加工性以及耐久性差。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.(修正后)一种轮胎隔离层用橡胶组合物,其基于100质量份橡胶成分(A),还含有(B)烷基酚·氯化硫缩合物0.2~4质量份,以及(C)BET比表面积为25~50m2/g的炭黑20~59质量份,所述橡胶成分(A)仅由(a1)天然橡胶和/或异戊橡胶30~85质量%,(a2)从乳液聚合丁苯橡胶、溶液聚合丁苯橡胶以及乳液聚合改性丁苯橡胶所成群中选择出的至少1种丁苯橡胶0~70质量%,以及(a3)高顺式1,4-聚丁二烯橡胶和/或含1,2-间规立构聚丁二烯晶体的丁二烯橡胶0~60质量%构成。
2.(追加)根据权利要求1所述的橡胶组合物,其中,所述橡胶成分(A)中,(a1)为天然橡胶,(a2)为乳液聚合丁苯橡胶。
3.(修正后)根据权利要求1或2所述的橡胶组合物,其中,所述橡胶成分(A)中,(a3)丁二烯橡胶的含量为0质量%,
所述橡胶组合物中还含有(D)从沥青煤粉粉末、碳酸钙、滑石粉、硬质粘土、海泡石以及硅藻土粉末所成群中选择出的至少1种的、平均粒径在50μm以下的增量剂3~30质量份。
4.(修正后)根据权利要求3所述的橡胶组合物,其中,
所述烷基酚·氯化硫缩合物(B)的含量为0.5~3质量份,
所述炭黑(C)的含量为30~45质量份,
作为所述增量剂(D),沥青煤粉粉末的含量为7~20质量份,
总硫含量基于橡胶成分100质量份为1.5~2.5质量份,
进一步地基于橡胶成分100质量份,还含有二氧化硅0~10质量份。
5.(修正后)一种轮胎,其具有由权利要求1~4任一项所述的橡胶组合物构成的隔离层。
Claims (4)
1.一种轮胎隔离层用橡胶组合物,其基于100质量份橡胶成分(A),还含有(B)烷基酚·氯化硫缩合物0.2~4质量份,以及(C)BET比表面积为25~50m2/g的炭黑20~59质量份,所述橡胶成分(A)含有(a1)天然橡胶和/或异戊橡胶30~85质量%,(a2)从乳液聚合丁苯橡胶、溶液聚合丁苯橡胶以及改性丁苯橡胶所成群中选择出的至少1种丁苯橡胶0~70质量%,以及(a3)丁二烯橡胶0~60质量%。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物,其中,所述橡胶成分(A)中的(a3)丁二烯橡胶的含量为0质量%,
所述橡胶组合物中还含有(D)从沥青煤粉粉末、碳酸钙、滑石粉、硬质粘土、海泡石以及硅藻土粉末所成群中选择出的至少1种的、平均粒径在50μm以下的增量剂3~30质量份。
3.根据权利要求2所述的橡胶组合物,其中,
所述烷基酚·氯化硫缩合物(B)的含量为0.5~3质量份,
所述炭黑(C)的含量为30~45质量份,
作为所述增量剂(D),沥青煤粉粉末的含量为7~20质量份,
总硫含量基于橡胶成分100质量份为1.5~2.5质量份,
进一步地基于橡胶成分100质量份,还含有二氧化硅0~10质量份。
4.一种轮胎,其具有由权利要求1~3任一项所述的橡胶组合物构成的隔离层。
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