KR20180111929A

KR20180111929A - 적층체

Info

Publication number: KR20180111929A
Application number: KR1020187025613A
Authority: KR
Inventors: 요시아키 아사누마; 다케시 구스도우
Original assignee: 주식회사 쿠라레
Priority date: 2016-02-05
Filing date: 2017-02-06
Publication date: 2018-10-11
Also published as: EP3412450B1; EP3412450A4; US20190054723A1; WO2017135470A1; EP3412450A1; CN108602333B; CN108602333A

Abstract

본원 발명은, 취급성이 우수하고, 안전 접합 유리용 중간막으로서 이용한 경우에 뛰어난 안전 성능을 발현하는 적층체로서, 또한 적층체를 장기간 보관한 경우에 취급성이 저하되기 어려운 적층체의 제공을 목적으로 한다. 당해 목적은, 층 (1)과, 층 (1)의 적어도 한면에 층 (2)를 구비하고, 최외층의 적어도 1층이 층 (1)이고, 또한 3층 이상의 적층 구조를 갖는 적층체로서, 당해 층 (1)이 열가소성 수지 (Ⅰ)을 포함하고, 당해 층 (2)가 열가소성 수지 (Ⅱ)를 포함하고, 또한 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 가소제 A를 4 내지 200질량부 포함하고, 당해 가소제 A의 수산기가를 HV(A)mgKOH/g으로 한 경우에, HV(A)≥30인, 적층체로 함으로써 달성된다.

Description

적층체

본 발명은 취급성이 우수하고, 제작 초기, 및 장기간 보관한 후에도 취급성이 저하되기 어렵고, 접합 유리용 중간막으로서 사용한 경우에 뛰어난 안전 성능을 발현하는 적층체에 관한 것이다.

고강도, 고투명성에 유리와의 접착성이 우수하고, 유연성이 우수한 접합 수지 시트를 2장의 유리로 협지하여 얻어지는 접합 유리는, 투명성, 내관통성이 우수하여, 자동차 앞 유리 등의 각종 안전 유리에 사용되고 있다.

접합 유리용 중간막은, 접합 유리에 사람이나 물건이 충돌했을 때의 충격을 흡수시키는 관점에서, 사용 온도, 예를 들어 실온 부근의 온도에서, 유연한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제로 이루어진 가소화 폴리비닐아세탈 등이 사용되고 있다. 특허문헌 1에는, 자동차의 앞 유리에 사용하는 접합 유리에서는, 두부 충격 지수(Head Injury Criteria: HIC값)가 1000 미만인 것이 바람직한 것, 또한 접합 유리의 HIC값을 그러한 낮은 값으로 하기 위해서는, 폴리비닐아세탈에 대하여 특정량 이상의 가소제를 함유하는 유연한 접합 유리용 중간막을 사용하는 것이 바람직한 것이 기재되어 있다.

그런데, 가소화 폴리비닐아세탈은 유연하여 늘어나기 쉽고, 또한 점착성을 갖고 있어서 이의 취급성이 문제가 되는 경우가 있다. 예를 들어 가소화 폴리비닐아세탈을 롤형상으로 감은 상태에서 보관하면 자착(自着)이 발생하여, 이의 취급이 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 롤에서 접합 유리용 중간막을 꺼낼 때에 신장이나 변형을 일으켜, 접합 유리를 제작했을 때에, 유리와 접합 유리용 중간막의 계면에 기포가 잔존하는 등의 불량이 발생하기 쉬워지는 경우가 있었다.

최근, 생활 환경의 질 향상의 관점에서, 창문의 차음(遮音)에 대한 요구가 높아지고 있다. 접합 유리의 경우에는 차음 성능을 갖는 접합 유리용 중간막을 사용함으로써, 얻어지는 접합 유리의 차음 성능을 향상시키는 것이 가능하다. 그런데, 적합한 차음 성능을 갖는 접합 유리용 중간막은, 통상의 접합 유리용 중간막에 비해 더 유연하고 신장되기 쉽고, 강한 점착성을 갖고 있어, 취급이 더욱 곤란해지는 경우가 있었다.

그래서, 특허문헌 2에는, 차음 성능과 취급성을 양립시킨 접합 유리용 중간막으로서, 비교적, 평균 잔존 수산기량이 적은 폴리비닐아세탈과 다량의 가소제를 포함하는 중간층을, 평균 잔존 수산기량이 비교적 많은 폴리비닐아세탈과 소량의 가소제를 포함하는 외층으로 끼운, 다층 접합 유리용 중간막이 기재되어 있다.

특허문헌 1: 일본 공개특허공보 특개2005-206445호 특허문헌 2: 일본 공개특허공보 특개2007－331959호

하지만, 특허문헌 1과 같은 유연성을 향상시킨 접합 유리용 중간막은, 일반적으로 점착성이 높은 경향이 있고, 가소화 폴리비닐아세탈로 이루어진 접합 유리용 중간막을 롤에 감은 상태로 보관하면, 자착에 의한 블로킹을 일으켜, 취급이 곤란해지는 문제가 있었다. 이와 같이, 접합 유리용 중간막에 있어서는, 이의 자착성과 유연성이 트레이드 오프의 관계에 있어, 양쪽 성질을 높은 레벨로 양립하는 것은 곤란하였다.

그래서, 본 발명은, 취급성이 우수하고, 접합 유리용 중간막으로서 이용한 경우에 뛰어난 안전 성능을 발현하는 적층체로서, 또한 적층체를 장기간 보관한 경우라도 취급성이 저하되기 어려운 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명의 다른 목적은, 장기간 보관한 경우라도, 초기의 자착성을 유지할 수 있고, 응력의 경시 변화도 작은 적층체로서, 접합 유리용 중간막으로서 사용된 경우에는, 유연성이 향상되고, 뛰어난 안전 성능을 발현하는 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 종래 알려져 있는 다층 접합 유리용 중간막은, 접합 유리를 제작하고 나서 충분히 시간이 경과한 후라도, 내층 및 외층은 각각 제작 초기와 동량의 가소제를 보유하고 있고, 내층과 외층과의 굴절률 차에서 유래하는 광학 변형이 발생하는 문제가 있었다.

그래서, 본 발명은, 자착되기 어렵고, 높은 역학 강도를 가지며, 신장되기 어렵고, 취급성이 우수하여, 장기간 보관한 경우라도 취급성이 유지되는 동시에, 접합 유리 중간막으로서 사용한 경우에는, 유연성이 우수하여, 광학 변형의 문제가 적은 적층체를 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.

본 발명의 또 다른 목적은, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로 한 경우에, 당해 접합 유리용 중간막의 트림을 회수하여 용융 혼련한 경우라도, 얻어지는 조성물의 투명성이 높은 적층체를 제공하는 것이다.

본 발명에 의하면 상기 목적은,

[1] 층 (1)과, 층 (1)의 적어도 한면에 층 (2)를 구비하고, 최외층의 적어도 1층이 층 (1)이고, 또한 3층 이상의 적층 구조를 갖는 적층체로서,

당해 층 (1)이 열가소성 수지 (Ⅰ)을 포함하고,

당해 층 (2)가 열가소성 수지 (Ⅱ)를 포함하고, 또한 당해 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 가소제 A를 4 내지 200질량부 포함하고,

상기 가소제 A의 수산기가를 HV(A)mgKOH/g으로 한 경우, HV(A)≥30인, 적층체;

[2] 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 1층이 가소제 B를 포함하고,

당해 가소제 B의 수산기가를 HV(B)mgKOH/g으로 한 경우에, HV(B)＜30인, 상기 [1]의 적층체;

[3] 가소제 B를 포함하는 층에 있어서, 당해 가소제 B의 함유량이, 열가소성 수지 (Ⅰ) 및/또는 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여, 각각 3 내지 100질량부인, 상기 [2]의 적층체;

[4] 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 1층이 가소제 A 및 가소제 B를 포함하고,

당해 가소제 A 및 당해 가소제 B를 포함하는 층에 있어서, 당해 가소제 A에 대한 당해 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)가 0.05 내지 20인, 상기 [2] 또는 [3]의 적층체;

[5] 층 (1) 또는 층 (2)의 어느 한쪽의 층이 가소제 A와 가소제 B를 포함하고, 다른 쪽의 층이 가소제 A 또는 가소제 B 중 하나를 포함하는, 상기 [2] 내지 [4] 중 어느 하나의 적층체;

[6] 층 (1) 및 층 (2)의 모두가 가소제 A 및 가소제 B를 포함하고,

층 (1)에서의 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)를 R1, 층 (2)에서의 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)를 R2로 한 경우, R1＞R2인, 상기 [2] 내지 [4] 중 어느 하나의 적층체;

[7] 상기 열가소성 수지 (Ⅰ) 또는 상기 열가소성 수지 (Ⅱ) 중 적어도 한쪽이, 수산기 및 에스테르기로부터 선택되는 1종류 이상의 관능기를 갖는 열가소성 수지인, 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나의 적층체;

[8] 상기 수산기 및 에스테르기로부터 선택되는 1종류 이상의 관능기를 갖는 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈인, 상기 [7]의 적층체;

[9] 상기 열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)이고, 또한 상기 열가소성 수지 (Ⅱ)가 폴리비닐아세탈 (2)이며,

상기 폴리비닐아세탈 (1)의 평균 잔존 수산기량 H(1)과 상기 폴리비닐아세탈 (2)의 평균 잔존 수산기량 H(2)의 차의 절대값 |H(1)－H(2)|이 20몰% 이하인, 상기 [8]의 적층체;

[10] 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_i질량부로 하고, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_i질량부로 했을 때, 0＜Y_i－X_i인, 상기 [1] 내지 [9] 중 어느 하나의 적층체;

[11] 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅱ질량부로 하고, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅱ질량부로 했을 때,

X_ⅱ－X_ⅰ＜20 및 Y_ⅰ－Y_ⅱ＜20이고,

140℃에서 30분 처리한 후 1시간 이내에 23℃까지 냉각하고, 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅲ질량부로 하고, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅲ질량부로 했을 때,

3＜X_ⅲ－X_ⅰ, 3＜Y_ⅰ－Y_ⅲ, 0＜X_ⅲ－X_ⅱ 및 0＜Y_ⅱ－Y_ⅲ인, 상기 [10]의 적층체;

[12] 열가소성 수지 (Ⅰ) 및 열가소성 수지 (Ⅱ)의 합계량 100질량부에 대하여, 층 (1) 및 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량이 20질량부 이상인, 상기 [1] 내지 [11] 중 어느 하나의 적층체;

[13] 열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)이며,

폴리비닐아세탈 (1) 9질량부를, 100질량부의 가소제 A에 용해한 용액의 흐림점과, 폴리비닐아세탈 (1) 9질량부를, 100질량부의 가소제 B에 용해한 용액의 흐림 점이 10℃ 이상 다른, 상기 [2] 내지 [12] 중 어느 하나의 적층체;

[14] 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 한쪽의 20℃에서의 저장 탄성률이 10MPa 이상인, 상기 [1] 내지 [13] 중 어느 하나의 적층체.

저장 탄성률: JIS K7244-4: 1999에 준거하여 주파수 0.3Hz의 조건으로 동적 점탄성 시험을 수행함으로써 측정되는 값;

[15] 적어도 한면에 요철 형상을 갖고, 당해 면의 십점 평균 거칠기(Rz)가 10 내지 100㎛인, 상기 [1] 내지 [14] 중 어느 하나의 적층체;

[16] 상기 적층체의 23℃에서의 10% 신장시의 응력을 S₁MPa,

상기 적층체를 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 후의 23℃에서의 10% 신장시의 응력을 S₂MPa,

상기 적층체를 140℃, 50%RH에서 30분간 처리하고, 처리 후 1시간 이내에 23℃까지 냉각하고, 냉각 후, 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 후의 23℃에서의 10% 신장시의 응력을 S₃MPa

로 한 경우, 하기 식 (1) 내지 (3)을 충족하는, 상기 [1] 내지 [15] 중 어느 하나의 적층체.

(1): S₂/S₁≥0.2 및/또는 S₁－S₂≤1.0

(2): S₃/S₁≤0.9 및/또는 S₁－S₃≥0.2

(3): S₂－S₃＞0;

[17] 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 한쪽의 층에 있어서, JIS K7244-4: 1999에 준거하여, 주파수 0.3Hz의 조건으로 동적 점탄성 시험을 수행함으로써 측정되는 tanδ가 최대가 되는 온도가 20℃ 이상인, 상기 [1] 내지 [16] 중 어느 하나의 적층체;

[18] 2장의 유리로 협지하여, 120℃ 이상의 온도에서 적어도 20분간 처리하여 얻어지는 접합 유리에 있어서,

20℃에서의, 가진 주파수 2000 내지 6000Hz의 손실 계수의 최대값이 0.05 이상이 되는, 상기 [1] 내지 [17] 중 어느 하나의 적층체;

[19] 층 (1)의 두께의 합이, 층 (2)의 두께의 합의 3배보다 작은, 상기 [1] 내지 [18] 중 어느 하나의 적층체;

[20] 150℃에서 5분간 용융 혼련한 후, 두께 0.8mm의 시트상으로 성형하여, 2장의 유리로 협지한 접합 유리로 한 경우에,

상기 접합 유리의 헤이즈가 3% 미만이 되는, 상기 [1] 내지 [19] 중 어느 하나의 적층체;

[21] 상기 [1] 내지 [20] 중 어느 하나의 적층체를 포함하는, 접합 유리용 중간막;

[22] 상기 [21]의 접합 유리용 중간막을 2장의 유리에 협지한, 접합 유리;

[23] 상기 [21]의 접합 유리용 중간막을 2장의 유리에 협지하고, 100℃를 넘는 온도에서 10분 이상 처리하는, 접합 유리의 제조 방법;

을 제공함으로써 달성된다.

본 발명에 의하면, 적층체를 제작한 초기뿐만 아니라, 장기간 보관하는 경우라도 자착되기 어렵고, 접합 유리용 중간막으로서 사용한 경우에 뛰어난 안전 성능을 발현하는 적층체를 제공할 수 있다.

본 발명의 일 형태에 있어서, 적층체는, 실온에서 장기간 보관된 경우라도, 초기의 자착성을 유지할 수 있고, 응력의 경시 변화도 작기 때문에, 보관 시의 취급성이 우수하다. 또한 본 발명의 상기 적층체는, 접합 유리용 중간막으로서 사용 된 경우에, 유연성이 향상되어, 안전 성능을 발현할 수 있다.

본 발명의 일 형태에 의하면, 자착되기 어렵고, 높은 역학 강도를 가지며, 신장되기 어렵고, 취급성이 우수하며, 장기간 보관한 경우에 취급성이 유지되는 동시에, 접합 유리 중간막으로서 사용한 경우에, 유연성이 우수하고, 광학 변형의 문제가 적은 적층체를 제공할 수 있다.

또한, 본 발명의 다른 형태로서, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로 한 경우, 당해 접합 유리용 중간막의 트림을 회수하여 용융 혼련한 경우라도, 얻어지는 조성물의 투명성이 높은 적층체를 제공할 수 있다.

본 발명의 적층체는, 층 (1)과, 층 (1)의 적어도 한면에 층 (2)를 구비하고, 최외층의 적어도 1층이 층 (1)이며, 또한 3층 이상의 적층 구조를 갖는 적층체이다. 상기 층 (1)은 열가소성 수지 (Ⅰ)을 포함하고, 상기 층 (2)는 열가소성 수지 (Ⅱ)를 포함한다. 또한, 상기 층(2)는 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 가소제 A를 4 내지 200질량부 포함하고, 당해 가소제 A의 수산기가를 HV(A)mgKOH/g으로 한 경우에, HV(A)≥30인 것을 요한다.

본 발명의 적층체는, 적층체의 23℃에서의 10% 신장시의 응력을 S₁MPa, 상기 적층체를 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 후의 23℃에서의 10% 신장시의 응력을 S₂MPa, 상기 적층체를 140℃, 50%RH에서 30분간 처리하고, 처리 후 1시간 이내에 23℃까지 냉각하고, 냉각 후, 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 후의 23℃에서의 10% 신장시의 응력을 S₃MPa로 하면, 하기 식 (1) 내지 (3)을 충족하는 것이 바람직하다.

(1): S₂/S₁≥0.2 및/또는 S₁－S₂≤1.0

(2): S₃/S₁≤0.9 및/또는 S₁－S₃≥0.2

(3): S₂－S₃＞0

본 발명의 적층체에 있어서는, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_i질량부로 하고, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_i질량부로 했을 때, 0＜Y_i－X_i인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 적층체를, 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅱ질량부로 하고, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅱ질량부로 했을 때, X_ⅱ－X_ⅰ＜20, Y_ⅰ－Y_ⅱ＜20인 것이 바람직하다.

더하여, 본 발명의 적층체를, 140℃에서 30분간 처리한 후, 1시간 이내에 23℃까지 냉각하고, 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅲ질량부로 하고, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅲ질량부로 했을 때, 3＜X_ⅲ－X_ⅰ, 3＜Y_ⅰ－Y_ⅲ, 0＜X_ⅲ－X_ⅱ, 0＜Y_ⅱ－Y_ⅲ인 것이 바람직하고, 3＜X_ⅲ－X_ⅰ, 5＜Y_ⅰ－Y_ⅲ, 0＜X_ⅲ－X_ⅱ, 0＜Y_ⅱ－Y_ⅲ인 것이 보다 바람직하다.

[층 (1)]

본 발명의 적층체는, 최외층의 적어도 1층에 열가소성 수지 (Ⅰ)을 포함하는 층 (1)을 갖는다. 층 (1)에 포함되는 열가소성 수지는, 열가소성 수지 (Ⅰ) 단독 이라도 좋고, 복수의 열가소성 수지라도 좋다. 층 (1)에 열가소성 수지 (Ⅰ)이 포함됨으로써, 적당한 강도를 가지며, 성형성이 우수한 접합 유리용 중간막이 얻어지는데, 층 (1)에는, 열경화성 수지를 포함하고 있어도 좋다. 열가소성 수지 (Ⅰ)는, 본 발명의 취지에 반하지 않는 한, 예를 들어, 용융 성형시의 용융 점도를 조정하는 목적으로 가교를 갖는 것이라도 좋다.

열가소성 수지 (Ⅰ)로서는, 예를 들어 폴리비닐아세탈, 폴리(메타)아크릴산 에스테르, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 폴리스티렌, 스티렌-폴리엔 블록 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 나일론, 폴리우레탄, 폴리아세트산비닐, 폴리비닐알코올 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 후술하는 가소제 A와의 상용성이 양호하고, 가소제 A가 다른 층으로 이행하기 어려운 점에서, 열가소성 수지 (Ⅰ)는, 수산기 및 에스테르기로부터 선택되는 1종류 이상의 관능기를 갖는 열가소성 수지인 것이 바람직하다.

수산기를 갖는 열가소성 수지로서는, 예를 들어 상기 열가소성 수지로서 수산기를 갖는 것을 들 수 있고, 구체적으로는 폴리비닐아세탈로서 수산기를 갖는 것, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 폴리비닐알코올 등을 들 수 있다. 또한, 상기 폴리(메타)아크릴산 에스테르 등에 대하여 수산기를 도입하는 변성을 수행한 것을 사용할 수도 있다. 또한, 수산기를 도입하는 방법으로서는, 예를 들어 (메타)아크릴산 에스테르를 중합하여 폴리(메타)아크릴산에스테르를 합성할 때, 수산기를 갖는 단량체, 예를 들어 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트 등을 공중합시키는, 혹은 그래프트 중합시키는 등의 방법을 들 수 있다.

상기의 수산기를 갖는 열가소성 수지의 수산기가는 50mgKOH/g 이상인 것이 바람직하고, 70mgKOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 90mgKOH/g 이상인 것이 더욱 바람직하고, 110mgKOH/g 이상인 것이 특히 바람직하고, 160mgKOH/g 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 상기 수산기가는 1300mgKOH/g 이하인 것이 바람직하고, 500mgKOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 400mgKOH/g 이하인 것이 더욱 바람직하고, 300mgKOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 수산기가가 50mgKOH/g 미만이면, 가소제 A와의 상용성이 저하되어, 가소제 A가 블리드(bleed)되거나 가소제 A가 다른 층으로 이행하기 쉬워지거나 하는 경향이 있다. 또한, 상기 수산기가가 1300mgKOH/g을 초과하면, 얻어지는 적층체의 내습성이 나빠지고, 흡수하기 쉬워지거나, 가소제 A와의 상용성이 저하되거나 하는 경향이 있다.

또한, 수산기가란, 시료 1g 중의 수산기와 당량의 수산화칼륨의 밀리그램(mg)수이며, JIS K1557: 2007에 준거하여 측정할 수 있다.

에스테르기를 갖는 열가소성 수지로서는, 예를 들어 상술한 열가소성 수지로서 에스테르기를 갖는 것을 들 수 있고, 구체적으로는 폴리비닐아세탈로서 에스테르기를 갖는 것, 폴리(메타)아크릴산에스테르, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 폴리아세트산비닐, 폴리비닐알코올로서 에스테르기를 갖는 것 등을 들 수 있다. 또한, 상술한 폴리비닐아세탈 등에 대해 에스테르기를 도입하는 변성을 수행한 것을 사용할 수도 있다. 에스테르기를 도입하는 방법으로서는, 예를 들어 폴리비닐아세탈에 폴리(메타)아크릴산에스테르를 갖는 단량체를 그래프트 중합시키는 등의 방법을 들 수 있다.

상기의 에스테르기를 갖는 열가소성 수지의 에스테르가는 5mgKOH/g 이상인 것이 바람직하고, 8mgKOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 15mgKOH/g 이상인 것이 더욱 바람직하고, 30mgKOH/g 이상인 것이 특히 바람직하고, 50mgKOH/g 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 상기 에스테르가는 700mgKOH/g 이하인 것이 바람직하고, 500mgKOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 400mgKOH/g 이하인 것이 더욱 바람직하고, 300mgKOH/g 이하인 것이 특히 바람직하고, 200mgKOH/g 이하인 것이 가장 바람직하다. 상기 에스테르가가 5mgKOH/g 미만이면, 가소제 A와의 상용성이 저하되어, 가소제 A가 블리드되거나, 가소제 A가 다른 층으로 이행하기 쉬워지거나 하는 경향이 있다. 또한, 상기 에스테르가가 700mgKOH/g을 초과하면, 가소제 A와의 상용성이 저하되는 경우가 있다.

또한, 에스테르가란, 시료 1g 중에 포함되는 에스테르를 완전히 비누화하는 데 필요로 하는 수산화칼륨의 mg수이고, JIS K 0070: 1992에 준거하여 측정할 수 있다.

상술한 수산기 및 에스테르기를 갖는 열가소성 수지로서는, 예를 들어 상술한 열가소성 수지로서, 수산기 및 에스테르기를 갖는 것을 들 수 있고, 구체적으로는 폴리비닐아세탈로서 수산기 및 에스테르기를 갖는 것, 아세트산비닐 유닛을 부분적으로 비누화한 폴리아세트산비닐, 아세트산비닐 유닛을 부분적으로 비누화한 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 수산기를 갖는 아크릴산 에스테르 단량체를 공중합한 폴리(메타)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다.

유리와의 접착성이나 투명성, 역학 강도, 유연성이 우수한 점에서, 열가소성 수지 (Ⅰ)로서 폴리비닐아세탈을 사용하는 것이 바람직하다. 이하, 층 (1)에 포함되는 폴리비닐아세탈을 폴리비닐아세탈 (1)이라고 칭하고, 당해 폴리비닐아세탈 (1)에 대하여, 평균 잔존 수산기량을 H(1), 평균 잔존 비닐 에스테르기량을 VE(1), 평균 아세탈화도를 A(1), 원료 폴리비닐알코올의 중합도를 P(1)로 한다.

또한, 폴리비닐아세탈의 평균 잔존 수산기량, 평균 잔존 비닐 에스테르기량, 평균 아세탈화도 및 원료 폴리비닐알코올의 중합도는 JIS K6728: 1977에 준거하여 측정할 수 있다.

폴리비닐아세탈 (1)의 H(1)은 15몰% 이상인 것이 바람직하고, 17몰% 이상인 것이 보다 바람직하고, 19몰% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 20몰% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, H(1)은 50몰% 이하인 것이 바람직하고, 40몰% 이하인 것이 보다 바람직하고, 35몰% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 33몰% 이하인 것이 한층 바람직하고, 32몰% 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 31몰% 이하인 것이 특히 바람직하고, 30몰% 이하인 것이 가장 바람직하다. H(1)이 15몰% 미만이면, 본 발명의 적층체의 역학 강도가 저하되는 경향이 있다. 또한 H(1)이 50몰%를 초과하면, 본 발명의 적층체를 보관했을 때에 가소제가 층간 이행이나 블리드하는 경향이 있다.

폴리비닐아세탈 (1)의 VE(1)은 20몰% 이하인 것이 바람직하고, 10몰% 이하인 것이 보다 바람직하고, 5몰% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2몰% 미만인 것이 특히 바람직하다. VE(1)이 20몰%를 초과하면, 본 발명의 적층체를 장기간 사용했을 때에 착색되기 쉬워지는 경향이 있다. 또한 VE(1)은 0.01몰% 이상인 것이 바람직하고, 0.1몰% 이상인 것이 보다 바람직하다.

폴리비닐아세탈 (1)의 A(1)은 50몰% 이상인 것이 바람직하고, 60몰% 이상인 것이 보다 바람직하고, 64몰% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 67몰% 이상인 것이 한층 바람직하고, 68몰% 이상인 것이 보다 한층 바람직하고, 69몰% 이상인 것이 특히 바람직하고, 70몰% 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, A(1)은 85몰% 이하인 것이 바람직하고, 78몰% 이하인 것이 보다 바람직하고, 74몰% 이하인 것이 더욱 바람직하다. A(1)이 50몰% 미만이면, 본 발명의 적층체를 보관했을 때에 가소제가 층간 이행이나 블리드하는 경향이 있다. 또한 A(1)이 85몰%를 초과하면, 본 발명의 적층체의 강도가 불충분해지는 경향이 있다.

폴리비닐아세탈 (1)에서의 H(1)＋A(1)의 값은, 95몰% 이상인 것이 바람직하고, 96몰% 이상인 것이 보다 바람직하고, 98몰% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 99몰% 이상인 것이 특히 바람직하다. H(1)＋A(1)이 95몰% 이상이면, 본 발명의 적층체의 내후성이나 안정성이 향상되고, 예를 들어 장기간 보관한 경우에 변색이나 악취의 발생이 억제되는 경향이 있다.

폴리비닐아세탈 (1)의 P(1)은 1100 이상인 것이 바람직하고, 1200 이상인 것이 보다 바람직하고, 1600 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, P(1)은 3500 이하인 것이 바람직하고, 3000 이하인 것이 보다 바람직하다. P(1)이 1100 미만이면, 본 발명의 적층체의 내관통성이 저하되거나, 본 발명의 적층체가 자착(블로킹)되기 쉬워지거나, 혹은 적층체의 강도가 불충분해지는 경우가 있고, 특히 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용한 경우에 문제가 되는 경향이 있다. 또한, P(1)이 3500을 초과하면, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용하는 경우, 접합 유리의 생산성이 저하되는 경향이 있다.

폴리비닐아세탈 (1)은, 통상, 폴리비닐알코올을 원료로서 제조된다. 상기 폴리비닐알코올은 종래 공지의 수법, 즉 아세트산비닐 등의 카복실산 비닐에스테르 화합물을 중합하여, 얻어진 중합체를 비누화함으로써 얻을 수 있다. 카복실산 비닐에스테르 화합물을 중합하는 방법으로서는, 용액 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법 등, 종래 공지의 방법을 적용할 수 있다. 중합 개시제로서는, 중합 방법에 따라, 아조계 개시제, 과산화물계 개시제, 레독스 개시제 등을 적절하게 선택할 수 있다. 비누화 반응은, 종래 공지의 알칼리 촉매 또는 산 촉매를 사용한 가알코올 분해 반응, 가수 분해 반응 등을 적용할 수 있다.

또한, 상기 폴리비닐알코올은 본 발명의 취지에 반하지 않는 한, 카복실산 비닐에스테르 화합물과 다른 단량체를 공중합시킨 공중합체를 비누화한 것이라도 좋다. 다른 단량체로서는, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, n-부텐, 이소부틸렌 등의 α-올레핀; 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-부틸, 아크릴산i-부틸, 아크릴산t-부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산도데실, 아크릴산옥타데실 등의 아크릴산 에스테르; 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산i-부틸, 메타크릴산t-부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산도데실, 메타크릴산옥타데실 등의 메타크릴산 에스테르; 아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 아크릴아미드프로판설폰산 및 이의 염, 아크릴아미드프로필디메틸아민, 이의 염 및 이의 4급염, N-메틸올아크릴아미드 및 이의 유도체 등의 아크릴아미드 및 이의 유도체; 메타크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, 메타크릴아미드프로판설폰산 및 이의 염, 메타크릴아미드프로필디메틸아민, 이의 염 및 이의 4급염, N-메틸올메타크릴아미드 및 이의 유도체 등의 메타크릴아미드 및 이의 유도체; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-부틸비닐에테르, i-부틸비닐에테르, t-부틸비닐에테르, 도데실비닐에테르, 스테아릴비닐에테르 등의 비닐에테르; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴; 염화비닐, 불화비닐 등의 할로겐화비닐; 염화비닐리덴, 불화비닐리덴 등의 할로겐화비닐리덴; 아세트산알릴, 염화알릴 등의 알릴 화합물; 말레산 에스테르 또는 말레산 무수물, 비닐트리메톡시실란 등의 비닐실릴 화합물; 아세트산이소프로페닐 등을 들 수 있다. 이들 다른 단량체를 공중합시키는 경우에는, 통상, 카복실산비닐에스테르 화합물에 대하여 10몰% 미만의 비율로 사용된다.

폴리비닐아세탈 (1)은, 예를 들어 다음과 같은 방법에 의해 얻을 수 있다. 우선 농도 3 내지 30질량%의 폴리비닐알코올 수용액을, 80 내지 100℃의 온도 범위에서 유지한 후, 이의 온도를 10 내지 60분에 걸쳐 서서히 냉각한다. 온도가 -10 내지 30℃까지 저하된 시점에서, 알데히드 및 산 촉매를 첨가하여, 온도를 일정하게 유지하면서, 30 내지 300분간 아세탈화 반응을 수행한다. 이의 반응액을 30 내지 200분에 걸쳐서 20 내지 80℃의 온도까지 승온하고, 이의 온도를 10 내지 300분 유지한다. 다음에 반응액을, 필요에 따라 수산화나트륨 등의 알칼리성의 중화제를 첨가하여 중화하고, 수지를 수세, 건조함으로써 폴리비닐아세탈 (1)이 얻어진다.

아세탈화 반응에 사용하는 산 촉매는, 유기산 및 무기산 모두 사용 가능하며, 예를 들어 아세트산, 파라톨루엔설폰산, 질산, 황산, 염산 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도 염산, 황산, 질산이 바람직하게 사용된다.

아세탈화 반응에 사용하는 알데히드는, 탄소수 1 내지 8의 알데히드를 사용하는 것이 바람직하다. 탄소수 1 내지 8의 알데히드로서는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-옥틸알데히드, 2-에틸헥실알데히드, 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이것들 중에서도 얻어지는 폴리비닐아세탈 (1)의 역학 특성, 취급성의 밸런스로부터, n-부틸알데히드가 적합하다.

폴리비닐아세탈 (1)이 탄소수 n개의 알데히드를 원료로 하는 경우, n은 2 이상인 것이 바람직하고, 4 이상인 것이 보다 바람직하다. n이 2 미만이면, 알데히드의 취급성이 나쁘고, 폴리비닐아세탈 (1)의 제조가 곤란해지는 경향이 있다. 또한, n은 8 이하인 것이 바람직하고, 5 이하인 것이 보다 바람직하다. n이 8을 초과하면, 알데히드의 수용성이 저하되고, 폴리비닐아세탈 (1)의 제조 후, 미반응 알데히드를 수세에 의해 제거하는 것이 곤란해지고, 잔존한 알데히드에 의해 악취가 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 그 중에서도 n은 4인 것이 가장 바람직하다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 층 (1)에 가소제로서 가소제 A가 포함되어 있어도 좋다. 여기서, 가소제 A란, 이의 수산기가를 HV(A)mgKOH/g으로 한 경우, HV(A)가 30 이상의 가소제를 의미한다. 가소제 A는, 보관 시에 다른 층으로 이행하기 어렵고, 열처리 시에는 다른 층으로 신속하게 이행하고, 열처리 후에는 다른 층으로 이행하기 어렵다는 성질을 갖는다. 그 때문에, 가소제 A를 사용함으로써, 보관 시에서의 약한 자착성과 접합 유리 제작 후에서의 높은 유연성을 양립할 수 있다.

HV(A)는 30 이상이고, 50 이상인 것이 바람직하고, 80 이상인 것이 보다 바람직하고, 100 이상인 것이 더욱 바람직하며, 150 이상인 것이 특히 바람직하고, 200 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한 HV(A)는 500 이하인 것이 바람직하고, 450 이하인 것이 보다 바람직하고, 400 이하인 것이 더욱 바람직하며, 350 이하인 것이 특히 바람직하고, 300 이하인 것이 가장 바람직하다. HV(A)가 30 이상인 것은, 적층체로부터 가소제 A가 휘발되는 것을 억제하는 관점, 및 적층체를 장기간 보관한 경우에, 가소제 A가 다른 층으로 이행하는 것에 의한 적층체의 물성 저하를 억제하는 관점에서 바람직하다. 또한, HV(A)가 500 이하인 것은, 적층체를 장기간 보관한 경우에, 가소제 A의 층간 이행이나 블리드를 억제하는 관점, 및 본 발명의 적층체의 내습성을 충분한 것으로 하는 관점에서 바람직하다.

가소제 A로서는, 예를 들어 아디프산과 3-메틸-1,5-펜탄디올의 교호 공중합체로 이루어진 폴리에스테르디올, 프로필렌글리콜에 ε-카프로락톤을 부가 중합하여 얻어지는 폴리에스테르디올, 폴리카프로락톤디올, 또는 폴리카프로락톤모노올 등의 폴리에스테르 화합물, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 비스페놀A 에틸렌옥사이드 부가물, 또는 비스페놀A 프로필렌옥사이드 부가물 등의 폴리에테르 화합물, 또는 피마자유 등의 글리세린 에스테르를 들 수 있다. 또한, 가소제의 수산기가는, JIS K1557: 2007에 준거하여 측정할 수 있다.

가소제 A의 수 평균 분자량은 200 이상인 것이 바람직하고, 330 이상인 것이 보다 바람직하고, 360 이상인 것이 더욱 바람직하고, 380 이상인 것이 한층 바람직하고, 420 이상인 것이 보다 한층 바람직하고, 460 이상인 것이 특히 바람직하며, 500 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 가소제 A의 수 평균 분자량은 2000 이하인 것이 바람직하고, 1200 이하인 것이 보다 바람직하고, 900 이하인 것이 더욱 바람직하며, 750 이하인 것이 특히 바람직하다. 가소제 A의 수 평균 분자량이 200 미만이면, 가소제 A가 휘발되기 쉬워지거나, 적층체를 장기간 보관한 경우에 가소제 A가 다른 층으로 이행하기 쉬워지거나 하는 경향이 있다. 또한, 가소제 A의 수 평균 분자량이 2000을 초과하면, 열가소성 수지와의 상용성이 나빠, 얻어지는 시트의 투명성이 손상되는 경우가 있고, 또한, 열가소성 수지에 대한 가소화 효과가 충분히 발현되지 않는 경우가 있다.

그 중에서도, 적층체로부터 가소제 A의 휘발을 억제하는 동시에, 적층체를 장기간 보관한 경우에, 가소제 A가 다른 층으로 이행함으로써 적층체의 물성이 저하되는 것을 억제하는 관점에서, 가소제 A의 5 내지 100질량%가 수 평균 분자량 360 이상의 화합물인 것이 바람직하고, 5 내지 100질량%가 수 평균 분자량 380 이상의 화합물인 것이 보다 바람직하고, 5 내지 100질량%가 수 평균 분자량 400 이상의 화합물인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 가소제 A의 30 내지 100질량%가 수 평균 분자량 360 이상의 화합물인 것이 보다 바람직하고, 50 내지 100질량%가 수 평균 분자량 360 이상의 화합물인 것이 더욱 바람직하고, 70 내지 100질량%가 수 평균 분자량 360 이상의 화합물인 것이 특히 바람직하고, 90 내지 100질량%가 수 평균 분자량 360 이상의 화합물인 것이 가장 바람직하다.

가소제 A 중, 분자량 360 이상의 화합물로서는, 예를 들어 아디프산과 3-메틸-1,5-펜탄디올의 교호 공중합체로 이루어진 폴리에스테르디올, 또는, 프로필렌글리콜에 ε-카프로락톤을 부가 중합해서 얻어지는 폴리에스테르디올 등의 폴리에스테르 화합물로서 분자량이 360 이상의 것, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 비스페놀A 프로필렌옥사이드 부가물, 또는 비스페놀A 에틸렌옥사이드 부가물 등의 폴리에테르 화합물로서 분자량이 360 이상의 것, 또는, 피마자유 등의 글리세린 에스테르로서 분자량이 360 이상의 것 등을 들 수 있다.

가소제 A는, 수산기를 1분자 당에 적어도 1개 갖는 것이 바람직하고, 적어도 2개 갖는 것이 보다 바람직하다. 가소제 A가 수산기를 갖고 있으면, 열가소성 수지와의 상용성이 향상되어 가소제 A의 블리드를 억제하거나, 가소제 A의 다른 층으로의 이행을 억제하거나 하는 경향이 있다.

가소제 A는, 적어도 1개의 에테르 결합 또는 에스테르 결합을 갖는 것이 바람직하다. 가소제 A가, 에테르 결합 또는 에스테르 결합을 갖고 있으면, 열가소성 수지와의 상용성이 향상되어 가소제 A의 블리드를 억제하거나, 가소제 A의 다른 층으로의 이행을 억제하거나 하는 경향이 있다.

층 (1)에 가소제 A가 포함되는 경우, 가소제 A의 함유량은, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 4질량부 이상인 것이 바람직하고, 10질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 15질량부 이상인 것이 더욱 바람직하고, 20질량부 이상인 것이 한층 바람직하고, 25질량부 이상인 것이 보다 한층 바람직하고, 30질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 40질량부 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한 가소제 A의 함유량은, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 200질량부 이하인 것이 바람직하고, 150질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 130질량부 이하인 것이 더욱 바람직하고, 110질량부 이하인 것이 한층 바람직하고, 90질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 70질량부 이하인 것이 가장 바람직하다. 가소제 A의 함유량이 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 4질량부 이상이면, 적층체의 유연성이 향상되거나, 본 발명의 적층체가 후술하는 가소제 B를 포함하는 경우, 가소제 B의 다른 층으로의 이행을 억제하거나, 본 발명의 적층체로부터의 가소제 B의 블리드를 억제하거나 하는 경향이 있다. 또한, 가소제 A의 함유량이 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 200질량부 이하이면, 적층체의 강도나 투명성이 향상되거나, 가소제 A의 다른 층으로의 이행을 억제하거나, 본 발명의 적층체로부터의 가소제 A의 블리드를 억제하거나 하는 경향이 있다.

또한, 복수의 가소제 A를 병용하여, 복수의 가소제 A의 합계량이 상기 범위를 충족하는 형태로 하여도 좋다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 층 (1)에 가소제로서 가소제 A와는 다른 가소제 B가 포함되어 있어도 좋다. 여기서, 가소제 B란, 이의 수산기가를 HV(B)mgKOH/g으로 한 경우, HV(B)가 30 미만의 가소제를 의미한다.

HV(B)는 30 미만이고, 10 미만인 것이 바람직하며, 5 미만인 것이 보다 바람직하다.

가소제 B로서는, 예를 들어 트리에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트(3GO), 테트라에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트(4GO), 옥타에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트(8GO) 등의 1가 카복실산과 2가 알코올의 디에스테르 화합물, 또는 아디프산디부틸, 아디프산디헥실, 아디프산디(2-(2-부톡시)에톡시)에틸(DBEEA), 아디프산디(2-부톡시에틸), 아디프산디노닐 등의 아디프산 에스테르, 또는 프탈산디옥틸, 세바스산디(2-에틸헥실) 등의 2가 카복실산과 1가 알코올의 디에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 폴리비닐아세탈과의 상용성이나 폴리비닐아세탈로의 가소화 효과가 우수한 점에서, 가소제 B는 상기한 바와 같은 1가 카복실산과 2가 알코올의 디에스테르 화합물 및/또는 2가 카복실산과 1가 알코올의 디에스테르 화합물인 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트인 것이 보다 바람직하다.

가소제 B의 수 평균 분자량은 200 이상인 것이 바람직하고, 310 이상인 것이 보다 바람직하고, 360 이상인 것이 더욱 바람직하고, 380 이상인 것이 한층 바람직하고, 400 이상인 것이 특히 바람직하고, 420 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 가소제 B의 수 평균 분자량은 2000 이하인 것이 바람직하고, 1200 이하인 것이 보다 바람직하고, 900 이하인 것이 더욱 바람직하며, 750 이하인 것이 특히 바람직하다. 가소제 B의 수 평균 분자량이 200 미만이면, 가소제 B가 휘발되기 쉬워지거나, 적층체를 장기간 보관한 경우에 가소제 B가 다른 층으로 이행하기 쉬워지거나하는 경향이 있다. 또한, 가소제 B의 수 평균 분자량이 2000을 초과하면, 적층체의 강도나 투명성이 저하되거나, 열가소성 수지에 대한 가소화 효과가 저하되거나 하는 경향이 있다.

그 중에서도, 적층체로부터의 가소제 B의 휘발을 억제하는 관점에서는, 가소제 B의 5 내지 100질량%가 수 평균 분자량 310 이상의 화합물인 것이 바람직하고, 5 내지 100질량%가 수 평균 분자량 360 이상의 화합물인 것이 보다 바람직하고, 5 내지 100질량%가 수 평균 분자량 380 이상의 화합물인 것이 더욱 바람직하고, 5 내지 100질량%가 수 평균 분자량 400 이상의 화합물인 것이 특히 바람직하다. 또한, 가소제 B의 30 내지 100질량%가 수 평균 분자량 360 이상의 화합물인 것이 보다 바람직하고, 50 내지 100질량%가 수 평균 분자량 360 이상의 화합물인 것이 더욱 바람직하고, 70 내지 100질량%가 수 평균 분자량 360 이상의 화합물인 것이 특히 바람직하고, 90 내지 100질량%가 360 이상의 화합물인 것이 가장 바람직하다.

가소제 B 중, 수 평균 분자량 360 이상의 화합물로서는, 예를 들어 트리에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트(3GO), 테트라에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트(4GO), 옥타에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트(8GO), 아디프산디(2-(2-부톡시에톡시)에틸)(DBEEA), 아디프산디노닐, 프탈산디옥틸, 세바스산디(2-에틸헥실) 등을들 수 있다.

가소제 B는 수산기를 갖지 않는 화합물인 것이 바람직하다. 가소제 B가 수산기를 갖지 않음으로써, 본 발명의 적층체가 물에 접했을 때, 가소제 B가 물로 추출되기 어려워지는 경향이 있다.

층 (1)에 가소제 B가 포함되는 경우, 가소제 B의 함유량은, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 3질량부 이상인 것이 바람직하고, 5질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 10질량부 이상인 것이 더욱 바람직하고, 15질량부 이상인 것이 한층 바람직하고, 20질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 25질량부 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 가소제 B의 함유량은, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 100질량부 이하인 것이 바람직하고, 70질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 60질량부 이하인 것이 더욱 바람직하고, 50질량부 이하인 것이 한층 바람직하고, 45질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 35질량부 이하인 것이 가장 바람직하다. 가소제 B가 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 3질량부 이상이면, 적층체의 유연성이 향상되는 경향이 있다. 또한, 가소제 B가 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 100질량부 이하이면, 적층체의 강도나 투명성이 향상되거나, 가소제 B의 다른 층으로의 이행을 억제하거나 하는 경향이 있다.

또한, 복수의 가소제 B를 병용하여, 복수의 가소제 B의 합계량이 상기 범위를 충족하는 형태로 하여도 좋다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 층 (1)에 가소제 A 및 가소제 B의 모두가 포함되어 있어도 좋다. 층 (1)에 가소제 A 및 가소제 B의 모두가 포함되어 있는 경우, 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)는, 0.05 이상인 것이 바람직하고, 0.1 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.15 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.2 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)는, 20 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 보다 바람직하고, 7 이하인 것이 더욱 바람직하며, 5 이하인 것이 특히 바람직하다. 당해 층에서의 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)가 0.05 이상이면, 가소제 B에 의한 가소화 효과가 얻어지기 쉬워지는 경향이 있다. 또한, 당해 층에서의 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)가 20 이하이면, 가소제 B의 다른 층으로의 이행을 억제하거나, 본 발명의 적층체로부터의 가소제 B의 블리드를 억제하거나 하는 경향이 있다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅰ질량부로 한 경우, X_ⅰ는 0 이상인 것이 바람직하고, 10 이상인 것이 보다 바람직하고, 20 이상인 것이 더욱 바람직하고, 25 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, X_ⅰ는, 120 이하인 것이 바람직하고, 110 이하인 것이 보다 바람직하고, 90 이하인 것이 더욱 바람직하고, 80 이하인 것이 특히 바람직하고, 70 이하인 것이 가장 바람직하다. X_ⅰ가 120을 초과하면, 본 발명의 적층체가 자착(블로킹)되기 쉬워지거나, 강도가 부족하거나 하는 경향이 있다.

열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)인 경우, 폴리비닐아세탈 (1) 9질량부를 100질량부의 가소제 A에 용해한 용액의 흐림점은 50℃ 이하인 것이 바람직하고, 40℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 30℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 폴리비닐아세탈 (1) 9질량부를 100질량부의 가소제 A에 용해한 용액의 흐림점이 50℃를 초과하는 폴리비닐아세탈 (1)이면, 본 발명의 적층체의 층 (2)에 가소제 A가 포함되는 경우에 있어서, 본 발명의 적층체를 열처리하여도 가소제 A가 층 (1)로 이행하기 어렵고, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용할 때에 충분한 유연성이 얻어지기 어려워지는 경향이 있다.

열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)인 경우, 폴리비닐아세탈 (1) 9질량부를 100질량부의 가소제 B에 용해한 용액의 흐림점은 60℃ 이상인 것이 바람직하고, 70℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 80℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 폴리비닐아세탈 (1) 9질량부를 100질량부의 가소제 B에 용해한 용액의 흐림점이 60℃ 미만의 폴리비닐아세탈 (1)이면, 본 발명의 적층체의 층 (2)에 가소제 B가 포함되는 경우에 있어서, 본 발명의 적층체를 상온에서 보관할 때에 가소제 B가 층 (1)로 이행하기 쉬워져, 취급성이 저하되는 경향이 있다.

열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1) 인 경우, 폴리비닐아세탈 (1) 9질량부를 100질량부의 가소제 A에 용해한 용액의 흐림점과, 폴리비닐아세탈 (1) 9질량부를 100질량부의 가소제 B에 용해한 용액의 흐림점과의 차는, 10℃ 이상인 것이 바람직하고, 20℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30℃ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 50℃ 이상인 것이 특히 바람직하다. 상기 흐림점의 차를 10℃ 이상으로 함으로써, 본 발명의 적층체를 실온에서 보관한 경우의 가소제의 이행을 억제하는 것, 또한 고온에서 처리한 경우의 가소제의 이행을 촉진하는 것을 밸런스 좋게 달성할 수 있어서 적합하다.

상기 흐림점은, 폴리비닐아세탈 및 가소제 A, 또한 가소제 B와의 상용성을 나타내는 지표이며, 상용성이 우수한 것일수록 흐림점은 낮아지는 경향이 있다. 따라서 흐림점의 차를 10℃ 이상으로 하기 위한 방법으로서는, 예를 들어 가소제 A, 가소제 B로서 폴리비닐아세탈과의 상용성이 다른 것을 사용하는 방법 등을 들 수 있다.

용액의 흐림점은, 예를 들어, 9질량부의 폴리비닐아세탈과 100질량부의 가소제 A의 혼합물을 150℃에서 용해시켜 얻은 무색 투명한 용액을 교반하면서 강온하고, 용액의 일부가 하얗게 탁해졌을 때의 온도로서 평가할 수 있다.

층 (1)에 대하여, JIS K7244-4: 1999에 준거하여 주파수 0.3Hz의 조건에서 동적 점탄성 시험을 수행함으로써 측정되는 20℃에서의 저장 탄성률은 10MPa 이상인 것이 바람직하고, 30MPa인 것이 보다 바람직하고, 50MPa인 것이 더욱 바람직하고, 100MPa인 것이 한층 바람직하고, 1000MPa 이상인 것이 가장 바람직하다. 층 (1)의 20℃에서의 저장 탄성률이 10MPa 미만이면, 적층체가 신장되기 쉬워져, 적층체의 취급성이 저하되는 경향이 있다. 또한 적층체의 자착성을 낮은 것으로 하는 관점에서는, 본 발명의 적층체의 외층의 적어도 1층, 바람직하게는 양쪽의 외층이 상기 범위를 충족시키는 것이 적합하다. 또한, 상기 저장 탄성률의 상한값에 특별히 제한은 없지만, 통상 10000MPa 이하이다.

층 (1)의 저장 탄성률을 10MPa 이상으로 하기 위한 방법으로서는, 예를 들어 층 (1)의 가소제의 양을 적게 하는 방법 등을 들 수 있다.

층 (1)의 두께는 0.01mm 이상인 것이 바람직하고, 0.04mm 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.08mm 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.1mm 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 층 (1)의 두께는 0.5mm 이하인 것이 바람직하고, 0.4mm 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.35mm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.3mm 이하인 것이 특히 바람직하다. 층 (1)의 두께가 0.01mm 이상이면, 본 발명의 적층체의 강도가 향상되거나, 본 발명의 적층체를 장기간 보관했을 때에 가소제 A가 층 (2)에서 층 (1)로 용이하게 이행하여 내자착(耐自着)(블로킹)성이나 강도가 저하되는 것을 억제하거나 하는 경향이 있다. 또한, 층 (1)의 두께가 0.5mm 이하이면, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용하여 접합 유리를 제조할 때에, 층 (1)에 충분히 가소제 A를 이행시키는 시간을 저감할 수 있어, 접합 유리의 생산 효율을 향상시킬 수 있다.

[층 (2)]

본 발명의 적층체는, 층 (2)를 적어도 1층 갖는다. 층 (2)는, 열가소성 수지 (Ⅱ)를 포함하고, 또한 당해 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 가소제 A를 4 내지 200질량부를 포함한다. 층 (2)에 포함되는 열가소성 수지는 열가소성 수지 (Ⅱ) 단독이라도 좋고, 복수의 열가소성 수지라도 좋다.

열가소성 수지 (Ⅱ)는, 열가소성 수지 (Ⅰ)에서 예시한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다. 열가소성 수지 (Ⅱ)로서는, 열가소성 수지 (Ⅰ)과 마찬가지로 수산기 및 에스테르기로부터 선택되는 1종류 이상의 관능기를 갖는 열가소성 수지인 것이 바람직하다. 수산기를 갖는 열가소성 수지로서는, 열가소성 수지 (Ⅰ)과 동일한 것이 바람직하게 사용된다. 또한, 에스테르기를 갖는 열가소성 수지로서는, 열가소성 수지 (Ⅰ)과 동일한 것이 바람직하게 사용된다. 또한, 수산기 및 에스테르기를 갖는 열가소성 수지로서는, 열가소성 수지 (Ⅰ)과 동일한 것이 바람직하게 사용된다.

그 중에서도, 열가소성 수지 (Ⅱ)로서는, 열가소성 수지 (Ⅰ)과 마찬가지로 폴리비닐아세탈을 사용하는 것이 바람직하다. 이하, 층 (2)에 폴리비닐아세탈이 포함되는 경우에 있어서, 층 (2)에 포함되는 폴리비닐아세탈을 폴리비닐아세탈 (2)라고 칭하고, 폴리비닐아세탈 (2)에 대하여, 평균 잔존 수산기량을 H(2), 평균 잔존 비닐에스테르기량을 VE(2), 평균 아세탈화도를 A(2), 원료 폴리비닐알코올의 중합도를 P(2)로 한다.

H(2), VE(2), A(2), P(2)의 적합한 범위는, 각각, H(1), VE(1), A(1), P(1)의 적합한 범위와 동일하다. H(2), VE(2), A(2), P(2)는 각각 H(1), VE(1), A(1), P(1)과 같은 값이라도 좋고 달라도 좋다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 층 (2)에, 당해 층 (2)에 포함되는 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 가소제 A가 4 내지 200질량부 포함된다. 가소제 A로서는, 층 (1)에서 예시한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다. 가소제 A의 적합한 조건 및 적합한 함유량은, 층 (1)에서 나타낸 가소제 A의 적합한 조건 및 적합한 함유량과 동일하다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 층 (2)에 추가로 가소제로서 가소제 B가 포함되어 있어도 좋다. 가소제 B로서는, 층 (1)에서 예시한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다. 층 (2)에 가소제 B가 포함되는 경우에 있어서, 가소제 B의 적합한 조건 및 적합한 함유량은, 층 (1)에서 나타낸 가소제 B의 적합한 조건 및 적합한 함유량과 동일하다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 층 (2)에 가소제 A 및 가소제 B의 양쪽이 포함되어 있어도 좋고, 층 (2)에 가소제 A 및 가소제 B의 양쪽이 포함되어 있는 경우, 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)의 적합한 범위는, 층 (1)에 나타낸 적합한 범위와 동일하다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅰ질량부로 한 경우, Y_ⅰ는 20 이상인 것이 바람직하고, 25 이상인 것이 보다 바람직하고, 30 이상인 것이 더욱 바람직하고, 40 이상인 것이 특히 바람직하고, 50 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한 Y_ⅰ는 190 이하인 것이 바람직하고, 150 이하인 것이 보다 바람직하고, 130 이하인 것이 더욱 바람직하며, 100 이하인 것이 한층 바람직하고, 90 이하인 것이 특히 바람직하고, 80 이하인 것이 가장 바람직하다. Y_ⅰ가 20 미만이면, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용한 경우에 충분한 차음성이 발현되지 않게 되는 경향이 있다. 또한 Y_ⅰ가 190을 초과하면, 본 발명의 적층체의 강도가 불충분해지는 경향이 있다.

층 (2)의 저장 탄성률의 적합한 범위는, 층 (1)에 나타낸 적합한 범위와 동일하다.

층 (2)의 두께는 0.05mm 이상인 것이 바람직하고, 0.2mm 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.3mm 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.4mm 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 층 (2)의 두께는 1.5mm 이하인 것이 바람직하고, 1.1mm 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0mm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.8mm 이하인 것이 특히 바람직하다. 층 (2)의 두께가 0.05mm 이상이면, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용하는 경우에 유연성이나 차음성을 발현시킬 수 있다. 또한, 층 (2)의 두께가 1.5mm 이하이면, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용하여 접합 유리를 제작할 때에, 층 (2)가 접합 유리 단부에서 비어져 나오는 것을 억제하여, 얻어지는 접합 유리의 수율을 향상시키는 경향이 있다.

[적층체]

본 발명의 적층체는, 층 (1)과, 층 (1)의 적어도 한면에 층 (2)를 구비하고, 최외층의 적어도 1층이 층 (1)이고, 또한 3층 이상의 적층 구조를 갖는 적층체이다. 본 발명의 적층체는, 양쪽 최외층이 층 (1)인 적층 구조를 갖는 것이 바람직하다.

예를 들어, 층 (1), 층 (2), 층 (1)을 이 순으로 적층한 적층체인 것이 바람직하다. 또한, 층 (1), 층 (2), 층 (1), 층 (2), 층 (1)을 이 순으로 적층한 적층체로 하여도 좋다. 본 발명의 적층체가 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 한쪽의 층을 복수 포함하는 층 구성인 경우, 복수 포함되는 층의 조성 및 두께는, 본 발명의 규정을 충족하고 있으면, 동일해도 달라도 좋다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 열가소성 수지 (Ⅰ)과 열가소성 수지 (Ⅱ)가 동일한 것이라도 좋고 달라도 좋다.

본 발명의 적층체는, 가소제 A와의 상용성이 양호하고, 가소제 A가 다른 층으로 이행하기 어려운 점에서, 열가소성 수지 (Ⅰ) 또는 열가소성 수지 (Ⅱ) 중 적어도 한쪽이, 수산기 및 에스테르기로부터 선택되는 1종류 이상의 관능기를 갖는 열가소성 수지인 것이 바람직하고, 열가소성 수지 (Ⅰ) 및 열가소성 수지 (Ⅱ)의 모두가 수산기 및 에스테르기로부터 선택되는 1종류 이상의 관능기를 갖는 열가소성 수지인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 적층체는, 층 (1)과, 층 (1)의 적어도 한면에 층 (2)를 구비하는 적층체로서, 당해 층 (1)이 열가소성 수지 (Ⅰ)을 포함하고, 당해 층 (2)가 열가소성 수지 (Ⅱ)를 포함하는 적층체로서, 하기 식 (1) 내지 (3)을 충족하는 것이 바람직하다.

(1): S₂/S₁≥0.2 및/또는 S₁－S₂≤1.0

(2): S₃/S₁≤0.9 및/또는 S₁－S₃≥0.2

(3): S₂－S₃＞0;

식 (1)에 있어서, S₂/S₁≥0.2이고, S₂/S₁≥0.4인 것이 바람직하고, S₂/S₁≥0.6 인 것이 보다 바람직하고, S₂/S₁≥0.7인 것이 더욱 바람직하고, S₂/S₁≥0.8인 것이 한층 바람직하고, S₂/S₁≥0.9인 것이 특히 바람직하고, S₂/S₁≥0.95인 것이 가장 바람직하다. S₂/S₁＜0.2이면, 적층체를 장기간 보관한 경우에, 적층체가 자착되기 쉬워지는 경향이 있다.

식 (1)에 있어서, S₁－S₂≤1.0이고, S₁－S₂≤0.8인 것이 바람직하고, S₁－S₂≤0.6인 것이 보다 바람직하고, S₁－S₂≤0.4인 것이 더욱 바람직하고, S₁－S₂≤0.2인 것이 특히 바람직하고, S₁－S₂≤0.1인 것이 가장 바람직하다. S₁－S₂＞1.0이면, 적층체를 장기간 보관한 경우에, 적층체가 자착되기 쉬워지는 경향이 있다.

본 발명의 적층체에 있어서, S₂/S₁≥0.2 및/또는 S₁－S₂≤1.0으로 하는 방법으로서는, 층 (1) 또는 층 (2)에 포함되는 각 열가소성 수지 100질량부에 대한 가소제의 함유량의 차(Y_ⅰ－X_ⅰ)를 0보다 크게 하는 방법, 수산기가가 30mgKOH/g 이상, 500mgKOH/g 이하의 가소제를 사용하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 이들 방법을 조합해도 좋다.

식 (2)에 있어서, S₃/S₁≤0.9이고, S₃/S₁≤0.7인 것이 바람직하고, S₃/S₁≤0.5인 것이 보다 바람직하고, S₃/S₁≤0.3 인 것이 더욱 바람직하고, S₃/S₁≤0.2인 것이 특히 바람직하고, S₃/S₁≤0.15인 것이 가장 바람직하다. S₃/S₁＞0.9이면, 접합 유리를 제작한 경우에, 적층체의 유연성이 충분해지지 않고, 접합 유리의 충격 흡수능이 저하되는 경향이 있다.

식 (2)에 있어서, S₁－S₃≥0.2이고, S₁－S₃≥0.4인 것이 바람직하고, S₁－S₃≥0.6인 것이 보다 바람직하고, S₁－S₃≥0.8인 것이 더욱 바람직하고, S₁－S₃≥1.0인 것이 한층 바람직하고, S₁－S₃≥1.2인 것이 보다 한층 바람직하고, S₁－S₃≥1.5인 것이 특히 바람직하고, S₁－S₃≥1.7인 것이 가장 바람직하다. S₁－S₃＜0.2이면, 접합 유리를 제작한 경우에, 적층체의 유연성이 충분하지 않게 되어, 접합 유리의 충격 흡수능이 저하되는 경향이 있다.

본 발명의 적층체에 있어서, S₃/S₁≤0.9 및/또는 S₁－S₃≥0.2로 하는 방법으로서는, 층 (1) 또는 층 (2)에 포함되는 각 열가소성 수지 100질량부에 대한 가소제의 함유량의 차(Y_ⅰ－X_ⅰ)를 0보다 크게 하는 방법, 수산기 또는 에테르 결합 혹은 에스테르 결합을 갖는 가소제를 사용하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 이들 방법을 조합하여도 좋다. 또한, 층 (1) 및 층 (2)의 모두가 폴리비닐아세탈을 포함하는 경우에는, 평균 잔존 수산기량의 차의 절대값 |H(1)－H(2)|을 20몰% 이하로 하는 방법, 평균 아세탈화도의 차의 절대값 |A(1)－A(2)|을 20몰% 이하로 하는 방법, 평균 잔존 비닐 에스테르기량의 차의 절대값 |VE(1)－VE(2)|을 20몰% 이하로 하는 방법, 각 층에 포함되는 폴리비닐아세탈의 중합도(P(1) 및 P(2))의 어느 것도 1100 이상으로 하는 방법, 원료인 알데히드의 탄소수의 차의 절대값 |n-m|을 2 이하로 하는 방법 등을, 바람직한 방법으로서 들 수 있다.

식 (3)에 있어서, S₂－S₃＞0이고, S₂－S₃＞0.2인 것이 바람직하고, S₂－S₃＞0.4인 것이 보다 바람직하고, S₂－S₃＞0.7인 것이 더욱 바람직하고, S₂－S₃＞1.0인 것이 특히 바람직하고, S₂－S₃＞1.5인 것이 가장 바람직하다. S₂－S₃≤0이면, 접합 유리를 제작한 경우에 적층체의 유연성이 충분하지 않게 되어, 접합 유리의 충격 흡수능이 저하된다.

본 발명의 적층체에 있어서 S₂－S₃＞0으로 하는 방법으로서는, 층 (1) 또는 층 (2)에 포함되는 각 열가소성 수지 100질량부에 대한 가소제의 함유량의 차(Y_ⅰ－X_ⅰ)를 0 이상으로 하는 방법, 수산기가가 30mgKOH/g 이상, 500mgKOH/g 이하의 가소제를 사용하는 방법, 수산기 또는 에테르 결합 혹은 에스테르 결합을 갖는 가소제를 사용하는 방법, 수산기가가 30mgKOH/g 이상의 가소제를 내층에 배합한 3층 구성으로 하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 이들 방법을 복수 조합해도 좋다. 또한, 층 (1) 및 층 (2)의 모두가 폴리비닐아세탈을 포함하는 경우에는, 평균 잔존 수산기량의 차의 절대값 |H(1)－H(2)|을 20몰% 이하로 하는 방법, 평균 아세탈화도의 차의 절대값 |A(1)－A(2)|을 20몰% 이하로 하는 방법, 평균 잔존 비닐 에스테르기량의 차의 절대값 |VE(1)－VE(2)|을 20몰% 이하로 하는 방법, 각 층에 포함되는 폴리비닐아세탈의 중합도(P(1) 및 P(2))를 모두 1100 이상으로 하는 방법, 폴리비닐아세탈의 원료인 알데히드의 탄소수의 차의 절대값 |n-m|을 2 이하로 하는 방법 등을, 바람직한 방법으로서 들 수 있다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 한쪽의 층에 있어서, JIS K7244-4: 1999에 준거하여, 주파수 0.3Hz의 조건으로 동적 점탄성 시험을 수행함으로써 측정되는 tanδ가 최대가 되는 온도는, 20℃ 이상인 것이 바람직하고, 25℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30℃ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 35℃ 이상인 것이 특히 바람직하고, 40℃ 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 층 (1)에서의 tanδ가 최대가 되는 온도가 상기 범위를 충족하는 것이 보다 바람직하다. 층 (1) 및 층 (2)의 양쪽의 층에 있어서, tanδ가 최대가 되는 온도가 20℃ 미만이면, 본 발명의 적층체의 실온 부근에서의 자착성이 높아지는 경우가 있다.

층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 한쪽의 층에 있어서, JIS K7244-4: 1999에 준거하여, 주파수 0.3Hz의 조건으로 동적 점탄성 시험을 수행함으로써 측정되는 tanδ가 최대가 되는 온도를 20℃ 이상으로 하기 위한 방법으로서는, 층 (1)이 가소제를 포함하지 않도록 하는 방법, 층 (1) 및/또는 층 (2)에서의 가소제의 함유량을 낮게 하는 방법 등을 들 수 있다.

본 발명의 적층체는, 가소제 A와의 상용성이 양호하고, 가소제 A가 다른 층으로 이행하기 어려운 점에서, 열가소성 수지 (Ⅰ) 또는 열가소성 수지 (Ⅱ)의 적어도 한쪽이, 수산기 및 에스테르기로부터 선택되는 1종류 이상의 관능기를 갖는 열가소성 수지인 것이 바람직하고, 열가소성 수지 (Ⅰ) 및 열가소성 수지 (Ⅱ)의 모두가 수산기 및 에스테르기로부터 선택되는 1종류 이상의 관능기를 갖는 열가소성 수지인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 유리와의 접착성이나, 투명성, 역학 강도, 유연성이 우수한 관점에서, 열가소성 수지 (Ⅰ) 또는 열가소성 수지 (Ⅱ)의 적어도 한쪽이 폴리비닐아세탈인 것이 바람직하고, 열가소성 수지 (Ⅰ) 및 열가소성 수지 (Ⅱ)가 폴리비닐아세탈인 것이 보다 바람직하다. 열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)이고, 또한 열가소성 수지 (Ⅱ)가 폴리비닐아세탈 (2)인 경우, 폴리비닐아세탈 (1) 또는 폴리비닐아세탈 (2)의 적어도 한쪽이, 상술한 평균 잔존 수산기량, 평균 잔존 비닐 에스테르기량, 평균 아세탈화도, 및 중합도의 적합한 범위를 충족하는 것이 바람직하다.

본 발명의 적층체에 있어서, 열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)이고, 또한 열가소성 수지 (Ⅱ)가 폴리비닐아세탈 (2)인 경우, 각 폴리비닐아세탈의 평균 잔존 수산기량의 차의 절대값 |H(1)－H(2)|은, 20몰% 이하인 것이 바람직하고, 10몰% 이하인 것이 보다 바람직하고, 5몰% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 3몰% 이하인 것이 한층 바람직하고, 2몰% 이하인 것이 특히 바람직하며, 1몰% 이하인 것이 가장 바람직하다. |H(1)－H(2)|가 20몰%를 초과하는 경우에는, 본 발명의 적층체를 생산할 때에 발생하는 트림이나 오프 스펙품을 투명한 조성물로서 재활용하는 것이 곤란해지는 경향이 있다.

본 발명의 적층체에 있어서, 열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)이고, 또한 열가소성 수지 (Ⅱ)가 폴리비닐아세탈 (2)인 경우, 각 폴리비닐아세탈의 평균 잔존 비닐 에스테르기량의 차의 절대값 |VE(1)－VE(2)|은, 20몰% 이하인 것이 바람직하고, 10몰% 이하인 것이 보다 바람직하고, 5몰% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 3몰% 이하인 것이 한층 바람직하고, 2몰% 이하인 것이 특히 바람직하며, 1몰% 이하인 것이 가장 바람직하다. |VE(1)－VE(2)|가 20몰%를 초과하는 경우에는, 본 발명의 적층체를 생산할 때에 발생하는 트림이나 오프스펙품을 투명한 조성물로서 재활용하는 것이 곤란해지는 경향이 있다.

본 발명의 적층체에 있어서, 열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)이고, 또한 열가소성 수지 (Ⅱ)가 폴리비닐아세탈 (2)인 경우, 각 폴리비닐아세탈의 평균 아세탈화도의 차의 절대값 |A(1)－A(2)|은, 20몰% 이하인 것이 바람직하고, 10몰% 이하인 것이 보다 바람직하고, 5몰% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 3몰% 이하인 것이 한층 바람직하고, 2몰% 이하인 것이 특히 바람직하며, 1몰% 이하인 것이 가장 바람직하다. |A(1)－A(2)|가 20몰%를 초과하는 경우에는, 본 발명의 적층체를 생산할 때에 발생하는 트림, 오프스펙품을 투명한 조성물로서 재활용하는 것이 곤란해지는 경향이 있다.

본 발명의 적층체에 있어서, 열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)이고, 또한 열가소성 수지 (Ⅱ)가 폴리비닐아세탈 (2)인 경우, 평균 아세탈화도 A(1)과 A(2)는 모두 67.0몰% 이상인 것이 바람직하고, 85.0몰% 이하인 것이 바람직하다. 또한, 중합도 P(1) 및 P(2)의 모두가 1100 이상인 것이 바람직하다.

본 발명의 적층체에 있어서, 열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)이고, 또한 열가소성 수지 (Ⅱ)가 폴리비닐아세탈 (2)이고, 폴리비닐아세탈 (1)이 탄소수 n개의 알데히드를 원료로 하고, 폴리비닐아세탈 (2)가 탄소수 m개의 알데히드를 원료로 하는 경우, 각 탄소수의 차의 절대값 |n-m|은, 2 이하인 것이 바람직하고, 1 이하인 것이 보다 바람직하고, 0인 것이 더욱 바람직하다. |n-m|이 2를 초과하면, 본 발명의 적층체를 제조할 때에 발생하는 트림, 또한 오프스펙품을 투명한 조성물로서 재활용하는 것이 곤란해지는 경향이 있고, 본 발명의 적층체를 장기간 보관한 경우에, 그 특성이 변화되어 버리는 경우도 있다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 적어도 층 (2)에 가소제 A를 포함한다. 층 (2)에 가소제 A를 포함함으로써, 장기간 보관 시의 가소제 이행을 억제할 수 있다. 또한, 본 발명의 적층체에 있어서는, 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 1층에 상기 가소제 B를 포함하는 것이, 얻어지는 적층체의 유연성이 향상되는 관점에서 바람직하다.

적층체로부터 가소제 A의 휘발을 억제하는 동시에, 적층체를 장기간 보관한 경우에, 가소제 A가 다른 층으로 이행함으로써 적층체의 물성이 저하되는 것을 억제하는 관점에서, 본 발명의 적층체에 있어서, 가소제의 함유량이 비교적 많은 내층에 포함되는 가소제 중, 5 내지 100질량%, 보다 바람직하게는 30 내지 100질량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 100질량%, 특히 바람직하게는 70 내지 100질량%, 최적으로는 90 내지 100질량%가 수산기를 포함하는 화합물인 것이 바람직하다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 층 (1) 및 층 (2)의 모두가, 가소제 A 및 가소제 B를 포함하는 경우, 층 (1)에서의 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)을 R1, 층 (2)에서의 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)를 R2로 했을 때, R1＞R2인 것이 바람직하다. R1＞R2이면, 예를 들어 층 (1)을 외층으로서 사용하고, 층 (2)를 내층으로서 사용한 경우, 보관 중에는 가소제의 이행은 일어나기 어려우나, 100℃를 넘는 온도에서 적층체를 처리한 경우에, 가소제 A가 내층에서 외층으로 이행하기 쉬워지고, 당해 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 이용한 경우에 안전 성능을 발현할 수 있다. 또한, 동일한 이유에서, 층 (1)에 가소제 A가 포함되지 않고, 층 (2)에 가소제 A 또는 가소제 A 및 가소제 B가 포함되는 형태라도 좋다.

본 발명의 적층체는, 층 (1) 또는 층 (2)의 어느 한쪽의 층이 가소제 A 및 가소제 B를 포함하고, 다른 쪽의 층이 가소제 A 또는 가소제 B 중 하나를 포함하는 것도 적합한 형태이다. 이러한 형태의 경우, 가소제 A 또는 가소제 B의 어느 한쪽이 포함되어 있는 층에 있어서, 가소제의 첨가량이 적어지기 때문에, 보관 시의 취급성이 뛰어난 적층체가 된다. 또한, 상기와 같은 형태의 경우, 100℃를 넘는 온도에서 적층체를 처리했을 때에, 가소제 A 및 가소제 B의 양쪽이 포함되어 있는 층에서 다른 쪽의 층으로 가소제가 이행하여, 당해 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 이용한 경우에 안전 성능을 발현할 수 있다.

본 발명의 적층체에 있어서, 열가소성 수지 (Ⅰ) 및 열가소성 수지 (Ⅱ)의 합계량에 대한, 층 (1) 및 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량의 비율은, 열가소성 수지의 합계량을 100질량부로 했을 때, 층 (1) 및 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량이, 20질량부 이상인 것이 바람직하고, 30질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 40질량부 이상인 것이 더욱 바람직하고, 43질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 45질량부 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 열가소성 수지의 합계량을 100질량부로 했을 때, 층 (1) 및 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량이, 120질량부 이하인 것이 바람직하고, 110질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 100질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 가소제의 합계량이 20질량부 이상이면, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로 사용한 경우에, 차음성이 충분히 발휘되는 경향이 있다. 또한, 120질량부 이하이면, 본 발명의 적층체로부터의 가소제의 층간 이행이나 블리드를 억제할 수 있는 경향이 있다.

본 발명의 적층체에 있어서, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅰ질량부, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅰ질량부로 한다.

Y_ⅰ－X_ⅰ는, 0＜Y_ⅰ－X_ⅰ인 것이 바람직하고, 10≤Y_ⅰ－X_ⅰ인 것이 보다 바람직하고, 10＜Y_ⅰ－X_ⅰ인 것이 더욱 바람직하고, 15≤Y_ⅰ－X_ⅰ인 것이 한층 바람직하고, 20≤Y_ⅰ－X_ⅰ인 것이 보다 한층 바람직하고, 25≤Y_ⅰ－X_ⅰ인 것이 특히 바람직하고, 30≤Y_ⅰ－X_ⅰ인 것이 특히 바람직하고, 35≤Y_ⅰ－X_ⅰ인 것이 가장 바람직하다. Y_ⅰ－X_ⅰ가, 0≥Y_ⅰ－X_ⅰ이면, 적층체의 강도는 적합하지만, 자착(블로킹)되기 쉬워지는 경향이 있다.

본 발명의 적층체에 있어서, 층 (1)과, 층 (1)의 적어도 한쪽에 층 (2)를 적층한 적층체를 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅱ질량부, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅱ질량부로 한다.

X_ⅱ－X_ⅰ는 X_ⅱ－X_ⅰ＜20인 것이 바람직하고, X_ⅱ－X_ⅰ＜15인 것이 보다 바람직하고, X_ⅱ－X_ⅰ＜10인 것이 더욱 바람직하고, X_ⅱ－X_ⅰ＜5인 것이 특히 바람직하다. X_ⅱ－X_ⅰ＜20이면, 적층체를 장기로 보관해도, 가소제가 이행하기 어렵기 때문에, 자착성을 낮게 유지할 수 있다. Y_ⅰ－Y_ⅱ는, Y_ⅰ－Y_ⅱ＜20인 것이 바람직하고, Y_ⅰ－Y_ⅱ＜15인 것이 보다 바람직하고, Y_ⅰ－Y_ⅱ＜10인 것이 더욱 바람직하고, Y_ⅰ－Y_ⅱ＜5인 것이 특히 바람직하다. Y_ⅰ－Y_ⅱ＜20이면, 적층체를 장기로 보관해도, 가소제가 이행하기 어렵기 때문에, 자착성을 낮게 유지할 수 있다.

본 발명의 적층체에 있어서, 140℃에서 30분 처리한 후, 1시간 이내에 23℃까지 냉각하고, 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅲ질량부, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅲ질량부로 한다.

X_ⅲ－X_ⅰ는, 3＜X_ⅲ－X_ⅰ인 것이 바람직하고, 10＜X_ⅲ－X_ⅰ인 것이 보다 바람직하고, 15＜X_ⅲ－X_ⅰ인 것이 더욱 바람직하고, 20＜X_ⅲ－X_ⅰ인 것이 특히 바람직하다. 3＜X_ⅲ－X_ⅰ인 경우에는, 100℃를 넘는 온도에서 적층체를 처리함으로써, 층 (2)에서 층 (1)로 가소제가 신속하게 이행하여, 유연성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다. 마찬가지로, Y_ⅰ－Y_ⅲ는, 3＜Y_ⅰ－Y_ⅲ인 것이 바람직하고, 5＜Y_ⅰ－Y_ⅲ인 것이 보다 바람직하고, 10＜Y_ⅰ－Y_ⅲ인 것이 더욱 바람직하고, 15＜Y_ⅰ－Y_ⅲ인 것이 한층 바람직하고, 20＜Y_ⅰ－Y_ⅲ인 것이 특히 바람직하다. 3＜Y_ⅰ－Y_ⅲ인 경우에는, 100℃를 넘는 온도에서 적층체를 처리함으로써, 층 (2)에서 층 (1)로 가소제가 신속하게 이행하여, 유연성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다.

X_ⅲ－X_ⅱ는, 0＜X_ⅲ－X_ⅱ인 것이 바람직하고, 5＜X_ⅲ－X_ⅱ인 것이 보다 바람직하고, 10＜X_ⅲ－X_ⅱ인 것이 더욱 바람직하고, 15＜X_ⅲ－X_ⅱ인 것이 특히 바람직하다. 0＜X_ⅲ－X_ⅱ인 경우에는, 본 발명의 적층체를 장기간 보관하는 경우에 가소제의 이행이 일어나기 어렵다는 특성과, 100℃를 넘는 온도에서 적층체를 처리함으로써 층 (2)에서 층 (1)로 가소제가 신속하게 이행하여 유연성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다는 특성과의 밸런스가 뛰어난 점에서 바람직하다. 마찬가지로, Y_ⅱ－Y_ⅲ는, 0＜Y_ⅱ－Y_ⅲ인 것이 바람직하고, 5＜Y_ⅱ－Y_ⅲ인 것이 보다 바람직하고, 10＜Y_ⅱ－Y_ⅲ인 것이 더욱 바람직하고, 15＜Y_ⅱ－Y_ⅲ인 것이 특히 바람직하다. 0＜Y_ⅱ－Y_ⅲ인 경우에는, 본 발명의 적층체를 장기간 보관한 경우에 가소제의 이행이 일어나기 어렵다는 특성과, 100℃를 넘는 온도에서 처리함으로써 층 (2)에서 층 (1)로 가소제가 신속하게 이행하여 유연성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다는 특성과의 밸런스가 뛰어난 점에서 바람직하다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 층 (1)과, 층 (1)의 적어도 한쪽에 층 (2)를 적층한 적층체를 23℃, 50%RH에서 1주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅳ질량부, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅳ질량부로 한다.

X_ⅳ－X_ⅰ는, X_ⅳ－X_ⅰ＜10인 것이 바람직하고, X_ⅳ－X_ⅰ＜8인 것이 보다 바람직하고, X_ⅳ－X_ⅰ＜6인 것이 더욱 바람직하고, X_ⅳ－X_ⅰ＜4인 것이 특히 바람직하고, X_ⅳ－X_ⅰ＜2인 것이 가장 바람직하다. X_ⅳ－X_ⅰ＜10이면, 적층체를 보관해도, 가소제가 이행하기 어렵기 때문에, 자착성을 낮게 유지할 수 있다. 마찬가지로, Y_ⅰ－Y_ⅳ는, Y_ⅰ－Y_ⅳ＜10인 것이 바람직하고, Y_ⅰ－Y_ⅳ＜8인 것이 보다 바람직하고, Y_ⅰ－Y_ⅳ＜6인 것이 더욱 바람직하고, Y_ⅰ－Y_ⅳ＜4인 것이 특히 바람직하고, Y_ⅰ－Y_ⅳ＜2인 것이 가장 바람직하다. Y_ⅰ－Y_ⅳ＜10이면, 적층체를 보관해도, 가소제가 이행하기 어렵기 때문에, 자착성을 낮게 유지할 수 있다.

X_ⅱ－X_ⅳ는, X_ⅱ－X_ⅳ＜7인 것이 바람직하고, X_ⅱ－X_ⅳ＜5인 것이 보다 바람직하고, X_ⅱ－X_ⅳ＜4인 것이 더욱 바람직하고, X_ⅱ－X_ⅳ＜3인 것이 특히 바람직하다. X_ⅱ－X_ⅳ＜7이면, 적층체를 장기로 보관해도, 가소제가 이행하기 어렵기 때문에, 자착성을 낮게 유지할 수 있다. 마찬가지로, Y_ⅳ－Y_ⅱ는, Y_ⅳ－Y_ⅱ＜3인 것이 바람직하고, Y_ⅳ－Y_ⅱ＜2인 것이 보다 바람직하다. Y_ⅳ－Y_ⅱ＜3이면, 적층체를 장기로 보관해도, 가소제가 이행하기 어렵기 때문에, 자착성을 낮게 유지할 수 있다.

X_ⅲ－X_ⅳ는, 0＜X_ⅲ－X_ⅳ인 것이 바람직하고, 5＜X_ⅲ－X_ⅳ인 것이 보다 바람직하고, 10＜X_ⅲ－X_ⅳ인 것이 더욱 바람직하고, 15＜X_ⅲ－X_ⅳ인 것이 특히 바람직하고, 20＜X_ⅲ－X_ⅳ인 것이 가장 바람직하다. 0＜X_ⅲ－X_ⅳ인 경우에는, 본 발명의 적층체를 장기간 보관한 경우에 가소제의 이행이 일어나기 어렵다는 특성과, 100℃를 넘는 온도에서 적층체를 처리함으로써 층 (2)에서 층 (1)로 가소제가 신속하게 이행하여 유연성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다는 특성과의 밸런스가 뛰어난 점에서 바람직하다. 마찬가지로, Y_ⅳ－Y_ⅲ은 0＜Y_ⅳ－Y_ⅲ인 것이 바람직하고, 5＜Y_ⅳ－Y_ⅲ인 것이 보다 바람직하고, 10＜Y_ⅳ－Y_ⅲ인 것이 더욱 바람직하고, 15＜Y_ⅳ－Y_ⅲ인 것이 특히 바람직하고, 20＜Y_ⅳ－Y_ⅲ인 것이 가장 바람직하다. 0＜Y_ⅳ－Y_ⅲ인 경우에는, 본 발명의 적층체를 장기간 보관한 경우에 가소제의 이행이 일어나기 어렵다는 특성과, 100℃를 넘는 온도에서 처리함으로써 층 (2)에서 층 (1)로 가소제가 신속하게 이행하여 유연성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다는 특성과의 밸런스가 뛰어난 점에서 바람직하다.

본 발명의 적층체에 있어서, 가소제의 합계량이 상기 조건을 충족하는 경우, 장기간 보관했을 때의 취급성이 우수하여, 접합 유리용 중간막으로서 사용했을 때에 높은 유연성을 발휘하는 적층체를 얻을 수 있다.

본 발명의 적층체는, 보관시에는 자착(블로킹)되기 어렵고, 또한, 높은 강도를 갖고, 취급성이 우수하다. 또한, 그 한편으로, 충분한 열처리, 예를 들어 접합 유리의 제작 공정에서 사용하는 오토클레이브에 의해 본 발명의 적층체를 고온·고압으로 처리함으로써, 층 (2)에 포함되는 가소제가 층 (1)로 이행하므로, 본 발명의 적층체는, 접합 유리용 중간막에 요구되는 유연성이나 차음성을 적합하게 발휘할 수 있는 것이다.

본 발명의 적층체는, 50℃에서 15일간 열처리한 후의 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량이, 열처리 전의 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량보다 많은 것이 바람직하다. 본 발명의 적층체가 이러한 규정을 충족하는 경우에는, 본 발명의 적층체를 접합 유리의 제조 공정에서 사용하는 오토클레이브에 의해, 고온·고압으로 열처리함으로써, 층 (2)에 포함되는 가소제 층 (1)로 신속하게 이행하고, 또한 이행 후의 적층체를 보관하고 있을 때에, 한번 층 (1)로 이행한 가소제 A가 층 (2)로 재이행하는 것이 적어지는 경향이 있다.

본 발명의 적층체는, 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 한쪽의 저장 탄성률은, 상술한 적합한 범위를 충족하는 것이 바람직하다. 또한 적층체의 자착성을 낮은 것으로 하는 관점에서는, 본 발명의 적층체의 외층의 적어도 1층, 바람직하게는 양쪽의 외층이 상술한 적합한 범위를 충족하는 것이 바람직하다.

본 발명의 적층체는, 이의 두께가 0.2mm 이상인 것이 바람직하고, 0.25mm 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.3mm 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 이의 두께가 2.0mm 이하인 것이 바람직하고, 1.3mm 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0mm 이하인 것이 더욱 바람직하다. 본 발명의 적층체의 두께가 0.2mm 미만이면, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용한 경우에 이의 내관통성이 저하되는 경향이 있다. 또한, 본 발명의 적층체의 두께가 2.0mm를 초과하면, 본 발명의 적층체를 사용한 접합 유리의 중량이 증가하는 경향이 있다.

본 발명의 적층체에 있어서, 층 (1)과 층 (2)의 두께의 조합은, 예를 들어 층 (1)의 두께의 합이, 층 (2)의 두께의 합의 3배보다 작은 것이 바람직하고, 2배보다 작은 것이 보다 바람직하고, 1.2배보다 작은 것이 더욱 바람직하고, 0.7배보다 작은 것이 특히 바람직하고, 0.5배보다 작은 것이 가장 바람직하다. 층 (1)의 두께의 합이 층 (2)의 두께의 3배 이상이면, 본 발명의 적층체를 보관한 경우에 가소제가 층간 이행이나 블리드하는 경향이 있고 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용하는 경우, 얻어지는 접합 유리의 내관통성이나 차음성이 손상되는 경향이 있다.

본 발명의 적층체는, 접합 유리용 중간막으로서 2장의 유리에 협지할 때에, 접합 유리용 중간막과 유리와의 계면에 생기는 기포를 외부로 빠지기 쉽게 하는 관점에서는, 적어도 한면에 요철 형상을 갖는 것이 바람직하다.

적층체에 있어서, 요철 형상을 형성한 면의 십점 평균 거칠기(Rz)는 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 15㎛ 이상인 것이 보다 바람직하며, 20㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 요철 형상을 형성한 면의 십점 평균 거칠기(Rz)는 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 80㎛ 이하인 것이 보다 바람직하며, 60㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 요철 형상을 형성한 면의 십점 평균 거칠기(Rz)가 10㎛ 미만이면, 접합 유리용 중간막과 유리와의 계면에 기포가 남기 쉬워지는 경향이 있다. 또한, 요철 형상을 마련한 면의 십점 평균 거칠기(Rz)가 100㎛를 초과하면, 접합 유리 제작시에 충분히 요철이 찌그러지지 않고, 접합 유리의 외관이 손상되는 경향이 있다.

적층체에 있어서, 요철 형상을 형성한 면의 십점 평균 거칠기(Rz)를 10㎛ 이상, 100㎛ 이하로 하는 방법으로서는, 예를 들어 이들 표면 거칠기를 갖는 엠보스 롤, 엠보스 시트 등을 사용하여, 적층체 표면에 요철 무늬를 전사하는 방법 등을 들 수 있다.

또한, 적층체의 표면에서의 십점 평균 거칠기(Rz)는, JIS B0601: 1994에 준거하여, 표면 조도계를 사용함으로써 측정할 수 있다.

본 발명의 적층체는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 층 (1) 또는 층 (2)에 열가소성 수지 및 가소제 이외의, 종래 공지의 산화 방지제, 자외선 흡수제, 기타 첨가제를 추가로 함유하고 있어도 좋다.

본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막 등, 유리와의 접착성을 적절히 조절하여 사용할 경우에는, 접착성 개량제(접착력 조정제)가 더 첨가되어 있어도 좋다. 이러한 접착성 개량제로서는 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 아세트산마그네슘, 부티르산마그네슘 등의 알칼리 금속염, 알칼리토류 금속염 등의 종래 공지의 접착 성 개량제를 사용할 수 있다. 접착성 개량제의 첨가량은, 예를 들어 펌믈 시험(pummel test)에 의해 얻어지는 펌믈값이 목적에 따른 값이 되도록 첨가량을 조절할 수 있다. 접착성 개량제를 사용하는 경우에는, 층 (1)에 포함시키는 것이 바람직하다.

층 (1)에서의 열가소성 수지 (Ⅰ) 및 가소제의 합계량은 40질량% 이상인 것이 바람직하고, 60질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 85질량% 이상인 것이 한층 바람직하고, 90질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 95질량% 이상인 것이 가장 바람직하다. 열가소성 수지 (Ⅰ) 및 가소제의 합계량이 40질량% 이상이면, 본 발명의 목적을 적절하게 달성할 수 있다. 또한, 층 (2)에서의 열가소성 수지 (Ⅱ) 및 가소제의 합계량은 40질량% 이상인 것이 바람직하고, 60질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 85질량% 이상인 것이 한층 바람직하고, 90질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 95질량% 이상인 것이 가장 바람직하다. 열가소성 수지 (Ⅱ) 및 가소제의 합계량이 40질량% 이상이면, 본 발명의 목적을 적합하게 달성할 수 있다.

본 발명의 적층체는, 이의 함수율을 0.1질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.2질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 본 발명의 적층체는, 이의 함수율을 1질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 0.8질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 함수율이 이 범위를 충족함으로써, 본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로 사용하는 경우에, 유리와의 접착력을 적절한 값으로 할 수 있다.

본 발명의 적층체는, 예를 들어 폴리비닐아세탈, 가소제 및 기타 첨가제를 종래 공지의 방법으로 혼합하여 얻어진 혼합물을 시트상으로 성형하고, 그것들을 적층함으로써 얻어진다. 시트상으로 성형하는 방법, 적층하는 방법은, 종래 공지의 방법으로 실시 가능하다.

[접합 유리]

본 발명의 적층체는, 특히 접합 유리용 중간막으로서 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용하는 경우, 당해 접합 유리용 중간막을 2장의 유리로 협지하고, 100℃를 넘는 온도에서 10분 이상 처리하여 얻어지는 접합 유리는, 층 (1) 및 층 (2)에 포함되는 가소제, 특히 가소제 A가 층간에서 이행하여, 유연한 접합 유리용 중간막을 포함하는 안전성이 뛰어난 접합 유리를 얻는다는 관점에서 적합한 것이 되는 경향이 있다.

본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용하는 경우, 본 발명의 적층체와 적층시키는 유리는, 예를 들어 플로트판유리, 마판유리, 형판유리, 망입 판유리, 열선 흡수 판유리 등의 무기 유리 외에, 폴리메타크릴산메틸, 폴리카보네이트 등의 종래 공지의 유기 유리 등을 사용할 수 있다. 이것들은 무색 또는 유색 중 어느 것이라도 좋다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 또한, 유리의 두께는, 통상 100mm 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 적층체는, 2장의 유리로 협지하여, 120℃ 이상의 온도에서 적어도 20분간 처리하여 얻어지는 접합 유리에 있어서, 20℃에서의, 가진 주파수 2000 내지 6000Hz의 손실 계수의 최대값이 0.05 이상이 되는 것이 바람직하고, 0.10 이상이 되는 것이 보다 바람직하고, 0.15 이상이 되는 것이 더욱 바람직하고, 0.20 이상이 되는 것이 특히 바람직하다. 20℃에서의, 가진 주파수 2000 내지 6000Hz에서의 손실 계수의 최대값이 0.05 미만이 되면, 실온 부근에서의 차음성이 저하되는 경향이 있다.

2장의 유리로 협지하여, 120℃ 이상의 온도에서 적어도 20분간 처리하여 얻어지는 접합 유리에 있어서, 20℃에서의, 가진 주파수 2000 내지 6000Hz에서의 손실 계수의 최대값을 0.05 이상으로 하기 위한 방법으로서는, 층 (1) 및/또는 층 (2)가 폴리비닐아세탈을 포함하는 적층체로 하는 방법, 층 (1) 및 층 (2)에 포함되는 열가소성 수지의 합계량을 100질량부로 한 경우에, 층 (1) 및 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 20질량부 이상으로 하는 방법, 등을 들 수 있다.

본 발명의 적층체를 접합 유리용 중간막으로서 사용하여 얻어지는 접합 유리 도 또한, 본 발명을 구성한다. 이러한 접합 유리는 종래 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어 진공 라미네이터 장치를 사용하는 방법, 진공 백을 사용하는 방법, 진공 링을 사용하는 방법, 닙 롤을 사용하는 방법 등을 들 수 있다. 또한 상기 방법에 의해 가압착한 후에, 오토클레이브에 투입하여 본 접착하는 방법도 들 수 있다. 오토클레이브에서 처리하는 경우, 이의 조건은, 예를 들어 100 내지 150℃, 1.0 내지 1.3MPa로 10 내지 120분간 열처리하는 것이 바람직하다. 특히 본 발명의 적층체를 차음성이 뛰어난 접합 유리용 중간막으로서 사용하는 경우에는, 본 발명의 적층체를 2장의 유리에 끼워 가접착 후, 100 내지 150℃, 1.0 내지 1.3MPa로 10 내지 120분간 오토클레이브에서 열처리하여 접합 유리를 제작한 경우, 가진 주파수 2000 내지 6000Hz에서의 20℃ 또는 40℃에서의 손실 계수가 0.15 이상, 바람직하게는 0.20 이상이 되는 적층체를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 마찬가지로 상기 조건으로 접합 유리의 헤이즈가 0.01% 내지 1.0%가 되도록 적층체를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 150℃에서 5분간 용융 혼련한 후, 두께 0.8mm의 시트상으로 성형하여, 2장의 유리로 협지한 접합 유리로 한 경우에, 상기 접합 유리의 헤이즈가 3% 미만인 것이 바람직하고, 1% 미만인 것이 보다 바람직하고, 0.5% 미만인 것이 더욱 바람직하다. 상기 접합 유리의 헤이즈가 3%를 초과하면, 접합 유리의 투명성이 저하되는 경향이 있다.

실시예

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되지 않는다.

[평가 방법]

(열가소성 수지의 물성 평가)

제조예 1 내지 4에서 얻어진 PVB-1 내지 PVB-4의 평균 아세탈화도, 평균 잔존 비닐 에스테르기량 및 평균 잔존 수산기량은 JIS K6728: 1977에 준거하여 측정하였다.

제조예 1 내지 4에서 얻어진 PVB-1 내지 PVB-4의 수산기가는, JIS K1557: 2007에 준거하여 측정하였다.

제조예 1 내지 4에서 얻어진 PVB-1 내지 PVB-4의 에스테르가는, JIS K0070: 1992에 준거하여 측정하였다. 평균 아세탈화도, 평균 잔존 비닐 에스테르기량, 평균 잔존 수산기량, 수산기가 및 에스테르가의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.

(적층체의 유연성 평가: S₁, S₂ 및 S₃의 측정)

본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체에 대하여, 유연성의 평가를 수행하였다. 우선, 적층체를 1cm×10cm의 크기로 절단하고, 오토그래프(가부시키가이샤 시마즈 세사쿠쇼 제조, AG-IS)를 사용하여, 23℃, 척(chuck) 사이 거리 50mm, 100mm/min으로 인장 시험을 수행하여, 제작 초기에서의 적층체의 10% 신장시의 응력 S₁MPa를 측정하였다. 또한, 제작한 적층체를 23℃에서 5주간 보관한 후 1cm×10cm의 크기로 절단하고, 오토그래프를 사용하여 23℃, 척 간 거리 50mm, 100mm/min의 속도로 인장 시험을 수행하고, 10% 신장시의 응력 S₂MPa를 측정하였다. 또한, 제작한 적층체를 2장의 PET 필름에 끼우고, 프레스기를 사용하여, 30℃의 온도하, 100kg/cm²의 하중으로 10분 프레스하였다. 또한 이의 외측을 2장의 플로트 유리로 끼우고, 접합 유리용 오토클레이브를 사용하여 140℃에서 30분간 처리하였다. 열처리한 적층체를 60분간 23℃까지 냉각하고 그대로 23℃, 50%RH의 분위기 하에서 5주간 보관하였다. 처리 후의 적층체를 1cm×10cm의 크기로 절단하고, 오토그래프를 사용하여, 23℃, 척 사이 거리 50mm, 100mm/min으로 인장 시험을 수행하여, 열처리 후에서의 적층체의 10% 신장시의 응력 S₃MPa를 측정하였다. 또한, 10% 신장시의 응력이 낮을수록 유연성이 우수한 적층체라고 할 수 있다. 따라서, 10% 신장시의 응력이 낮은 적층체는 접합 유리용 중간막으로서 사용한 경우에, 안전 성능을 발현시키는 관점에서 적합한 것이 된다.

(흐림점의 차의 측정)

본 실시예 및 비교예에 있어서, 층 (1)에 사용한 폴리비닐부티랄 9질량부를 100질량부의 가소제 A에 150℃에서 용해시켜, 무색 투명한 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 교반하면서 강온하고, 용액의 일부가 하얗게 탁해졌을 때의 온도를 흐림점으로 하였다. 또한 층 (1)에 사용한 폴리비닐부티랄 9질량부를 100질량부의 가소제 B에 150℃에서 용해시켜, 무색 투명한 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 교반하면서 강온하고, 용액의 일부가 하얗게 탁해졌을 때의 온도를 흐림점으로 하였다.

(저장 탄성률의 측정)

본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체를 구성하는 층 (1)에 대하여, 저장 탄성률을 JIS K7244-4: 1999에 준거하여 20℃, 주파수 0.3Hz, 폭 3mm, 척 사이 거리 20mm의 조건으로 측정하였다.

(적층체의 표면에서의 십점 평균 거칠기의 측정)

본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체에 대하여, JIS B0601: 1994에 준거하여, 표면 거칠기 측정기(가부시기카기야 미츠토요 제조, SJ-310)를 사용하여, 적층체의 표면에서의 십점 평균 거칠기(Rz)를 구하였다. 십점 평균 거칠기(Rz)는, 거칠기 곡선으로부터 이의 평균선의 방향으로 기준 길이만을 빼내고, 이 빼낸 부분의 평균선으로부터 세로 배율의 방향으로 측정한, 가장 높은 산꼭대기에서 5번째까지의 산꼭대기의 표고의 절대값의 평균값과, 가장 낮은 골짜기 밑에서 5번째까지의 골짜기 밑의 표고의 절대값의 평균값과의 합을 구하여, 이 값을 마이크로미터(㎛)로 나타내었다.

(적층체의 보관 시에서의 가소제의 이행성 평가)

본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체에 대하여, 적층체 보관 시에서의 가소제의 이행성을 평가하였다. 우선, 적층체를 23℃, 50%RH에서 1주간 보관하였다. 그 후, 각각의 층에 함유되는 가소제의 양을 측정하기 위해, 층 (1)과 층 (2)를 박리하고, 각각 3%의 농도로 중(重)DMSO에 용해시켜(내부 표준 TMS), FT-NMR(닛폰 덴시 가부시키가이샤 제조, JMTC-400/54/SS)를 사용하여, ¹H-NMR의 측정(적산 횟수 256회)을 23℃에서 수행하였다.

얻어진 측정 결과로부터, 층 (1)에 포함되는 폴리비닐아세탈 (1)의 합계량을 100질량부로 한 경우의, 층 (1)에 포함되는 가소제 A의 함유량 및 가소제 B의 함유 량을 각각 산출하였다. 산출된 가소제 A 및 가소제 B의 함유량을 합계하여, 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량 X_ⅳ를 산출하였다. 또한, 층 (2)에 대해서도 마찬가지로, 가소제 A 및 가소제 B의 각 함유량과, 가소제의 합계량 Y_ⅳ를 산출하였다.

본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체를 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 것 이외에는, 상기와 동일한 방법으로, 층 (1)에 포함되는 가소제 A 및 가소제 B의 각 함유량과, 가소제의 합계량 X_ⅱ를 산출하였다. 또한, 층 (2)에 대해서도 마찬가지로, 가소제 A 및 가소제 B의 각 함유량과, 가소제의 합계량 Y_ⅱ를 산출하였다.

(적층체의 열처리 후에서의 가소제의 이행성 평가)

본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체를 2장의 PET 필름에 끼우고, 프레스기를 사용하여, 30℃의 온도하, 100kg/cm²의 하중으로 10분 프레스하였다. 또한, 이의 외측을 2장의 플로트 유리로 끼우고, 접합 유리용 오토클레이브를 사용하여 140℃에서 30분간 처리하였다. 얻어진 접합 유리를 60분간으로 23℃까지 냉각하고, 그대로 23℃, 50%RH의 분위기 하에서 5주간 보관하였다.

그 후, 각각의 층에 함유되는 가소제의 양을 측정하기 위해, 층 (1)과 층 (2)를 박리하고, 각각 3%의 농도로 중DMSO에 용해시키고(내부 표준 TMS), FT-NMR을 사용하여, ¹H-NMR의 측정(적산 횟수 256회)을 23℃에서 수행하였다.

얻어진 측정 결과로부터, 폴리비닐아세탈 (1)의 합계량을 100질량부로 한 경우의, 층 (1)에 포함되는 가소제 A와 가소제 B의 함유량을 각각 산출하였다. 산출 된 가소제 A 및 가소제 B의 함유량을 합계하여, 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량 X_ⅲ를 산출하였다. 또한, 층 (2)에 대해서도 마찬가지로, 가소제 A 및 가소제 B의 각 함유량과, 가소제의 합계량 Y_ⅲ를 산출하였다.

또한, 초기의 층 (1)에 포함되는 폴리비닐아세탈 (1)의 합계량을 100질량부로 한 경우의, 층 (1)에 포함되는 가소제 A 및 가소제 B의 함유량의 합계량을 X_ⅰ, 초기의 층 (2)에 포함되는 폴리비닐아세탈 (2)의 합계량을 100질량부로 한 경우의, 층 (2)에 포함되는 가소제 A 및 가소제 B의 함유량의 합계량을 Y_ⅰ로 하였다.

(적층체의 자착성 평가)

본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체에 대하여, 자착성의 평가를 수행하였다. 먼저, 제작 직후의 적층체를 10cm×3cm의 크기로 절단하여, 적층체편을 2장 제작하였다. 상기 2장의 적층체편을 포개고, 그 위에 6kg의 추를 올려, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 처리하였다. 처리 후의 2장의 적층체편을, 오토그래프를 사용하여 속도 100mm/min으로 T형 박리 강도 시험을 수행하였다. 박리력의 최대값을 적층체편의 폭(3cm)으로 나눈 값을 자착력(N/3cm)으로 하였다. 동일한 시험을 합계 5회 수행하고, 이의 평균값을 평균 자착력(N/3cm)으로 하였다.

본 실시예 및 비교예에 있어서, 23℃, 50%RH의 분위기 하에서 제작으로부터 5주간 보관한 적층체에 대해서도, 상기과 동일한 방법으로, 평균 자착력을 측정하였다.

(tanδ가 최대가 되는 온도의 측정)

본 실시예 및 비교예에 있어서, 층 (1) 및 층 (2)에 사용한 조성물을, 각각 열 프레스기(가부시키가이샤 신토 킨조쿠 코교 제조, SFA-37)로 120℃의 온도하, 100kgf/cm²의 하중으로 10분간 프레스하여, 두께 0.8mm의 샘플을 제작하였다. 이것들을 각각 폭 3mm로 절단하여, 동적 점탄성 측정용 샘플로 하였다. 이 측정용 샘플에 대하여, JIS K7244-4: 1999에 준거하여 동적 점탄성 장치(가부시키가이샤 유 비엠 제조, Rheogel-E4000)를 사용하고, -50℃에서 120℃까지, 3℃/분으로 승온하면서, 척 사이 거리 20mm, 주파수 0.3Hz, 변위 75.9㎛, 자동 정하중 26g, 인장 모드로 분석하였다.

(적층체의 혼련물의 제작, 접합 유리의 헤이즈의 측정)

본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체를 150℃에서 5분간 용융 혼련하여, 혼련물을 제작하였다. 얻어진 혼련물을 150℃의 온도하, 100kgf/cm²의 하중으로 30분간 열 프레스하여, 두께 0.8mm의 시트상으로 성형하였다. 얻어진 시트를 두께 3mm의 플로트 유리 2장에 끼우고, 진공 백에서 가접착한 후, 오토클레이브에서 135℃, 1.2MPa로 60분간 처리하여 본접착하고, 기포가 없는 접합 유리를 얻었다. 얻어진 접합 유리의 헤이즈를, 헤이즈 미터 HZ-1(스가 시켄키 가부시키가이샤 제조)를 사용하고, JIS K 7105: 1981에 따라 측정하였다.

(손실 계수의 최대값의 측정)

본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체를 50mm×300mm×3mm의 유리에 끼우고, 진공 백에서 가접착한 후, 오토클레이브에서 135℃, 1.2MPa로 60분간 처리하여 본접착하고, 기포가 없는 접합 유리를 얻었다. 20℃에서 가진기(EMIC사 제조, 소형 진동 발생기 512-A)에 의해 100 내지 10000Hz의 범위에서 가진하고, 그 때의 주파수 응답 함수를 FFT 애널라이저(오노 솟키사 제조, DS-2100)로 검출하고, 서보 해석 소프트(오노 솟키사 제조, DS-0242)를 사용하여 2000 내지 6000Hz에서의 손실 계수의 최대값을 산출하였다. 또한 손실 계수가 큰 것일수록 접합 유리의 차음 성능이 뛰어난 것을 나타낸다.

(접합 유리의 광학 변형의 측정)

본 실시예 및 비교예에서 얻어진 접합 유리에 대하여, 육안으로 광학 변형의 유무를 확인하였다.

[폴리비닐부티랄]

(제조예 1)

환류 냉각기, 온도계, 앵커형 교반날개를 구비한 5리터 유리 용기에, 이온 교환수 4050g, 폴리비닐알코올(PVA-1: 중합도 1700, 비누화도 99몰%) 330g을 주입하고, 95℃에서 승온하여 폴리비닐알코올을 완전히 용해시켰다. 얻어진 용액을 160rpm으로 교반하, 10℃까지 약 30분에 걸쳐 서서히 냉각 후, n-부틸알데히드 189g 및 20% 염산 수용액 200mL를 첨가하여, 부티랄화 반응을 50분간 수행하였다. 그 후, 60분에 걸쳐 65℃까지 승온하고, 65℃에서 120분간 유지한 후, 실온까지 냉각하였다. 얻어진 수지를 이온 교환수로 세정 후, 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 잔존하는 산을 중화하고, 또 과잉의 이온 교환수로 세정하여 건조시켜, 폴리비닐부티랄(PVB-1)을 얻었다.

(제조예　2)

PVA-1 대신에 폴리비닐알코올(PVA-2: 중합도 1700, 비누화도 92몰%) 330g을 주입하고, n-부틸알데히드의 사용량을 195g으로 변경한 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여 PVB-2를 얻었다.

(제조예　3)

n-부틸알데히드의 사용량을 165g으로 변경한 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여 PVB-3을 얻었다.

(제조예 4)

n-부틸알데히드의 사용량을 139g으로 변경한 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여 PVB-4를 얻었다.

[표 1]

[가소제 A 및 가소제 B]

본 실시예 및 비교예에서 사용한 가소제 A 및 가소제 B를 각각 표 2 및 표 3에 나타낸다.

[표 2]

[표 3]

(실시예 1)

(층 (1)의 제작)

PVB-1을 100질량부, 가소제 B-1을 25질량부 준비하고, 라보플라스토밀(가부시키가이샤 토요 세이키 세사쿠쇼 제조, 20R200)을 사용하여, 150℃에서 5분간 용융 혼련하여 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물을, 평활한 이형 필름과 엠보스 형상을 갖는 이형 시트(Rz＝40㎛)로 끼우고 열 프레스기를 사용하여, 150℃의 온도하, 100kgf/cm²의 하중으로 10분간 프레스하여, 한면에 엠보스(Rz＝40㎛)가 부형제(賦形)된, 두께 0.1mm의 층 (1)을 제작하였다.

(층 (2)의 제작)

PVB-1을 100질량부, 가소제 A-1을 97질량부, 가소제 B-1을 35질량부 준비하고, 라보플라스토밀을 사용하여, 150℃에서 5분간 용융 혼련하여 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물을 열 프레스기로 120℃의 온도하, 100kgf/cm²의 하중으로 10분간 프레스하여, 두께 0.6mm의 층 (2)를 제작하였다.

(적층체의 제작)

층 (1), 층 (2), 층 (1)을 이 순으로 포개고(층 (1)은, 엠보스를 부형하고 있지 않은 면을 층 (2)와 접하도록 포갬), 프레스기를 사용하여, 30℃의 온도하, 100kgf/cm²의 하중으로 10분간 프레스하여 적층체를 얻었다. 층 (1) 및 층 (2)의 조성 및 두께를 표 4-1에 나타낸다.

(실시예 2 내지 27 및 비교예 1 내지 4)

층 (1) 및 층 (2)의 조성 및 두께를, 표 4-1 또는 표 4-2에 기재된 바와 같이 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 2 내지 27 및 비교예 1 내지 4의 적층체를 제작하였다.

[표 4-1]

[표 4－2]

[표 5]

또한, 실시예 1 내지 27 및 비교예 1 내지 4의 적층체에 대하여, 상술한 적층체의 유연성 평가의 방법에 따라, S₁, S₂ 및 S₃를 측정하였다. 얻어진 결과 S₁, S₂, S₃, S₂/S₁, S₁－S₂, S₃/S₁, S₁－S₃, 및 S₂－S₃의 값을 표 6에 나타낸다. 또한, 적층체의 제작 초기에서의 10% 신장시의 응력 S₁과, 140℃에서 처리한 후, 23℃에서 보관한 후의 10% 신장시의 응력 S₃의 결과를, 표 10-1 및 표 10-2에 나타낸다.

[표 6]

실시예 1 내지 27 및 비교예 1 내지 4의 적층체에 대하여, 상기 평가 방법에 기재된 바와 같이, 흐린점의 차의 측정, 층 (1)의 저장 탄성률의 측정, 적층체의 표면에서의 십점 평균 거칠기 측정을 수행하였다. 평가 결과를 표 7에 나타낸다.

[표 7]

실시예 1 내지 27 및 비교예 1 내지 4의 적층체에 대하여, 상기 평가 방법에 기재한 바와 같이 가소제의 이행성 평가를 실시하고, X_ⅰ, X_ⅱ, X_ⅲ, X_ⅳ, Y_ⅰ, Y_ⅱ, Y_ⅲ, 및 Y_ⅳ를 구하였다. 평가 결과를 표 8-1 내지 표 8-4에 나타낸다. 또한, Y_ⅰ－X_ⅰ, X_ⅱ－X_ⅰ, Y_ⅰ－Y_ⅱ, X_ⅲ－X_ⅰ, Y_ⅰ－Y_ⅲ, X_ⅲ－X_ⅱ, 및 Y_ⅱ－Y_ⅲ의 값을 표 9-1 및 표 9-2에, 및, X_ⅳ－X_ⅰ, Y_ⅰ－Y_ⅳ, X_ⅱ－X_ⅳ, Y_ⅳ－Y_ⅱ, X_ⅲ－X_ⅳ, 및 Y_ⅳ－Y_ⅲ의 값을 표 9-3 및 표 9-4에 나타낸다. 또한, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅰ질량부, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅰ질량부로 한다. 본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체를 23℃, 50%RH에서 1주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅳ질량부, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅳ질량부로 한다. 본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체를 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅱ질량부, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅱ질량부로 한다. 본 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체를, 140℃에서 30분 처리한 후, 1시간 이내에 23℃까지 냉각하고, 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅲ질량부, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅲ질량부로 한다.

[표 8-1]

[표 8-2]

[표 8-3]

[표 8-4]

[표 9-1]

[표 9-2]

[표 9-3]

[표 9-4]

실시예 1 내지 27 및 비교예 1 내지 4의 적층체에 대하여, 상기 평가 방법에 따라, 적층체 제작 초기의 평균 자착력 및 제작으로부터 5주간 보관 후의 적층체의 평균 자착력의 평가, 층 (1)의 tanδ가 최대가 되는 온도 및 층 (2)의 tanδ가 최대가 되는 온도의 평가, 적층체의 혼련물을 접합 유리용 중간막으로서 사용했을 때의 헤이즈 평가, 적층체의 2000 내지 6000Hz에서의 손실 계수의 최대값의 평가, 접합 유리의 광학 변형의 평가를 수행하였다. 평가 결과를 표 10-1 및 표 10-2에 나타낸다.

[표 10-1]

[표 10-2]

Claims

층 (1)과, 층 (1)의 적어도 한면에 층 (2)를 구비하고, 최외층의 적어도 1층이 층 (1)이며, 또한 3층 이상의 적층 구조를 갖는 적층체로서,
당해 층 (1)이 열가소성 수지 (Ⅰ)을 포함하고,
당해 층 (2)가 열가소성 수지 (Ⅱ)를 포함하고, 또한 당해 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 가소제 A를 4 내지 200질량부 포함하고,
당해 가소제 A의 수산기가를 HV(A)mgKOH/g으로 한 경우에, HV(A)≥30인, 적층체.
제1항에 있어서, 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 1층이 가소제 B를 포함하고,
당해 가소제 B의 수산기가를 HV(B)mgKOH/g으로 한 경우에, HV(B)＜30인, 적층체.
제2항에 있어서, 가소제 B를 포함하는 층에 있어서, 당해 가소제 B의 함유량이, 열가소성 수지 (Ⅰ) 및/또는 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여, 각각 3 내지 100질량부인, 적층체.
제2항 또는 제3항에 있어서, 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 1층이 가소제 A 및 가소제 B를 포함하고,
당해 가소제 A 및 당해 가소제 B를 포함하는 층에 있어서, 당해 가소제 A에 대한 당해 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)가 0.05 내지 20인, 적층체.
제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 층 (1) 또는 층 (2)의 어느 한쪽의 층이 가소제 A 및 가소제 B를 포함하고, 다른 쪽의 층이 가소제 A 또는 가소제 B 중 하나를 포함하는, 적층체.
제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 층 (1) 및 층 (2)의 모두가 가소제 A 및 가소제 B를 포함하고,
층 (1)에서의 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)를 R1, 층 (2)에서의 가소제 A에 대한 가소제 B의 질량비(가소제 B의 함유량/가소제 A의 함유량)를 R2로 한 경우, R1＞R2인, 적층체.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 (Ⅰ) 또는 상기 열가소성 수지 (Ⅱ)의 적어도 한쪽이, 수산기 및 에스테르기로부터 선택되는 1종류 이상의 관능기를 갖는 열가소성 수지인, 적층체.
제7항에 있어서, 상기 수산기 및 에스테르기로부터 선택되는 1종류 이상의 관능기를 갖는 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈인, 적층체.
제8항에 있어서, 상기 열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)이고, 또한 상기 열가소성 수지 (Ⅱ)가 폴리비닐아세탈 (2)이며, 상기 폴리비닐아세탈 (1)의 평균 잔존 수산기량 H(1)과, 상기 폴리비닐아세탈 (2)의 평균 잔존 수산기량 H(2)의 차의 절대값 |H(1)－H(2)|이 20몰% 이하인, 적층체.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_i질량부로 하고, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_i질량부로 했을 때, 0＜Y_i－X_i인, 적층체.
제10항에 있어서, 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅱ질량부로 하고, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅱ질량부로 했을 때,
X_ⅱ－X_ⅰ＜20 및 Y_ⅰ－Y_ⅱ＜20이고,
140℃에서 30분 처리한 후 1시간 이내에 23℃까지 냉각하고, 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 경우, 열가소성 수지 (Ⅰ) 100질량부에 대하여 층 (1)에 포함되는 가소제의 합계량을 X_ⅲ질량부로 하고, 열가소성 수지 (Ⅱ) 100질량부에 대하여 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량을 Y_ⅲ질량부로 했을 때,
3＜X_ⅲ－X_ⅰ, 3＜Y_ⅰ－Y_ⅲ, 0＜X_ⅲ－X_ⅱ 및 0＜Y_ⅱ－Y_ⅲ인, 적층체.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 수지 (Ⅰ) 및 열가소성 수지 (Ⅱ)의 합계량 100질량부에 대하여, 층 (1) 및 층 (2)에 포함되는 가소제의 합계량이 20질량부 이상인, 적층체.
제2항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 수지 (Ⅰ)이 폴리비닐아세탈 (1)이며,
폴리비닐아세탈 (1) 9질량부를, 100질량부의 가소제 A에 용해한 용액의 흐림점과, 폴리비닐아세탈 (1) 9질량부를, 100질량부의 가소제 B에 용해한 용액의 흐림 점이 10℃ 이상 다른, 적층체.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 한쪽의 20℃에서의 저장 탄성률이 10MPa 이상인, 적층체.
저장 탄성률: JIS K7244-4: 1999에 준거하여 주파수 0.3Hz의 조건으로 동적 점탄성 시험을 수행함으로써 측정되는 값
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 한면에 요철 형상을 갖고, 당해 면의 십점 평균 거칠기(Rz)가 10 내지 100㎛인, 적층체.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적층체의 23℃에서의 10% 신장시의 응력을 S₁MPa,
상기 적층체를 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 후의 23℃에서의 10% 신장시의 응력을 S₂MPa,
상기 적층체를 140℃, 50%RH에서 30분간 처리하고, 처리 후 1시간 이내에 23℃까지 냉각하고, 냉각 후, 23℃, 50%RH에서 5주간 보관한 후의 23℃에서의 10% 신장시의 응력을 S₃MPa,
로 한 경우, 하기 식 (1) 내지 (3)을 충족하는, 적층체.
(1): S₂/S₁≥0.2 및/또는 S₁－S₂≤1.0
(2): S₃/S₁≤0.9 및/또는 S₁－S₃≥0.2
(3): S₂－S₃＞0
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 층 (1) 또는 층 (2)의 적어도 한쪽의 층에 있어서, JIS K7244-4: 1999에 준거하여, 주파수 0.3Hz의 조건으로 동적 점탄성 시험을 수행함으로써 측정되는 tanδ가 최대가 되는 온도가 20℃ 이상인, 적층체.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 2장의 유리로 협지하여, 120℃ 이상의 온도에서 적어도 20분간 처리하여 얻어지는 접합 유리에 있어서,
20℃에서의, 가진 주파수 2000 내지 6000Hz의 손실 계수의 최대값이 0.05 이상이 되는, 적층체.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 층 (1)의 두께의 합이, 층 (2)의 두께의 합의 3배보다 작은, 적층체.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 150℃에서 5분간 용융 혼련한 후, 두께 0.8mm의 시트상으로 성형하여, 2장의 유리로 협지한 접합 유리로 한 경우에,
상기 접합 유리의 헤이즈가 3% 미만이 되는, 적층체.
제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제21항에 기재된 접합 유리용 중간막을 2장의 유리에 협지한, 접합 유리.
제21항에 기재된 접합 유리용 중간막을 2장의 유리에 협지하고, 100℃를 넘는 온도에서 10분 이상 처리하는, 접합 유리의 제조 방법.