CN111497383B - 夹层玻璃用树脂膜,以及夹层玻璃及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种夹层玻璃用树脂膜、包含该树脂膜的夹层玻璃、以及该夹层玻璃的制造方法,该夹层玻璃用树脂膜包括含有聚乙烯醇缩醛树脂的树脂层,该树脂层包括直接接触玻璃的接触面,该接触面的Rz粗糙度为25~90μm,在20℃下该接触面的最大静摩擦系数为0.85~1.60,在35℃下该接触面的垂直方向上的压缩弹性变形指数为40~310μm/N。

Description

夹层玻璃用树脂膜,以及夹层玻璃及其制造方法
相关申请
本申请是申请号为201810581663.5,标题为《夹层玻璃用树脂膜,以及夹层玻璃及其制造方法》的中国申请的分案申请,该申请的申请日为2018年6月7日,其要求了在韩国专利局的申请日2017年6月15日为优先权日。
技术领域
本发明涉及一种夹层玻璃用树脂膜、包含该树脂膜的夹层玻璃及该夹层玻璃的制造方法。
背景技术
一般而言,由一对玻璃面板和插入这些面板之间的树脂膜构成的夹层玻璃在破裂时其碎片不会飞散,因此安全性优异,从而被广泛用于汽车等车辆及高楼的窗玻璃中。
这种夹层玻璃不仅要求它具有防止碎片飞散性能,还要求它具有隔音性能。该隔音性能由依赖于频率的传输损失表示,具体而言,JIS A 4708是根据500Hz以上的任意频率值的传输损失详细划分各个隔音等级。
习知的夹层玻璃具有良好的防止飞散效果,但是在2,000Hz附近的频率区域因重合效应(coincident effect)导致隔音性能降低,从而需要改善该问题。当声波进入玻璃板时,由于玻璃板的刚性和惯性,横波传播到玻璃表面,横波与入射声波之间的共鸣使得声音传播,重合效应是由此而发生的效果。
另一方面,根据等效响度曲线(equivalent loudness curve),相比其他频率范围,人的耳朵在1,000至6,000Hz的频率范围内具有非常高的灵敏度。因此,可以得知如下内容,就提高隔音性而言,防止由于该重合效应导致隔音性能降低是很重要的。
为了提高夹层玻璃的隔音性能,需要防止由该重合效应引起的传输损失的最小部分的隔音性能的降低。为了防止该传输损失的最小部分的隔音性能的降低,提出了增加夹层玻璃的质量、多层夹层玻璃结构、分割夹层玻璃面积、以及改进夹层玻璃支撑结构等各种方案。然而,这些方法效果不明显,并且由于增加制造成本,所以商业价值低。
另一方面,近年来关于隔音性能的标准日益严格,特别是建筑用窗玻璃的情况下,在室温附近要求较高的隔音性。因此,在低温区域到高温区域的较宽的温度范围内,即便周围温度发生变化,也要求夹层玻璃具有良好的隔音性能。
但是,使用由增塑聚乙烯醇缩醛树脂(plasticized polyvinyl acetal resin)制成的树脂膜制造的以往的夹层玻璃存在如下问题,即表现隔音性能的最高温度在室温以上,而室温附近的隔音性能差。另外,虽然试图确保良好的隔音性能,但是由于树脂膜过于柔软,所以为了制造夹层玻璃而与玻璃面板组合时,容易发生面板剪断、发泡等问题。
具体而言,日本公开专利公报特开平02-229742号揭示了玻璃化转变温度为15℃以下的高分子膜,例如由氯乙烯-乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(vinyl chloride-ethylene-glycidyl methacrylate)共聚物膜和增塑聚乙烯醇缩醛膜的层叠体构成的高分子膜。但是,该高分子膜在根据JIS A 4706的隔音性能等级上无法表现出Ts-35以上的隔音性能,并且表现隔音性能的温度范围受到限制,存在无法在宽温度范围内表现出良好的隔音性能的问题。
此外,日本公开专利公报特开昭51-106190号揭示了如下构成体,通过层叠两种以上的具有不同玻璃化转变温度的树脂来制造,在宽温度范围内具有制振性。然而,不清楚该构成体是否具有隔音性能和透明性等对夹层玻璃所要求的性能,并且不能满足如下要求,即作为安全玻璃所需的高冲击能量吸收性和防止玻璃破碎时的飞散等。
发明要解决的课题
本发明欲提供一种提高作业性的树脂膜,以便在制造夹层玻璃的过程中能够有效对齐一对玻璃面板,并且提供包含该树脂膜的夹层玻璃及夹层玻璃的制造方法。
发明内容
一实施例提供一种夹层玻璃用树脂膜,其包括含有聚乙烯醇缩醛树脂的树脂层,该树脂层包括直接接触玻璃的接触面,该接触面的Rz粗糙度为25~90μm,在20℃下该接触面的最大静摩擦系数为0.85~1.60,在35℃下该接触面的垂直方向上的以下数学式1的压缩弹性变形指数为40~310μm/N:
[数学式1]
压缩弹性变形指数=d/F
此时,F是用端面平平且直径为4mm的顶端(tip)朝垂直于该接触面的方向施加的力,为0.05~0.6N,该d是通过该顶端朝垂直方向压缩变形的深度。
另一实施例提供一种夹层玻璃用树脂膜,其包括第一皮层、中间树脂层及第二皮层依次层叠的结构,
该第一皮层及该第二皮层分别包括直接接触玻璃的第一接触面或第二接触面,
该第一皮层及第二皮层各自包含第一聚乙烯醇缩醛树脂,
该第一接触面及第二接触面各自的Rz粗糙度为25~90μm,
在20℃下该第一接触面及第二接触面各自的最大静摩擦系数为0.85~1.60,在35℃下该第一接触面及第二接触面各自的垂直方向上的以下数学式1的压缩弹性变形指数为40~310μm/N:
[数学式1]
压缩弹性变形指数=d/F
此时,F是用端面平平且直径为4mm的顶端(tip)朝垂直于该接触面的方向施加的力,为0.05~0.6N,该d是通过该顶端朝垂直方向压缩变形的深度。
另一实施例提供一种夹层玻璃,是依次层叠第一玻璃面板、该夹层玻璃用树脂膜及第二玻璃面板的形态。
另一实施例提供一种夹层玻璃的制造方法,其包括:(1)将该夹层玻璃用树脂膜放置于第一玻璃面板上的步骤;(2)在该夹层玻璃用树脂膜上放置第二玻璃面板的步骤;以及(3)将该第二玻璃面板相对于该第一玻璃面板对齐(align)的步骤。
发明效果
本发明所涉及的树脂膜在与玻璃接触的接触面具有既定的粗糙度,并且在35℃下具有合适的压缩弹性变形指数。此外,本发明的树脂膜的接触面具有既定的最大静摩擦系数。
当玻璃面板放置于该树脂膜的接触面上时,由于该树脂膜具有合适的粗糙度和合适的最大静摩擦系数,从而可适当滑动。因此,在本发明的夹层玻璃的制造工序中,能够在预接合过程中容易对齐第一玻璃面板和第二玻璃面板。另外,由于该树脂膜具有适当的最大静摩擦系数,所以该第一玻璃面板及该第二玻璃面板在对齐之后,移送过程中该第一玻璃面板和该第二玻璃面板不会移位。因此,本发明的树脂膜及夹层玻璃的制造方法可提高作业性。
附图说明
图1是一实施例的夹层玻璃用树脂膜的截面图。
图2是另一实施例的夹层玻璃用树脂膜的截面图。
图3是示出测定压缩弹性变形指数过程的示意图。
图4乃至图7是示出一实施例的制造夹层玻璃的过程的截面图。
图8是安装有由本发明实施例的夹层玻璃构成的挡风玻璃的汽车的斜视图。
具体实施方式
在实施例的描述中,各面板、膜、层或玻璃等被描述为形成在各面板、膜、层或玻璃等的“上(on)”或“下(under)”的情况下,“上(on)”和“下(under)”都意味着“直接(directly)”或者“通过另一元素(indirectly)”形成。另外,对各构成要素的上/下的基准将参照附图来说明。为了便于描述,附图中各构成要素的尺寸可能被夸大,并不意味着实际应用的尺寸。
夹层玻璃用树脂膜
参照图1,一实施例的夹层玻璃用树脂膜10包含树脂层100。更具体地,该树脂膜可以由单层该树脂层构成。
该树脂层与玻璃通过直接接触接合。更具体地,玻璃可分别接合到该树脂层的上下表面。
该树脂层可以包含含有第一聚乙烯醇缩醛(polyvinyl acetal)树脂及可塑剂的第一树脂组合物。
第一聚乙烯醇缩醛树脂
该第一聚乙烯醇缩醛树脂是通过用醛对聚乙烯醇进行缩醛化而得到,并且可以具有特定量的乙酰基(acetyl group)。具体而言,在该第一聚乙烯醇缩醛树脂中,缩醛基(acetal group)的碳原子数为3~4,乙酰基量为4摩尔%以下,缩醛化度在40摩尔%以上。更具体而言,在该第一聚乙烯醇缩醛树脂中,乙酰基量为0.1~3摩尔%或者0.1~2摩尔%,缩醛化度可以是40~85摩尔%或46~64摩尔%。
聚乙烯醇缩醛的乙酰基量是从主链的乙烯基(ethylene group)总量中减去键合有缩醛基的乙烯基量和键合有羟基的乙烯基量而得到的值再除以主链的乙烯基总量而求得的摩尔分率用百分率(摩尔%)来表示的值。例如,可以根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测定键合有缩醛基的乙烯基量。
当该第一聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰基量超过4摩尔%时,制造出来的树脂膜的隔音性能可能会降低。
另外,该第一聚乙烯醇缩醛树脂可以在主链的乙烯基中具有至少一个选自由缩醛基、乙酰基及羟基构成的群的取代基。
具体而言,将溶解聚乙烯醇后得到的聚乙烯醇水溶液保持在10~20℃,然后添加醛和催化剂进行缩醛化反应而得到反应溶液,将反应溶液保持在40~60℃,然后进行中和、水洗、干燥等工序,从而可获得粉末状的该第一聚乙烯醇缩醛树脂。
虽然作为该第一聚乙烯醇缩醛树脂的制造原料的该聚乙烯醇的平均聚合度没有特别限定,但可以是500~5000,或者是1000~2500。如果该聚乙烯醇的平均聚合度小于500,则制造出来的夹层玻璃的抗穿透性(penetration-resistant property)有可能降低,如果超过5000,则制造出来的夹层玻璃的强度过高,应用领域有可能受到限制。
具体而言,该第一聚乙烯醇缩醛树脂可以用包含5~15重量%的聚合度在1000~1300的聚乙烯醇、70~85重量%的聚合度在1500~1900的聚乙烯醇、以及8~25重量%的聚合度在2000~2500的聚乙烯醇的聚乙烯醇混合物来制造。
另外,虽然为了获得缩醛基的碳原子数为3~4的第一聚乙烯醇缩醛树脂而使用的醛(aldehyde)没有特别限定,但是可以使用选自由碳原子数为3~4的丙醛(propionaldehyde)、正丁醛(n-butylaldehyde)及异丁醛(isobutylaldehyde)构成的群的至少一种。其中,使用能够提高各层间的接合强度的正丁醛为佳。
该第一聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量(Mw)可以是27,000~350,000、200,000~330,000或250,000~330,000。如果树脂的重均分子量低于27,000,则制造出来的夹层玻璃的抗穿透性有可能降低,如果超过350,000时,则制造出来的夹层玻璃的强度过高,应用领域有可能受到限制。
另外,在该第一聚乙烯醇缩醛树脂中,与乙酰基键合的乙烯基的封闭度(blockingdegree)可以是0.15~0.40或0.20~0.35。如果该乙烯基的封闭度小于0.15,则制造出来的夹层玻璃的隔音性能可能会降低,如果超过0.40,则树脂的缩醛化程度可能会降低,导致制造出来的夹层玻璃的耐冲击性可能会降低。这样的第一聚乙烯醇缩醛树脂可以通过将键合有乙酰基的乙烯基的封闭度为0.15~0.40的聚乙烯醇缩醛化来获得。当使用具有如此高的随机性(randomness)的聚乙烯醇时,可以得到玻璃化转变温度低的第一聚乙烯醇缩醛树脂,使用其制造树脂膜时,可以制造出流动性好且能够将声能有效转换为热能的树脂膜。
该第一聚乙烯醇缩醛树脂的OH含量可以是5~60摩尔%。具体而言,该第一聚乙烯醇缩醛树脂的OH含量可以是15~60摩尔%、5~50摩尔%、36~54摩尔%。
此外,第一聚乙烯醇缩醛树脂可以使用混合两种以上的聚乙烯醇缩醛树脂(通过用醛对聚乙烯醇进行缩醛化而得到)的混合物、或者在不超过30重量%的范围内对前缩醛基量并用除该醛以外的醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂。
可塑剂
虽然该可塑剂的种类没有特别限制,但是可以使用选自例如由一元酸酯和多元酸酯等酯类可塑剂、以及有机磷酸类和有机亚磷酸类等磷酸类可塑剂构成的群的至少一种。
该一元酸酯可以是三甘醇(triethylene glycol)、四甘醇(tetraethyleneglycol)、三丙二醇(tripropylene glycol)等乙二醇化合物(glycol compound)与丁酸(butyric acid)、异丁酸(isobutyric acid)、己酸(caproic acid)、2-乙基丁酸(2-ethylbutyric acid)、庚酸(heptanoic acid)、正辛酸(n-octylic acid)、2-乙基己酸(2-ethylhexyl acid)、壬酸(正壬酸)(pelargonic acid(n-nonylic acid))、癸酸(decylicacid)等有机酸反应后获得的乙二醇酯。具体而言,该一元酸酯可以是选自由三甘醇-二-2-乙基丁酸酯(triethylene glycol-di-2-ethylbutylate)、三甘醇-二-2-乙基己酸酯(triethylene glycol-di-2-ethylhexoate)、三甘醇-二癸酸酯(triethylene glycol-dicapronate)及三甘醇-二-正辛酸酯(triethylene glycol-di-n-octoate)构成的群的至少一种。
该多元酸酯可以是具有4~8个碳原子的直链或支链醇与己二酸(adipic acid)、癸二酸(sebacic acid)、壬二酸(azelaic acid)等有机酸反应后获得的酯。具体而言,该多元酸酯可以是选自由癸二酸二丁酯(dibutyl sebacate)、壬二酸二辛酯(dioctylazelate)、二丁基卡必醇己二酸酯(dibutyl carbitol adipate)构成的群的至少一种。
该磷酸类可塑剂可以例举如磷酸三丁氧基乙酯(tributoxyethyl phosphate)、磷酸异癸基苯酯(isodecylphenyl phosphate)、亚磷酸三异丙酯(triisopropylphosphite)等。
该可塑剂的含量没有特别限制,以第一聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为基准,可以是20~50重量份、20~40重量份或25~40重量份。
添加剂
该第一树脂组合物可以包含添加剂。该添加剂可以包含选自由紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂及热稳定剂构成的群的至少一种。
该紫外线吸收剂可以例举如苯并三唑(benzotriazole)类、苯甲酮(benzophenone)类、氰基丙烯酸酯(cyanoacrylate)类等。该苯并三唑类紫外线吸收剂可以例举2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(2-(2'-hydroxy-5-methyl phenyl)benzotriazole)、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑(2-(2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl)benzotriazole)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑(2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)benzotriazole)、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(2-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑(2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-amylphenyl)benzotriazole)、2-[2'-羟基-3'-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰胺甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑(2-[2'-hydroxy-3'-(3",4",5",6"-tetrahydrophthalamidemethyl)-5'-methylphenyl]benzotriazole)等。另外,该苯甲酮类紫外线吸收剂可以例举2,4-二羟基二苯甲酮(2,4-dihydroxybenzophenone)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(2-hydroxy-4-octoxybenzophenone)、2-羟基-4-十二烷基氧基二苯甲酮(2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone)、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone)、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮(2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone)、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone)等。另外,该氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂可以例举2-乙基己基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯(2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate)、乙基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯(ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate)等。
该热稳定剂可以例举月桂基硫酸钠(lauryl sodium sulfate),烷基苯磺酸(alkylbenzenesulfonic acid)等表面活性剂。
该紫外线稳定剂可以例举受阻胺(hindered amine)类或金属络合盐(metalliccomplex salt)类等。该受阻胺类可以例举双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate)、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)1,2,3,4-butanetetracarboxylate)等,市售商品可以例举Sanol LS-770、Sanol LS-765、Sanol LS-2626、Chimassob 944LD、Thinuvin-622LD,Mark LA-57、Mark LA-77、Mark LA-62,Mark LA-67、Mark LA-63,Mark LA-68、Mark-82、Mark LA-87、Goodrite UV-3404等。另外,该金属络合盐类可以例举镍[2,2]-硫代双(4-叔辛基)酚盐]-正丁胺(nickel[2,2]-thiobis(4-t-octyl)phenolate]-n-butylamine)、二丁基二硫代氨基甲酸镍(nickel dibutyldithiocarbamate)、镍双[0-乙基-3,5-(二叔丁基-4-羟基苄基)]磷酸酯(nickel bis[0-ethyl-3,5-(di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)]phosphate)、二环己基二硫代磷酸钴(cobaltdicyclohexyl dithiophosphate)、[1-苯基-3-甲基-4-癸酰基吡唑]镍([1-phenyl-3-methyl-4-decanoyl-pyrazolate]nickel)等。
该抗氧化剂可以例举酚类、硫类、磷类等。具体而言,抗氧化剂可以包含选自由2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)(2,6-di-t-butyl-p-cresol)、丁基羟基茴香醚(BHA)(butylhydroxy anisole)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚(2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol)、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(stearyl-β-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)、2,2'-亚甲基-双-(4-甲基-6-丁基苯酚)(2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-butylphenol))、2,2'-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(2,2'-methylene-bis(4-ethyl-6-t-butylphenol))、4,4'-硫代双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(4,4'-thiobis-(3-methyl-6-t-butylphenol))、4,4'-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(4,4'-butylidene-bis-(3-methyl-6-t-butylphenol))、1,1,3-三(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷(1,1,3-tris-(2-methyl-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane)、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(tetrakis[methylene-3-(3',5'-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane)、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷(1,1,3-tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenol)butane)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene)、以及双(3,3'-双-(4'-羟基-3'-叔丁基苯酚)丁酸)二醇酯(bis(3,3'-bis-(4'-hydroxy-3'-t-butylphenol)butyric acid)glycol ester)构成的群的至少一种。
该添加剂的含量没有特别限定,以第一聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为基准,可以是0.01~5重量份。
树脂层
该树脂层包括直接接触玻璃的接触面。具体而言,玻璃可以分别与该树脂层的上、下表面接触。也就是说,该树脂层的上、下表面可以分别是第一接触面101及第二接触面102。此时,该第一接触面及该第二接触面中的一个或全部可以具有以下特征。
当玻璃设置于该接触面上,并且通过该玻璃的自身重量使得该玻璃和树脂层预接合时,该玻璃可以在该接触面上适当滑动。另外,该接触面上可以形成有突起图案103,例如凹凸、粗糙度或熔体破裂(melt fracture)等。
为了让该玻璃在该接触面上适当滑动,该接触面的Rz粗糙度可以是25~90μm,在20℃下该接触面的最大静摩擦系数可以是0.85~1.60,在35℃下该接触面的垂直方向上的下式(1)的压缩弹性变形指数可以是40~310μm/N。
[式1]
压缩弹性变形指数=d/F
此时,F是用端面平平且直径为4mm的顶端(tip)朝垂直于该接触面的方向施加的力,为0.05~0.6N,该d是通过该顶端在垂直方向上压缩变形的深度。
具体而言,当该F为0.05~0.6N时,该树脂膜的压缩弹性指数可以是40~300μm/N或40~290μm/N。更具体而言,当该F为0.05~0.2N时,该树脂膜的压缩弹性指数可以是80~310μm/N,当该F为0.2~0.4N时,该树脂膜的压缩弹性指数可以是60~140μm/N。
该压缩弹性指数表示在该接触面上形成有特定粗糙度、凹凸或熔体破裂的状态下朝垂直方向施加特定压力时的该树脂层的变形程度。
该压缩弹性变形指数可以通过该接触面的粗糙度、凹凸形状、图案形状、熔体破裂形状等来确定。另外,该压缩弹性变形指数可以通过该树脂层的组成及厚度来确定。也就是说,该压缩弹性变形指数可以通过该接触面的形状与该树脂层的组成及厚度来确定。
例如,当该接触面的Rz粗糙度为25~90μm或50~70μm,该接触面的凹凸形状为波浪状,该树脂层包含100重量份的聚乙烯醇缩醛树脂及20~40重量份的可塑剂,该聚乙烯醇缩醛的乙酰基含量为0.1~3摩尔%,该聚乙烯醇缩醛的羟基含量为36~54摩尔%,该聚乙烯醇缩醛的重均分子量为250,000~330,000,该树脂层的厚度为580~940μm时,压缩弹性变形指数可以在上述范围内。更具体而言,以重均分子量为基准,当分子量小于-30%的聚乙烯醇缩醛的含量为3~10重量%,分子量大于+30%的聚乙烯醇缩醛的含量为7~20重量%时,该聚乙烯醇缩醛可以具有上述范围内的压缩弹性指数。
在20℃下该接触面的最大静摩擦系数可以是0.85~1.60或者0.9~1.5。进一步,在40℃下该接触面的最大静摩擦系数可以是1.05~1.80或1.20~1.70。此外,在45℃下该接触面的最大静摩擦系数可以是1.20~2.10或者1.30~2.10。
该最大静摩擦系数可以通过该树脂层的组成、该接触面的粗超度、凹凸形状、图案形状及熔体破裂形状及该压缩弹性变形指数等来确定。也就是说,可以综合根据该树脂层的组成的物质本身的摩擦特性、该接触面的表面形状及该压缩弹性变形指数来确定该最大静摩擦系数。
例如,当该接触面的Rz粗糙度为25~90μm或50~70μm,该接触面的凹凸形状为波浪状,该树脂层包含100重量份的聚乙烯醇缩醛树脂及20~40重量份的可塑剂,该聚乙烯醇缩醛的乙酰基含量为0.1~3摩尔%,该聚乙烯醇缩醛的羟基含量为36~54摩尔%,该聚乙烯醇缩醛的重均分子量为250,000~330,000,该树脂层的厚度为580~940μm,F为0.05~0.6N时,该压缩弹性变形指数为40~290μm/N时,可以具有上述范围内的最大静摩擦系数。更具体而言,以重均分子量为基准,当分子量小于-30%的聚乙烯醇缩醛的含量为3~10重量%,分子量大于+30%的聚乙烯醇缩醛的含量为7~20重量%时,该聚乙烯醇缩醛可以具有上述范围内的最大静摩擦系数。
本实施例的树脂膜可用于层叠一对玻璃面板。此时,该玻璃面板和该树脂膜预接合后,移送到热处理设备中,并通过加热正式接合。此时,在预接合过程中该玻璃面板应在该树脂膜上适当滑动,而在移送过程中不滑动。也就是说,该树脂膜应具有合适的滑动性能。
为了使该树脂膜具有合适的滑动性能,该树脂层应具有如上所述的合适的压缩弹性系数,并且该接触面应具有如上所述的适当的最大静摩擦系数。特别是,由于该移送过程及该预接合过程是在20~45℃的温度下进行的,因此在上述温度下应具有适当的最大静摩擦系数。
此外,当该接触面的表面粗糙度Rz等于上述值时,在该预接合步骤及正式接合步骤中,该树脂膜与该玻璃面板之间的空气可以有效逸出。
如上所述,当具有如上所述的表面粗糙度、最大静摩擦系数及压缩弹性指数时,该树脂膜具有适当的滑动性及脱气效果,从而可以提高作业性。
一实施例的夹层玻璃用树脂膜包括第一皮层、中间树脂层及第二皮层依次层叠的结构,
该第一皮层及第二皮层分别包括直接接触玻璃的第一接触面或第二接触面,
该第一皮层及第二皮层分别包含第一聚乙烯醇缩醛树脂,
该第一接触面及第二接触面各自的Rz粗糙度为25~90μm,
在20℃下该第一接触面及第二接触面各自的最大静摩擦系数为0.85~1.60,
在35℃下该第一接触面及第二接触面各自的垂直方向上的下式(1)的压缩弹性变形指数为40~310μm/N。
[式1]
压缩弹性变形指数=d/F
此时,F是用端面平平且直径为4mm的顶端(tip)朝垂直于该接触面的方向施加的力,为0.05~0.6N,该d是通过该顶端在垂直方向上压缩变形的深度。
参照图2,本实施例的夹层玻璃用树脂膜可以具有三层结构。具体而言,该树脂膜10可以是依次层叠第一皮层110、中间树脂层200及第二皮层120的形态。
该第一皮层及第二皮层可以分别由第三树脂组合物及第四树脂组合物形成。该第三树脂组合物及该第四树脂组合物可以和该第一树脂组合物相同。具体而言,该第一皮层及第二皮层各自可包含含有第一聚乙烯醇缩醛树脂及可塑剂的第一树脂组合物。
该中间树脂层用作隔音层,用于减少(damping)噪音以阻挡外部噪音。用于形成该中间树脂层的树脂组合物没有特别限制,可以是包含第二聚乙烯醇缩醛树脂和可塑剂的第二树脂组合物。
第二聚乙烯醇缩醛树脂
该第二聚乙烯醇缩醛树脂是通过用醛对聚乙烯醇进行缩醛化而得到,并且可以具有特定量的乙酰基。具体而言,在该第二聚乙烯醇缩醛树脂中,缩醛基的碳原子数为4~6,乙酰基量为8~30摩尔%,缩醛化度在40摩尔%以上。更具体而言,在该第二聚乙烯醇缩醛树脂中,乙酰基量为10~24摩尔%,缩醛化度可以是40~80摩尔%或55~80摩尔%。
当该第二聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰基量低于8摩尔%时,制造出来的树脂膜的隔音性能可能会降低,当该乙酰基量超过30摩尔%时,与醛的反应性可能会降低。
另外,当第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度小于40摩尔%时,与可塑剂的相容性会降低,并且有可能发生难以添加发挥所制造出来的树脂膜的隔音性能所需量的可塑剂的问题。特别是,第二聚乙烯醇缩醛树脂具有狭窄的缩醛化度分布,具体为缩醛化度分布的90%以上在缩醛化度平均值的-2~+2摩尔%的范围内为佳。如上所述,通过使用具有狭窄的缩醛化度分布的第二聚乙烯醇缩醛树脂,能够得到在广泛的温度范围内表现出优异的隔音性能的树脂膜。具体而言,这种树脂膜可以满足JIS隔音等级Ts-40等级。
如上所述,可以通过在低温下,优选在15℃以下将醛和催化剂加入到聚乙烯醇水溶液中来获得具有狭窄的缩醛化度分布的第二聚乙烯醇缩醛树脂。另外,在制造该第二聚乙烯醇缩醛树脂时,也可以通过将催化剂的使用量比平时减少60重量%来获得。进一步,根据情况,可以通过将催化剂少量慢慢加入,例如经过30分钟~3小时来加入,或者也可以通过如下方法等来获得,即对于每个特定范围的缩醛化度,使用各种不同极性的溶剂来分离提取具有窄缩醛化度分布的聚乙烯醇缩醛树脂。该第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度分布可以通过液相色谱法或薄层色谱法等方法来测定。
另外,该第二聚乙烯醇缩醛树脂可以在主链的乙烯基中具有至少一个选自由缩醛基、乙酰基及羟基构成的群的取代基。具体而言,将溶解聚乙烯醇得到的聚乙烯醇水溶液保持在10~20℃,然后添加醛和催化剂进行缩醛化反应而得到反应溶液,将反应溶液保持在40~60℃,然后进行中和、水洗、干燥等工序,从而获得粉末状的该第二聚乙烯醇缩醛树脂。
如上所述,进行聚乙烯醇的缩醛化反应时,相对于所得的第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度,醛的使用量可以过量10~200摩尔%,或者比平时添加更多的催化剂,由此可以很容易地获得具有分子间交联(cross-linking)的第二聚乙烯醇缩醛树脂。具体而言,相比第二聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度,醛的使用量可以过量15~50摩尔%。
当该醛的使用过量小于10摩尔%时,分子间的交联反应不能很好地发生,则制造出来的树脂膜在广泛的温度范围内难以发挥良好的隔音性能,当该醛的使用过量超过200摩尔%时,则第二聚乙烯醇缩醛树脂的制造过程中可能会发生凝胶化,或者聚乙烯醇和醛之间的反应可能会降低。
另外,可以通过添加少量的多官能醛进行分子间交联反应来获得第二聚乙烯醇缩醛树脂。该多官能醛没有特别限制,可以例举戊二醛(glutaraldehyde)、4,4'-(亚乙基二氧基)二苯甲醛(4,4'-(ethylene dioxy)dibenzaldehyde)、2-羟基己亚基(2-hydroxyhexanediyl)等。另外,该多官能醛的添加量也没有特别限制,例如,相对于聚乙烯醇的羟基1摩尔%,可以是0.001~1.0摩尔%,或者0.01~0.5摩尔%。
虽然作为该第二聚乙烯醇缩醛树脂的制造原料的聚乙烯醇的平均聚合度没有特别限定,但可以是500~5000,或者1000~2500。如果该聚乙烯醇的聚合度小于500,则制造出来的夹层玻璃的抗穿透性有可能降低,如果该聚合度超过5000,则制造出来的树脂膜的强度过高,使用领域有可能受到限制。
另外,虽然为了获取缩醛基的碳原子数为4~6的第二聚乙烯醇缩醛树脂而使用的醛没有特别限定,但是可以使用选自由碳原子数为4~6的正丁醛、异丁醛、糠醛(baraldehyde)、正己醛(n-hexylaldehyde)及2-乙基丁醛(2-ethylbutylaldehyde)构成的群的至少一种。其中,单独使用正丁醛、异丁醛或正己醛,或者混合两种以上使用为佳,并且使用能够提高各层间的接合强度的正丁醛为更加。如果醛的碳原子数小于4,则制造出来的树脂膜的隔音性能有可能降低,如果该碳原子数超过6,则树脂的缩醛化反应性和所制造出来的树脂膜在室温附近的隔音性能有可能降低。
该第二聚乙烯醇缩醛树脂的键合有乙酰基的乙烯基量的标准偏差可以是2.5~8或者3~6。当该标准偏差小于2.5时,所制造出来的树脂膜在宽温度范围内表现出良好的隔音性能是有限度的,当该标准偏差超过8时,所制造出来的树脂膜的隔音性能的最大值可能会降低。该标准偏差可以用表示一个乙酰基上键合有几个乙烯基的数值并通过13C-NMR分析法来测定其值。
键合有乙酰基的乙烯基量的标准偏差为2.5~8的第二聚乙烯醇缩醛树脂的制造方法没有特别限定,可以例举对通过将聚乙酸乙烯酯(polyvinyl acetate)的皂化分成几段所得的聚乙烯醇进行缩醛化的方法;对具有不同皂化度的多种聚乙烯醇的混合物进行缩醛化的方法;或者混合乙酰基量不同的多个聚乙烯醇缩醛树脂的方法等。
该第二聚乙烯醇缩醛树脂的分子量分布比(Mw/Mn)优选1.01~1.50。因为通过使用分子量分布比(Mw/Mn)为1.01~1.50的第二聚乙烯醇缩醛树脂,在室温附近的重合效果显着降低,在根据JIS A 4706的隔音等级上可以得到超过Ts-35等级的优异的隔音性能。相反,当分子量分布比(Mw/Mn)小于1.01时,第二聚乙烯醇缩醛树脂的合成变得困难,当超过1.50时,传输损耗的最小部分的隔音性能可能会降低。具有如此窄范围的分子量分布比(Mw/Mn)的第二聚乙烯醇缩醛树脂可以通过如下方法来获得,即使用制备色谱法(preparative chromatography)由已知的聚乙烯醇缩醛制备的方法。
另外,第二聚乙烯醇缩醛树脂可以具有100,000~600,000或300,000~500,000的重均分子量(Mw)。如果该重均分子量小于100,000,则制造出来的夹层玻璃的抗穿透性有可能降低,如果超过600,000时,则制造出来的夹层玻璃的强度过高,应用领域有可能受到限制。
在该第二聚乙烯醇缩醛树脂中,与乙酰基键合的乙烯基的封闭度可以是0.55~0.90或0.65~0.80。如果该封闭度小于0.55,则制造出来的树脂膜的隔音性能可能会降低,如果该封闭度超过0.90,则树脂的缩醛化度降低,导致制造出来的夹层玻璃的耐冲击性可能会降低。这样的第二聚乙烯醇缩醛树脂可以通过将键合有乙酰基的乙烯基的封闭度为0.55~0.90的聚乙烯醇缩醛化来获得。当使用具有如此高的随机性的聚乙烯醇时,可以得到玻璃化转变温度低的第二聚乙烯醇缩醛树脂,使用其制造树脂膜时,可以制造出流动性好且能够将声能有效转换为热能的树脂膜。
该第二聚乙烯醇缩醛树脂是以10重量%溶解于乙醇和甲苯的混合溶剂(重量比1:1)时的粘度为200~1000cP(用BM型粘度计测定)的交联聚乙烯醇缩醛树脂为佳,如果是300~800cP的交联聚乙烯醇缩醛树脂就更佳。因为使用交联聚乙烯醇缩醛树脂时,能够扩大将声能转化为热能的有效温度范围,即使在室温附近也可以获得隔音性能优异的树脂膜。
该第二聚乙烯醇缩醛树脂的OH含量可以是5~30摩尔%。具体而言,该第二聚乙烯醇缩醛树脂的OH含量可以是6~20摩尔%。
此外,第二聚乙烯醇缩醛树脂也可以使用通过醛缩醛化聚乙烯醇后得到的混合两种以上的聚乙烯醇缩醛树脂的混合物、或者在不超过30重量%的范围内对于前缩醛基量并用除该醛以外的醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂。
可塑剂
该可塑剂可以具有与该第一树脂组合物中描述的可塑剂基本相同的特性。此时,该第一树脂组合物的可塑剂和该第二树脂组合物的可塑剂可以是相同物质或不同物质。
虽然该可塑剂的含量没有特别限制,相对于第二聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,可以是30~40重量份。
添加剂
该第二树脂组合物可以进一步包含用于改善物理性质的添加剂。
该添加剂的种类没有特别限制,可以包含选自由紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂及热稳定剂构成的群的至少一种。该紫外线吸收剂、该紫外线稳定剂、该抗氧化剂及该热稳定剂可以与该第一树脂组合物中描述的紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂及热稳定剂实质上相同。
该第二树脂组合物的添加剂的含量没有特别限定,相对于第二聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,可以是0.01~5重量份。
本实施例的夹层玻璃用树脂膜10可以包括层叠在该中间树脂层200上的第一皮层110和层叠在中间树脂层下的第二皮层120。
该第一皮层的上表面是直接接触玻璃的第一接触面101。另外,该第二皮层的下表面是直接接触另一玻璃的第二接触面102。
该第一接触面和该第二接触面可以具有与上述图1的接触面实质上相同的特性。也就是说,该第一接触面及/或该第二接触面可以具有在上述图1中描述的表面粗糙度Rz及最大静摩擦系数。另外,该第一皮层及/或该第二皮层可以具有在上述图1中描述的压缩弹性变形指数。
本实施例的树脂膜的总厚度可以是580~940μm或700~800μm。另外,该中间树脂层的厚度可以是80~140μm。另外,该第一皮层及该第二皮层的厚度可以分别是250~400μm。
本实施例的树脂膜可以改善隔音性能,与此同时可以改善作业性。
夹层玻璃的制造方法
本实施例的夹层玻璃的制造方法包括以下步骤:(1)将该夹层玻璃用树脂膜放置于第一玻璃面板上;(2)在该夹层玻璃用树脂膜上放置第二玻璃面板;以及(3)将该第二玻璃面板相对于该第一玻璃面板对齐(align)。
如图4~图7所示,通过以下工序,本实施例的树脂膜可以和一对玻璃面板层叠。
步骤(1)
在本步骤中,将该夹层玻璃用树脂膜放置于第一玻璃面板上。
参照图4,将该夹层玻璃用树脂膜10放置于第一玻璃面板20上。该树脂膜的下表面可以直接接触第一玻璃面板的上表面。
步骤(2)
在本步骤中,在该夹层玻璃用树脂膜上放置第二玻璃面板。
参照图5,在该夹层玻璃用树脂膜10上放置第二玻璃面板30。此时,该第一玻璃面板和该第二玻璃面板由于彼此没有对齐而可能发生错位。此时,该树脂膜的上表面可以直接接触该第二玻璃面板的下表面。
步骤(3)
在本步骤中,将该第二玻璃面板相对于该第一玻璃面板对齐(align)。
参照图6,相对于该树脂膜移动该第二玻璃面板,以便与该第一玻璃面板对齐。此时,该第二玻璃面板可以在接触该树脂膜的状态下进行移动。
此时,如上述实施例那样,该树脂膜的接触面,即上表面具有适当的滑动性。特别是,即便该第二玻璃面板因自重与该树脂膜的接触面具有摩擦的状态下,通过适当的外力仍可以容易移动。
因此,在接触该树脂膜的状态下,操作者或者对准设备可以容易地将第二玻璃面板相对于第一玻璃面板对齐。
然后,将该第一玻璃面板、该树脂膜及该第二玻璃面板在既定温度下进行预接合。该预接合温度可以在30~90℃之间。
然后,将该预接合的夹层玻璃转移到烘箱中进行热处理。此时,如上所述,由于实施例的树脂膜具有适当的最大静摩擦系数和压缩弹性变形指数,所以在移送过程中不会破坏第一玻璃面板和第二玻璃面板的对齐状态。也就是说,由于该树脂膜具有适当的最大静摩擦系数和压缩弹性变形指数,所以该第二玻璃面板在移送过程中不会滑动。
另外,该预接合的夹层玻璃可以在该预接合过程中施加的热被冷却之前被移送。由于该树脂层的接触面在40及45℃的温度下具有高静摩擦系数,所以在移送期间可以更有效地防止滑动。
参照图7,该预接合的夹层玻璃在该烘箱中进行正式接合工序。然后,可以切割该树脂膜的外围,以便该树脂膜对应该第一玻璃面板和该第二玻璃面板。
如上所述,由于该树脂层、第一皮层及第二皮层具有该范围内的最大静摩擦系数,所以利用实施例的夹层玻璃用树脂膜10制造夹层玻璃时可以具有有益效果。
具体而言,可以经过切削、研磨、成型、清洗、接合等工序来制造该夹层玻璃。此时,该接合是指如下工序,在两张玻璃面板之间插入树脂膜(PVB膜)后除去内部空气以增加玻璃面板与树脂膜之间的接合力,从而确保作为接合玻璃的可视性。为了在此接合过程中控制夹层玻璃的物理性质,可以管理温度(15~45℃)及湿度(相对湿度为15~40%)。
然而,为了进行接合工序,在移送层叠体(两张玻璃面板之间插入树脂膜的结构)时,如果在玻璃面板和树脂膜的界面之间出现滑动(slip)现象,则两张玻璃面板和树脂膜就会在移位状态下被接合,从而有可能制造出对位(pairing)不良状态的接合玻璃。
但是,由于本实施例的夹层玻璃用树脂膜10包含最大静摩擦系数在该特定范围内的接触面,所以能够防止在夹层玻璃的制造过程中产生对位不良。
此外,由于该接触面的表面粗糙度具有如前述实施例中所述的既定范围,所以在预接合及正式接合步骤中,可以有效去除该树脂膜与该玻璃面板之间的气泡。
夹层玻璃
一实施例提供一种夹层玻璃,其包括树脂膜、第一玻璃面板及第二玻璃面板。具体而言,该夹层玻璃可以是依次层叠第一玻璃面板、该夹层玻璃用树脂膜及第二玻璃面板的形态。
参照图7,本实施例的夹层玻璃G中包含的树脂膜10位于夹层玻璃G的中间,与上述夹层玻璃用树脂膜中所述相同,因此省略其详细说明。
本实施例的夹层玻璃G所包含的第一玻璃面板20和第二玻璃面板30分别层叠在树脂膜10的上下。只要是本领域中公知的玻璃面板,该第一玻璃面板20和第二玻璃面板30就没有特别限制,它们可以由彼此相同或不同的成分构成。具体而言,第一玻璃面板20及第二玻璃面板30各自可使用浮法平板玻璃、抛光平板玻璃、成型平板玻璃、网状玻璃、夹丝玻璃、着色玻璃、吸热玻璃等。另外,除了无机玻璃之外,第一玻璃面板20及第二玻璃面板30也可以使用具有优异的透明度的聚碳酸酯(polycarbonate)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)等。
该夹层玻璃G可用本领域公知的方法来制造,例如,可用如下方法来制造,将树脂膜10插入第一玻璃面板20与第二玻璃面板30之间,加热或熔融后进行冷却或固化。
由于该夹层玻璃G包含上述夹层玻璃用树脂膜10,因此隔音性能和光学性能优异。
汽车
一实施例提供一种具有由该夹层玻璃制成的挡风玻璃的汽车。
参照图8,在本实施例的汽车中,作为前窗玻璃安装由夹层玻璃G制成的挡风玻璃。该挡风玻璃起到让驾驶员用肉眼观察外部且阻挡从外部吹入的风的作用,由于由该夹层玻璃G制成,所以隔音性能、光学性能及防紫外线性能等优异。
【发明实施形态】
在下文中,将参照以下实施例更详细地描述本发明。然而,以下实施例仅仅是例示本发明而已,本发明的范围并不限定于此。
[实施例]
测定第一及第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度:将聚乙烯醇缩醛树脂以2重量%的浓度溶解于重水-苯溶液中,将四甲基硅烷(tetramethylsilane)[(CH3)4Si]作为标准物质来添加,在23℃的温度下通过H-NMR谱进行测定。
测定第一及第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基量:按照聚乙烯醇缩醛试验方法(JISK-6728-1977)的组成分析项目的“乙烯缩醛(vinyl acetal)”的试验方法进行测定。
制备第一及第二聚乙烯醇缩醛树脂:作为制备色谱(preparativechromatography)使用GPC(LS-8000系统),作为色谱柱使用日本昭和电工制造的HFIP色谱柱,作为溶剂使用六氟异丙醇(hexafluoroisopropanol)来制备。
制造例1:制造第一聚乙烯醇缩醛树脂
将聚合度为1,100的聚乙烯醇15g、聚合度为1,700的聚乙烯醇150g及聚合度为2,300的聚乙烯醇25g加入到2,910g水中,并且以90℃加热溶解。
将反应体系调节到12℃,加入35重量%的盐酸201g和正丁醛104g,使聚乙烯醇缩醛析出。此后,将反应溶液在50℃下维持4小时以完成反应,用过量的水洗未反应的醛。此后,用盐酸催化剂中和产物以除去盐,然后干燥,得到第一聚乙烯醇缩醛树脂,为白色粉末。得到的第一聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度为56.9摩尔%,乙酰基量为1.6摩尔%。
制造例2:制造第二聚乙烯醇缩醛树脂
将聚合度为1,700的聚乙烯醇191g加入到2,890g水中,并且以90℃加热溶解。将反应体系调节到12℃,加入35重量%的盐酸201g和正丁醛130g,使聚乙烯醇缩醛析出。此后,将反应溶液在50℃下维持5小时以完成反应,用过量的水洗未反应的醛。此后,用盐酸催化剂中和产物以除去盐,然后干燥,得到第二聚乙烯醇缩醛树脂,为白色粉末。得到的第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度为60.2摩尔%,乙酰基量为11.9摩尔%。
制造例3:制造第一树脂组合物
将该制造例1的第一聚乙烯醇缩醛树脂70.9g、作为可塑剂的三甘醇-二-2-乙基丁酸酯26g及作为紫外线吸收剂的2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑0.6g混合后,用混合辊充分混炼,从而制造出第一树脂组合物。
制造例4:制造第二树脂组合物
将该制造例2的第二聚乙烯醇缩醛树脂63.85g、作为可塑剂的三甘醇-二-2-乙基丁酸酯36g及作为抗氧化剂的四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷0.15g混合后,用混合辊充分混炼,从而制造出第二树脂组合物。
【表1】
Figure BDA0002465764290000251
实施例1:制造树脂膜
将该第一树脂组合物在200℃下挤出并浇铸,制造出平均厚度为760μm的夹层玻璃用树脂膜。此后,用熔体破裂方法进行表面处理,使得在150℃下的表面粗糙度为67μm。
用于挤出的设备是TEX,70Φ挤出机,Brabender制造,螺杆转速为300rpm。
实施例2及3.
如表2所示,除了改变树脂膜的平均厚度、平均粗糙度及树脂膜的层间构成之外,用与实施例1相同的方法制造出夹层玻璃用树脂膜。
制造例5:制造第三聚乙烯醇缩醛树脂
除了使用聚合度为1,700的聚乙烯醇190g以外,用与制造例1相同的方法制造出第三聚乙烯醇缩醛树脂。得到的第三聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度为79.2摩尔%,乙酰基量为1.3摩尔%,羟基含量为19.4摩尔%,重均分子量为310,000。
比较例1.
将该制造例5的第三聚乙烯醇缩醛树脂73.4g、作为可塑剂的三甘醇-二-2-乙基丁酸酯26g及作为紫外线吸收剂的2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑0.6g混合后,用混合辊充分混炼,从而制造出第三树脂组合物。
此后,除了使用该第三树脂组合物之外,用与实施例1相同的方法制造出表面粗糙度为20μm的夹层玻璃用树脂膜。
比较例2.
除了进行表面处理使得表面粗糙度达到95μm之外,用与比较例1相同的方法制造出夹层玻璃用树脂膜。
【表2】
Figure BDA0002465764290000261
试验例:测定物性
使用实施例1~3及比较例1、2的夹层玻璃用树脂膜,通过如下方法制造夹层玻璃后测定物性,测定结果示于表3。
〈制造夹层玻璃〉
在汽车挡风玻璃用曲面玻璃(面积1.8m2,厚度2.1mm)上放置夹层玻璃用树脂膜后,在该树脂膜上放置另一个相同形状的曲面玻璃。此后,将两块曲面玻璃对齐并放入橡胶袋中,以20torr真空度脱气20分钟,转移至90℃的烘箱中,并在该温度下保持30分钟。此后,使用真空压机预接合,然后在高压釜内以12kg/cm2的压力及135℃的温度条件进行热压接,从而制造出透明的夹层玻璃。
(1)测定最大静摩擦系数
将夹层玻璃用树脂膜放置在保持水平的SUS板上,在夹层玻璃用树脂膜上放置65mm×65mm平面重物(500g),测定因倾斜而滑动时的角度,然后换算成摩擦系数。用tan(倾斜角度)换算摩擦系数。
(2)测定压缩弹性变形指数
将夹层玻璃用树脂膜层叠在保持水平的SUS板上,将端面平平且直径为4mm的顶端(tip)放置在该树脂膜上。此后,在35℃下通过该顶端逐渐施加力量,并根据所施加的力测定变形深度。从0.05N到0.2N,从0.2N到0.4N,从0.4N到0.6N,施加的力逐渐增大时,分别测定变形深度。
(3)评价作业性
在曲面玻璃上放置夹层玻璃用树脂膜,在此上面放置另一个曲面玻璃。此后,判断作业人员是否可以用手指力量移动最上层的曲面玻璃。另外,像这样对齐的夹层玻璃往传送带移动约10m时,观察对齐的曲面玻璃是否脱离。
○:作业人员可以用手指力量对齐曲面玻璃,往传送带移动时,没有脱离的情况。
×:作业人员无法用手指力量对齐曲面玻璃,往传送带移动时,有脱离的情况。
(4)气泡
○:用肉眼观察最终层叠的夹层玻璃时,没有发现气泡的情况。
×:用肉眼观察最终层叠的夹层玻璃时,发现有气泡的情况。
(5)测定表面粗糙度(Rz粗糙度)
使用MITUTOYO公司的SJ-310型号测定表面粗糙度。具体而言,根据VDA标准进行测定,截断(CUT OFF)8mm且测定距离为16mm的情况下,在测定每个样品的5个部位后取平均值。
【表3】
Figure BDA0002465764290000271
Figure BDA0002465764290000281
如表3所示,实施例1~3的树脂膜具有既定的表面粗糙度、压缩弹性变形指数、最大静摩擦系数,因此可提高作业性及气泡去除效果。
符号说明
10 夹层玻璃用树脂膜
100 树脂层
101 第一接触面
102 第二接触面
103 凸起图案
110 第一皮层
120 第二皮层
200 中间树脂层
G 夹层玻璃
20 第一玻璃面板
30 第二玻璃面板

Claims (11)

1.一种夹层玻璃用树脂膜,其包括含有聚乙烯醇缩醛树脂的树脂层,
该树脂层包括直接接触玻璃的接触面,
该接触面的Rz粗糙度为25~90μm,在20℃下该接触面的最大静摩擦系数为0.85~1.60,在40℃下该接触面的最大静摩擦系数为1.05~1.80,在45℃下该接触面的最大静摩擦系数为1.20~2.10,
其中该聚乙烯醇缩醛树脂的OH含量为36~54摩尔%,乙酰基含量为0.1-3摩尔%;
在35℃下该接触面的垂直方向上的以下数学式1的压缩弹性变形指数为40~310μm/N:
[数学式1]
压缩弹性变形指数=d/F
此时,F是用端面平整且直径为4mm的顶端朝垂直于该接触面的方向施加的力,为0.05~0.6N,该d是通过该顶端朝垂直方向压缩变形的深度。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用树脂膜,其特征在于,
当该F为0.05~0.2N时,该树脂膜的压缩弹性变形指数为80~310μm/N,当该F为0.2~0.4N时,该树脂膜的压缩弹性变形指数为60~140μm/N。
3.如权利要求1所述的夹层玻璃用树脂膜,其特征在于,
该树脂层包括第一聚乙烯醇缩醛树脂及可塑剂。
4.如权利要求3所述的夹层玻璃用树脂膜,其特征在于,
以该第一聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为基准,该树脂层包含20~50重量份的可塑剂,
该可塑剂为选自由酯类可塑剂及磷酸类可塑剂构成的群的至少一种。
5.如权利要求3所述的夹层玻璃用树脂膜,其特征在于,
该第一聚乙烯醇缩醛树脂用包含5~15重量%的聚合度在1000~1300的聚乙烯醇、70~85重量%的聚合度在1500~1900的聚乙烯醇、以及8~25重量%的聚合度在2000~2500的聚乙烯醇的聚乙烯醇混合物来制造。
6.如权利要求1所述的夹层玻璃用树脂膜,其特征在于,
该树脂层的厚度为580~940μm,该树脂层的上下表面分别接触玻璃。
7.一种夹层玻璃用树脂膜,其包括第一皮层、中间树脂层及第二皮层依次层叠的结构,
该第一皮层及该第二皮层分别包括直接接触玻璃的第一接触面或第二接触面,
该第一皮层及第二皮层各自包含第一聚乙烯醇缩醛树脂,
该第一接触面及第二接触面各自的Rz粗糙度为25~90μm,
在20℃下该第一接触面及第二接触面各自的最大静摩擦系数为0.85~1.60,在40℃下该第一接触面及第二接触面各自的最大静摩擦系数为1.05~1.80,在45℃下该第一接触面及第二接触面各自的最大静摩擦系数为1.20~2.10,
其中该第一聚乙烯醇缩醛树脂的OH含量为36~54摩尔%,乙酰基含量为0.1-3摩尔%;
在35℃下该第一接触面及第二接触面各自的垂直方向上的以下数学式1的压缩弹性变形指数为40~310μm/N:
[数学式1]
压缩弹性变形指数=d/F
此时,F是用端面平整且直径为4mm的顶端朝垂直于该接触面的方向施加的力,为0.05~0.6N,该d是通过该顶端朝垂直方向压缩变形的深度。
8.如权利要求7所述的夹层玻璃用树脂膜,其特征在于,
该第一皮层及第二皮层各自的厚度是250~400μm,
该中间树脂层的厚度为80~140μm。
9.如权利要求7所述的夹层玻璃用树脂膜,其特征在于,
该中间树脂层包含第二聚乙烯醇缩醛树脂和可塑剂,
以该第二聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为基准,该中间树脂层包含30~40重量份的可塑剂,
该第二聚乙烯醇缩醛树脂的OH含量为5~30摩尔%。
10.一种夹层玻璃,依次层叠第一玻璃面板、如权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用树脂膜及第二玻璃面板。
11.一种夹层玻璃的制造方法,其包括:
(1)将权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用树脂膜放置于第一玻璃面板上的步骤;
(2)在该夹层玻璃用树脂膜上放置第二玻璃面板的步骤;以及
(3)将该第二玻璃面板相对于该第一玻璃面板对齐的步骤。
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