CN103140451A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103140451A CN103140451A CN2011800476718A CN201180047671A CN103140451A CN 103140451 A CN103140451 A CN 103140451A CN 2011800476718 A CN2011800476718 A CN 2011800476718A CN 201180047671 A CN201180047671 A CN 201180047671A CN 103140451 A CN103140451 A CN 103140451A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- softening agent
- polyvinyl acetal
- acetal resin
- mentioned
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10605—Type of plasticiser
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
- B60J3/00—Antiglare equipment associated with windows or windscreens; Sun visors for vehicles
- B60J3/007—Sunglare reduction by coatings, interposed foils in laminar windows, or permanent screens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/10—Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
- B32B2307/102—Insulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31649—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31859—Next to an aldehyde or ketone condensation product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/31946—Next to second aldehyde or ketone condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种可以提高夹层玻璃中的高频区域的隔音性的夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。所述夹层玻璃用中间膜(1)具备含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层(2)。第一层(2)中所含的增塑剂含有第一增塑剂。第一层(2)中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第一增塑剂为使用在上述第一增塑剂100重量份溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为5℃以下的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂。所述夹层玻璃用中间膜(1)具有一层的结构或两层以上的叠层结构。所述夹层玻璃具备第一,第二夹层玻璃构成部件和该第一,第二夹层玻璃构成部件之间所夹持的中间膜(1)。
Description
技术领域
本发明涉及一种汽车及建筑物等的夹层玻璃中所使用的夹层玻璃用中间膜,更详细而言,涉及一种含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的夹层玻璃用中间膜以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,但玻璃碎片的飞散量也少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可通过在一对玻璃板之间夹持中间膜来制造。
近年来,为了将夹层玻璃轻量化,对减薄夹层玻璃的厚度进行了研究。但是,减薄夹层玻璃的厚度时,隔音性变低。在将隔音性低的夹层玻璃用于汽车的挡风玻璃等的情况下,存在对于风噪声或刮水器的驱动音等的5000Hz左右的音域的声音无法得到充分地隔音性的问题。
因此,对于通过变更中间膜的材料来提高夹层玻璃的隔音性的问题进行了研究。
作为夹层玻璃用中间膜的一个例子,在下述的专利文献1中公开有一种含有缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土类金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份和30重量份以上的增塑剂的隔音层。该隔音层能够以单层作为中间膜,或与其它的层叠层来作为多层的中间膜使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-070200号公报
发明内容
发明要解决的课题
近年来,从使用内燃机的燃料汽车转移到使用电动机的电动汽车以及使用内燃机和电动机的混合电动汽车等。对于使用内燃机的燃料汽车中所使用的夹层玻璃而言,特别要求较低频区域的隔音性。但是,使用内燃机的燃料汽车中所使用的夹层玻璃中,也期望高频区域的隔音性高。与此相对,对于利用电动机的电动汽车及混合动力汽车中所使用的夹层玻璃而言,为了有效地遮断电动机的驱动音,特别要求高频区域的高的隔音性。
在使用所述专利文献1中记载的中间膜构成夹层玻璃的情况下,夹层玻璃的高频区域的隔音性不充分,因此,有时无法避免吻合效应引起的隔音性的降低。特别是有时该夹层玻璃的20℃附近的隔音性不充分。
在此,吻合效应是指,音波入射于玻璃板时,由于玻璃板的刚性和惯性,横波在玻璃面上传播,横波和入射音发生共振,其结果,引起声音的透过现象。
另外,在使用将所述专利文献1中记载的隔音层和其它的层叠层而得到的多层中间膜构成夹层玻璃的情况下,可以某种程度提高夹层玻璃的20℃附近的隔音性。但是,由于多层中间膜具有所述隔音层,因此,有时在使用该多层中间膜的夹层玻璃中产生发泡。
进而,近年来,为了提高夹层玻璃的隔音性,对于增多中间膜中的增塑剂的含量的问题进行了研究。增多中间膜中的增塑剂的含量时,可以改善夹层玻璃的隔音性。然而,增多增塑剂的含量时,有时在夹层玻璃中产生发泡。
本发明的目的在于,提供一种在用于构成夹层玻璃的情况下可以提高得到的夹层玻璃中的高频区域的隔音性的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
本发明的限定性的目的在于,提供一种可以得到不仅高频区域的隔音性高,而且可以抑制发泡的产生及发泡的生长的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决课题的手段
根据本发明的广泛的方面,可提供一种夹层玻璃用中间膜,其为具有一层的结构或两层以上的叠层结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜具备含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层,所述第一层中所含的所述增塑剂含有第一增塑剂,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂及所述第一增塑剂,是使用在所述第一增塑剂100重量份中溶解所述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为5℃以下的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂。
本发明的夹层玻璃用中间膜,可以是仅有所述第一层的单层的夹层玻璃用中间膜,也可以是含有该第一层的多层的夹层玻璃用中间膜。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂及所述第一增塑剂,是使用在所述第一增塑剂100重量份中溶解所述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为0℃以下的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,所述第一层中所含的所述增塑剂还含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂及所述第二增塑剂,是使用在所述第二增塑剂100重量份中溶解所述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点超过5℃的聚乙烯醇缩醛树脂及第二增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,所述第一层中所含的所述增塑剂不含有或含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂,所述第一层中所含的全部所述增塑剂的合计100重量%中,所述第一增塑剂的含量为1重量%以上,且所述第二增塑剂的含量为99重量%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的再一特定方面,所述第一层中所含的所述增塑剂含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂,所述第一层中所含的全部所述增塑剂的合计100重量%中,所述第一增塑剂的含量为1重量%以上且99重量%以下,且所述第二增塑剂的含量为1重量%以上且99重量%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,在频率1Hz下测得的在最低温侧出现的tanδ的峰温度为0℃以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,在频率1Hz下测得的在最低温侧出现的tanδ的峰温度中的tanδ的最大值为1.15以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,在频率1Hz下测得的在最高温侧出现的tanδ的峰温度中的tanδ的最大值为0.55以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定的方面,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度超过30摩尔%。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的再一特定方面,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为10~45摩尔%,且羟基含有率为35摩尔%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,所述第一层中所含的所述第一增塑剂的SP值为13.5~14.5。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,所述第一层中所含的所述增塑剂为下述式(1)所示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数1~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示2~10的整数。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,所述第一层中所含的所述第一增塑剂为下述式(1A)所示的二酯增塑剂。
[化学式2]
上述式(1A)中,R1及R2分别表示碳原子数2~5的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示2~10的整数。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,所述第一层中所含的所述增塑剂含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂,所述第一层中所含的所述第二增塑剂为下述式(1B)所示的二酯增塑剂。
[化学式3]
所述式(1B)中,R1及R2分别表示碳原子数6~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示2~10的整数。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,其为具有两层以上的叠层结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜还具备叠层于所述第一层的第一表面,且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层,所述第一层中全部的所述增塑剂的总含量,相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为50重量份以上,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率和所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差为9.2摩尔%以下,在所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率和所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差为超过8.5摩尔%且9.2摩尔%以下的情况下,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8摩尔%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的再一特定方面,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂含有绝对分子量100万以上的高分子量成分,且所述高分子量成分占所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的比例为7.4%以上,或所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂含有聚苯乙烯换算分子量100万以上的高分子量成分,且所述高分子量成分占所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的比例为9%以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,在使用所述第一层作为树脂膜并测定该树脂膜的粘弹性的情况下,将该树脂膜的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时,(Tg+80)℃下的弹性模量G’(Tg+80)与(Tg+30)℃下的弹性模量G’(Tg+30)之比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))为0.65以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,在使用含有所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份的树脂膜,并测定该树脂膜的粘弹性的情况下,将该树脂膜的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时,(Tg+80)℃下的弹性模量G’(Tg+80)与(Tg+30)℃下的弹性模量G’(Tg+30)之比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))为0.65以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂,通过对平均聚合度超过3000的聚乙烯醇进行缩醛化而得到。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,优选所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8摩尔%以上,或所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度低于8摩尔%,且缩醛化度为68摩尔%以上。优选所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8摩尔%以上。进而,优选所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度低于8摩尔%,且缩醛化度为68摩尔%以上。
另外,根据本发明的其它的宽泛的方面,可提供一种夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜具备:
所述第一层、
叠层于该第一层的第一表面,且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层、以及
叠层于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面,且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面,所述第二,第三层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数分别为3或4,缩醛化度分别为60~75摩尔%,乙酰化度为10摩尔%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定的方面,所述第二,第三层中所述增塑剂的含量,相对于所述第二,第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份分别为5~50重量份。
本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件和夹在所述第一,第二夹层玻璃构成部件之间的中间膜,所述中间膜为本发明构成的夹层玻璃用中间膜。
发明效果
本发明的夹层玻璃用中间膜,具备含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层,所述第一层中所含的上述增塑剂含有第一增塑剂,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂及所述第一增塑剂,是使用在上述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为5℃以下的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂,因此,可以提高使用本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的高频区域的隔音性。
附图说明
图1为示意性地示出本发明的一实施方式的夹层玻璃用中间膜的局部剖切剖面图;
图2为示意性地示出使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的局部剖切剖面图;
图3为用于说明使用含有第一层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂和三乙二醇二-2-乙基己酸酯的树脂膜,测定该树脂膜的粘弹性时的损耗角正切tanδ和温度的关系及弹性模量G’和温度的关系的图。
符号说明
1…中间膜
1a…第一表面
1b…第二表面
2…第一层
2a…第一表面
2b…第二表面
3…第二层
3a…外侧的表面
4…第三层
4a…外侧的表面
11…夹层玻璃
21…第一夹层玻璃构成部件
22…第二夹层玻璃构成部件
具体实施方式
以下,一边参照图面一边通过对本发明的具体的实施方式及实施例进行说明来明确本发明。
图1以局部剖切剖面图示意性地表示使用本发明的一实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
图1所示的中间膜1为多层中间膜。中间膜1是为了得到夹层玻璃而使用的。中间膜1为夹层玻璃用中间膜。中间膜1具备第一层2、第一层2的第一表面2a上所叠层的第二层3和第一层2的与第一表面2a相反的第二表面2b上所叠层的第三层4。第一层2为中间层、主要作为隔音层起作用。第二,第三层3,4为保护层,在本实施方式中为表面层。第一层2夹持于第二,第三层3,4之间。因此,中间膜1具有按顺序叠层第二层3、第一层2和第三层4而得到的多层结构。
第二层3和第三层4的组成可以相同,也可以不同。在第二,第三层3,4中含有聚乙烯醇缩醛树脂时,第二,第三层3,4和夹层玻璃构成部件的粘接力充分变高。
本实施方式的主要的特征在于,第一层2具有含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层2,第一层2含有第一增塑剂,进而,第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第一增塑剂,是使用在上述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为5℃以下的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂。由此,可以提高使用中间膜1的夹层玻璃在高频区域的隔音性。特别是可以有效地提高在超过3kHz的高频区域的隔音性。
从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第一增塑剂,是优选使用在上述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为0℃以下的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂。关于第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第一增塑剂,使用在上述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而成液体测定的浊点更优选-2℃以下,进一步优选-5℃以下,特别优选-7℃以下,最优选-10℃以下,优选-150℃以上,更优选-100℃以上,进一步优选-80℃以上,特别优选-60℃以上。
另外,上述第一层2中所含的上述增塑剂,优选含有与上述第一增塑剂不同的第二增塑剂。关于第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第二增塑剂,使用在上述第二增塑剂100重量份中溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点更优选30℃以下,进一步优选25℃以下,特别优选20℃以下,优选-10℃以上,更优选-8℃以上,进一步优选-6℃以上,特别优选-4℃以上。
第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第二增塑剂,也可以是使用在上述第二增塑剂100重量份中溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点超过0℃的聚乙烯醇缩醛树脂及第二增塑剂。进而,第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第二增塑剂,可以为使用在上述第二增塑剂100重量份中溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点超过5℃的聚乙烯醇缩醛树脂及第二增塑剂。即使使用这样的第二增塑剂,也可以通过与该第二增塑剂一同使用上述第一增塑剂来充分地提高夹层玻璃的高频区域的隔音性。
另外,第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第一增塑剂,是使用在上述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为5℃以下的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂,且第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第二增塑剂优选为使用在上述第二增塑剂100重量份溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点超过5℃的聚乙烯醇缩醛树脂及第二增塑剂。
进而,第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第一增塑剂,是使用在上述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为0℃以下的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂,且第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第二增塑剂,也优选是使用在上述第二增塑剂100重量份中溶解上述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点超过0℃的聚乙烯醇缩醛树脂及第二增塑剂。
上述浊点是依据JIS K2266“原油及石油制品的流动点以及石油制品浊点试验方法”测定的浊点。使用上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第一增塑剂测定的浊点具体而言是指:准备第一增塑剂3.5g(100重量份)和聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份),在试验管(直径2cm)内混合该第一增塑剂3.5g(100重量份)和该聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份),将在该第一增塑剂中溶解了该聚乙烯醇缩醛树脂而得到的溶液加热至150℃后,将试验管在-20℃的气氛下放置使溶液的温度降低至-15℃或将试验管在-196℃的气氛下放置使溶液的温度降低至第一增塑剂的流动点温度时,在该溶液的一部分中开始发生浑浊的温度(第一浊点的判定方法)。浊点越低表示聚乙烯醇缩醛树脂和第一增塑剂的相容性越高。另外,在将试验管在-20℃的气氛下放置使溶液的温度降低至-15℃且在溶液的一部分中开始发生浑浊的情况下,将试验管在-20℃而非-196℃的气氛下放置。
另外,使用上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第二增塑剂测定的浊点是指:准备第二增塑剂3.5g(100重量份)和聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份),在试验管(直径2cm)内混合该第二增塑剂3.5g(100重量份)和该聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份),将在该第二增塑剂中溶解该聚乙烯醇缩醛树脂而得到的溶液加热至150℃后,将试验管在-20℃的气氛下放置使溶液的温度降低至-15℃或将试验管在-196℃的气氛下放置使溶液的温度降低至第二增塑剂的流动点温度时,在该溶液的一部分中开始发生浑浊的温度(第一浊点的判定方法)。另外,在将试验管在-20℃的气氛下放置使溶液的温度降低至-15℃且在溶液的一部分中开始发生浑浊的情况下,将试验管在不是-196℃而是-20℃的气氛下放置。
另外,即使将上述溶液的温度降低至上述第一增塑剂或上述第二增塑剂的流动点温度,有时在上述溶液的一部分中也不会发生浑浊。此时,判定上述浊点为与0℃相比非常低的温度。进而,此时,是指上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第一增塑剂或上述第二增塑剂的相容性非常高。
因此,在对上述浊点进行评价时,准备第一层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂8重量份和第一层中所含的第一增塑剂100重量份或第二增塑剂100重量份后,使用在该第一增塑剂100重量份或该第二增塑剂100重量份中溶解聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体。
作为在上述溶液的一部分中开始发生浑浊的温度(浊点)的测定方法,例如可以举出:目视观察溶液的外观的方法、用雾度计测定溶液的雾度的方法、以及预先制作涉及浑浊的多阶段的限度样品,与该限度样品对照来判定浑浊的方法等。其中,优选目视观察溶液的外观的方法。在用雾度计测定溶液的雾度的情况下,将雾度为10%以上的温度设为浊点。
另外,使用上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第一增塑剂或上述第二增塑剂测定的浊点,在准备第一增塑剂或第二增塑剂3.5g(100重量份)和聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份),在试验管(直径2cm)内混合该第一增塑剂或该第二增塑剂3.5g(100重量份)和该聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份),将在该第一增塑剂或该第二增塑剂中溶解该聚乙烯醇缩醛树脂而得到的溶液加热至150℃,接着,将试验管在规定的温度的恒温室内放置1小时后,保持该恒温室的温度并用雾度计测定试验管内的溶液的雾度的情况下,也可以通过雾度是否为10%以上来判断(第二浊点的判定方法)。例如将试验管在5℃、0℃及-5℃的恒温室内放置1小时后,保持该恒温室的温度并用雾度计测定试验管内的溶液的雾度,由此,也可以测定雾度显示10%以上的温度。将试验管在5℃、0℃或-5℃的恒温室内放置1小时后,保持该恒温室的温度并用雾度计测定试验管内的溶液的雾度时,优选雾度低于10%。
在本发明中,上述浊点可以用上述第一浊点的判定方法进行判定,也可以用上述第二浊点的判定方法进行判定。优选用上述第一浊点的判定方法进行判定,但出于更进一步精度良好地指定浊点的目的,也可以采用上述第二浊点的判定方法。
本发明的夹层玻璃用中间膜,具有一层的结构或两层以上的叠层结构。本发明的夹层玻璃用中间膜,也可以为仅具备第一层的单层的中间膜。即,可以将第一层以单层作为夹层玻璃用中间膜使用。
在本发明的夹层玻璃用中间膜具有两层以上的叠层结构的情况下,只要在第一层的至少一方的表面叠层第二层即可。优选在第一层的第一表面叠层第二层。可以仅在第一层的第一表面叠层第二层,且在第一层的第二表面未叠层第三层。但是,优选在第一层的第一表面叠层第二层,且在第一层的第二表面叠层第三层。通过在第一层的第二表面叠层第三层,可以更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性。进而,通过在第一层的第二表面叠层第三层,中间膜1的操作性变高。
可以,在具有提高了隔音性的多层结构的夹层玻璃用中间膜中,存在容易在夹层玻璃中产生发泡的问题。针对这样的问题,本发明人等发现,在具有多层结构的夹层玻璃用中间膜中,增塑剂在各层间转移,该结果,形成增塑剂的含量多的层,例如增塑剂从第二,第三层移至第一层,该结果,第一层的增塑剂的含量变多。进而,也发现,若形成增塑剂的含量较多的层,即第一层中的增塑剂的含量变多时,则在使用夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃中容易产生发泡,进而,若一旦产生发泡,则产生的发泡成为核使发泡生长。
从抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长的观点考虑,全部的上述增塑剂的总含量,相对于第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为50重量份以上,第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比第二层3中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率和第二层3中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差(以下,有时记为含有率差(1-2))为9.2摩尔%以下,进而在第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率和第二层3中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差(含有率差(1-2))为超过8.5摩尔%且9.2摩尔%以下的情况下,优选第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8摩尔%以下。上述含有率差(1-2)可以为超过8.5摩尔%且9.2摩尔%以下,进而,也可以为8.5摩尔%以下。
另外,第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比第三层4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,在第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率和第三层4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差(以下,有时记为含有率差(1-3))为9.2摩尔%以下,进而,第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率和第三层4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差(含有率差(1-3))为超过8.5摩尔%且9.2摩尔%以下的情况下,优选第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8摩尔%以下。但是,即使含有率差(1-3)为8.5摩尔%以下,在含有率差(1-2)为超过8.5摩尔%且9.2摩尔%以下的情况下,优选第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8摩尔%以下。上述含有率差(1-3)可以为超过8.5摩尔%且9.2摩尔%以下,进而,也可以为8.5摩尔%以下。
本发明人等为了抑制上述发泡的产生及发泡的生长进行了潜心研究,结果发现,通过如上所述地控制第一~第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂的各羟基含有率,可以充分地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。可以抑制增塑剂的转移,且可以抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长,因此,可以增多各层的增塑剂的含量、特别是第一层2中的增塑剂的含量。因此,可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性。
另外,若第一层2中的全部上述增塑剂相对于第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的总含量,比第二,第三层3,4中上述增塑剂相对于第二,第三层3,4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多,则存在更进一步容易产生发泡的倾向。进而,若一旦产生发泡,则存在产生的发泡成为核,存在发泡生长的倾向。与此相对,通过如上所述地控制第一~第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂的各羟基含有率,可以充分地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。
从更进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长的观点考虑,第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率和第二,第三层3,4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的各羟基含有率之差(含有率差(1-2)及含有率差(1-3))的优选的下限为0.1摩尔%,更优选的下限为1摩尔%,进一步优选的下限为2摩尔%,优选的上限为8.5摩尔%,更优选的上限为7.8摩尔%,进一步优选的上限为7摩尔%,特别优选的上限为5.6摩尔%。从可以进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长的方面考虑,第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率和第二,第三层3,4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的各羟基含有率之差(含有率差(1-2)及含有率差(1-3))优选为5摩尔%以下,更优选为4.5摩尔%以下,更进一步优选为4摩尔%以下,进一步优选为3.5摩尔%以下。
另外,第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂优选含有绝对分子量100万以上的高分子量成分(以下,有时记为高分子量成分X)或第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂含有聚苯乙烯换算分子量(以下,有时记为分子量y)100万以上的高分子量成分(以下,有时记为高分子量成分Y)。该高分子量成分X,Y为聚乙烯醇缩醛树脂。优选上述高分子量成分X占第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例为7.4%以上或上述高分子量成分Y占第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例为9%以上。
通过第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂以上述特定的比例含有绝对分子量100万以上的高分子量成分X,可以抑制在夹层玻璃中产生发泡。即使以特定的比例含有第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的分子量y为100万以上的高分子量成分Y,也可以抑制在夹层玻璃中产生发泡。
另外,上述高分子量成分X占第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例用以百分率(%)表示,其定义为相当于上述高分子量成分X的区域的面积占测定上述绝对分子量时得到的聚乙烯醇缩醛树脂成分的峰面积的比例的值。另外,上述高分子量成分Y占第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例用以百分率(%)表示,其定义为相当于上述高分子量成分Y的区域的面积占测定上述聚苯乙烯换算分子量时得到的聚乙烯醇缩醛树脂成分的峰面积的比例的值。
第二,第三层3,4的组成分别优选与第一层2的组成不同。第二,第三层3,4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂可以含有绝对分子量100万以上的高分子量成分X,且上述高分子量成分X占第二,第三层3,4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例为7.4%以上,也可以含有分子量y为100万以上的高分子量成分Y,且上述高分子量成分Y占第二,第三层3,4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例为9%以上。
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性,且更进一步抑制发泡的产生及发泡的生长的观点考虑,绝对分子量100万以上的高分子量成分X占第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例的优选的下限为8%,更优选的下限为8.5%,进一步优选的下限为9%,特别优选的下限为9.5%,最优选的下限为10%。从可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性,且进一步抑制发泡的产生及发泡的生长的方面考虑,高分子量成分X的比例优选为11%以上,更优选为12%以上,进一步优选为14%以上,特别优选为16%以上。上述高分子量成分X的比例的上限没有特别限定,优选的上限为40%,更优选的上限为30%,进一步优选的上限为25%。
在第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂含有分子量y为100万以上的高分子量成分Y的情况下,分子量y为100万以上的高分子量成分Y占含有高分子量成分Y的第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例的优选下限为10%,更优选的下限为11%,进一步优选的下限为11.5%,特别优选下限为12%。从可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性,且进一步抑制发泡的产生及发泡的生长的方面考虑,高分子量成分Y的比例优选为12.5%以上,更优选为13.5%以上,进一步优选为14%以上,特别优选为15%以上,最优选为18%以上。上述高分子量成分Y的比例的上限没有特别限定,优选的上限为40%,更优选的上限为30%,进一步优选的上限为25%。若高分子量成分Y的比例为上述下限以上,则可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性,且更进一步抑制发泡的产生及发泡的生长。
在使用含有第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份的树脂膜A并测定该树脂膜A的粘弹性的情况下(试验法A),将该树脂膜A的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时,(Tg+80)℃下的弹性模量G’(Tg+80)与(Tg+30)℃下的弹性模量G’(Tg+30)之比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))优选为0.65以上。
在将第一层2用作树脂膜B并测定该树脂膜B的粘弹性的情况下(试验法B),将该树脂膜B的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时,(Tg+80)℃下的弹性模量G’(Tg+80)与(Tg+30)℃下的弹性模量G’(Tg+30)之比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))也优选为0.65以上。
在上述试验法B中,第一层2可用作上述树脂膜B,第一层2自身为树脂膜B。
上述树脂膜B为第一层2,以第一层2中的重量比含有上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述增塑剂(第一增塑剂、或、第一增塑剂和第二增塑剂)。在上述试验法B中,优选在使增塑剂在夹层玻璃用中间膜1中转移后,测定上述弹性模量G’(Tg+80)及弹性模量G’(Tg+30)。在上述试验法B中,优选将夹层玻璃用中间膜1在湿度30%(±3%)、温度23℃下保管1个月,使增塑剂在夹层玻璃用中间膜1中转移后,测定上述弹性模量G’(Tg+80)及弹性模量G’(Tg+30)。
本发明者人等为了抑制上述发泡的产生及发泡的生长进行了潜心研究,结果也发现,通过使利用上述试验法A或上述试验法B的上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))达到0.65以上,可以充分地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。即使第一层2中的全部上述增塑剂的合计含量多,也可以充分地抑制夹层玻璃中发泡的产生及发泡的生长,因此,可以提高夹层玻璃的隔音性。特别是通过使用在以上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))为0.65以上的方式构成的第一层2的两面叠层第二,第三层3,4而得到的夹层玻璃用中间膜1,可以更进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。
上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))为0.65以上,优选为1.0以下。若上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))为0.65以上,则即使在非常严酷的条件或经过长时间保管夹层玻璃,也可以充分地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。另外,若上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))为上述下限以上及上述上限以下,则即使在非常严酷的条件下或经过长时间保管夹层玻璃,也可以更进一步有效地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。
另外,从可以充分地提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,全部上述增塑剂的总含量,相对于第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份优选为40重量份以上。即使上述第一层的增塑剂的含量多,通过以上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))为0.65以上的方式构成上述第一层,可以抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。
上述玻璃化转变温度Tg(℃)表示由通过上述粘弹性的测定得到的测定结果得到的损耗角正切tanδ的峰温度。从更进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长的观点考虑,上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))更优选为0.7以上,更优选为0.95以下,进一步优选为0.75以上,进一步优选为0.9以下。特别是在以聚乙烯醇的平均聚合度控制上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))的情况下,从可以充分地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长,且更进一步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑,上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))优选为0.65以上,更优选为0.66以上,进一步优选为0.67以上,特别优选为0.7以上,优选为0.82以下,更优选为0.8以下。进而,若上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))为0.82以下或0.8以下,则可以使中间膜容易地成形。
使利用上述试验法A或上述试验法B的上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))达到0.65以上的方法,可以举出:在合成第一层2中的聚乙烯醇缩醛树脂时,使用平均聚合度较高的聚乙烯醇的方法或增强第一层2中的聚乙烯醇缩醛树脂的分子间的相互作用的方法等。作为增强上述第一层2中的聚乙烯醇缩醛树脂的分子间的相互作用的方法,可以举出:将该聚乙烯醇缩醛树脂的分子间物理性地交联的方法或化学性地交联的方法。其中,从可以用挤出机将中间膜1容易地成形的方面考虑,优选在合成第一层2中的聚乙烯醇缩醛树脂时使用平均聚合度较高的聚乙烯醇的方法或将第一层2中的聚乙烯醇缩醛树脂的分子间物理性地交联的方法。
使用图3对通过上述粘弹性的测定得到的损耗角正切tanδ和温度的关系及弹性模量G’和温度的关系的一个例子进行说明。
损耗角正切tanδ和温度处于如图3所示那样的关系。损耗角正切tanδ的峰P中的温度为玻璃化转变温度Tg。
另外,图3所示的虚线A2的弹性模量G’中的玻璃化转变温度Tg和实线A1的弹性模量G’中的玻璃化转变温度Tg为相同的温度。例如以弹性模量G’(Tg+30)作为基准,弹性模量G’(Tg+80)的变化量D越小,越可以有效地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。实线A1的弹性模量G’中的变化量D1比虚线A2的弹性模量G’中的变化量D2小。因此,在图3中,与表示变化量D2较小的虚线A2的弹性模量G’的情况相比,表示变化量D1较小的实线A1的弹性模量G’的情况可以有效地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。
上述G’(Tg+30)优选为20万Pa以上。上述G’(Tg+30)更优选为22万Pa以上,进一步优选为23万Pa以上,特别优选为24万Pa以上,优选为1000万Pa以下,更优选为500万Pa以下,特别优选为100万Pa以下,最优选为50万Pa以下,进一步最优选为30万Pa以下。若上述G’(Tg+30)为上述下限以上,则可以更进一步有效地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。
另外,上述弹性模量G’和温度的关系受到聚乙烯醇缩醛树脂种类的影响较大,特别是受到用于得到聚乙烯醇缩醛树脂的上述聚乙烯醇的平均聚合度的影响较大,受到增塑剂的种类的影响不大,在通常的增塑剂的含量下,受该增塑剂含量的影响不大。使用作为增塑剂的3GO以外的一元有机酸酯等增塑剂(例如式(1)所示二酯增塑剂)代替3GO时的上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))、特别是使用作为增塑剂的三乙二醇二2-乙基丁酸酯(3GH)及三乙二醇二正庚酸酯(3G7)时的上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))与使用3GO时的上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))并无显著不同。另外,在增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为50~80重量份的情况下,上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))并无显著不同。使用含有聚乙烯醇缩醛树脂100重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份的树脂膜测定的上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))与使用第一层2自身测定的上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))没有较大的差异。通过上述试验法A及上述试验法B得到的上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))优选均为0.65以上,但通过上述试验法B得到的上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))更优选为0.65以上。
另外,为了抑制夹层玻璃用中间膜中的发泡的产生,第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂也优选通过对平均聚合度超过3000的聚乙烯醇进行缩醛化来得到。此时,上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))可以不为0.65以上,但优选为0.65以上。另外,从更进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长的观点考虑,全部的上述增塑剂的总含量,相对于通过对第一层2中的平均聚合度超过3000的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份优选为40重量份以上。进而,从更进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长的观点考虑,通过对第一层2中的平均聚合度超过3000的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率优选为30摩尔%以下。
另外,从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,全部的上述增塑剂的总含量,相对于第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份优选为40重量份以上,更优选为50重量份以上,进一步优选为55重量份以上,特别优选为60重量份以上。即使如上所述,第一层2中的增塑剂的含量多,通过如上所述地控制第一~第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂的各羟基含有率,或控制上述绝对分子量100万以上的高分子量成分X的比例或上述分子量y为100万以上的高分子量成分Y的比例或控制上述比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30)),也可以更进一步有效地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长。
以下,对构成本发明的夹层玻璃用中间膜的第一~第三层的详细情况、以及该第一~第三层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂及增塑剂的详细情况进行说明。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
上述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第二层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)~(3)分别可以仅使用1种,也可以并用2种以上。另外,在上述第一层含有2种以上的聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,测定上述浊点时的“聚乙烯醇缩醛树脂8重量份”以上述第一层中所含的重量比计为合计8重量份的方式配合2种以上的聚乙烯醇缩醛树脂而得到。
上述第一层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂(1)只要是满足上述浊点的树脂就没有特别限定。上述第二,第三层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)没有特别限定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)~(3)例如可以利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇例如可以通过对聚醋酸乙烯酯进行皂化来得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常在70~99.9摩尔%的范围内,优选在75~99.8摩尔%的范围内,更优选在80~99.8摩尔%的范围内。
用于得到上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)~(3)的上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。若上述平均聚合度为上述下限以上,则夹层玻璃的抗击穿性更进一步变高。若上述平均聚合度为上述上限以下,则中间膜的成形变得容易。
从更进一步提高夹层玻璃的抗击穿性的观点考虑,上述聚乙烯醇的平均聚合度特别优选为2700以上且5000以下。
从进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长的观点考虑,用于得到上述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂(1)而使用的上述聚乙烯醇的平均聚合度的优选的下限为3010,优选的下限为3050,优选的下限为3500,优选的下限为3600,优选的下限为4000,优选的下限为4050,优选的上限为7000,优选的上限为6000,优选的上限为5000,优选的上限为4900,优选的上限为4500。特别是从可以更进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长,充分地提高夹层玻璃的隔音性,且从中间膜容易成形的方面考虑,用于得到上述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂(1)而使用的上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为3010以上,更优选为3020以上,优选为4000以下,更优选低于4000,进一步优选为3800以下,特别优选为3600以下,最优选为3500以下。
另外,、上述第二,三层中的聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)可以通过对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。用于得到上述第二,三层中的聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的聚乙烯醇的平均聚合度的优选的下限为200,更优选的下限为500,进一步优选的下限为1000,特别优选的下限为1500,优选的上限为4000,更优选的上限为3500,进一步优选的上限为3000,特别优选的上限为2500。若上述平均聚合度满足上述优选的下限,则可以更进一步提高夹层玻璃的抗击穿性。若上述平均聚合度满足上述优选的上限,则中间膜的成形变得容易。
用于得到上述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂(1)而使用的聚乙烯醇的平均聚合度优选比用于得到上述第二,三层中的聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)而使用的聚乙烯醇的平均聚合度高,优选高500以上,更优选高800以上,进一步优选高1000以上,更进一步优选高1300以上,特别优选高1800以上。
另外,上述聚乙烯醇的平均聚合度可通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法来求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。若上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上,则中间膜的玻璃化转变温度充分变低,低温下固体声的隔音性更进一步变高。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,通常可优选使用碳原子数1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可以举出:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以仅使用1种,也可以并用2种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。本发明的夹层玻璃用中间膜优选分别含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为上述第一~第三层中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂。聚乙烯醇缩丁醛树脂的合成容易。进而,通过使用聚乙烯醇缩丁醛树脂,更进一步适当地表现出中间膜对夹层玻璃构成部件的粘接力。进而,可以更进一步提高耐光性及耐气候性等。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)为0摩尔%以上,优选为40摩尔%以下。若上述羟基含有率为上述上限以下,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)更优选为35摩尔%以下,进一步优选为30摩尔%以下。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率越低越好。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率可以为0摩尔%。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率也可以为10摩尔%以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的羟基含有率(羟基量)分别优选为20摩尔%以上,优选为50摩尔%以下。若上述羟基含有率为上述下限以上,则夹层玻璃的抗击穿性更进一步变高。另外,若上述羟基含有率为上述上限以下,则难以产生增塑剂的渗出。进而,中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易。从更进一步提高夹层玻璃在高频区域的隔音性的观点考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的羟基含有率(羟基量)分别更优选为25摩尔%以上,更优选为45摩尔%以下。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的羟基含有率分别进一步优选为30摩尔%以上,进一步优选为40摩尔%以下。
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述第一层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率优选比上述第二,第三层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的羟基的各含有率低。从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述第一层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率优选比上述第二,第三层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的羟基的各含有率低1摩尔%以上,更优选低3摩尔%以上,进一步优选低5摩尔%以上,特别优选低7摩尔%以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)~(3)的羟基含有率为以百分率(摩尔%)表示用羟基键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率的值。上述羟基键合的亚乙基量可由通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”或者ASTM D1396-92的方法测定的结果算出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)为0摩尔%以上,优选为50摩尔%以下。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)更优选为10摩尔%以上,进一步优选为15摩尔%以上,特别优选为20摩尔%以上,更优选为45摩尔%以下。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度可以为30摩尔%以下。为了更进一步提高夹层玻璃的隔音性,优选上述第一层中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度超过30摩尔%。在后述的增塑剂(1)含有式(1)所示的二酯增塑剂或三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)的情况下,优选上述第一层中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度超过30摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的乙酰化度分别为0摩尔%以上,优选为10摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜的强度变高,机械物性提高。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的乙酰化度分别更优选为8摩尔%以下,更优选低于3摩尔%。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的乙酰化度分别更优选为0.1摩尔%以上,特别优选为2摩尔%以下。另外,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的乙酰化度低于3摩尔%,中间膜的机械物性更进一步提高。该结果,可以更进一步提高夹层玻璃的抗击穿性。
上述乙酰化度以百分率(摩尔%)表示,其值是将从主链的总亚乙基量中减去缩醛基键合的亚乙基量和羟基键合的亚乙基量得到的值除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率。上述缩醛基键合的亚乙基量例如可由通过JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法或依据ASTM D1396-92的方法测定的结果算出。上述乙酰化度的测定方法可以为依据ASTM D1396-92的方法。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁缩醛化度)优选为20摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,进一步优选为40摩尔%以上,优选为80摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为65摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂(1)和增塑剂的相容性变高,可以抑制渗出。若上述缩醛化度为上述上限以下,则为了制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁缩醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,进一步优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)和增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则为了制造聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)所需要的反应时间变短。
上述缩醛化度为以百分率(摩尔%)表示用缩醛基键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率的值。
上述缩醛化度可通过如下操作算出:通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法“的方法测定乙酰化度和羟基含有率(乙烯醇量),由得到的测定结果算出摩尔分率,接着,从100摩尔%中减去乙酰化度和羟基含有率。
另外,在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基含有率、上述缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度可由通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法“或ASTM D1396-92的方法测定的结果算出。可以通过依据ASTM D1396-92的方法进行测定。
从可以容易地控制增塑剂的转移,更进一步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑,在上述含有率差(1-2)为8.5摩尔%以下的情况下,优选上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度超过8摩尔%。从可以容易地控制增塑剂的转移,更进一步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑,在上述含有率差(1-3)为8.5摩尔%以下的情况下,优选上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度超过8摩尔%。
从可以容易地控制增塑剂的转移,更进一步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑,在上述含有率差(1-2)为超过8.5摩尔%且9.2摩尔%以下的情况或上述含有率差(1-2)为9.2摩尔%以下的情况下,优选上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度为68摩尔%以上或羟基含有率低于31.5摩尔%。从可以容易地控制增塑剂的转移,更进一步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑,在上述含有率差(1-3)为超过8.5摩尔%且9.2摩尔%以下的情况或上述含有率差(1-3)为9.2摩尔%以下的情况下,优选上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度为68摩尔%以上或羟基含有率低于31.5摩尔%。
进而,从可以更进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长,可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑,上述第一层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选为乙酰化度低于8摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂(以下,也称为“聚乙烯醇缩醛树脂A“)或乙酰化度为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(以下,也称为“聚乙烯醇缩醛树脂B”)。
上述聚乙烯醇缩醛树脂A的乙酰化度a低于8摩尔%,优选为7.5摩尔%以下,优选为7摩尔%以下,优选为6摩尔%以下,优选为5摩尔%以下,优选为0.1摩尔%以上,优选为0.5摩尔%以上,优选为0.8摩尔%以上,优选为1摩尔%以上,优选为2摩尔%以上,优选为3摩尔%以上,优选为4摩尔%以上。若上述乙酰化度a为上述上限以下及上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性更进一步变高,可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性。
上述聚乙烯醇缩醛树脂A的缩醛化度a的优选的下限为68摩尔%,更优选的下限为70摩尔%,进一步优选的下限为71摩尔%,特别优选的下限为72摩尔%,优选的上限为85摩尔%,更优选的上限为83摩尔%,进一步优选的上限为81摩尔%,特别优选的上限为79摩尔%。若上述缩醛化度a为上述下限以上,则可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述缩醛化度a为上述上限以下,则可以缩短为了制造聚乙烯醇缩醛树脂A所需要的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂A的羟基含有率a优选为30摩尔%以下,优选为27.5摩尔%以下,优选为27摩尔%以下,优选为26摩尔%以下,优选为25摩尔%以下,优选为24摩尔%以下,优选为23摩尔%以下,优选为16摩尔%以上,优选为18摩尔%以上,优选为19摩尔%以上,优选为20摩尔%以上。若上述羟基含有率a为上述上限以下,可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述羟基含有率a为上述下限以上,则可以更进一步提高中间膜的粘接力。
上述聚乙烯醇缩醛树脂A优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
上述聚乙烯醇缩醛树脂B的乙酰化度b为8摩尔%以上,优选为9摩尔%以上,优选为10摩尔%以上,优选为11摩尔%以上,优选为12摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,优选为28摩尔%以下,优选为26摩尔%以下,优选为24摩尔%以下,优选为20摩尔%以下,优选为19.5摩尔%以下。若上述乙酰化度b为上述下限以上,则可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述乙酰化度b为上述上限以下,则可以缩短为了制造聚乙烯醇缩醛树脂B所需要的反应时间。其中,从可以更进一步缩短为了制造聚乙烯醇缩醛树脂B所需要的反应时间的方面考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂B的乙酰化度b优选低于20摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛树脂B的缩醛化度b的优选下限为50摩尔%,更优选的下限为52.5摩尔%,进一步优选的下限为54摩尔%,特别优选的下限为60摩尔%,优选的上限为80摩尔%,更优选的上限为77摩尔%,进一步优选的上限为74摩尔%,特别优选的上限为71摩尔%。若上述缩醛化度b为上述下限以上,则可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述缩醛化度b为上述上限以下,则可以缩短为了制造聚乙烯醇缩醛树脂B所需要的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂B的羟基含有率b优选为30摩尔%以下,优选为27.5摩尔%以下,优选为27摩尔%以下,优选为26摩尔%以下,优选为25摩尔%以下,优选为18摩尔%以上,优选为20摩尔%以上,优选为22摩尔%以上,优选为23摩尔%以上。若上述羟基含有率b为上述上限以下,则可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述羟基含有率b为上述下限以上,则可以更进一步提高中间膜的粘接力。
上述聚乙烯醇缩醛树脂B优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
上述聚乙烯醇缩醛树脂A及上述聚乙烯醇缩醛树脂B优选可通过利用醛对平均聚合度超过3000的聚乙烯醇进行缩醛化来得到。上述醛优选为碳原子数1~10的醛,更优选为碳原子数4或5的醛。上述聚乙烯醇的平均聚合度的优选的下限为3010,优选的下限为3050,优选的下限为3500,优选的下限为3600,优选的下限为4000,优选的下限为4050,优选的上限为7000,优选的上限为6000,优选的上限为5000,优选的上限为4900,优选的上限为4500。上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂A,B特别优选通过对平均聚合度为超过3000且低于4000的聚乙烯醇进行缩醛化来得到。特别是,从可以更进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长,充分地提高夹层玻璃的隔音性,且中间膜容易成形的方面考虑,优选用于得到上述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂A,B的上述聚乙烯醇的平均聚合度为3010以上,更优选为3020以上,优选为4000以下,更优选低于4000,进一步优选为3800以下,特别优选为3600以下,最优选为3500以下。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)~(3)的重均分子量的优选的下限为100,000,更优选的下限为300,000,优选的上限为10,000,000,更优选的上限为5,000,000。若上述聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量为上述优选的下限以下,则有时中间膜的强度降低。若上述聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量超过上述优选的上限,则有时得到的中间膜的强度变得过强。另外,上述重均分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算下的重均分子量。
另外,上述重均分子量及上述数均分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算下的重均分子量及数均分子量。例如为了测定聚苯乙烯换算下的重均分子量及数均分子量,进行分子量已知的聚苯乙烯标准试样的GPC测定。作为聚苯乙烯标准试样(昭和电工公司制“Shodex StandardSM-105”、“Shodex Standard SH-75”),使用重均分子量580、1,260、2,960、5,000、10,100、21,000、28,500、76,600、196,000、630,000、1,130,000、2,190,000、3,150,000、3,900,000这14个试样。将相对于各个标准试样峰的峰顶表示的溶出时间描绘分子量而得到的近似直线用作标准曲线。从在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)下放置1个月的多层中间膜上剥离表面层(上述第二,第三层)和中间层(上述第一层),使剥离的第一层(中间层)溶解于四氢呋喃(THF),制备0.1重量%的溶液。利用GPC装置对得到的溶液进行分析,可以测定重均分子量及数均分子量。作为GPC装置,使用连接有GPC用光散射检测器(VISCOTEK公司制“Model270(RALS+VISCO)”)的GPC装置(日立High-Tech公司制“RI:L2490、自动取样分析记录仪:L-2200、泵:L-2130、色谱柱恒温器:L-2350、柱:GL-A120-S和GL-A100MX-S的串联”),可以分析上述重均分子量及上述数均分子量。
(含有绝对分子量100万以上的高分子量成分X或分子量y为100万以上的高分子量成分Y的聚乙烯醇缩醛树脂的制造方法)
以下,对含有绝对分子量100万以上的高分子量成分X或分子量y为100万以上的高分子量成分Y的聚乙烯醇缩醛树脂的具体的制造方法进行说明。
首先,准备聚乙烯醇。该聚乙烯醇例如可通过对聚醋酸乙烯酯进行皂化来得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常在70~99.9摩尔%的范围内,优选在75~99.8摩尔%的范围内,更优选在80~99.8摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇的聚合度的优选的下限为200,更优选的下限为500,进一步优选的下限为1,000,特别优选的下限为1,500,优选的上限为3,000,更优选的上限为2,900,进一步优选的上限为2,800,特别优选的上限为2,700。若上述聚合度过低,则存在夹层玻璃的抗击穿性降低的倾向。若上述聚合度过高,则中间膜的成形变得困难。
接着,使用催化剂使上述聚乙烯醇和醛反应,对聚乙烯醇进行缩醛化。此时,也可以使用含有上述聚乙烯醇的溶液。作为含有该聚乙烯醇的溶液中所使用的溶剂,可以举出水等。
上述第一层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂的制造方法优选为如下制造方法:使用催化剂使聚乙烯醇和醛反应,通过对聚乙烯醇进行缩醛化,由此得到聚乙烯醇缩醛树脂。
上述第一层的制造方法优选具备如下工序:使用催化剂使聚乙烯醇和醛反应,通过对聚乙烯醇进行缩醛化,由此得到聚乙烯醇缩醛树脂;和使用将得到的聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂混合而得到的混合物,得到上述第一层。在得到该第一层的工序中或得到第一层后,通过在该第一层上叠层第二层,进一步根据需要叠层第三层,可以得到多层的中间膜。另外,可以通过共挤出第一层及第二层来制造多层的中间膜,也可以通过共挤出第一层、第二层及第三层来制造多层的中间膜。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,通常可优选使用碳原子数1~10的醛。作为上述碳原子数1~10的醛,例如可以举出:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,优选正丁醛、正己醛或正戊醛,更优选正丁醛。上述醛可以仅使用1种,也可以并用2种以上。
从容易得到以上述特定的比例含有绝对分子量100万以上或分子量y为100万以上的高分子量成分X,Y的聚乙烯醇缩醛树脂的观点考虑,例如可以举出:在利用醛的缩醛化反应前或途中,为了使邻接的聚乙烯醇的主链交联,通过添加二醛等交联剂的方法,或通过投入过量的醛来进行分子间的缩醛化反应的方法或添加聚合度高的聚乙烯醇的方法等。另外,这些方法可以单独使用,也可以并用2种以上。
上述催化剂优选为酸催化剂。作为该酸催化剂,可以举出:硝酸、盐酸、硫酸、磷酸及对甲苯磺酸等。
上述聚苯乙烯换算分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算下的分子量。上述分子量y为100万以上的高分子量成分Y占上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例(%)在利用上述聚乙烯醇缩醛树脂的GPC测定聚苯乙烯换算分子量时,由用RI检测器所检测的峰面积中相当于分子量y为100万以上的区域的面积的比例算出。另外,峰面积是指作为测定的对象的成分的峰和基线之间的面积。
聚苯乙烯换算分子量例如可如下进行测定。
为了测定聚苯乙烯换算分子量,进行分子量已知的聚苯乙烯标准试样的GPC测定。作为聚苯乙烯标准试样(昭和电工公司制“Shodex StandardSM-105”、“Shodex Standard SH-75”),使用重均分子量580、1,260、2,960、5,000、10,100、21,000、28,500、76,600、196,000、630,000、1,130,000、2,190,000、3,150,000、3,900,000这14个试样。将相对于各个标准试样峰的峰顶表示的溶出时间描绘重均分子量而得到的近似直线用作标准曲线。例如在测定上述分子量y为100万以上的高分子量成分Y占将表面层、中间层和表面层按顺序叠层而得到的多层的中间膜中的中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的比例(%)的情况下,从在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)中放置1个月的多层的中间膜上剥离表面层和中间层。使剥离的中间层溶解于四氢呋喃(THF),制备0.1重量%的溶液。利用GPC装置对得到的溶液进行分析,测定中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的峰面积。接着,由中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的溶出时间和标准曲线算出相当于中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的聚苯乙烯换算分子量为100万以上的区域的面积。通过以百分率(%)表示将相对于中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的聚苯乙烯换算分子量为100万以上的区域的面积除以中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的峰面积而得到的值,可以算出上述分子量y为100万以上的高分子量成分Y占上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例(%)。例如可以使用Gel Permeation Chromatography(GPC)装置(日立High-Tech公司制“RI:L2490、自动取样分析记录仪:L-2200、泵:L-2130、色谱柱恒温器:L-2350、柱:GL-A120-S和GL-A100MX-S的串联”)测定聚苯乙烯换算分子量。
(增塑剂)
上述第一层含有增塑剂(以下,有时记为增塑剂(1))。上述第二层优选含有增塑剂(以下,有时记为增塑剂(2))。上述第三层优选含有增塑剂(以下,有时记为增塑剂(3))。上述增塑剂(1)含有第一增塑剂。上述增塑剂(1)可以仅含有上述第一增塑剂。上述增塑剂(1)优选含有与上述第一增塑剂不同的第二增塑剂。因此,上述增塑剂(1)可以含有2种以上的增塑剂,也可以含有3种以上的增塑剂。上述第二增塑剂的化学式与上述第一增塑剂的化学式不同。上述增塑剂(2),(3)可以分别仅使用1种,也可以并用2种以上。
上述第一层中所含的增塑剂(1)只要含有满足上述浊点的第一增塑剂就没有特别限定。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,优选上述增塑剂(1)的SP值为13.5~14.5,更优选上述第一增塑剂的SP值为13.5~14.5,进一步优选上述第二增塑剂的SP值为13.5~14.5。
上述“SP值”可以使用Fedors法(R.F.Fedors,Polym.Eng.Sci.,14,147(1974))算出。只要上述SP值在上述范围内,则增塑剂(1)和聚乙烯醇缩醛树脂(1)的相容性、上述第一增塑剂和聚乙烯醇缩醛树脂(1)的相容性、及上述第二增塑剂和聚乙烯醇缩醛树脂(1)的相容性良好。
上述第二,第三层中所含的增塑剂(2),(3)没有特别限定。作为该增塑剂(2),(3),可以使用现有公知的增塑剂。
作为上述增塑剂(1)~(3),例如可以举出:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂,以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂(1)~(3)优选为液状增塑剂。从隔音性更进一步优异的方面考虑,中间膜优选含有同样的增塑剂作为上述第一增塑剂及增塑剂(2),更优选含有同样的增塑剂作为上述第一增塑剂、增塑剂(2)及增塑剂(3)。
作为上述一元有机酸酯,没有特别限制,例如可以举出:通过二醇和一元有机酸的反应得到的二醇酯、以及三乙二醇或三丙二醇和一元有机酸的酯等。作为上述二醇,可以举出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可以举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,没有特别限定,例如可以举出:多元有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇的酯化合物。作为上述多元有机酸,可以举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可以举出:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡比醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用这些以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,例如可以举出:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,第一层中所含的增塑剂(1)优选为下述式(1)所示的二酯增塑剂。
[化学式4]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数1~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示2~10的整数。上述式(1)中的p优选为3以上,优选为8以下,更优选为5以下,进一步优选为4以下。上述有机基团可以为烃基,也可以为具有至少一个醚键的有机基团。在上述有机基团不具有醚键的情况下,p优选为3~10,在上述有机基团具有醚键的情况下,p优选为2~8。
从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,上述增塑剂(1)中所含的第一增塑剂优选为下述式(1A)所示的二酯增塑剂。
[化学式5]
上述式(1A)中、R1及R2分别表示碳原子数2~5的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示2~10的整数。上述式(1A)中的R1及R2分别优选为碳原子数2~4的有机基团。上述式(1A)中的p优选为3以上,优选为8以下,更优选为5以下,进一步优选为4以下。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述第一增塑剂也优选为下述式(2)所示的二酯增塑剂。因此,上述第一增塑剂优选为上述式(1)所示的二酯增塑剂或下述式(2)所示的二酯增塑剂。
[化学式6]
上述式(2)中,R1及R2分别表示具有至少一个醚键的有机基团,n表示2~8的整数。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述式(2)中,R1及R2分别优选具有至少一个下述式(11)或下述式(12)所示的醚键结构单元。
[化学式7]
[化学式8]
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述第一增塑剂优选为下述式(2A)所示的二酯增塑剂。
[化学式9]
上述式(2A)中,R21及R26分别表示碳原子数1~10的烷基,R22及R27分别表示碳原子数1~10的亚烷基,m1及m2分别表示1~5的整数,n表示2~8的整数。
作为具有至少一个醚键的有机基团时的上述R1及R2的具体例,可以举出2-丁氧基乙基、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基、2-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]乙基等。其中,上述R1及R2可以为这些以外的基团。
从更进一步提高上述中间膜及夹层玻璃的抗击穿性的观点考虑,上述第一层中所含的上述第二增塑剂优选为下述式(1B)所示的二酯增塑剂。
[化学式10]
上述式(1B)中,R1及R2分别表示碳原子数6~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示2~10的整数。上述式(1B)中的R1及R2的碳原子数优选为8以下。上述式(1B)中的p优选为3以上,优选为8以下,更优选为5以下,进一步优选为4以下。
上述增塑剂(2),(3)分别优选为上述式(1)所示的二酯增塑剂,更优选为上述式(1A)所示的二酯增塑剂,也更优选为上述式(1B)所示的二酯增塑剂,进一步优选含有上述式(1A)所示的二酯增塑剂和上述式(1B)所示的二酯增塑剂。
上述增塑剂(2),(3)优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少1种,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在上述第一层中,相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份,全部的上述增塑剂(1)的合计的含量优选为25重量份以上,优选为80重量份以下。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,在上述第一层中,相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份,全部的上述增塑剂(1)的合计的含量更优选为30重量份以上,更优选为70重量份以下,进一步优选为60重量份以下。另外,若上述增塑剂(1)的含量为上述下限以上,则夹层玻璃的抗击穿性更进一步变高。若上述增塑剂(1)的含量为上述上限以下,则中间膜的透明性更进一步变高。
上述第一层中所含的全部的上述增塑剂(1)的合计100重量%中,上述第一增塑剂的含量优选为1重量%以上,更优选为3重量%以上且100重量%以下。若上述第一增塑剂的含量为上述下限以上,则中间膜及夹层玻璃的高频区域的隔音性更进一步变高。上述增塑剂(1)的总量也可以为第一增塑剂。
在并用上述第一增塑剂和上述第二增塑剂的情况下,上述第一层中所含的全部的上述增塑剂(1)的合计100重量%中,上述第一增塑剂的含量优选为1重量%以上,更优选为3重量%以上,进一步优选为5重量%以上,特别优选为50重量%以上,优选为99重量%以下,更优选为97重量%以下,更进一步优选为95重量%以下,进一步优选为90重量%以下,特别优选为80重量%以下,最优选为50重量%以下。若上述第一增塑剂的含量为上述下限以上及上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的高频区域的隔音性更进一步变高。
上述第一层中所含的全部的上述增塑剂(1)的合计100重量%中,上述第二增塑剂的含量优选为99重量%以下,更优选为97重量%以下。上述第一层中所含的全部的上述增塑剂(1)的合计100重量%中,上述第二增塑剂的含量可以为0重量%,上述增塑剂(1)的总量也可以为第一增塑剂。若上述第二增塑剂的含量为上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的高频区域的隔音性更进一步变高。
在并用上述第一增塑剂和上述第二增塑剂的情况下,上述第一层中所含的全部的上述增塑剂(1)的合计100重量%中,上述第二增塑剂的含量优选为1重量%以上,更优选为5重量%以上,进一步优选为10重量%以上,优选为99重量%以下,更优选为97重量%以下。若上述第二增塑剂的含量为上述下限以上及上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的高频区域的隔音性更进一步变高。
在上述第二层中,相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份,全部的上述增塑剂(2)的合计的含量优选为5重量份以上,优选为50重量份以下。在上述第三层中,相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份,全部的上述增塑剂(3)的合计的含量优选为5重量份以上,优选为50重量份以下。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,在上述第二,第三层中,相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2),(3)100重量份,全部的上述增塑剂(2),(3)的合计的各含量更优选为10重量份以上,更优选为45重量份以下。若上述增塑剂(2),(3)的含量为上述下限以上,则夹层玻璃的抗击穿性更进一步变高。若上述增塑剂(2),(3)的含量为上述上限以下,则中间膜的透明性更进一步变高。
上述增塑剂(2)相对于上述第二层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份的含量(以下,有时记为含量(2)),优选比全部的上述增塑剂(1)相对于上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份的总含量(以下,有时记为含量(1))少。另外,上述增塑剂(3)相对于上述第三层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份的含量(以下,有时记为含量(3)),优选比全部的上述增塑剂(1)相对于上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份的总含量(以下,有时记为含量(1))少。通过上述含量(2),(3)比上述含量(1)少,夹层玻璃的抗击穿性更进一步变高。
上述含量(1)和上述含量(2),(3)之差的优选的下限为5重量份,更优选的下限为10重量份,进一步优选的下限为12重量份,特别优选的下限为15重量份,最优选的下限为20重量份,优选的上限为40重量份,更优选的上限为35重量份,进一步优选的上限为30重量份。若上述含量(1)和上述含量(2),(3)的差为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性更进一步变高,若为上述上限以下,则夹层玻璃的抗击穿性更进一步变高。另外,上述含量(1)和上述含量(2),(3)之差为从上述含量(1)中减去上述含量(2),(3)的数值。
(其它的成分)
上述第一~第三层也可以根据需要含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调节剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以仅使用1种,也可以并用2种以上。
(夹层玻璃用中间膜)
从更进一步提高夹层玻璃的低温及高频区域的隔音性的观点考虑,本发明的夹层玻璃用中间膜的在频率1Hz下测得的在最低温侧出现的tanδ的峰温度优选为0℃以下。
从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,在频率1Hz下测得的在最低温侧出现的tanδ的峰温度中的tanδ的最大值优选为1.15以上。
从更进一步提高夹层玻璃的高温及高频区域的隔音性的观点考虑,在频率1Hz下测得的在最高温侧出现的tanδ的峰温度中的tanδ的最大值优选为0.55以上。
另外,在测定上述在最低温侧出现的tanδ的峰温度、在最低温侧出现的tanδ的峰温度中的tanδ的最大值及在最高温侧出现的tanδ的峰温度中的tanδ的最大值时,优选将夹层玻璃用中间膜在23℃的环境下保管1个月后进行测定。
在中间膜具有两层以上的叠层结构的情况下,上述第一层的厚度优选在0.02~1.8mm的范围内。第一层的厚度更优选为0.05mm以上,进一步优选为0.08mm,更优选为0.5mm以下,进一步优选为0.15mm以下。通过使其为这样的优选的厚度,中间膜的厚度不会变得过厚,且可以更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔音性。
在中间膜具有两层以上的叠层结构的情况下,上述第二,第三层的厚度分别优选在0.1mm~1mm的范围内。上述第二,第三层的厚度更优选为0.2mm以上,进一步优选为0.3mm以上,更优选为0.5mm以下,进一步优选为0.4mm以下。若上述第二,第三层的厚度为上述下限以上及上述上限以下,则中间膜的厚度不会变得过厚,且中间膜及夹层玻璃的隔音性更进一步变高,进而,可以抑制增塑剂的渗出。
另外,在中间膜具有两层以上的叠层结构的情况下,上述第一层的厚度相对于上述中间膜的厚度之比((第一层的厚度)/(中间膜的厚度))小,上述第一层中所含的增塑剂的含量越多,则夹层玻璃中越存在发泡的产生,和发泡的生长的倾向。特别是在中间膜中的上述比为0.05以上且0.35以下的情况下,即使全部的上述增塑剂相对于上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的总含量多,也可以充分地抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长,且更进一步提高夹层玻璃的隔音性。上述比((第一层的厚度)/(中间膜的厚度))优选为0.06以上,更优选为0.07以上,进一步优选为0.08以上,特别优选为0.1以上,优选为0.3以下,更优选为0.25以下,进一步优选为0.2以下,特别优选为0.15以下。
本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度,优选在0.1~3mm的范围内。中间膜的厚度更优选为0.25mm以上,更优选为1.5mm以下。若中间膜的厚度为上述下限以上,则中间膜及夹层玻璃的抗击穿性充分变高。若中间膜的厚度为上述上限以下,则中间膜的透明性更进一步变得良好。在中间膜为一层的结构的情况下,上述中间膜的厚度表示第一层的厚度。
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。作为该中间膜的制造方法,可以使用现有公知的方法。例如可以举出:将聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂和根据需要配合的其它的成分混炼,对中间膜进行成形的制造方法等。为了适于连续性的生产,优选挤出成形的制造方法。
上述混炼的方法没有特别限定。作为该方法,例如可以举出:使用挤出机、塑性变形自记器、捏合机、密闭式混炼机或压延辊等的方法。其中,为了适于连续性的生产,优选使用挤出机的方法,更优选使用双螺杆挤出机的方法。另外,本发明的夹层玻璃用中间膜可以在分别制作第一层和第二,第三层后,叠层第一层和第二,第三层来得到多层中间膜,也可以通过共挤出来叠层第一层和第二,第三层而得到中间膜。
从中间膜的制造效率优异的方面考虑,优选在上述第二,第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选在上述第二,第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂,进一步优选利用相同的组合物形成上述第二,第三层。
(夹层玻璃)
图2中以剖面图表示使用本发明的一实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子。
图2所示的夹层玻璃11具备中间膜1和第一,第二夹层玻璃构成部件21,22。中间膜1夹持于第一,第二夹层玻璃构成部件21,22之间。在中间膜1的第一表面1a上叠层有第一夹层玻璃构成部件21。在中间膜1的与第一表面1a相反的第二表面1b上叠层有第二夹层玻璃构成部件22。在第二层3的外侧的表面3a上叠层有第一夹层玻璃构成部件21。在第三层4的外侧的表面4a上叠层有第二夹层玻璃构成部件22。
如上所述,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件和上述第一,第二夹层玻璃构成部件之间所夹持的中间膜,作为该中间膜,可使用本发明的夹层玻璃用中间膜。
作为上述第一,第二夹层玻璃构成部件,可以举出:玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。上述夹层玻璃不仅是在2张玻璃板之间夹持中间膜的夹层玻璃,而且也包括在玻璃板和PET膜等之间夹持中间膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选至少使用一张玻璃板的夹层玻璃。
作为上述玻璃板,可以举出:无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可以举出:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝平板玻璃、夹线平板玻璃及绿色玻璃等。上述有机玻璃为替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可以举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可以举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第一,第二夹层玻璃构成部件的厚度没有特别限定,优选在1~5mm的范围内。在上述夹层玻璃构成部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选在1~5mm的范围内。在上述夹层玻璃构成部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选在0.03~0.5mm的范围内。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如在上述第一,第二夹层玻璃构成部件之间夹持上述中间膜,通过挤压辊或放入橡胶垫进行减压抽吸或对残留在第一,第二夹层玻璃构成部件和中间膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入压热器或进行压制,在约120~150℃及1~1.5MPa的压力下进行压接。如上所述,可以得到夹层玻璃。
上述夹层玻璃可用于汽车、铁道车辆、飞机、船舶及建筑物等。夹层玻璃也可以用于这些用途以外的用途。上述中间膜优选为建筑用或车辆用的中间膜,更优选为车辆用的中间膜。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜。上述中间膜及上述夹层玻璃可优选用于使用电动机的电动汽车以及使用内燃机和电动机的混合电动汽车。上述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。
实施例
以下,举出实施例对本发明进行更详细地说明。但本发明并不仅限定于这些实施例。
在实施例及比较例中,使用下述的聚乙烯醇缩醛树脂及增塑剂。聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(丁缩醛化度)、乙酰化度及羟基含有率通过依据ASTMD1396-92的方法进行测定。另外,通过JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测得的情况也与依据ASTM D1396-92的方法显示同样的数值。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂a(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂、正丁醛、丁缩醛化度63.5摩尔%、乙酰化度12.8摩尔%、羟基含有率23.7摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂b(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂、正丁醛,丁缩醛化度54摩尔%、乙酰化度22.5摩尔%、羟基含有率23.5摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂c(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂、正丁醛、丁缩醛化度68.5摩尔%、乙酰化度1摩尔%、羟基含有率30.5摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂d1(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂(在下述的合成例1中合成)、正丁醛、丁缩醛化度40摩尔%、乙酰化度30.5摩尔%、羟基含有率为29.5摩尔%)
(合成例1)
聚乙烯醇缩醛树脂d1的合成:
将乙酰化度0.5摩尔%、丁缩醛化度40摩尔%、羟基含有率59.5摩尔%的聚乙烯醇缩丁醛树脂(平均聚合度3000)溶解于吡啶,相对于溶解的聚乙烯醇缩丁醛树脂加入30摩尔当量的醋酸酐,在80℃的环境下搅拌120分钟。除去吡啶,将聚乙烯醇缩丁醛树脂水洗并进行干燥,由此得到聚乙烯醇缩丁醛树脂d1(平均聚合度3000)。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂d1的丁缩醛化度为40摩尔%、乙酰化度为30.5摩尔%、羟基含有率为29.5摩尔%。
(合成例2)
聚乙烯醇缩醛树脂d2的合成:
将乙酰化度0.5摩尔%、丁缩醛化度40摩尔%、羟基含有率59.5摩尔%的聚乙烯醇缩丁醛树脂(平均聚合度3000)溶解于吡啶,相对于溶解的聚乙烯醇缩丁醛树脂加入33摩尔当量的醋酸酐,在80℃的环境下搅拌120分钟分钟。除去吡啶,将聚乙烯醇缩丁醛树脂水洗并进行干燥,由此得到聚乙烯醇缩丁醛树脂d2(平均聚合度3000)。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂d2的丁缩醛化度为40摩尔%、乙酰化度为33.5摩尔%、羟基含有率为26.5摩尔%。
(合成例3)
聚乙烯醇缩醛树脂e1的合成:
在纯水2890g中加入聚合度2500、皂化度99.2摩尔%的聚乙烯醇95.5g和聚合度3500、皂化度99.2摩尔%的聚乙烯醇100g并进行加热,使其溶解,将得到的溶液温度调节为12℃,加入35重量%盐酸220g和正丁醛160g,使聚乙烯醇缩丁醛树脂析出。然后,在温度50℃下保持3小时,使反应结束。通过用过量的水的清洗来清洗未反应的正丁醛,中和盐酸催化剂,除去盐后,使其干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛树脂e1。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂e1的乙酰化度为0.8摩尔%、丁缩醛化度为78摩尔%、羟基含有率为21.2摩尔%。绝对分子量100万以上的高分子量成分X(聚乙烯醇缩丁醛树脂)占得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂e1的比例为17.3%。分子量y为100万以上的高分子量成分Y(聚乙烯醇缩丁醛树脂)占得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂Z的比例为20.4%。
聚乙烯醇缩醛树脂e2(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂(平均聚合度3300)、正丁醛、丁缩醛化度73摩尔%、乙酰化度7摩尔%、羟基含有率为20摩尔%)
(合成例4)
聚乙烯醇缩醛树脂f1的合成:
在纯水2890g中加入聚合度3200、皂化度93摩尔%的聚乙烯醇194g并进行加热使其溶解,将得到的溶液温度调节为12℃,加入35重量%盐酸210g和正丁醛145g,使聚乙烯醇缩丁醛树脂析出。然后,在温度50℃下保持3小时,使反应结束。通过用过量的水的清洗来清洗未反应的正丁醛,中和盐酸催化剂,除去盐后,使其干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛树脂f1。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂f1的乙酰化度为7摩尔%,丁缩醛化度为71摩尔%、羟基含有率为22摩尔%。
聚乙烯醇缩醛树脂f2(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂(平均聚合度3300)、正丁醛、丁缩醛化度80摩尔%、乙酰化度4摩尔%、羟基含有率为16摩尔%)
(合成例5)
聚乙烯醇缩醛树脂g的合成:
在纯水2890g中加入聚合度3050、皂化度79.5摩尔%的聚乙烯醇191g并进行加热使其溶解,将得到的溶液温度调节为12℃,加入35重量%盐酸201g和正丁醛150g,使聚乙烯醇缩丁醛树脂析出。然后,在温度50℃下保持3小时,使反应结束。通过用过量的水的清洗来清洗未反应的正丁醛,中和盐酸催化剂,除去盐后,使其干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛树脂g。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂g的乙酰化度为20.5摩尔%、丁缩醛化度为54.5摩尔%、羟基含有率为25摩尔%。
(合成例6)
聚乙烯醇缩丁醛树脂h的合成:
将乙酰化度30摩尔%、丁缩醛化度45摩尔%、羟基含有率25摩尔%的聚乙烯醇缩丁醛树脂(平均聚合度3200)溶解于吡啶,相对于溶解的聚乙烯醇缩丁醛树脂加入10摩尔当量的醋酸酐,在80℃的环境下下搅拌120分钟。除去吡啶,将聚乙烯醇缩丁醛树脂水洗并进行干燥,由此得到聚乙烯醇缩丁醛树脂h。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂h的乙酰化度为40摩尔%、丁缩醛化度为45摩尔%、羟基含有率为15摩尔%。
(合成例7)
聚乙烯醇缩丁醛树脂i的合成:
在纯水3000g中加入皂化度98.8%、聚合度1700的聚乙烯醇190g并进行加热使其溶解,将得到的溶液温度调节为12℃,加入35重量%盐酸206g和正丁醛142g,使聚乙烯醇缩丁醛树脂析出。然后,在温度50℃下保持4小时,使反应结束。通过用过量的水的清洗来清洗未反应的正丁醛,中和盐酸催化剂,除去盐后,使其干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛树脂i。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂i的乙酰化度为1.2摩尔%、丁缩醛化度为72.4摩尔%、羟基含有率为26.4摩尔%。
(合成例8)
聚乙烯醇缩丁醛树脂j的合成:
将乙酰化度20摩尔%、丁缩醛化度55摩尔%、羟基含有率25摩尔%的聚乙烯醇缩丁醛树脂(平均聚合度3050)溶解于吡啶,相对于溶解的聚乙烯醇缩丁醛树脂加入10.5摩尔当量的醋酸酐,在80℃的环境下搅拌120分钟。除去吡啶,将聚乙烯醇缩丁醛树脂水洗并进行干燥,由此得到聚乙烯醇缩丁醛树脂j。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂j的乙酰化度为30.5摩尔%、丁缩醛化度为55摩尔%、羟基含有率为14.5摩尔%。
(合成例9)
聚乙烯醇缩丁醛树脂k的合成:
在纯水3000g中加入皂化度98.2%、聚合度1700的聚乙烯醇190g并进行加热使其溶解,将得到的溶液温度调节为12℃,加入35重量%盐酸212g和正丁醛136g,使聚乙烯醇缩丁醛树脂析出。然后,在温度50℃下保持4小时,使反应结束。通过用过量的水的清洗来清洗未反应的正丁醛,中和盐酸催化剂,除去盐后,使其干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛树脂k。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂k的乙酰化度为1.8摩尔%、丁缩醛化度为68.5摩尔%、羟基含有率为29.7摩尔%。
(合成例10)
聚乙烯醇缩丁醛树脂l的合成:
在纯水2890g中加入聚合度3050、皂化度78.3摩尔%的聚乙烯醇191g并进行加热使其溶解,将得到的溶液温度调节为12℃,加入35重量%盐酸201g和正丁醛150g,使聚乙烯醇缩丁醛树脂析出。然后,在温度50℃下保持3小时,使反应结束。通过用过量的水的清洗来清洗未反应的正丁醛,中和盐酸催化剂,除去盐后,使其干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛树脂l。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂l的乙酰化度为21.7摩尔%、丁缩醛化度为52.3摩尔%、羟基含有率为26摩尔%。
(合成例11)
聚乙烯醇缩丁醛树脂m的合成:
在纯水2890g中加入聚合度3200、皂化度79.5摩尔%的聚乙烯醇191g并进行加热使其溶解,将得到的溶液温度调节为12℃,加入35重量%盐酸201g和正丁醛150g,使聚乙烯醇缩丁醛树脂析出。然后,在温度50℃下保持1.5小时,使反应结束。通过用过量的水的清洗来清洗未反应的正丁醛,中和盐酸催化剂,除去盐后,使其干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛树脂m。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂m的乙酰化度为20.5摩尔%、丁缩醛化度为52.8摩尔%、羟基含有率为26.7摩尔%。
(合成例12)
聚乙烯醇缩丁醛树脂n的合成:
在纯水2890g中加入聚合度3050、皂化度77摩尔%的聚乙烯醇191g并进行加热使其溶解,将得到的溶液温度调节为12℃,加入35重量%盐酸201g和正丁醛150g,使聚乙烯醇缩丁醛树脂析出。然后,在温度50℃下保持3小时,使反应结束。通过用过量的水的清洗来清洗未反应的正丁醛,中和盐酸催化剂,除去盐后,使其干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛树脂n。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂n的乙酰化度为23摩尔%、丁缩醛化度为51.8摩尔%、羟基含有率为25.2摩尔%。
(合成例13)
聚乙烯醇缩丁醛树脂o的合成:
在纯水2890g中加入聚合度3050、皂化度76.8摩尔%的聚乙烯醇191g并进行加热使其溶解,将得到的溶液温度调节为12℃,加入35重量%盐酸201g和正丁醛150g,使聚乙烯醇缩丁醛树脂析出。然后,在温度50℃下保持2小时,使反应结束。通过用过量的水的清洗来清洗未反应的正丁醛,中和盐酸催化剂,除去盐后,使其干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛树脂o。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂o的乙酰化度为23.2摩尔%、丁缩醛化度为49.6摩尔%、羟基含有率为27.2摩尔%。
(合成例14)
聚乙烯醇缩丁醛树脂p的合成:
在纯水2890g中加入聚合度3050、皂化度81.6摩尔%的聚乙烯醇191g并进行加热使其溶解,将得到的溶液温度调节为12℃,加入35重量%盐酸201g和正丁醛150g,使聚乙烯醇缩丁醛树脂析出。然后,在温度50℃下保持3小时,使反应结束。通过用过量的水的清洗来清洗未反应的正丁醛,中和盐酸催化剂,除去盐后,使其干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛树脂p。得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂p的乙酰化度为18.4摩尔%、丁缩醛化度为57.6摩尔%、羟基含有率为24摩尔%。
聚乙烯醇缩醛树脂q(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂、正丁醛、丁缩醛化度68.4摩尔%、乙酰化度0.7摩尔%、羟基含有率为30.9摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂r(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂、正丁醛、丁缩醛化度69.9摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%、羟基含有率为28.9摩尔%)
(增塑剂)
三乙二醇二正丁酸酯(3GB)(SP值:9.45)
三乙二醇二正丙酸酯(3GE)(SP值:9.56)
己酸双(2-(2-丁氧基乙氧基乙基)酯)(EDENOL422)(SP值:13.85)
己二酸双(2-丁氧基乙基)酯(D931)(SP值:13.56)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)(SP值:9.06)
(实施例1)
(1)中间膜的制作
将聚乙烯醇缩醛树脂a100重量份和第一增塑剂(3GB)55重量份用混合辊充分地混炼,得到中间层用组合物。
将聚乙烯醇缩醛树脂c100重量份和增塑剂(3GB)20重量份充分地混炼,得到保护层用组合物。
将得到的中间层用组合物及保护层用组合物,使用共挤出机进行成形,制作具有保护层B(厚度0.33mm)/中间层A(厚度0.1mm)/保护层B(厚度0.33mm)这样的叠层结构的多层中间膜(厚度0.76mm)。
(2)用于损耗系数的测定的夹层玻璃的制作
将得到的中间膜切出纵30mm×横320mm。接着,在2张透明的浮法玻璃(纵25mm×横305mm×厚度2.0mm)之间夹持中间膜,用真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空压制,得到叠层体。在叠层体中,切掉从玻璃中露出的中间膜部分,得到用于损耗系数的测定的夹层玻璃。
(3)用于发泡试验A及B的夹层玻璃的制作
将得到的多层中间膜切断成纵30cm×横15cm的大小,在温度23℃的环境下保管10小时。另外,在得到的多层中间膜的两面形成有压花,该压花的十点平均粗糙度为30μm。在切断的多层中间膜中,在从多层中间膜的端部沿纵向分别向内侧8cm的位置和从多层中间膜的端部沿横方向分别向内侧5cm的位置的4个交点处制作直径6mm的通孔。
在2张透明的浮法玻璃(纵30cm×横15cm×厚度2.5mm)之间夹持具有通孔的多层中间膜,得到叠层体。叠层体的外周缘利用热融合对距端部幅宽2cm进行密封,封住压花中残留的空气及通孔中残留的空气。在135℃、压力1.2MPa的条件下通过将该叠层体压接20分钟,将残留的空气溶入多层中间膜中,得到用于发泡试验A及B的夹层玻璃。另外,关于用于发泡试验A及B的夹层玻璃,使用实施例9~11的多层中间膜来制作。
(实施例2~11及比较例1)
将用于中间层A及保护层B的聚乙烯醇缩丁醛树脂及增塑剂的种类及含量如下述的表1,2所示那样进行设定,除此以外,与实施例1同样地得到多层中间膜及夹层玻璃。另外,在比较例1中,未使用第一增塑剂,仅使用增塑剂(3GO)作为第二增塑剂。
(实施例12)
(1)中间膜的制作
将聚乙烯醇缩醛树脂a100重量份、作为第一增塑剂的增塑剂(3GB)15重量份和作为第二增塑剂的增塑剂(3GO)45重量份用混合辊充分地混炼,得到中间层用组合物。
将聚乙烯醇缩醛树脂c100重量份、增塑剂(3GB)9.3重量份和增塑剂(3GO)28重量份充分地混炼,得到保护层用组合物。
将得到的中间层用组合物及保护层用组合物使用共挤出机进行成形,制作具有保护层B(厚度0.33mm)/中间层A(厚度0.1mm)/保护层B(厚度0.33mm)这样的叠层结构的多层中间膜(厚度0.76mm)。
(2)用于损耗系数的测定的夹层玻璃的制作
将得到的中间膜切出纵30mm×横320mm。接着,在2张透明的浮法玻璃(纵25mm×横305mm×厚度2.0mm)之间夹持中间膜,在真空层压机中在90℃下保持30分钟,进行真空压制,得到叠层体。在叠层体中,切掉从玻璃中露出的中间膜部分,得到用于损耗系数的测定的夹层玻璃。
(3)用于发泡试验A及B的夹层玻璃的制作
将得到的多层中间膜切断成纵30cm×横15cm的大小,在温度23℃的环境下保管10小时。另外,在得到的多层中间膜的两面形成有压花,该压花的十点平均粗糙度为30μm。在切断的多层中间膜中,从多层中间膜的端部沿纵向分别向内侧8cm的位置,和从多层中间膜的端部沿横方向分别向内侧5cm的位置的4个交点处制作直径6mm的通孔。
在2张透明的浮法玻璃(纵30cm×横15cm×厚度2.5mm)之间夹持具有通孔的多层中间膜,得到叠层体。叠层体的外周缘,利用热融合对距端部幅宽2cm进行密封,封住压花中残留的空气及通孔中残留的空气。在135℃、压力1.2MPa的条件下通过将该叠层体压接20分钟,则将残留的空气溶入多层中间膜中,得到用于发泡试验A及B的夹层玻璃。另外,关于用于发泡试验A及B的夹层玻璃,使用实施例19~27的多层中间膜来制作。
(实施例13~31)
将用于中间层A及保护层B的聚乙烯醇缩醛树脂及增塑剂的种类及含量如下述的表3~6所示那样进行设定,除此以外,与实施例12同样地得到多层中间膜及夹层玻璃。
(评价)
(1)使用中间层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂测定的浊点
(1-1)利用第一浊点的判定方法的浊点
准备实施例的中间层中使用的各第一增塑剂3.5g(100重量份)和实施例的中间层中使用的各聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份)。在试验管(直径2cm)内混合该第一增塑剂3.5g(100重量份)和该聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份),得到在该第一增塑剂中溶解了该聚乙烯醇缩醛树脂而得到的溶液。将该试验管内的溶液加热至150℃后,将试验管在-20℃的气氛下放置使溶液的温度降低至-15℃。此时,目视观察在溶液的一部分中开始发生浑浊的温度,将该温度设为浊点。
另外,对于即使达到-15℃也未出现浊点的上述溶液,使用液体氮,在-196℃的气氛下将上述溶液冷却,使温度降低至第一增塑剂的流动点。此时,目视观察在溶液的一部分中开始发生浑浊的温度,将该温度设为浊点。另外,在下述的表1~6中,显示利用第一浊点的判定方法的浊点。
(1-2)利用第二浊点的判定方法的浊点
准备实施例的中间层中使用的各第一增塑剂3.5g(100重量份)和实施例的中间层中使用的各聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份)。在试验管(直径2cm)内混合该第一增塑剂3.5g(100重量份)和该聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份),得到在该第一增塑剂中溶解了该聚乙烯醇缩醛树脂而得到的溶液。将该试验管内的溶液加热至150℃,在5℃、0℃及-5℃的恒温室内将试验管放置1小时后,保持该恒温室的温度并用雾度计测定试验管内的溶液的雾度。将雾度显示10%以上的最大温度设为浊点。另外,雾度使用雾度计(东京电色公司制“TC-HIIIDPK”)依据JIS K6714进行测定。
该结果,在实施例6中,在0℃的恒温室内将试验管放置1小时后,雾度显示10%以上。在实施例3,4及9中,在-5℃的恒温室内将试验管放置1小时后,雾度显示10%以上。在实施例1,2,5,7,8,10~31中,在-5℃的恒温室内将试验管放置1小时后,雾度均未显示10%以上。
(2)使用中间层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂及第二增塑剂测定的浊点
(2-1)利用第一浊点的判定方法的浊点
准备实施例及比较例的中间层中使用的各第二增塑剂3.5g(100重量份)和实施例及比较例的中间层中使用的各聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份)。在试验管(直径2cm)内混合该第二增塑剂3.5g(100重量份)和该聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份),得到在该第二增塑剂中溶解了该聚乙烯醇缩醛树脂而得到的溶液。将该试验管内的溶液加热至150℃后,将试验管在-20℃的气氛下放置使溶液的温度降低至-15℃。此时,目视观察在溶液的一部分中开始发生浑浊的温度,将该温度设为浊点。
另外,关于即使浊点为-15℃也未出现的上述溶液,使用液体氮,在-196℃的气氛下将上述溶液冷却,使温度降低至第二增塑剂的流动点。此时,目视观察在溶液的一部分中开始发生浑浊的温度,将该温度设为浊点。另外,在下述的表1~6中,显示利用第一浊点的判定方法的浊点。
(2-2)利用第二浊点的判定方法的浊点
准备实施例及比较例的中间层中使用的各第二增塑剂3.5g(100重量份)和实施例的中间层中使用的各聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份)。在试验管(直径2cm)内混合该第二增塑剂3.5g(100重量份)和该聚乙烯醇缩醛树脂0.28g(8重量份),得到在该第二增塑剂中溶解了该聚乙烯醇缩醛树脂而得到的溶液。将该试验管内的溶液加热至150℃,在5℃、0℃及-5℃的恒温室内将试验管放置1小时后,保持该恒温室的温度并用雾度计测定试验管内的溶液的雾度。将雾度显示10%以上的最大温度设为浊点。另外,雾度使用雾度计(东京电色公司制“TC-HIIIDPK”)依据JIS K6714进行测定。
该结果,在实施例12~15,28,29及比较例1中,在5℃的恒温室内将试验管放置1时间后,雾度显示10%以上。在实施例16~20,23,24,26,30及31中,在-5℃的恒温室内将试验管放置1小时后,雾度显示10%以上。在实施例21,22,25及27中,在-5℃的恒温室内将试验管放置1小时后,雾度均未显示10%以上。
(3)粘弹性测定
将得到的中间膜在23℃的环境下保管1个月后,将中间膜切出直径8mm的圆形,使用粘弹性测定装置(Rheometrics公司制“ARES”),并利用剪切法在变形量1.0%及频率1Hz的条件下以升温速度5℃/分钟进行动态粘弹性的温度分散测定,由此测定在最低温侧出现的tanδ的峰温度、在最低温侧出现的tanδ的峰温度中的tanδ的最大值、及在最高温侧出现的tanδ的峰温度中的tanδ的最大值。
(4)损耗系数
将用于损耗系数的测定的夹层玻璃在20℃的环境下保管1个月。关于在20℃的环境下保管1个月的夹层玻璃,使用测定装置“SA-01”(Rion公司制)在20℃的条件下通过中心振动法测定损耗系数。对得到的损耗系数的共振频率的4次模式(3150Hz附近)下的损耗系数(20℃损耗系数)进行了评价。
另外,关于在20℃的环境下保管1个月的夹层玻璃,使用测定装置“SA-01”(Rion公司制)在30℃的条件下通过中心振动法测定损耗系数。对得到的损耗系数的共振频率的6次模式(6300Hz附近)下的损耗系数(30℃损耗系数)进行评价。
(5)发泡试验A(发泡的状态)
对于实施例9~11,19~27的多层中间膜,制作5张用于发泡试验A的夹层玻璃,在50℃的烤箱内放置100小时。在放置后的夹层玻璃中,肉眼俯视观察发泡的有无及发泡的大小,用下述的判定基准判定发泡的状态。
[利用发泡试验A的发泡状态的判定基准]
将5张夹层玻璃中产生的发泡近似于楕圆,将该楕圆面积设为发泡面积。求出5张夹层玻璃中所观察到的楕圆面积的平均值,求出楕圆面积的平均值(发泡面积)相对于夹层玻璃的面积(30cm×15cm)的比例(百分率)。
○○:5张夹层玻璃中均为观察到发泡
○:楕圆面积的平均值(发泡面积)的比例低于5%
△:楕圆面积的平均值(发泡面积)的比例为5%以上且低于10%
×:楕圆面积的平均值(发泡面积)的比例为10%以上
(6)发泡试验B(发泡的状态)
对于实施例9~11,19~27的多层中间膜,制作30张用于发泡试验B的夹层玻璃,在50℃的烤箱内放置24小时。在放置后的夹层玻璃中,确认目视观察到发泡的夹层玻璃的张数,用下述的判定基准进行判定。
[利用发泡试验B的发泡状态的判定基准]
○○:目视观察到发泡的夹层玻璃为5张以下
○:目视观察到发泡的夹层玻璃为6张以上且10张以下
△:目视观察到发泡的夹层玻璃为11张以上且15张以下
×:目视观察到发泡的夹层玻璃为16张以上
(7)利用试验法A的弹性模量G’的测定
充分地混炼实施例9~11,19~27的夹层玻璃用中间膜的第一层中所含的各聚乙烯醇缩醛树脂(用于第一层的聚乙烯醇缩醛树脂)100重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份,得到混炼物。将得到的混炼物用压制成型机进行压制成型,得到平均厚度为0.35mm的树脂膜A。将得到的树脂膜A在25℃及相对湿度30%的条件下放置2小时。放置2小时后,使用TAINSTRUMENTS公司制的ARES-G2测定粘弹性。作为夹具,使用直径8mm的平行板。在以3℃/分钟的降温速度使温度从100℃降低至-10℃的条件及频率1Hz及变形1%的条件下进行测定。在得到的测定结果中,将损耗角正切的峰温度设为玻璃化转变温度Tg(℃)。另外,从得到的测定结果和玻璃化转变温度Tg读取(Tg+30)℃下的弹性模量G’(Tg+30)的值和(Tg+80)℃下的弹性模量G’(Tg+80)的值。另外,求出比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))。
(8)利用试验法B的弹性模量G’的测定
将实施例9~11,19~27的夹层玻璃用中间膜在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)中保管1个月。在保管1个月后,立即剥离表面层、中间层和表面层,由此取出中间层。在2张聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜之间所配置的模框(纵2cm×横2cm×厚度0.76mm)内放置剥离的中间层1g,在温度150℃、压力0kg/cm2下预热10分钟后,在80kg/cm2下进行15分钟压制成型。在预先设定为20℃的手动压力机中配置压制成型的中间层,通过在10MPa下压制10分钟来冷却。接着,从配置在2张PET膜之间的模框上剥离1张PET膜,得到树脂膜B。将树脂膜B在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)中保管24小时后,使用TAINSTRUMENTS公司制的ARES-G2测定粘弹性。作为夹具,使用直径8mm的平行板。在以3℃/分钟的降温速度使温度从100℃降低至-10℃的条件及频率1Hz及变形1%的条件下进行测定。在得到的测定结果中,将损耗角正切的峰温度设为玻璃化转变温度Tg(℃)。另外,由得到的测定结果和玻璃化转变温度Tg读取(Tg+30)℃下的弹性模量G’(Tg+30)的值和(Tg+80)℃下的弹性模量G’(Tg+80)的值。另外,求出比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))。
(9)绝对分子量及分子量y的测定
(绝对分子量的测定)
用于求出上述的合成例3中记载的高分子量成分X,Y的比例的绝对分子量及聚苯乙烯换算分子量,是从得到的多层中间膜中剥离表面层和中间层并如下求出的值。
为了测定绝对分子量,首先,将多层中间膜在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)中放置1个月。在放置1个月后,从多层中间膜上剥离表面层和中间层。使剥离的中间层溶解于四氢呋喃(THF),制备0.1重量%的溶液。将得到的溶液通过Gel Permeation Chromatography(GPC)装置(日立High-Tech公司制“RI:L2490、自动取样分析记录仪:L-2200、泵:L-2130、色谱柱恒温器:L-2350、柱:GL-A120-S和GL-A100MX-S的串联”)进行分析。另外,该GPC装置中连接有GPC用光散射检测器(VISCOTEK公司制“Model270(RALS+VISCO)”),可以通过各检测器进行色谱的分析。通过使用分析软件(OmniSEC)分析RI检测器及RALS检测器的色谱中的聚乙烯醇缩醛树脂成分的峰,求出聚乙烯醇缩醛树脂的各溶出时间中的绝对分子量。将聚乙烯醇缩醛树脂的绝对分子量为100万以上的区域的面积占用RI检测器检测的聚乙烯醇缩醛树脂的峰面积的比例用百分率(%)表示。
色谱中的各成分的峰满足下式。
ARI=c×(dn/dc)×KRI···式(1)
ARALS=c×M×(dn/dc)2×KRALS···式(2)
在此,c为溶液中的聚合物浓度、(dn/dc)为折射率增量、M为绝对分子量、K为装置常数。
作为具体的测定顺序,首先,使用c、M、及(dn/dc)已知的聚苯乙烯标准试样(VISCOTEK公司制PolyCAL(注册商标)TDS-PS-NB Mw=98390dn/dc=0.185),制备0.1重量%的THF溶液。根据得到的聚苯乙烯溶液的GPC测定结果使用式(1)及(2)求出各检测器的装置常数K。
接着,使剥离的中间层溶解于THF,制备THF溶液。根据得到的聚乙烯醇缩醛树脂溶液的GPC测定结果,使用式(1)及(2)求出聚乙烯醇缩醛树脂的绝对分子量M。
但是,为了对中间层(含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂)进行分析,需要求出聚乙烯醇缩醛树脂溶液中的聚乙烯醇缩醛树脂的浓度。聚乙烯醇缩醛树脂的浓度的求出方法由以下的增塑剂的含量的测定的结果计算。
增塑剂的含量的测定:
以增塑剂的含量为10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%及50重量%的方式,使增塑剂溶解于THF中,制备增塑剂-THF溶液。对得到的增塑剂-THF溶液进行GPC测定,求出增塑剂的峰面积。相对于增塑剂的浓度描绘增塑剂的峰面积,得到近似直线。接着,对使中间层溶解于THF的THF溶液进行GPC测定,通过使用由增塑剂的峰面积得到的近似直线,求出增塑剂的含量。
(分子量y的测定)
与上述绝对分子量的测定方法同样地通过凝胶渗透色谱(GPC)测定聚苯乙烯换算分子量,由用RI检测器检测的峰面积(GPC的测定结果)中的相当于分子量为100万以上的区域的面积的比例,算出分子量y为100万以上的高分子量成分Y占聚乙烯醇缩醛树脂的比例(%)。
为了测定聚苯乙烯换算分子量,进行分子量已知的聚苯乙烯标准试样的GPC测定。作为聚苯乙烯标准试样(昭和电工公司制“Shodex StandardSM-105”、“Shodex Standard SH-75”),使用重均分子量580、1,260、2,960、5,000、10,100、21,000、28,500、76,600、196,000、630,000、1,130,000、2,190,000、3,150,000、3,900,000这14个试样。将相对于各个标准试样峰的峰顶所示的溶出时间描绘重均分子量而得到的近似直线用作标准曲线。从在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)中放置1个月的多层中间膜中剥离表面层和中间层。使剥离的中间层溶解于四氢呋喃(THF),制备0.1重量%的溶液。利用GPC装置对得到的溶液进行分析,测定中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的峰面积。接着,由中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的溶出时间和标准曲线,算出相当于中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的聚苯乙烯换算分子量为100万以上的区域的面积。以百分率(%)表示将相当于中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的聚苯乙烯换算分子量为100万以上的区域的面积除以中间层中的聚乙烯醇缩醛树脂的峰面积的值,由此,算出上述分子量y为100万以上的高分子量成分Y占上述聚乙烯醇缩醛树脂的比例(%)。
将结果示于下述的表1~6。在下述的表3~6中,*1及*2表示中间层A中所含的全部的增塑剂的合计100重量%中的第一增塑剂或第二增塑剂的含量(重量%)。
表2
[表4]
[表5]
[表6]
如上述表2,4~5所示,在实施例9~11,19~27的夹层玻璃用中间膜中,使用以上述表2的含量含有构成第一层的聚乙烯醇缩醛树脂和构成第一层的增塑剂的树脂膜B(第一层),使增塑剂在多层中间膜的各层间转移后,测定该树脂膜B(第一层)的弹性模量G’,结果该树脂膜B的比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))与含有第一层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份和3GO60重量份的树脂膜A的比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))大致相同。
Claims (27)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其为具有一层的结构或两层以上的叠层结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜具备含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层,
所述第一层中所含的所述增塑剂含有第一增塑剂,
所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂及所述第一增塑剂,是使用在所述第一增塑剂100重量份中溶解所述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为5℃以下的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂及所述第一增塑剂,是使用在所述第一增塑剂100重量份中溶解所述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为0℃以下的聚乙烯醇缩醛树脂及第一增塑剂。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述增塑剂还含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂。
4.根据权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂及所述第二增塑剂,是使用在所述第二增塑剂100重量份中溶解所述聚乙烯醇缩醛树脂8重量份而得到的液体测定的浊点超过5℃的聚乙烯醇缩醛树脂及第二增塑剂。
5.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述增塑剂不含有或含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂,
所述第一层中所含的全部所述增塑剂的合计100重量%中,所述第一增塑剂的含量为1重量%以上,且所述第二增塑剂的含量为99重量%以下。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述增塑剂含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂,
所述第一层中所含的全部所述增塑剂的合计100重量%中,所述第一增塑剂的含量为1重量%以上且99重量%以下,且所述第二增塑剂的含量为1重量%以上且99重量%以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在频率1Hz下测得的在最低温侧出现的tanδ的峰温度为0℃以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在频率1Hz下测得的在最低温侧出现的tanδ的峰温度中的tanδ的最大值为1.15以上。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在频率1Hz下测得的在最高温侧出现的tanδ的峰温度中的tanδ的最大值为0.55以上。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度超过30摩尔%。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为10~45摩尔%,且羟基含有率为35摩尔%以下。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述第一增塑剂的SP值为13.5~14.5。
15.根据权利要求13或14所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述增塑剂含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂,
所述第一层中所含的所述第二增塑剂为下述式(1B)所示的二酯增塑剂,
[化学式3]
上述式(1B)中,R1及R2分别表示碳原子数6~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示2~10的整数。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其为具有两层以上的叠层结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜还具备叠层于所述第一层的第一表面,且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层,
所述第一层中全部所述增塑剂的总量,相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为50重量份以上,
所述第一层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第二层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,
所述第一层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率和所述第二层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差为9.2摩尔%以下,
在所述第一层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率和所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差为超过8.5摩尔%且9.2摩尔%以下的情况下,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8摩尔%以下。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂含有绝对分子量100万以上的高分子量成分,且所述高分子量成分占所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的比例为7.4%以上,或所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂含有聚苯乙烯换算分子量100万以上的高分子量成分,且所述高分子量成分在所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂中所占的比例为9%以上。
18.根据权利要求1~17中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在使用所述第一层作为树脂膜并测定该树脂膜的粘弹性的情况下,将该树脂膜的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时,(Tg+80)℃下的弹性模量G’(Tg+80)与(Tg+30)℃下的弹性模量G’(Tg+30)之比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))为0.65以上。
19.根据权利要求1~18中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在使用含有所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份的树脂膜,测定该树脂膜的粘弹性的情况下,将该树脂膜的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时,(Tg+80)℃下的弹性模量G’(Tg+80)与(Tg+30)℃下的弹性模量G’(Tg+30)之比(G’(Tg+80)/G’(Tg+30))为0.65以上。
20.根据权利要求1~19中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂,通过对平均聚合度超过3000的聚乙烯醇进行缩醛化而得到。
21.根据权利要求1~20中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8摩尔%以上,或所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度低于8摩尔%,且缩醛化度为68摩尔%以上。
22.根据权利要求21所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8摩尔%以上。
23.根据权利要求21所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度低于8摩尔%,且缩醛化度为68摩尔%以上。
24.根据权利要求1~23中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜具备:
所述第一层、
叠层于所述第一层的第一表面,且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层、以及
叠层于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面,且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层。
25.根据权利要求24所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第二,第三层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数分别为3或4,缩醛化度分别为60~75摩尔%,乙酰化度为10摩尔%以下。
26.根据权利要求24或25所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第二,第三层中所述增塑剂的含量,相对于所述第二,第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份分别为5~50重量份。
27.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃构成部件、
第二夹层玻璃构成部件和
夹在所述第一,第二夹层玻璃构成部件之间的中间膜,
所述中间膜为权利要求1~26中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510390881.7A CN104987638B (zh) | 2010-09-30 | 2011-09-30 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010-222872 | 2010-09-30 | ||
JP2010222872 | 2010-09-30 | ||
JP2011006815 | 2011-01-17 | ||
JP2011-006815 | 2011-01-17 | ||
JP2011-144857 | 2011-06-29 | ||
JP2011144860 | 2011-06-29 | ||
JP2011144857 | 2011-06-29 | ||
JP2011-144860 | 2011-06-29 | ||
PCT/JP2011/072616 WO2012043819A1 (ja) | 2010-09-30 | 2011-09-30 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510390881.7A Division CN104987638B (zh) | 2010-09-30 | 2011-09-30 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103140451A true CN103140451A (zh) | 2013-06-05 |
CN103140451B CN103140451B (zh) | 2015-08-05 |
Family
ID=45893256
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510390881.7A Active CN104987638B (zh) | 2010-09-30 | 2011-09-30 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN201180047671.8A Active CN103140451B (zh) | 2010-09-30 | 2011-09-30 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510390881.7A Active CN104987638B (zh) | 2010-09-30 | 2011-09-30 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8741439B2 (zh) |
EP (2) | EP3381680A1 (zh) |
JP (4) | JP5903378B2 (zh) |
CN (2) | CN104987638B (zh) |
WO (1) | WO2012043819A1 (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105658595A (zh) * | 2014-01-15 | 2016-06-08 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN107000414A (zh) * | 2014-12-08 | 2017-08-01 | 首诺公司 | 具有增强的光学性质的聚(乙烯醇缩醛)树脂组合物、层和夹层 |
CN107922261A (zh) * | 2015-09-11 | 2018-04-17 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN108290388A (zh) * | 2015-07-31 | 2018-07-17 | 康宁股份有限公司 | 具有强化的衰减性质的层叠体结构 |
CN108349798A (zh) * | 2015-09-11 | 2018-07-31 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN108883979A (zh) * | 2016-02-05 | 2018-11-23 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 |
CN110168021A (zh) * | 2017-01-25 | 2019-08-23 | 株式会社可乐丽 | 浆料组合物、陶瓷生片和涂覆片 |
CN111497383A (zh) * | 2017-06-15 | 2020-08-07 | Skc株式会社 | 夹层玻璃用树脂膜,以及夹层玻璃及其制造方法 |
Families Citing this family (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4472780B2 (ja) * | 2008-04-23 | 2010-06-02 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
CN102666421B (zh) | 2009-12-25 | 2014-12-31 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用多层中间膜及夹层玻璃 |
CN104987638B (zh) | 2010-09-30 | 2017-11-14 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
WO2012043818A1 (ja) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
CN103492339B (zh) | 2011-04-14 | 2015-11-25 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
US9254625B2 (en) | 2013-06-10 | 2016-02-09 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved optical properties |
JP6434689B2 (ja) * | 2013-09-27 | 2018-12-05 | 積水化学工業株式会社 | 中間膜用ポリビニルアセタール樹脂 |
MX2016012548A (es) * | 2014-03-31 | 2017-01-09 | Sekisui Chemical Co Ltd | Pelicula intermedia para vidrio laminado, y vidrio laminado. |
MX2017002847A (es) | 2014-09-12 | 2017-05-30 | Sekisui Chemical Co Ltd | Capa intermedia para vidrio laminado, y vidrio laminado. |
US10252500B2 (en) | 2014-10-02 | 2019-04-09 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayer resisting defect formation |
US9355631B2 (en) | 2014-10-15 | 2016-05-31 | Solutia Inc. | Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range |
US9809010B2 (en) | 2014-10-15 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range |
US9809695B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9809009B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties |
US9586386B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-03-07 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9975315B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-05-22 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US10354636B2 (en) | 2014-12-08 | 2019-07-16 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved sound insulation properties |
US9522517B2 (en) | 2014-12-08 | 2016-12-20 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9925746B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-03-27 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9815976B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-14 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9724899B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-08-08 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties |
US9809006B2 (en) * | 2014-12-08 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved sound insulation properties |
CN107000390B (zh) * | 2014-12-08 | 2020-07-17 | 首诺公司 | 具有增强特性的聚(乙烯醇缩醛)树脂组合物、层和夹层 |
US9573329B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-02-21 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9884957B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-02-06 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9586387B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-03-07 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US10553193B2 (en) | 2014-12-08 | 2020-02-04 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved sound insulation properties |
JP2016188371A (ja) * | 2015-03-27 | 2016-11-04 | 株式会社クラレ | ポリビニルアセタール組成物、該組成物からなるシートおよびその用途 |
MX2017010189A (es) * | 2015-03-31 | 2017-11-23 | Sekisui Chemical Co Ltd | Capa intermedia para vidrio laminado y vidrio laminado. |
AU2016242393A1 (en) * | 2015-03-31 | 2017-06-08 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass, and laminated glass |
KR20180111929A (ko) * | 2016-02-05 | 2018-10-11 | 주식회사 쿠라레 | 적층체 |
US10538063B2 (en) | 2016-05-09 | 2020-01-21 | Kuraray America, Inc. | Multilayer interlayer and glass laminate |
NL2016825B1 (en) * | 2016-05-25 | 2017-12-12 | Elacin Int B V | A method for determining a measure for the sound attenuation provided by a hearing protector ear plug as well as a related computing device. |
US10611906B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-04-07 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10737470B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-08-11 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10926516B2 (en) | 2016-06-21 | 2021-02-23 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10589495B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-03-17 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10668691B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-06-02 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US20180117883A1 (en) | 2016-10-28 | 2018-05-03 | Kuraray America, Inc. | Wedge-shaped multilayer interlayer and glass laminate |
CN116675925A (zh) | 2017-07-31 | 2023-09-01 | 可乐丽美国股份有限公司 | 粘附特性增强的离聚物夹层 |
MX2020007933A (es) | 2018-02-02 | 2020-09-03 | Sekisui Chemical Co Ltd | Pelicula intermedia para vidrio laminado y vidrio laminado. |
US12017443B2 (en) | 2020-05-22 | 2024-06-25 | Kuraray Europe Gmbh | Interlayer and laminate with controlled debonding zone treatments with enhanced performance |
WO2022132418A2 (en) | 2020-12-16 | 2022-06-23 | Kuraray Europe Gmbh | Laminated structures with composite adhesive polymeric interlayer comprising cohesive debonding zones for enhanced performance |
WO2023096879A1 (en) | 2021-11-23 | 2023-06-01 | Kuraray Europe Gbmh | Interlayer and laminate with controlled debonding zone treatments |
JPWO2023100928A1 (zh) * | 2021-12-01 | 2023-06-08 | ||
US20230182448A1 (en) * | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. | Polymer film |
WO2023249853A1 (en) | 2022-06-22 | 2023-12-28 | Kuraray America, Inc. | Ionomer resin composition |
WO2024122513A1 (ja) * | 2022-12-05 | 2024-06-13 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂、合わせガラス用中間膜、積層体及び合わせガラス |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5340654A (en) * | 1992-04-23 | 1994-08-23 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Interlayer film for laminated glass |
CN1533367A (zh) * | 2001-07-26 | 2004-09-29 | ��Ԩ��ѧ��ҵ��ʽ���� | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 |
CN1898175A (zh) * | 2003-12-26 | 2007-01-17 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 |
CN1964928A (zh) * | 2004-07-06 | 2007-05-16 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 |
CN101006023A (zh) * | 2004-09-02 | 2007-07-25 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
EP2025651A1 (en) * | 2006-05-31 | 2009-02-18 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass and laminated glass |
CN101426746A (zh) * | 2006-04-25 | 2009-05-06 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 |
JP2010150065A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2703471B2 (ja) | 1992-04-23 | 1998-01-26 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜 |
JPH06115979A (ja) * | 1992-09-29 | 1994-04-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 遮音性合わせガラス用中間膜 |
JPH08109048A (ja) * | 1994-10-11 | 1996-04-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス |
JP4986312B2 (ja) | 1999-03-25 | 2012-07-25 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP4339457B2 (ja) * | 1999-08-10 | 2009-10-07 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜 |
JP2001048601A (ja) * | 1999-08-17 | 2001-02-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
US6903152B2 (en) * | 2000-03-02 | 2005-06-07 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
JP4555855B2 (ja) | 2000-03-02 | 2010-10-06 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP2003252656A (ja) * | 2002-02-27 | 2003-09-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP2003252657A (ja) * | 2002-02-27 | 2003-09-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP2003252655A (ja) * | 2002-02-27 | 2003-09-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP2004067427A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-03-04 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス |
DE102004000023A1 (de) | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Folienlaminaten für Verbundverglasungen aus Teilfolien unterschiedlicher Zusammensetzung |
DE102004043907A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher |
JP2007070200A (ja) | 2005-09-09 | 2007-03-22 | Asahi Glass Co Ltd | 合わせガラス |
CN102765318A (zh) | 2006-08-02 | 2012-11-07 | 株式会社小松制作所 | 混合动力作业车辆 |
CN103880301B (zh) | 2008-09-30 | 2017-04-12 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
EP2520552B1 (en) * | 2009-12-28 | 2021-02-10 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass, and laminated glass |
CN104987638B (zh) | 2010-09-30 | 2017-11-14 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN103492339B (zh) * | 2011-04-14 | 2015-11-25 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
-
2011
- 2011-09-30 CN CN201510390881.7A patent/CN104987638B/zh active Active
- 2011-09-30 EP EP18172832.0A patent/EP3381680A1/en active Pending
- 2011-09-30 US US13/876,145 patent/US8741439B2/en active Active
- 2011-09-30 EP EP11829372.9A patent/EP2623474B1/en active Active
- 2011-09-30 WO PCT/JP2011/072616 patent/WO2012043819A1/ja active Application Filing
- 2011-09-30 JP JP2012504592A patent/JP5903378B2/ja active Active
- 2011-09-30 CN CN201180047671.8A patent/CN103140451B/zh active Active
-
2012
- 2012-02-01 JP JP2012019503A patent/JP4961059B1/ja active Active
- 2012-02-01 JP JP2012019504A patent/JP4961060B1/ja active Active
-
2014
- 2014-04-21 US US14/256,997 patent/US9764534B2/en active Active
-
2016
- 2016-03-02 JP JP2016039728A patent/JP6170582B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5340654A (en) * | 1992-04-23 | 1994-08-23 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Interlayer film for laminated glass |
CN1533367A (zh) * | 2001-07-26 | 2004-09-29 | ��Ԩ��ѧ��ҵ��ʽ���� | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 |
CN1898175A (zh) * | 2003-12-26 | 2007-01-17 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 |
CN1964928A (zh) * | 2004-07-06 | 2007-05-16 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 |
CN101006023A (zh) * | 2004-09-02 | 2007-07-25 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN101426746A (zh) * | 2006-04-25 | 2009-05-06 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 |
EP2025651A1 (en) * | 2006-05-31 | 2009-02-18 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass and laminated glass |
JP2010150065A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11826988B2 (en) | 2014-01-15 | 2023-11-28 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass, and laminated glass |
CN105658595A (zh) * | 2014-01-15 | 2016-06-08 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
US10946620B2 (en) | 2014-01-15 | 2021-03-16 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass, and laminated glass |
CN105658595B (zh) * | 2014-01-15 | 2019-04-12 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN107000414B (zh) * | 2014-12-08 | 2020-02-14 | 首诺公司 | 具有增强的光学性质的聚(乙烯醇缩醛)树脂组合物、层和夹层 |
CN107000414A (zh) * | 2014-12-08 | 2017-08-01 | 首诺公司 | 具有增强的光学性质的聚(乙烯醇缩醛)树脂组合物、层和夹层 |
CN108290388A (zh) * | 2015-07-31 | 2018-07-17 | 康宁股份有限公司 | 具有强化的衰减性质的层叠体结构 |
CN108349798A (zh) * | 2015-09-11 | 2018-07-31 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN108349798B (zh) * | 2015-09-11 | 2020-10-20 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
US10981361B2 (en) | 2015-09-11 | 2021-04-20 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass, and laminated glass |
CN107922261A (zh) * | 2015-09-11 | 2018-04-17 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN108883979A (zh) * | 2016-02-05 | 2018-11-23 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 |
US11453205B2 (en) | 2016-02-05 | 2022-09-27 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass, and laminated glass |
CN110168021A (zh) * | 2017-01-25 | 2019-08-23 | 株式会社可乐丽 | 浆料组合物、陶瓷生片和涂覆片 |
CN110168021B (zh) * | 2017-01-25 | 2022-03-15 | 株式会社可乐丽 | 浆料组合物、陶瓷生片和涂覆片 |
CN111497383A (zh) * | 2017-06-15 | 2020-08-07 | Skc株式会社 | 夹层玻璃用树脂膜,以及夹层玻璃及其制造方法 |
CN111497383B (zh) * | 2017-06-15 | 2022-12-16 | Skc株式会社 | 夹层玻璃用树脂膜,以及夹层玻璃及其制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012043819A1 (ja) | 2012-04-05 |
JP2016145149A (ja) | 2016-08-12 |
CN104987638A (zh) | 2015-10-21 |
JP6170582B2 (ja) | 2017-07-26 |
EP2623474B1 (en) | 2018-06-27 |
CN103140451B (zh) | 2015-08-05 |
US20130183532A1 (en) | 2013-07-18 |
EP3381680A1 (en) | 2018-10-03 |
JP2013032261A (ja) | 2013-02-14 |
EP2623474A1 (en) | 2013-08-07 |
EP2623474A4 (en) | 2015-01-21 |
JP4961059B1 (ja) | 2012-06-27 |
JP5903378B2 (ja) | 2016-04-13 |
JPWO2012043819A1 (ja) | 2014-02-24 |
US8741439B2 (en) | 2014-06-03 |
CN104987638B (zh) | 2017-11-14 |
US20140227537A1 (en) | 2014-08-14 |
US9764534B2 (en) | 2017-09-19 |
JP2013032260A (ja) | 2013-02-14 |
JP4961060B1 (ja) | 2012-06-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103140451B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN103140452B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN103003218B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
JP6152181B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP6088017B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
CN102686530A (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN103796967A (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN103140450A (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN103492339A (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN104768894A (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |